專(zhuān)利名稱(chēng)：：化學(xué)結(jié)合陶瓷材料、粉末材料和水合液體的體系、該陶瓷材料及其生產(chǎn)方法和設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及化學(xué)結(jié)合陶瓷材料、優(yōu)選為牙齒填充材料或植入材料的體系，該體系包括含水的水合液體和基本上由無(wú)機(jī)水泥體系組成的粉末材料，所述粉末材料具有在被水合液體飽和之后，形成具有無(wú)機(jī)和有機(jī)相的復(fù)合的、化學(xué)結(jié)合材料的能力。本發(fā)明還分別涉及該粉末材料和水合液體，所形成的陶瓷材料，材料的生產(chǎn)方法，和用于存儲(chǔ)粉末材料并將其與水合液體混合的設(shè)備?，F(xiàn)有技術(shù)和問(wèn)題本發(fā)明涉及水合水泥體系類(lèi)型的粘合劑體系，具體而言是基于水泥的體系，其包括化學(xué)結(jié)合的陶瓷，該陶瓷包含在由鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和它們的組合構(gòu)成的組中，并且其主要陽(yáng)離子是鈣。本發(fā)明特別地開(kāi)發(fā)用于牙科和整形外科應(yīng)用中的生物材料，填充物和植入物，包括涂層，但是也可以在電子、微機(jī)械等的工業(yè)應(yīng)用中用作填充物。對(duì)于將要與人體相互作用的材料，例如牙齒填充材料和植入物，使材料盡可能有生物活性或生物相容性是有好處的。牙齒填充材料和植入物所需的其他性能是在空腔中簡(jiǎn)單施用的良好的處理性，允許良好成型能力的成型性，對(duì)于填充操作足夠快速并對(duì)隨后的治療提供方便的硬化/凝固，高硬度和強(qiáng)度，抗腐蝕性，填充材料與生物壁之間的良好結(jié)合，尺寸穩(wěn)定性，輻射不透明，與牙齒填充材料尤其相關(guān)的良好的長(zhǎng)期性能和良好的美感。根據(jù)在例如SE463,493、SE502,987、WO00/21489、WO01/76534和WO01/76535中所提到的，已經(jīng)研發(fā)了一種材料，以滿(mǎn)足提供實(shí)現(xiàn)這些所需性能中至少大部分性能的材料的目的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明尤其涉及成型性、高強(qiáng)度和粘彈性、尺寸穩(wěn)定性(避免收縮或過(guò)度膨脹)和美感的綜合問(wèn)題，尤其與牙齒填充材料有關(guān)，即，能夠?qū)a(chǎn)品中的綜合性能特性(profile)最優(yōu)化的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的目標(biāo)在于提供具有綜合性能特性的生物材料，并從而提供由基于水泥的體系組成的粉末材料，所述基于水泥的體系具有在被與粉末材料反應(yīng)的液體飽和之后、發(fā)生水合以及化學(xué)反應(yīng)以形成化學(xué)結(jié)合材料的能力，所述材料顯示出了高壓縮度、良好的成型性、在硬化時(shí)最小的尺寸變化，以及例如高彈性模量(E-modulus)、一定粘彈性和高強(qiáng)度的良好機(jī)械性能。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供還顯示出輻射不透明性和改進(jìn)的半透明的這種材料。這些和其他目的由在權(quán)利要求中限定的，根據(jù)本發(fā)明的體系、粉末材料、水合液體、陶瓷材料和設(shè)備來(lái)實(shí)現(xiàn)。向無(wú)機(jī)水泥材料中加入具有通過(guò)原位活化(化學(xué)地，熱地和/或光化學(xué)地)形成有機(jī)相能力的材料，該材料優(yōu)選地以鋁酸鈣為其主要成分。有機(jī)相應(yīng)該滿(mǎn)足下面的要求1.未連通的獨(dú)立區(qū)域或者作為網(wǎng)絡(luò)——取決于對(duì)硬化時(shí)的尺寸要求和其他最優(yōu)化性能——含量為材料體積的50％以下，優(yōu)選為5％-40％的體積比，更優(yōu)選地為10％-35％的體積比，最優(yōu)選地為15％-25％的體積比；2.良好的生物相容性；3.部分親水性；4.可增塑的能力。這些和其他目的通過(guò)發(fā)明的工藝技術(shù)、粉末材料和水合液體獲得，并基于下面的獨(dú)特性能1.無(wú)機(jī)水泥，優(yōu)選為基于鋁酸鈣的體系，經(jīng)由其連通微孔體系提供了通過(guò)與Ca-和羥基離子或添加離子(例如磷酸根)反應(yīng)的水汽、唾液、水溶液來(lái)注入水的機(jī)會(huì)，并密封孔隙至較低的水平。2.有機(jī)相，通過(guò)改進(jìn)的彈性性能使得材料具有更好的延展行為，并且負(fù)載時(shí)應(yīng)力集中的危險(xiǎn)降低。3.有機(jī)添加劑，提供了體系的改進(jìn)成型性。4.通過(guò)形成具有很少缺陷的穩(wěn)定材料而具有改進(jìn)的美感。5.通過(guò)將活化物質(zhì)物理分開(kāi)并在將要活化反應(yīng)時(shí)將它們放到一起，來(lái)控制反應(yīng)的活化的可能性。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，粉末材料以粉末顆粒的團(tuán)粒形式存在，這種團(tuán)粒顯示出大于55％的壓縮度和30-250μm的平均尺寸。通過(guò)使用這種高度壓縮的團(tuán)粒，材料的成形可以在隨后的步驟中發(fā)生，對(duì)高度壓縮的物體沒(méi)有任何其余的可加工性的限制。在該隨后的步驟中的易化的成形，例如揉捏、擠出、甩片(tabletthrowing)、超聲等，可以在保持具有較高最終壓縮度的體系的流動(dòng)性的同時(shí)進(jìn)行，所述壓縮度超過(guò)55％，優(yōu)選超過(guò)60％，更優(yōu)選超過(guò)65％，最優(yōu)選超過(guò)70％。原理基于小團(tuán)粒——在預(yù)壓而?；?，高度壓縮的物體——其中包含在微米大小的顆粒之間的幾千萬(wàn)個(gè)觸點(diǎn)。當(dāng)這些小團(tuán)粒被一起擠壓以形成新的物體時(shí)，會(huì)出現(xiàn)新的觸點(diǎn)，這些新的觸點(diǎn)不具有同樣的高壓縮度。在這些新觸點(diǎn)中的較低壓縮度導(dǎo)致改進(jìn)的可加工性，而總的壓縮度只是被在新觸點(diǎn)中的較低壓縮度少量降低。這是因?yàn)樾掠|點(diǎn)只構(gòu)成觸點(diǎn)總量中非常小的比例。即使例如形成了一千個(gè)新觸點(diǎn)，這些接觸面也將少于比總接觸面的千分之一，即，它們對(duì)于最終的密度有非常小的影響，這可以由根據(jù)本發(fā)明的團(tuán)粒的更高的壓縮度來(lái)判斷。此外，在各個(gè)被壓實(shí)的團(tuán)粒之間的接觸區(qū)與其他觸點(diǎn)將幾乎區(qū)分不開(kāi)，因?yàn)橛糜诟鶕?jù)本發(fā)明的體系的總硬化機(jī)制包括通過(guò)與水反應(yīng)的固體材料的溶解，從而導(dǎo)致形成離子、飽和溶液和水合物沉淀。在水泥由于添加的液體而水合的體系中，新觸點(diǎn)將進(jìn)一步被硬化相填充，這意味著在水合/硬化之后均勻性提高。通過(guò)以這種方式提高最終的壓縮度，將獲得更致密的最終產(chǎn)品，這導(dǎo)致增加的強(qiáng)度，降低輻射不透明試劑含量以及更易獲得的半透明的可能性，同時(shí)產(chǎn)品的可加工性也非常好。根據(jù)該實(shí)施例的一個(gè)方面，團(tuán)粒優(yōu)選地顯示出大于60％的壓縮度，更優(yōu)選大于65％，最優(yōu)選大于70％。優(yōu)選地，團(tuán)粒具有至少30μm的平均尺寸，優(yōu)選至少為50μm，更優(yōu)選為至少70μm，但是至多250μm，優(yōu)選至多為200μm，更優(yōu)選至多為150μm，而團(tuán)粒中粉末顆粒具有小于20μm、優(yōu)選小于10μm的最大顆粒尺寸。這里應(yīng)該注意，構(gòu)成具有最大顆粒尺寸顆粒的粉末顆粒只有非常小的比例。通過(guò)激光衍射來(lái)測(cè)量顆粒大小。高度壓縮的團(tuán)粒是如下制造的通過(guò)例如冷等靜壓、薄層壓片、水脈沖(hydropulse)技術(shù)或爆炸壓縮技術(shù)，將粉末材料壓縮到特定的壓縮度，之后，將這樣被壓縮的材料造粒，例如粉碎或磨碎成特定大小的團(tuán)粒。根據(jù)發(fā)明的另一個(gè)方面，基于水泥的體系包括化學(xué)結(jié)合陶瓷，其從由鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和它們的組合構(gòu)成的組中選出，優(yōu)選地包含由Ca、Sr和Ba組成的組中的陽(yáng)離子。水泥還可以包括一種或多種膨脹補(bǔ)償添加劑，其適于給予陶瓷材料在尺寸上長(zhǎng)期的穩(wěn)定性質(zhì)，如在WO00/21489中描述的。所述粉末材料包括玻璃相也是有可能的，所述玻璃相對(duì)半透明性有貢獻(xiàn)，且顯示出在被與粘合劑相反應(yīng)的液體飽和之后水合成化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料的能力。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，所述玻璃相可以包括玻璃離子(glassionomer)玻璃，即所公知的用于玻璃離子水泥的玻璃。作為替換或者組合，粉末材料可以包括生物活性或可生物再吸收材料。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，粉末材料，優(yōu)選地形式僅為包括可選添加劑的團(tuán)粒或者可能的團(tuán)粒和未被預(yù)壓縮的粉末材料，可以和與粘合劑相反應(yīng)的液體混合，之后，所得到的懸浮體被直接注入到將要被填充的空腔中。適當(dāng)?shù)?，液體包括水以及——在具有所述能力的發(fā)明的部分成分以及在粉末材料中用于形成有機(jī)相的部分成分之外——加速劑、分散劑和/或超增塑劑(superplasticizer)，以獲得懸浮體的適當(dāng)?shù)囊恢滦?。加速劑加快水合反?yīng)，并且優(yōu)選地由堿金屬鹽組成。最優(yōu)選地，使用鋰鹽，如氯化鋰、氟化鋰或碳酸鋰。超增塑劑優(yōu)選地由木素磺酸鹽和/或檸檬酸鹽，EDTA和/或包含羥基羧基的化合物，PEG或具有含PEG單元的物質(zhì)組成。此外，在懸浮體被排干并壓縮的實(shí)施例中，當(dāng)然可以使用加速劑、分散劑和/或超增塑劑，同樣在材料被壓縮到密實(shí)生坯(rawcompact)的實(shí)施例中也可以使用，這時(shí)在將要生產(chǎn)陶瓷材料時(shí)使密實(shí)生坯吸收液體。本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)粉末材料的化學(xué)結(jié)合陶瓷材料的體系，其中的粘合劑相基本上由基于鈣的水泥體系組成，該體系具有原位形成磷灰石的能力。原位形成磷灰石的能力，意味著該體系包含用于形成例如磷灰石、羥基磷灰石或氟磷灰石(分別為Ca5(PO4)3OH和Ca5(PO4)3F)所必需的成分，以及可選地一些其他的生物有利的相，并且該體系允許在水合反應(yīng)過(guò)程中和/或之后來(lái)形成這樣的相。粘合劑相中的添加劑還可以具有任何形態(tài)或形狀，包括球形，規(guī)則或不規(guī)則形狀，纖維狀，須狀，片狀等。添加劑的顆粒應(yīng)該小于30μm，優(yōu)選地小于10μm，更優(yōu)選地小于5μm。關(guān)于與懸浮方法有關(guān)的其他方面，參照WO01/76534，這里通過(guò)引用將其內(nèi)容包含在內(nèi)。關(guān)于密實(shí)生坯的其他方面，參照WO01/76535，這里通過(guò)引用將其內(nèi)容包含在內(nèi)。除了例如牙齒填充材料或整形組合物的應(yīng)用之外，還可以預(yù)見(jiàn)在例如用于電子、微機(jī)械、光學(xué)的襯底/鑄造材料的領(lǐng)域內(nèi)以及在生物傳感器技術(shù)中的應(yīng)用。環(huán)境方面還將給予該材料另一個(gè)較大領(lǐng)域的應(yīng)用，即作為油灰(putty)。粉末材料的詳細(xì)描述1.粉末材料的主要粘合劑相由基于鈣的、堿性陶瓷粉末組成，其來(lái)自由鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和它們的組合構(gòu)成的組，優(yōu)選為鋁酸鹽。效果通過(guò)形成水合物，在填充材料與生物壁之間的孔隙、其他微空間或者其他某個(gè)接觸區(qū)被填滿(mǎn)。2.所述材料至少包含第一有機(jī)部分成分，其具有通過(guò)與在水合液體中的第二有機(jī)部分成分反應(yīng)來(lái)形成有機(jī)相的能力，優(yōu)選為聚合物(更詳細(xì)的描述見(jiàn)水合液體部分)。效果形成有機(jī)聚合物的材料對(duì)在壓縮相過(guò)程中的改進(jìn)的可加工性，以及具有一定粘彈性的最終產(chǎn)品的獲得作出了貢獻(xiàn)。3.優(yōu)選地，粉末材料包含水溶性磷酸鹽，從而水泥體系具有在水合過(guò)程中形成磷灰石的能力。效果獲得了進(jìn)一步改進(jìn)的生物相容性。4.粉末材料可以包括可以原位形成的膠原、彈性蛋白或其他高分子聚合物(蛋白質(zhì)、纖維素、聚酯、聚縮醛等)的添加。效果有機(jī)相的良好分布。5.材料可以包括膠原、彈性蛋白或其他高分子聚合物的添加劑，所述膠原、彈性蛋白或其他高分子聚合物被來(lái)自飽和溶液的磷灰石原位涂覆或預(yù)涂覆。效果用于控制磷灰石的沉積。6.粉末材料可以包括碳酸鹽或生物學(xué)存在的離子，這些離子可以形成草酸鹽、乳酸鹽、方解石、文石。碳酸鹽離子可以例如形成方解石，并且鈣可以與乳酸的陰離子形成難溶的生物鹽，乳酸鹽等。效果通過(guò)控制離子濃度和組成，可以沉積不同的含Ca生物相。這還可以應(yīng)用于粉末原料的水溶性添加劑。水泥體系的主要粘合劑相由鋁酸鈣(Ca的鋁酸鹽)組成是尤其優(yōu)選的，因?yàn)?.Ca的鋁酸鹽將為磷灰石提供局部的堿性環(huán)境，這使該相穩(wěn)定(不溶解，防止形成斑和乳酸的侵蝕)。2.Ca的鋁酸鹽過(guò)剩存在，并且在材料的所有孔中形成——對(duì)填充該材料作出貢獻(xiàn)——例如如果只使用磷灰石，將幾乎沒(méi)有水的轉(zhuǎn)變來(lái)通過(guò)水合來(lái)填充的水填充的孔隙。Ca的鋁酸鹽通過(guò)酸堿反應(yīng)沉積，其中，水與開(kāi)始溶解的粉末材料反應(yīng)。在溶液中，存在用于形成鋁酸鈣水合物、三水鋁石和磷灰石(如果提供某種類(lèi)型的磷)以及可能某一其他生物有利的相(方解石、文石、乳酸鹽等)所需的所有組分。當(dāng)每一個(gè)物質(zhì)的溶度積都達(dá)到時(shí)，開(kāi)始發(fā)生沉積。沉積在各處都發(fā)生，包括在填充材料和牙壁之間的微空間內(nèi)部。小晶體在牙壁或某些其他生物接觸面的表面形貌上沉積，并且小晶體使得填充材料與牙/骨的接觸區(qū)完全消失，導(dǎo)致微結(jié)構(gòu)的整合。水合液體的詳細(xì)描述水合液體是基于水的，且具有用于形成聚合物的有機(jī)部分成分的添加劑，優(yōu)選地具有用于關(guān)于總體水合和聚合物形成的反應(yīng)控制的添加劑，用于形成磷灰石的離子和增稠劑。有機(jī)成分優(yōu)選為參與共聚合反應(yīng)的成分，共聚合反應(yīng)優(yōu)選為縮合聚合，其中，所形成的水為總水合反應(yīng)提供原材料。因此，共聚合反應(yīng)可以與酸堿反應(yīng)共存，酸堿反應(yīng)是水泥水合中的驅(qū)動(dòng)反應(yīng)。另一個(gè)可替換的是使用光化學(xué)誘導(dǎo)反應(yīng)，其中，單體被添加到粉末材料中，同時(shí)引發(fā)劑通過(guò)水合液體添加或被單獨(dú)添加?？赡艿挠袡C(jī)成分是親水的甲基丙烯酸脂型的單體，例如HEMA，具有磷酸鹽基團(tuán)的單體，alkenoid，用于碳聚合物(carbopolymers)的單體。有機(jī)添加劑類(lèi)似地與一般稱(chēng)為復(fù)合體(compomer)的牙齒填充材料作用?？梢允褂梅植骄酆希⑶移渫ǔ；诳s合反應(yīng)。兩個(gè)不同的反應(yīng)基團(tuán)彼此反應(yīng)，并且例如水或某一其他分子的更小的分子經(jīng)常被分離。兩個(gè)單體的化學(xué)計(jì)量比控制分子量和端基功能。分步聚合的實(shí)例二醇與二酸反應(yīng)，并形成具有兩個(gè)反應(yīng)端的二聚物。在它們之間已經(jīng)形成酯鍵，并且水已經(jīng)被分離。(如果水被連續(xù)地引走或者消耗(例如在根據(jù)本發(fā)明的水泥體系中)，那么反應(yīng)被推動(dòng)，并且獲得更高分子量的聚合物。)現(xiàn)在，反應(yīng)性二聚物可以與新的單體或者與另一個(gè)更高分子量的鏈反應(yīng)。聚碳酸脂通常通過(guò)分步聚合制備。當(dāng)使用二醇和二酸或類(lèi)似物時(shí)，將部分成分中的一個(gè)加入到粉末材料中，將另一個(gè)加入水合液體中是有利的，優(yōu)選地將二醇加入粉末材料而將二酸加入水合液體。本發(fā)明的一個(gè)重要方面是提供了通過(guò)粉末材料對(duì)縮合聚合中形成的水進(jìn)行處理的可能性。該水用于水合反應(yīng)中。這是重要的，尤其是在從周?chē)胨赡鼙幌拗频恼瓮饪茟?yīng)用中。根據(jù)本發(fā)明的材料在牙齒填充材料的情況中可以被稱(chēng)為compocer，這里，“cer”是化學(xué)結(jié)合陶瓷(chemicallybondedceramic)的縮寫(xiě)。一般也可以使用術(shù)語(yǔ)biocer?？傂Ч巩a(chǎn)品具有粘彈性。其他添加劑在一般的描述以及上述引用的專(zhuān)利引文中有清楚的描述。工藝技術(shù)通過(guò)增加能量(光、熱)，由添加的引發(fā)劑(例如過(guò)氧化二苯甲酰)形成自由基團(tuán)。該自由基團(tuán)加入單體，并通過(guò)將其“轉(zhuǎn)變”成基團(tuán)來(lái)活化單體。在足夠的引發(fā)之后，不需要再增加能量，因?yàn)榫酆贤ㄟ^(guò)基團(tuán)化的聚合物鏈與未反應(yīng)的單體反應(yīng)而繼續(xù)。材料通過(guò)在不同部分被混合或者變?yōu)楸舜私佑|時(shí)的化學(xué)反應(yīng)形成。這些部分由粉末材料(Pm)和水合液體(Hl)組成。Pm可以作為粉末、團(tuán)粒或片存在于單獨(dú)的容器中。Hl存在于設(shè)置為與Pm連接的單獨(dú)的容器中。使用時(shí)連接即被破壞，并且通過(guò)Pm部分的低壓或HI部分的超壓的幫助，成分被快速混合。之后，可以通過(guò)超聲等揉捏或振動(dòng)材料。在大部分情況下，通過(guò)使Pm和Hl在使用前隔離開(kāi)，可以避免引發(fā)劑、終止劑和阻聚劑。通常，這些化合物是聚合物制備中毒性最大的化合物。還可以參見(jiàn)圖1和圖2。發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是與復(fù)合體的情況比需要更低含量的有機(jī)添加劑，這是由于無(wú)機(jī)、粉末和原材料的一般性能。有機(jī)添加劑的低含量除了在陶瓷材料中的孔填充效應(yīng)之外，還將導(dǎo)致與復(fù)合體情況相比更低的收縮效應(yīng)。有機(jī)相在薄且分散很好的區(qū)域中或者在網(wǎng)絡(luò)中的分布以及根據(jù)本發(fā)明的用于將有機(jī)部分保持在低于體積比50％的努力和能力的另一個(gè)方面，是有可能將反應(yīng)中的溫度升高降低，優(yōu)選地最多到50℃，更優(yōu)選地最多到42℃，這在用作整型外科材料時(shí)尤其重要，在用作整型外科材料的情況中通常使用與牙科應(yīng)用更大的量。實(shí)例1無(wú)機(jī)原材料鋁酸一鈣，玻璃顆粒水合液體水，LiCl用于聚合物形成的添加劑二醇和二酸所形成的聚合物碳酸酯類(lèi)型的縮合聚合物下面實(shí)例描述了a)水合鋁酸一鈣的撓曲強(qiáng)度和彈性模量，有30％體積比的玻璃顆粒作為填充物。b)水合鋁酸一鈣和5％體積比硬化條件下的聚合物的撓曲強(qiáng)度和彈性模量，有30％體積比的玻璃顆粒作為填充物。c)水合鋁酸一鈣和10％體積比硬化條件下的聚合物的撓曲強(qiáng)度和彈性模量，有30％體積比的玻璃顆粒作為填充物。d)水合鋁酸一鈣和20％體積比硬化條件下的聚合物的撓曲強(qiáng)度和彈性模量，有30％體積比的玻璃顆粒作為填充物。e)水合鋁酸一鈣和40％體積比硬化條件下的聚合物的撓曲強(qiáng)度和彈性模量，有30％體積比的玻璃顆粒作為填充物。鋁酸一鈣原材料在噴磨機(jī)(jetstreamwill)中被研磨成大小最多為10μm的顆粒。玻璃顆粒具有最多為7μm的顆粒大小。在各個(gè)實(shí)例中的粉末原材料被干混合成適當(dāng)?shù)谋壤?。在各個(gè)實(shí)例中的水合液體也被混合成適當(dāng)?shù)谋壤?，以在硬化時(shí)產(chǎn)生適當(dāng)數(shù)量的聚合物。添加LiCl(1升水0.1克)，以獲得鋁酸鈣的更快速的水合過(guò)程。通過(guò)在150MPa下對(duì)粉末原材料線性壓制，生產(chǎn)出用于根據(jù)ASTM-F394進(jìn)行撓曲強(qiáng)度測(cè)試的高2mm、直徑為11mm的片，并生產(chǎn)出用于在拉伸試驗(yàn)中進(jìn)行彈性模量測(cè)量的圓柱桿。在測(cè)量性能之前，這些板和桿被各自的液體潤(rùn)濕，并被放在37℃的水中14天。所有的樣品都被拋光到0.1μm的表面光度。測(cè)量結(jié)果在表1中示出。表1結(jié)果顯示，對(duì)于包含與水合鋁酸鈣結(jié)合的固化聚合物的組合物來(lái)說(shuō)，可以在保持彈性模量的同時(shí)獲得增加相當(dāng)大的撓曲強(qiáng)度。實(shí)例2進(jìn)行測(cè)試以研究聚合物對(duì)半透明性和尺寸穩(wěn)定性的影響。材料描述具有根據(jù)上述實(shí)例1a和1d的組成的材料。與實(shí)例1類(lèi)似地生產(chǎn)薄片測(cè)試體，用于根據(jù)ISO9917測(cè)量半透明性以及測(cè)量尺寸穩(wěn)定性。用于進(jìn)行半透明性測(cè)量的樣品在測(cè)量前被放在37℃的水中14天。對(duì)20mm的桿進(jìn)行尺寸隨時(shí)間的變化的尺寸穩(wěn)定性的測(cè)量，并且在濕/潮濕的樣品上進(jìn)行測(cè)量。結(jié)果在表2中示出。表2結(jié)果顯示，與不含聚合物的鋁酸鈣水合物相比，包含硬化鋁酸鈣和聚合物的材料可以在保持尺寸穩(wěn)定性的同時(shí)獲得改進(jìn)的半透明性。附圖描述圖1示出了根據(jù)第一實(shí)施例的設(shè)備，用于存儲(chǔ)粉末材料，并用于將粉末材料與水合液體混合，所述水合液體與粘合劑相反應(yīng)，圖2示出了根據(jù)第二實(shí)施例的設(shè)備，用于存儲(chǔ)粉末材料，并用于將粉末材料與液體混合，所述液體與粘合劑相反應(yīng)。圖1中的設(shè)備10適用于存儲(chǔ)根據(jù)本發(fā)明的粉末材料以及與粘合劑相反應(yīng)的水合液體，這里根據(jù)本發(fā)明的粉末材料以團(tuán)粒形狀的粉末材料作為示例。更具體地，給定量的團(tuán)粒容納在第一室1中，與團(tuán)粒的量和期望W/C比適應(yīng)的量的液體容納在第二室2中。室的大小、形狀和填充度可以改變，所述填充度通常接近100％。室1、2通過(guò)通道5彼此連接，但是在存儲(chǔ)時(shí)通道5由密封件3(例如膜)密封。在第一室1中，優(yōu)選地有比第二室2更低的壓力。當(dāng)想要從團(tuán)粒和液體生產(chǎn)化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料時(shí)，破壞密封件3，這樣，以可能的壓力差作為驅(qū)動(dòng)力，或者通過(guò)第二室2的擠壓的幫助，和/或通過(guò)重力的幫助，液體可以從第二室2流到第一室1中。因此，在封閉空間中發(fā)生了液體的供應(yīng)。第一室1至少被設(shè)計(jì)為具有由這樣的壁材料制成的壁4，所述壁材料允許通過(guò)這些壁4對(duì)團(tuán)粒/液體進(jìn)行機(jī)械加工。合適地，第一室1由柔性袋構(gòu)成。同樣，第二室2可以由相同的材料形成，而密封件3例如通過(guò)兩個(gè)室之間的焊接構(gòu)成。機(jī)械加工可以是例如揉捏、滾壓、手壓等。之后，材料被傳送到適于施用的體系中。圖2示出了根據(jù)發(fā)明的設(shè)備的第二實(shí)施例。在設(shè)備20中，第二室2設(shè)置在第一室1內(nèi)部。第二室2具有薄膜形式或者包含薄膜的壁6，并且除了液體外還裝有球7(例如塑料球)。通過(guò)搖動(dòng)整個(gè)設(shè)備20，薄膜被球破壞。這里也是，優(yōu)選地在室1和2之間存在壓力差。當(dāng)然，設(shè)備也可以做成具有團(tuán)粒的第一室被放置在具有液體的第二室內(nèi)部。通過(guò)搖動(dòng)和壓力差，在任何情況下都將發(fā)生液體和材料的混合，以形成膏狀物。之后，通過(guò)噴射將該膏狀物應(yīng)用于將由材料填充的空腔中。根據(jù)發(fā)明的設(shè)備尤其適合于當(dāng)材料由牙科或整形外科材料組成時(shí)的該材料的存儲(chǔ)、分布和制備，但是也可以用于其他應(yīng)用中。發(fā)明不限于上面詳細(xì)描述的實(shí)施例，而可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)變化。權(quán)利要求1.一種用于化學(xué)結(jié)合陶瓷材料的體系，包括含水的水合液體和粉末材料，所述粉末材料的粘合劑相基本上由基于鈣的水泥體系組成，所述粉末材料具有在被與所述粘合劑相反應(yīng)的所述液體飽和之后水合為化學(xué)結(jié)合陶瓷材料的能力，其特征在于，所述粉末材料包括用于形成陶瓷材料中有機(jī)相的第一部分成分，并且所述水合液體包括用于形成所述有機(jī)相的第二部分成分。2.一種粉末材料，其粘合劑相基本上由水泥體系組成，所述粉末材料具有在被與所述粘合劑相反應(yīng)的水合液體飽和之后水合為化學(xué)結(jié)合陶瓷材料的能力，其特征在于，所述粉末材料包括用于形成陶瓷材料中有機(jī)相的第一部分成分。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粉末材料，其特征在于，其粘合劑相是含鈣的陶瓷粉末，來(lái)自由鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和它們的組合構(gòu)成的組。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的粉末材料，其特征在于，所述第一部分成分具有與第二部分成分一起形成所述有機(jī)相的能力，所述有機(jī)相為聚合物，優(yōu)選為來(lái)自由基于親水或部分親水的丙烯酸酯、碳酸酯、蛋白質(zhì)、纖維素、硅氧烷或聚縮醛的聚合物組成的組中的聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粉末材料，其特征在于，所述第一部分成分是由用于形成所述聚合物的單體所組成的組中的成分。6.根據(jù)權(quán)利要求2至5中任何一個(gè)所述的粉末材料，其特征在于，其以粉末顆粒的團(tuán)粒形式存在，所述團(tuán)粒顯示出大于55％的壓縮度以及30至250μm的平均尺寸。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粉末材料，其特征在于，所述團(tuán)粒顯示出大于60％的壓縮度，優(yōu)選大于65％，更優(yōu)選大于70％。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的粉末材料，其特征在于，所述團(tuán)粒顯示出至少50μm的平均尺寸，優(yōu)選至少為70μm，但是最多為200μm，優(yōu)選最多為150μm。9.根據(jù)權(quán)利要求6至8中任何一個(gè)所述的粉末材料，其特征在于，所述團(tuán)粒存在于組合物中，該組合物包括最多50％、優(yōu)選5％至30％、更優(yōu)選10％至20％的未被預(yù)壓縮的粉末材料，優(yōu)選地為與團(tuán)粒中的粉末材料相同的基于水泥的體系。10.一種用于粉末材料的含水的水合液體，其粘合劑相基本上由水泥體系組成，所述粉末材料具有在被與所述粘合劑相反應(yīng)的所述水合液體飽和之后水合為化學(xué)結(jié)合陶瓷材料的能力，其特征在于，所述水合液體包括用于形成陶瓷材料的有機(jī)相的第二部分成分。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的水合液體，其特征在于，所述有機(jī)相為聚合物，優(yōu)選為來(lái)自由基于親水或部分親水的丙烯酸酯、碳酸酯、蛋白質(zhì)、纖維素、硅氧烷或聚縮醛的聚合物組成的組中的聚合物。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的水合液體，其特征在于，所述第二部分成分是在由優(yōu)選為二酸或氨基酸的單體組成的組中的成分。13.一種化學(xué)結(jié)合陶瓷材料，其粘合劑相基本上由無(wú)機(jī)水泥相組成，所述陶瓷材料被原位形成在基體上或者空腔中，其特征在于，所述材料還包括有機(jī)的、原位形成的相。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的陶瓷材料，其特征在于，其粘合劑相是含鈣的陶瓷粉末，來(lái)自由鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和它們的組合構(gòu)成的組。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的陶瓷材料，其特征在于，所述有機(jī)相為聚合物，優(yōu)選為來(lái)自由基于親水或部分親水的丙烯酸酯、碳酸酯、蛋白質(zhì)、纖維素、硅氧烷或聚縮醛的聚合物組成的組中的聚合物。16.根據(jù)權(quán)利要求13至15中任何一個(gè)所述的陶瓷材料，其特征在于，所述無(wú)機(jī)水泥相構(gòu)成該材料的50％或更多的體積，而有機(jī)相構(gòu)成該材料的小于50％的體積，優(yōu)選為5％至40％的體積，更優(yōu)選為10％至35％的體積，最優(yōu)選為15％至25％的體積。17.根據(jù)權(quán)利要求13至16中任何一個(gè)所述的陶瓷材料，其特征在于，所述有機(jī)相以不與所述無(wú)機(jī)水泥相連通的相存在，優(yōu)選地作為單獨(dú)的區(qū)域。18.根據(jù)權(quán)利要求13至17中任何一個(gè)所述的陶瓷材料，其特征在于，所述有機(jī)相以網(wǎng)絡(luò)存在于所述無(wú)機(jī)水泥相中。19.根據(jù)權(quán)利要求13至18中任何一個(gè)所述的陶瓷材料，其特征在于，所述有機(jī)相作為網(wǎng)絡(luò)或作為單獨(dú)區(qū)域存在于所述無(wú)機(jī)水泥相中，所述網(wǎng)絡(luò)或單獨(dú)區(qū)域的部分顯示最多5μm的寬度，優(yōu)選為最多1μm，并且更優(yōu)選為最多0.5μm。20.一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求13至19中任何一個(gè)所述的陶瓷材料的方法，其中粉末材料被與粘合劑相反應(yīng)的水合液體飽和，之后，所述材料被允許水合為所述化學(xué)結(jié)合的陶瓷材料，其中所述粉末材料的粘合劑相基本上由水泥體系組成，其特征在于，使所述有機(jī)相通過(guò)原位共聚、優(yōu)選通過(guò)縮合聚合形成。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于，使所述粉末材料包括用于形成所述有機(jī)相的第一部分成分，并且使所述水合液體包括用于形成所述有機(jī)相的第二部分成分，所述聚合反應(yīng)在粉末材料被所述水合液體飽和時(shí)被引發(fā)。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)是光或熱化學(xué)引發(fā)的。23.根據(jù)權(quán)利要求20至22中任何一個(gè)所述的方法，其特征在于，在所述水合和聚合反應(yīng)中不允許使材料中的溫度超過(guò)50℃、優(yōu)選不超過(guò)42℃，這種溫度控制優(yōu)選地如下實(shí)現(xiàn)使有機(jī)相形成無(wú)機(jī)水泥相中的網(wǎng)絡(luò)或單獨(dú)區(qū)域，和/或使有機(jī)相構(gòu)成材料的小于50％體積、優(yōu)選為材料的的5％至40％的體積、更優(yōu)選為10％至35％的體積、最優(yōu)選為15％至25％的體積。24.根據(jù)權(quán)利要求20至23中任何一個(gè)所述的方法，其特征在于，所述粉末材料最初被壓縮到大于55％的壓縮度，之后其被精細(xì)地分成粉末顆粒的團(tuán)粒，這種團(tuán)粒顯示出30至250μm的平均大小。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于，所述團(tuán)粒與最多50％、優(yōu)選5％至30％、更優(yōu)選為10％至20％的未被預(yù)壓縮的粉末材料混合，該未被預(yù)壓縮的粉末材料具有與團(tuán)粒中的粉末材料相同的基于水泥的體系。26.根據(jù)權(quán)利要求24至25中任何一個(gè)所述的方法，其特征在于，所述材料被壓縮成顯示出大于55％、優(yōu)選大于60％、更優(yōu)選大于65％、最優(yōu)選大于70％的平均壓縮度的密實(shí)生坯。27.根據(jù)權(quán)利要求24至25中任何一個(gè)所述的方法，其特征在于，所述材料被懸浮在與所述粘合劑相反應(yīng)的液體中，之后，所得到的懸浮體膏狀物被排干并壓縮，然后才使材料通過(guò)所述粘合劑相與剩余的任何液體之間的反應(yīng)硬化，所述壓縮優(yōu)選進(jìn)行到大于55％、優(yōu)選大于60％、更優(yōu)選大于65％、最優(yōu)選大于70％的壓縮度。28.根據(jù)權(quán)利要求24至25中任何一個(gè)所述的方法，其特征在于，與所述粘合劑相反應(yīng)的液體分布在所述團(tuán)粒中，之后所得到的膏狀物被應(yīng)用于將要用所述陶瓷材料填充的空腔中。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其特征在于，所述液體被提供給所述團(tuán)粒，之后通過(guò)滾壓、揉捏或手壓被一起壓成膏狀物，所述膏狀物通過(guò)填塞或噴射而被應(yīng)用于將要用所述陶瓷材料填充的空腔中。30.一種用于存儲(chǔ)粉末材料并用于將其與水合液體混合的設(shè)備(10，20)，其特征在于，所述設(shè)備包括容納根據(jù)權(quán)利要求2至5中任何一個(gè)所述的粉末材料的第一室(1)，容納根據(jù)權(quán)利要求6至8中任何一個(gè)所述的水合液體的第二室(2)，以及在室(1，2)之間的可打開(kāi)密封件(3，6)。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的設(shè)備，其特征在于，在所述第二室(2)中的壓力比在所述第一室(1)中的大。32.根據(jù)權(quán)利要求30或31所述的設(shè)備，其特征在于，至少所述第一室(1)具有以下壁材料的壁(4)，所述壁材料允許通過(guò)壁(4)對(duì)所述粉末材料進(jìn)行加工。全文摘要一種化學(xué)結(jié)合陶瓷材料的體系，包括含水的水合液體和粉末材料，所述粉末材料的粘合劑相基本上由水泥體系組成，所述粉末材料具有在被與所述粘合劑相反應(yīng)的所述水合液體飽和之后水合成化學(xué)結(jié)合材料的能力。根據(jù)本發(fā)明，所述粉末材料包括用于形成無(wú)機(jī)材料中有機(jī)相的第一部分成分，并且所述水合液體包括用于形成所述有機(jī)相的第二部分成分。本發(fā)明還分別涉及粉末材料和水合液體，所形成的陶瓷材料，用于生產(chǎn)該材料的方法，以及用于存儲(chǔ)粉末材料并將其與水合液體混合的設(shè)備。文檔編號(hào)A61K6/06GK1662207SQ03814410公開(kāi)日2005年8月31日申請(qǐng)日期2003年6月11日優(yōu)先權(quán)日2002年6月20日發(fā)明者L·赫爾曼森,N-O·安菲爾特,J·盧夫,H·安格奎斯特申請(qǐng)人:多克薩股份公司