專利名稱：調(diào)味料和芳香劑的增溶體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明特別涉及調(diào)味料工業(yè)和芳香劑工業(yè)，并且更確切地其提供了能夠輸送任何組分和濃度的油的清澈水包油(o/w)微乳液形式的組合物。
本發(fā)明進一步涉及可以用水稀釋形成上述微乳液的原料濃縮物。
本發(fā)明的其它方面涉及用所述微乳液對消費制品加香和加味，或者改變這樣產(chǎn)品的其它屬性，例如構(gòu)成，抗菌性能，惡臭遮蔽性或者甚至營養(yǎng)性能或美容制藥性能的用途。
背景技術(shù)：
一般而言，現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)報道了含有香料或調(diào)味料，或其它疏水活性材料的水基微乳液。通常，為了使油很好地分散于水基介質(zhì)中，這些現(xiàn)有已知的微乳液含有大量短鏈醇，即，乙醇，或其它VOC(揮發(fā)性有機化合物)材料。然而，在調(diào)味料領(lǐng)域和芳香劑領(lǐng)域，借助使用這些常規(guī)微乳液的替代物，特別是具有低VOC成分的替代物是有利的，雖然它們無需使用顯著量的VOC，但是依然保持了通常與這樣的短鏈醇特別是乙醇的存在相關(guān)的，微乳液所有期望得到的方面，例如，感覺性，可噴灑性，擴散性，和皮膚感覺。
通過“VOC”，在這里我們指由環(huán)境保護局(Environment ProtectionAgency)定義的揮發(fā)性有機化合物，并且具體我們指C1-C5鏈烷醇，例如乙醇，或C1-C5鏈烷二醇，例如乙二醇。
低VOC微乳液也在現(xiàn)有技術(shù)中報道過。然而，通常，在配制這樣的微乳液時，增加表面活性劑的總量以避免缺乏VOC是很重要的，否則最終的乳液表現(xiàn)出缺乏清澈和/或穩(wěn)定性的問題，并且這對于芳香劑和調(diào)味料的應用是不可以接受的。最終微乳液中表面活性劑量的增加通常導致相對于被溶解的油(即香料或調(diào)味料)含有大大過量的表面活性劑或者張力活性劑體系的產(chǎn)品。顯然，大大過量的表面活性劑對于這樣的最終產(chǎn)品，特別是對于應用于皮膚，頭發(fā)或其它表面(例如織物)的香料或其它產(chǎn)品是不利的，其中高表面活性劑含量可能導致消費者不能接受的起泡，發(fā)粘，刺激或者過敏原的產(chǎn)品。
在這樣的情況下，美國專利5,374,614提供了用于香料應用的具有低VOC含量的清澈微乳液，并且其中相對于先前所知的相似微乳液所使用的表面活性劑的量被降低。在該文獻中所描述的產(chǎn)品含有低于10％w/w的低級脂肪醇，并且采用包括相對于表面活性劑混合物的總重量至少50重量％的第一非離子表面活性劑和較低量的離子助表面活性劑的表面活性劑混合物。雖然這些現(xiàn)有已知的微乳液使其有可能提供具有低含量脂肪醇的產(chǎn)品，但是它們要求對表面活性劑體系的性質(zhì)和濃度(由溶解于其中的芳香劑油的性質(zhì)和濃度而決定)進行慎重的選擇以得到期望的清澈微乳液。如在該文獻第6欄第31-38行所描述的那樣，該香料油需要相對于表面活性劑的范圍進行測定來對每一種特定芳香劑選擇具有合適的HLB值的表面活性劑。另外，我們已經(jīng)能夠確定，對于特定種類的芳香劑，實際上不可能獲得基于US5,374,614教義的清澈的o/w微乳液。例如，這對于含有大量萜烯或麝香的芳香劑是特別正確的。這顯示于進一步給出的對比實施例中。
現(xiàn)在，在香料和調(diào)味料工業(yè)中高度期望能夠在很大的濃度范圍內(nèi)配制任何調(diào)味料或芳香劑組合物的清澈的o/w調(diào)味料和芳香劑微乳液，而不必顯著地改變表面活性劑體系。此外，為了提供在儲存條件下保持清澈和穩(wěn)定的微乳液，期望得到不必選擇的或者通用的增溶體系，即，在任何特定的表面活性劑體系和其特定的量時，顯示出對香料的性質(zhì)和濃度沒有顯著的依賴性的增溶體系。
此外，接下來，還高度期望提供含有低含量表面活性劑的，特別是表面活性劑的量低于被溶解的油的量的清澈微乳液。
本發(fā)明為這兩個需求提供了預料不到的并且高度有利的解決方案。
確切地說本發(fā)明的目的是提供o/w微乳液，該微乳液對于任何表面活性劑或表面活性體系，在油相濃縮或稀釋的時候(換句話來說，在微乳液中可應用的油濃縮的整個范圍)保持清澈和穩(wěn)定。因此本發(fā)明不僅是對在US 5,374,614中所公開的o/w微乳液的重要改進，而且對于人們期望應用的油和表面活性劑體系的任何組合都是本質(zhì)上通用的，有效的。
目前所描述的實施方式來自在表面活性劑體系和特定種類化學制品之間的預料不到的界面協(xié)同效應，該特定種類的化學制品能夠提高任何這樣的表面活性劑體系溶解任何油(即香料或調(diào)味料組合物)的能力，其不依賴于后者的性質(zhì)或濃度，從而在水中稀釋時，提供了它的非常清澈的并且穩(wěn)定的微乳液。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在令人驚訝地，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)除了使用例如US 5,374,614中所公開的傳統(tǒng)微乳液成分即，香料、表面活性劑體系和水以外，使用適量合適的增溶助劑成分，可以解決上面所述的問題。
因此，本發(fā)明的一個目的是一種組合物，其包括
A)0.01～80％w/w的油；B)表面活性劑體系，其含量使得油/表面活性劑的濃度比為1～3；C)至少一種增溶助劑成分，該增溶助劑成分選自于由下列成分的銨鹽，堿金屬鹽和堿土金屬鹽構(gòu)成的組i)含有芳香族或非芳香族五元或六元雜環(huán)和一個或兩個羧基官能團的C5-C10化合物；ii)C2-C7直鏈，支鏈或環(huán)狀單羧酸，二羧酸或三羧酸；iii)苯甲酸，羥基苯甲酸或氨基苯甲酸，由一個或兩個C1-C5烷基取代的C8-C12苯甲酸，羥基苯甲酸或氨基苯甲酸；iv)苯磺酸，由一個或兩個C1-C5烷基取代的C7-C11苯磺酸，非強制性選擇地被羥基化的萘磺酸，由一個或兩個C1-C5烷基取代的非強制性選擇地被羥基化的C11-C16萘磺酸；v)鹵化物，抗壞血酸鹽，碳酸氫鹽，硫氰酸鹽；和vi)它們的混合物；D)非強制性選擇的水；并且其中油的量與增溶體系(由表面活性劑體系加上增溶助劑成分形成)的總量之間的比為0.1～5；條件是排除在下面所提到的無VOC的微乳液。
根據(jù)本發(fā)明的特定實施方式，提供了一種組合物，其中表面活性劑體系是由至少一種非離子表面活性劑和一種陰離子表面活性劑的混合物形成的。
在先前提交的國際專利申請PCT/IB2004/001473中，該申請屬于相同的申請人并且于2004年11月4日以No.WO 2004/093836被公開，描述了清澈的無VOC o/w微乳液，并且其含有在25℃具有至少25mN/m表面張力的、1～30％w/w的油；含一種或多種離子表面活性劑和一種或多種非離子表面活性劑的表面活性劑體系，相對于表面活性劑體系的總重量，離子表面活性劑的量為至少50重量％；至少60％w/w的水；并且該微乳液在25℃在2.5cm測定池中在400～600nm之間測量的清澈度為0～90NTU。
因此，WO 2004/093836中所描述的清澈微乳液被從本發(fā)明中放棄。
現(xiàn)在我們令人驚訝地確定，本申請所要求的組合物是通用油增溶體系，該體系用來輸送芳香劑或調(diào)味料成分，或輸送對為消費品提供氣味和/或味道，和/或改變構(gòu)成，營養(yǎng)，皮膚調(diào)理或它的其它性能潛在有用的其它疏水性油。
倘若考慮上面的條件，實際上本發(fā)明的油增溶體系可以在基本上無VOC的介質(zhì)中，優(yōu)選在水中被任意稀釋，從而形成多種想用作或用于消費產(chǎn)品中的清澈o/w微乳液。
根據(jù)本發(fā)明的有利實施方式，這些組合物包括一表面活性劑體系，該體系含有一種或多種非離子表面活性劑和一種或多種陰離子表面活性劑，陰離子表面活性劑的量為表面活性劑體系總重量的50％或更多。然而，該表面活性劑體系中陰離子和非離子成分的相對量可以根據(jù)期望要獲得的最終產(chǎn)品而任意改變。因此，在本發(fā)明的其它有用的實施方式中，非離子表面活性劑以占該表面活性劑體系優(yōu)勢的量，即，至少50重量％的量存在。
此外，本發(fā)明還涉及含有水的、清澈的o/w微乳液形式的組合物。后者可以含有大量的水，多至80％或甚至95％或更多w/w，并且通常含有至少10％的水。
與基于短鏈和/或中鏈醇類或非離子表面活性劑作為助表面活性劑的傳統(tǒng)膠束增溶體系相反，上面所提到的本發(fā)明的特定增溶體系能夠以0.01％～80％w/w，對于微乳液更優(yōu)選多至20％或30％w/w的多種濃度溶解芳香劑或調(diào)味料油，而不改變表面活性劑體系，這不同于在如US專利5,374,614中所公開的表面活性劑/助表面活性劑體系的情況，它們對在那里所公開的兩種特定的香味構(gòu)成的組合物是特制的，并且對最終產(chǎn)品中的芳香劑濃度是特制的。
在上面的定義中，并且在本發(fā)明的整個內(nèi)容中，縮寫w/w表示重量與重量比，意味著特定成分的重量與清澈組合物或微乳液的重量之間的比。
此外，從現(xiàn)在起，油/(表面活性劑體系+增溶助劑)之比將被指定為″O/(S+SA)″比，O表示油，更具體疏水性香料或調(diào)味料，或具有遮蔽惡臭，改變構(gòu)成和/或營養(yǎng)，營養(yǎng)藥物或美容藥物效用的其它相似成分，S表示表面活性劑體系并且SA表示本發(fā)明的一種或多種增溶助劑成分。
通過″表面活性劑″或″表面活性劑體系″，在這里指用來溶解油并且在水中制備它的清澈微乳液的成分的集合，并且其不是上面所定義的增溶助劑成分的一部分。
通過″微乳液″，我們在這里指不需要施加任何實質(zhì)的外力，自發(fā)形成的熱力學穩(wěn)定的單相光學各向同性系統(tǒng)；并且其在0℃～80℃，更優(yōu)選3～80℃的溫度下是清澈的。
通過″清澈的″微乳液，我們在這里指在整個期望的油濃度范圍內(nèi)是清澈的微乳液，即，其表示當在25℃，在2.5cm測定池中在400～600nm之間測量時，優(yōu)選為0～90NTU的清澈度。
通過″清澈度″，我們在這里指對本發(fā)明的微乳液在90°角所散射的光的量度。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式，當以與上面所規(guī)定的相同的條件測量時，該微乳液具有0～50NTU的清澈度。
在本發(fā)明更具體的實施方式中，表面張力的特定范圍也能表征本發(fā)明的微乳液。因而，特定的微乳液具有在25℃下測量時不超過30mN/m，更優(yōu)選20～30mN/m，甚至更優(yōu)選23～28mN/m的表面張力。因此，所述的微乳液可包含大量的低極性油。
獲得含有大量低極性油的清澈透明低VOC或無VOC微乳液的可能性是沒有預料到的結(jié)果。實際上，本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道，不使用VOC或者油/表面活性劑比率大大低于1時，將低極性油溶解于水中，特別是大量溶解于水中是特別困難的。
通過″低VOC″或者″無VOC″微乳液，在這里指某種微乳液，其中用來溶解油的介質(zhì)(即表面活性劑體系，增溶助劑和水)中沒有加入任何揮發(fā)性有機化合物(VOC)，即溶劑例如乙醇，異丙醇或其它C1-C5鏈烷醇。
如上所述，當被加入水中時，本發(fā)明的增溶體系提供了清澈的微乳液，該微乳液還表現(xiàn)出非常好的穩(wěn)定性，例如，在適當?shù)臅r間范圍內(nèi)沒有觀察到相的分離。實際上，本發(fā)明的微乳液在3～60℃的溫度下，通常持續(xù)穩(wěn)定至少30天。此外，在一些情況下，幾乎是熱力學穩(wěn)定的，例如，在2～45℃的溫度下達到多于6個月。
使本發(fā)明的微乳液顯示出非常好的穩(wěn)定性的溫度范圍是由使用的油、表面活性劑體系和增溶助劑成分的量以及確切性質(zhì)決定的。因此在一些情況下有可能指定的微乳液的穩(wěn)定溫度范圍比較窄，例如僅為5℃～45℃，或者較寬例如為0℃～80℃。
通過“油”，我們在這里指本質(zhì)上不溶于水的親脂性有機液體。合適的油的例子是含有至少75％w/w，或者甚至90％w/w或更多的調(diào)味料或香料，或調(diào)味或加香組合物的液體。所述的油還可以由調(diào)味料或香料構(gòu)成。然而，對于選擇的任何特定的表面活性劑體系，將被溶解的芳香劑油或調(diào)味油的性質(zhì)對于本發(fā)明的目的都是不重要的，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠從上述的那些物質(zhì)中選擇適合提供具有適宜量的香料或調(diào)味料組合物和清澈o/w微乳液的增溶助劑成分。
本發(fā)明特別適合于香料業(yè)的微乳液的實施方式，即制備將被噴灑或以其它方式應用到皮膚上的芳香劑，它可含有60％w/w或更多的水，和0.1～30％w/w，更優(yōu)選5～20％w/w，甚至更優(yōu)選5～15％w/w的溶解的油，即香料。
根據(jù)本發(fā)明的有利實施方式，在香料業(yè)中特別有用，該組合物可以是含有相對于微乳液的重量5～15％w/w溶解的香料和75～85重量％水的清澈o/w微乳液。
即使是非常疏水性的油例如僅含有少量極性溶劑，或者完全沒有極性溶劑的芳香劑，調(diào)味料，或者它們的成分能夠以穩(wěn)定的組合物和清澈的微乳液產(chǎn)品的形式被溶解。從而，能夠使含有例如相對于油的總量5％w/w～99％w/w萜烯和/或5～30％w/w麝香的任何加香組合物溶解。所述的萜烯可以具有木材或柑橘來源，例如松油醇，或d-檸檬烯。麝香的非限制性例子具體包括大環(huán)酮類和內(nèi)酯類例如十五內(nèi)酯，十六內(nèi)酯，Habanolide(11，12-十五內(nèi)酯；來源FirmenichSA)，以及其它的通常所知的很難溶解于水基組合物中的麝香味物質(zhì)。這些是令人驚訝的結(jié)果，因為已經(jīng)公知這樣的香料特別難于以無VOC的微乳液的形式溶解。
此外，作為香料或加香組合物，能夠使用任何加香成分或者，如通常所發(fā)生的那樣，目前使用于香料業(yè)的加香成分的任何混合物，例如能夠給予加入它的組合物氣味效果的化合物，從而給予其期望的味道或者改變它的味道。同樣，關(guān)于調(diào)味料或調(diào)味料組合物，它們是能夠給予或改變食品，飲料，可食用藥品和其它可食用消費品味道和構(gòu)成特征的成分或這些成分的混合物。所述加香或調(diào)味成分可以具有天然或合成來源。在這里并不能保證對所述成分進行了詳細的描述，在任何情況下，其都不可能是窮舉的。一般而言，可以說這些成分屬于各種各樣的化學制品種類，例如醇類，醛類，酮類，酯類，醚類，醋酸酯類，腈類，萜烯烴類，含氮或含硫雜環(huán)化合物和天然或合成來源的的精油。這些成分的性質(zhì)可以在香料和調(diào)味料成分的專業(yè)書中，例如S.Arctander(Perfume and Flavor Chemicals，Montclair N.J.，USA 1969)，或相似的參考課本中發(fā)現(xiàn)，并且在這里并不保證對其進行更加詳細的描述。對這樣的成分的選擇是由香料商或調(diào)香師基于她/他的常識并且結(jié)合將要改變的產(chǎn)品的性質(zhì)以及期望的感覺效果，即給予將被加香或調(diào)味的消費品的加香或味覺效果沒有特別的困難而進行的。
該油還可以含有該油的至多40％w/w，但是優(yōu)選該油的至多25％w/w的量的適合的溶劑。香料和調(diào)味料中通用的這樣的溶劑包括三醋精和二丙二醇，以及鄰苯二甲酸二乙酯。非VOC溶劑的存在可以有益于獲得單相油或調(diào)節(jié)所述油的表面張力。作為合適溶劑的例子，人們可以列舉極性或非極性低分子量溶劑，例如異鏈烷烴，鏈烷烴，烴類，硅油，全氟脂肪族醚，乙二醇醚，乙二醇醚酯，酯類，或酮類。這樣的溶劑的非限制性例子包括由Chemsil Silicon INC.，分別以商品名Cosmetic Fluid1288和Cosmetic Fluid1387銷售的二甲聚硅氧烷或環(huán)甲聚硅氧烷，霍霍巴油，全氟異丁基甲基醚，鄰苯二甲酸二乙酯和肉豆蔻酸異丙酯。
目前使用于調(diào)味料中的溶劑包括二丙二醇，乙醇和三醋精。
該油其它可能的成分是固定劑或者能夠給予消費品營養(yǎng)和健康性能的成分。后者的例子是魚油和以它們的健康改進性能被公知的其它想要的脂肪，維生素，化妝試劑，皮膚調(diào)理和遮陽劑，等。該油組合物還可以含有抗菌劑或惡臭沖消劑。
關(guān)于該油的物理性能，人們可以使用很多種油。根據(jù)本發(fā)明的特定的實施方式，該芳香劑油或調(diào)味油具有在25℃下特定范圍，即20～50mN/m，更優(yōu)選28～35mN/m的表面張力。還有可能將低極性油，特別是低極性香料用作油。通過“低極性油或香料”，我們在這里指，如富含高疏水性成分的油或香料，或者僅含有少量極性溶劑或者完全沒有極性溶劑的油或香料。
作為低極性香料，人們可以提及含有5％w/w，甚至20％w/w至99％w/w萜烯和/或5～30％w/w麝香的那些香料；百分比為相對于油的重量。
如上所述，該油可以占該組合物總重量的0.01～80％。根據(jù)以下本發(fā)明的清澈微乳液的特定實施方式，香料含量占微乳液的0.1～15或20％w/w，或甚至30％w/w。非常典型的并且優(yōu)選的實施方式含有以清澈o/w微乳液形式的5～15％w/w溶解的香料。
調(diào)味組合物通常將含有較低量的油，特別是為清澈的飲料形式時，低至0.05％或甚至0.01％w/w。
濃縮的香料組合物通常能夠含有40％～60％或者甚至至多70％～80％w/w香料油。
本發(fā)明組合物的強制性元素之一的表面活性劑體系，可以被有利地描述為存在陰離子部分，和非離子部分。陰離子部分可以含有單一的陰離子表面活性劑或者陰離子表面活性劑的混合物。
合適的陰離子表面活性劑包括C6-C24一元磺酸或二元磺酸，烷基硫酸，烷基芳基硫酸，烷基芳基磷酸或羧酸的鹽以及聚乙二醇與磺酸或羧酸的共聚物。具體的，但并不是所述陰離子表面活性劑的限制性例子的是C6-C12二烷基磺基琥珀酸的鈉鹽，鉀鹽，銨鹽或單乙醇銨鹽，二乙醇銨鹽或三乙醇銨鹽(例如二辛基磺基琥珀酸鈉)，C7-C24烷芳基磺酸的上述鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉)，C6-C15烷基硫酸的上述鹽(例如十二烷基硫酸鈉)，C10-C20?；劝彼岬纳鲜鳆}(例如椰油酰基谷氨酸二鈉)或聚乙二醇/二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸的上述鹽(例如已知的以商品名MackanateDC-50來自McIntyre Group的PEG-12二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸二鈉)。
非離子部分可含有單一的非離子表面活性劑或者，根據(jù)本發(fā)明的其它實施方式可含有非離子表面活性劑的混合物。在本發(fā)明的特定實施方式中，非離子表面活性劑將具有9～18的HLB值，但是也可以使用HLB在該范圍以外的非離子表面活性劑。
所述表面活性劑的合適例子包括含有5～20個EO或PO單元的乙氧基化的和/或丙氧基化的(C5-C12烷基)苯酚醚(例如聚乙二醇壬苯基醚，聚乙二醇辛苯基醚，其也是通常以商品名Polystep被認知)，含有3～30個EO單元的聚乙二醇山梨醇醚(例如已知為商品名Tween從ICI或以商品名Glycosperse從LONZA購得的油酸山梨醇酯、肉豆蔻酸山梨醇酯、硬脂酸山梨醇酯、棕櫚酸山梨醇酯)，C8-C20脂肪酸的蔗糖酯(例如油酸蔗糖酯，棕櫚酸蔗糖酯或硬脂酸蔗糖酯，例如由Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation商品化的Ryoto Sugar EsterM-1695)，含有2～30個EO單元的乙氧基化的脂肪族C6-C20醇(例如乙氧基化的仲C6-C20醇)，C8-C20聚甘油酯(例如由BASF以商品名CremophorCO40銷售的丙三醇-聚乙二醇氧化硬脂酸酯)，聚乙二醇嵌段共聚物和聚丙二醇嵌段共聚物(例如來自BASF的以商品名Pluronics被已知的那些物質(zhì))，含有2～30個EO單元的乙氧基化乙二醇醚(例如，來自CRODA的還以商品名VolpoS-10被認知的PEG-10十八烷酰醚)，或者含有2～10個EO單元的脂肪族C5-C11羧酸的聚乙二醇單酯或聚乙二醇二酯(EO表示氧化乙烯并且PO表示氧化丙烯)。
如在接下來所呈現(xiàn)的例子中所示的那樣，根據(jù)本發(fā)明適合使用的表面活性劑體系包括例如在US 5,374,614中所引用的體系，因此將其內(nèi)容并入作為參考。
所形成的水基表面活性劑體系具有少于32mN/m，更優(yōu)選22～28mN/m，甚至更優(yōu)選23～26mN/m的表面張力值。
在本發(fā)明的所有實施方式中，為了避免上面所述的與大量表面活性劑相關(guān)的有害效果，將用來獲得本發(fā)明的組合物或清澈微乳液的表面活性劑體系的量保持的盡可能低。此外，假設(shè)使用了合適的增溶助劑成分和合適的量，則對于任何特定的芳香劑油或調(diào)味油，微乳液中的重量比(油/表面活性劑體系)可以對所有濃度的油(即香料或調(diào)味料)保持恒定，這意味著其可以與人們所期望溶解的油的量保持無關(guān)。
實際上，本發(fā)明增溶助劑成分在微乳液中的存在，使其有可能改變微乳液中香料或調(diào)味料的濃度，以及在其水相中的水的含量，而不影響油/表面活性劑之比，并且根據(jù)將被溶解的油和期望的油的量來改變增溶助劑成分的濃度和性質(zhì)，這適合于任何特定表面活性劑介質(zhì)中的任何種類的芳香劑或調(diào)味料。
按照通常的方式，增溶助劑成分或者這些成分的混合物是以0.1～5之間的O/(S+SA)之比率的量被使用，來獲得1～3的油/表面活性劑體系比率。本發(fā)明優(yōu)選的組合物和清澈微乳液表現(xiàn)出1.0以上的油/表面活性劑比，優(yōu)選1.0～2或1.2～2之間，比率O/(S+SA)優(yōu)選為0.5～2。
通過表述″增溶助劑成分″，我們在這里指低分子量，例如低于400g/mol的有機或無機鹽，或它的前體。作為增溶助劑成分，還可以使用所述鹽的混合物。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所述的本身性質(zhì)既不是表面活性劑也不是溶劑或增溶劑的化合物提高了有機化合物在水中的溶解度。實際上，并且出乎意料的，這些鹽和它們的酸前體能夠提高該表面活性劑體系的油溶解能力。換句話來說，如在以上或以下定義的那樣，增溶助劑成分存在時，相同量的表面活性劑能夠在水相中溶解比不存在增溶助劑成分時更多的油。另外，對于任何特定的表面活性劑體系，我們出乎意料地確定了，只要滿足了本發(fā)明上面限定的條件，總有可能溶解芳香劑或調(diào)味料組合物并且獲得它們的很清澈的o/w微乳液。
通過增溶助劑成分的存在，顯著并且出人意料地改變了這樣獲得的微乳液的清澈度。
因而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，為了確保至少為1的油/表面活性劑體系比率，以及清澈透明的外觀，即本發(fā)明微乳液的高清澈度或，如果優(yōu)選，低渾濁度，至少一種上述鹽的存在是必需的。
根據(jù)本發(fā)明的特定實施方式，合適的鹽選自于由吡啶羧酸、脯氨酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、羥基苯甲酸、氨基苯甲酸、乳酸、抗壞血酸、碳酸氫鹽、琥珀酸、草酸、酒石酸、檸檬酸、由一個或兩個C1-C3烷基取代的苯甲酸、羥基苯甲酸或氨基苯甲酸的C8-C10衍生物(例如對甲基苯甲酸的鈉鹽或者對異丙基羥基苯甲酸的鈉鹽)、苯磺酸、由一個或兩個甲基或乙基取代的C7-C9苯磺酸(例如，甲苯磺酸鉀)、非強制性選擇地被羥基化的萘磺酸、由一個或兩個C1-C5烷基取代的非強制性選擇地被羥基化的C11-C16萘磺酸(例如丁基萘磺酸鈉)、C3-C6鏈烷酸(例如戊酸的鈉鹽)的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽和鈣鹽以及所述鹽的任何混合物組成的組。
具體而言，可以在下列化合物中有利地選擇該增溶助劑成分吡咯烷酮羧酸鈉鹽(還已知為來自Ajinomoto的AjidewNL-50)，苯甲酸鈉，L-乳酸鈉，L-抗壞血酸鈣，碳酸氫鈉和琥珀酸二鈉，以及它們的混合物。
如上所述，增溶助劑成分是以使得本發(fā)明的微乳液清澈的量存在的。
獲得本發(fā)明的清澈微乳液的增溶助劑成分的量，取決于該油的確切性質(zhì)，表面活性劑混合物，以及存在的油的量。因此，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠調(diào)整增溶助劑的必要量來獲得期望的清澈微乳液，條件是O/S和O/(S+SA)的比值在上面限定的范圍內(nèi)。
關(guān)于該微乳液的第四種成分，即，水，有必要提到的是優(yōu)選使用去離子水。所使用的水的質(zhì)量是其沒有大量可以干擾清澈微乳液形成的鹽。
作為非強制性選擇的成分，本發(fā)明的組合物和微乳液還可以包括一種或多種成分例如著色劑，抗微生物劑或抗菌劑，惡臭沖消劑，抗氧化劑，防腐劑，螯合劑或UV抑制劑和皮膚調(diào)理劑。這些種類的材料對本領(lǐng)域的技術(shù)人員是公知的并且不需要詳細的描述。無論何時所述的成分被加入到該微乳液中，它們通常占不超過10％w/w，更優(yōu)選3％w/w，或者甚至2％w/w，該百分比是相對于組合物或微乳液的總重量。
本發(fā)明的微乳液可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的任何方法制備。合適的方法在于將表面活性劑體系溶解于水中來形成作為預微乳液的清澈膠束溶液。有可能地，在該攪拌階段，氮氣層可以用來避免起泡并且保護體系免受氧污染。在輕輕攪拌下向所形成的清澈膠束溶液中加入芳香劑油或調(diào)味油以至于形成乳狀乳液。最后，通過加入增溶助劑成分將后者變成各向同性的清澈、單相產(chǎn)品，并且在必要的時候加入非強制性選擇的成分來形成清澈的微乳液。
根據(jù)另一合適的方法，人們可以通過將表面活性劑體系溶解到水中來形成清澈的膠束溶液。在輕輕攪拌下向所形成的膠束溶液中加入增溶助劑成分并且，在必要的時候，加入非強制性選擇的成分來形成起始的沒有油的微乳液。在輕輕攪拌下，所形成的無油組合物能夠容易地溶解相應量的油(即香料或調(diào)味料)來形成各向同性的清澈、單相微乳液產(chǎn)品。
高的機械力(例如剪切力)對于生產(chǎn)本發(fā)明的微乳液不是必要的。通常清澈產(chǎn)品是在短時間內(nèi)，少于30min的攪拌，并且有時甚至是在混合這些成分時立即獲得的。
這些方法還使其有可能從在后面階段由使用者從待混合的獨立成分包形式存在的產(chǎn)品開始獲得該微乳液。具體而言，不用說本發(fā)明的組合物不要求在消費者或消費品生產(chǎn)商使用該組合物之前向其它成分中加入水。
這些成分，即表面活性劑、增溶助劑成分和油可以單獨提供并且由使用者(例如在世界上任何地方的生產(chǎn)者工廠中)或者由消費者現(xiàn)場混合，水是在本地提供的。例如，如果預期單劑量配方被消費者直接使用，有可能提供濃縮形式的成分，同時一起提供由消費者在使用單劑量濃縮增溶體系時用水稀釋的用法說明書。后者是已經(jīng)處于油濃縮物形式，或者是處于打算與用單獨的油包提供的油混合的無油組合物形式。
因此，在生產(chǎn)廠或當?shù)厥褂玫攸c，單獨的預混成分混合物可以被制備并且被商品化為最終混合物。這樣，表面活性劑和除了增溶助劑成分以外的增溶劑可以被混合到一起形成由非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑構(gòu)成的表面活性劑體系(S)，和加入到其內(nèi)的增溶助劑(SA)成分(或多種成分的混合物)來制備完成的增溶體系。然后可以在后者中以合適的濃度加入芳香劑和水。這樣的增溶體系也是本發(fā)明的目的，這是因為它們構(gòu)成了用于制備本發(fā)明的含油組合物和微乳液的起始原料成分。
由上面的增溶體系和油，特別是芳香劑油或調(diào)味油，所形成的增溶的油濃縮物是本發(fā)明的組合物，它們使得在稀釋于水時獲得清澈的微乳液成為可能。這樣的濃縮組合物通常含有占濃縮物重量40～60％，甚至70％或80％的油的量，特別是芳香劑或調(diào)味料的量，其中油和表面活性劑體系S之間的比為1～3并且油的量與整個增溶體系(即表面活性劑體系S加增溶助劑SA)的量之比為0.1～5，更優(yōu)選0.5～2。
所有這些組合物，以及由它們結(jié)合于水中所形成的o/w微乳液都是在這里公開的本發(fā)明的目的。它們可以構(gòu)成用于在消費品中運送香料或調(diào)味料的成分，或者它們可以將它們自己以消費品的形式呈現(xiàn)，特別是香水或古龍水，香體噴霧或其它身體或頭發(fā)加香產(chǎn)品，熨燙水或織物加香噴霧，全能清潔劑(APC)或化妝組合物。本發(fā)明還涉及這樣的消費產(chǎn)品。
可以使用該微乳液的典型食品包括飲料，奶油，奶制品和色拉醬。
此外，很清楚的是含有水和該表面活性劑體系的預微乳液組合物可以與油和該增溶助劑成分，或者甚至與增溶助劑成分與油的混合物分開，各自被提供和被商品化?；蛘?，含有表面活性劑和增溶劑的無油預微乳液可以與待溶解的油分開提供。水可以在生產(chǎn)期望的微乳液產(chǎn)品時，或者在由消費者使用單劑量產(chǎn)品時，單獨現(xiàn)場加入。
因此上述無油產(chǎn)品和預微乳液是優(yōu)異的溶解介質(zhì)，其允許獲得高度清澈的含有油(例如香料或調(diào)味料)的微乳液。
這樣，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以被濃縮或者被稀釋，即，它們可以含有大量的水或者，相反含有大量的香料或調(diào)味料并且甚至沒有水。濃縮的增溶體系，即無油組合物或完全不含水或者水含量不多于10％w/w的含油組合物和本發(fā)明的微乳液，以油/表面活性劑(O/S)之比為1～3，優(yōu)選1.0～2，并且O/(S+SA)之比為0.1～5，優(yōu)選0.5～2的相對比例含有表面活性劑，增溶助劑和油(視情況)。
本發(fā)明的組合物并且特別是清澈微乳液可以被原樣使用，例如特別是作為芳香劑載體在特定部位的應用，用在皮膚，頭發(fā)或其它表面，例如瓷磚，玻璃或織物上。它們特別適合用作織物清新劑，例如用來遮蓋衣服，毛毯和窗簾上的織物的臭味。同樣，它們可以被用作全能清潔劑來對瓷磚，窗戶，廚房和浴室表面等除味和加香。它們還可用來以熨燙水的形式在熨燙過程中對衣服加香。
合適的消費制品包括上面所描述的微乳液和合適的容器以及非強制性選擇地，如果期望噴霧型產(chǎn)品的話，用來生產(chǎn)氣溶膠的裝置。這樣的消費制品的非限制性例子是精細芳香劑組合物，除味劑和清新劑，以及頭發(fā)或皮膚制劑，例如精細香料制品，織物噴霧劑，化妝品和類似物。
在另一個實施方式中，所述的消費制品包括本發(fā)明的微乳液和消費品基底。為了清楚，必須提及，通過“消費品基底”我們在這里特指與加香或調(diào)味成分相容的消費品。換句話來說，本發(fā)明的加香制品包括功能配方，以及相應于消費品的非強制性選擇的另外的有益試劑(例如洗滌劑或織物清新劑)和嗅覺有效量的至少一種本發(fā)明的微乳液。因此，合適的消費品基底是，例如，表面清潔產(chǎn)品，衛(wèi)生產(chǎn)品，頭發(fā)護理產(chǎn)品例如香波，身體護理產(chǎn)品，化妝制劑，織物清新劑，熨燙水或擦拭劑。
在這里并不保證對消費品成分的性質(zhì)和種類進行了更詳細的描述，該描述在任何情況下都是非窮舉的，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠根據(jù)常識并且根據(jù)所述產(chǎn)品的性質(zhì)和期望的效果對它們進行選擇。
在所有這些消費品中，加入該產(chǎn)品中的本發(fā)明的組合物或微乳液的量，是使得在產(chǎn)品中以相對于產(chǎn)品的重量優(yōu)選0.01～30重量％的濃度來運送活性油成分，但是如果期望濃縮油產(chǎn)品的話，其可以更高一些。
本發(fā)明的另一個目的是使用本發(fā)明的組合物或微乳液作為加香或調(diào)味成分，用來運送營養(yǎng)補充劑，抗菌劑，惡臭沖消組合物或者皮膚調(diào)理劑或遮陽劑。換句話來說，用來賦予，增強，改進或改變組合物或制品的氣味，風味，營養(yǎng)，構(gòu)成，抗菌性，惡臭沖消和/或遮陽性能，或皮膚調(diào)理益處的方法，該方法包括向所述組合物或制品加入上面所定義的有效量的組合物或微乳液來獲得期望的效果。
現(xiàn)在，將通過下面的例子進一步詳細地描述本發(fā)明。
具體實施例方式
實施例1本發(fā)明的水微乳液狀香料的制備通過混合下列成分獲得了具有高萜烯含量的香料成分 重量份乙酸香茅酯 3乙酸香葉酯 9乙酸里哪酯 27610％*癸醛 310％*月桂醛 12氨茴酸甲酯 16香檸檬精油 226Cetalox1)5檸檬精油 318二氫月桂烯醇2)60二丙二醇 2010％*欖香脂3)20
Fleuria 41063 B4)3乙基里哪醇6610％*3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛4)30香葉醇 650％*Habanolide5)130Hedione6)215HedioneHC7)7210％**吲哚12Iso E super8)85熏衣草精油 261％*Liffarome9)20里哪醇 40桔子sfuma精油 510％*留蘭香精油 30橙花油酸橙精油 130柑橘精油 80苯乙醇 9苦橙葉精油 63Pipol 5迷迭香精油 16萜品醇 9紫羅蘭精油 501％*Zestover10)30共計 2100*在二丙二醇(DIPG)中**在三乙醇胺中
1)8，12-環(huán)氧基-13，14，15，16-四降賴百當2)來源International Flavors and Fragrances，USA3)5-烯丙基-1，2，3-三甲氧基苯；來源Calchauvet，Grasse，F(xiàn)rance4)來源Firmenich SA，Geneva，Switzerland5)十五內(nèi)酯；來源Firmenich SA，Geneva，Switzerland6)二氫茉莉酮酸甲酯；來源Firmenich SA，Geneva，Switzerland7)具有高含量順式異構(gòu)體的二氫茉莉酮酸甲酯；來源Firmenich SA，Geneva，Switzerland8)1-(八氫-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；來源International Flavors andFragrances，USA9)碳酸3-己烯甲酯；來源International Flavors and Fragrances，USA10)9-癸烯-1-醇；來源International Flavors and Fragrances，USA大體上，本發(fā)明的微乳液是在第一步驟中將去離子水和表面活性劑，以及增溶助劑成分在燒杯中混合在一起獲得的。通過常規(guī)混合裝置，例如磁力攪拌裝置在室溫下輕輕攪拌該混合物幾分鐘。非強制性選擇地，在攪拌的過程中，可以通過氮氣層來保護該混合物。在第二個步驟中，在攪拌下將芳香劑加入到上述水溶液中。在幾分鐘內(nèi)形成了微乳液。通常清澈的產(chǎn)品是在少于10分鐘內(nèi)，有時甚至是立即獲得的。
或者，首先制備水和表面活性劑的混合物，并且向其中加入香料。這形成了根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的缺乏清澈度的對比微乳液。向該半透明的微乳液中加入增溶助劑成分使其有可能獲得本發(fā)明的清澈o/w微乳液。
對比的和本發(fā)明的微乳液都具有相同的(香料/表面活性劑體系比)，即，1.75，但是第一種是乳狀的，而本發(fā)明的微乳液是非常清澈的。
對比微乳液(根據(jù)US 5,374,614)成分 重量份香料 30.00表面活性劑體系 17.15Tergitol 15-S-121)6.15Tergitol 15-S-91)9.60SLES(28％水溶液)2)1.40去離子水 52.85共計 100.001)分別是EO(12)、EO(9)的壬基苯基醚2)十二烷基醚硫酸鈉上述對比微乳液是完全半透明的，乳狀的并且不可能獲得它的清澈微乳液。
通過向上述對比乳液中加入7.98％w/w增溶助劑成分，即，AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸鈉50％水溶液；來源Ajinomoto Inc.)，立即獲得了很好的清澈微乳液。
本發(fā)明的微乳液的最終成分如下成分重量份香料27.78表面活性劑體系15.89Tergitol 15-S-121)5.70Tergitol 15-S-91)8.89SLES(28％水溶液)2)1.30增溶助劑成分 3.69Ajidew NL-501)3.69去離子水52.64
共計 100.00該清澈微乳液呈現(xiàn)出1.42的O/(S+SA)比。
實施例2本發(fā)明的水微乳液狀香料的制備采用與實施例1中所描述的相同的步驟，并且使用相同的香料油和相同的表面活性劑體系和增溶助劑成分，獲得具有油/表面活性劑體系之比為1.28的微乳液。
對比微乳液(根據(jù)US 5,374,614)成分重量份香料15.00表面活性劑體系11.75Tergitol 15-S-121)4.90Tergitol 15-S-91)6.05SLES(28％水溶液)2)0.80去離子水73.25共計100.001)和2)與實施例1中的相同上述對比微乳液是完全半透明的，乳狀的。
通過向上述對比乳液中加入7.74％w/w增溶助劑成分，即，AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸鈉50％水溶液；來源Ajinomoto Inc.)，立即獲得了很好的清澈微乳液。
本發(fā)明的微乳液的成分如下成分重量份香料13.92表面活性劑體系10.91
Tergitol 15-S-121)4.55Tergitol 15-S-91)5.62SLES(28％水溶液)2)0.74增溶助劑成分3.59Ajidew NL-501)3.59去離子水 71.58共計 100.00該清澈微乳液呈現(xiàn)出0.96的O/(S+SA)比。
實施例3本發(fā)明的水微乳液狀香料的制備采用與實施例1中所描述的相同的步驟，并且使用相同的香料油和相同的表面活性劑體系和增溶助劑成分，獲得具有油/表面活性劑體系之比為1.10的微乳液。
對比微乳液(根據(jù)US 5,374,614)成分 重量份香料 5.00表面活性劑體系 4.55Tergitol 15-S-121)1.90Tergitol 15-S-91)2.35SLES(28％水溶液)2)0.30去離子水 90.45共計 100.001)和2)與實施例1中的相同上述對比微乳液是完全半透明的，乳狀的。
通過向上述對比乳液中加入7.90％w/w增溶助劑成分，即，AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸鈉50％水溶液；來源Ajinomoto Inc.)，立即獲得了很好的清澈微乳液。
本發(fā)明的微乳液的成分如下成分 重量份香料 4.63表面活性劑體系 4.22Tergitol 15-S-121)1.76Tergitol 15-S-91)2.18SLES(28％水溶液)2)0.28增溶助劑成分3.66Ajidew NL-501)3.66去離子水 87.49共計 100.00該清澈微乳液呈現(xiàn)出0.59的O/(S+SA)比。
實施例4本發(fā)明的水微乳液狀香料的制備采用與實施例1中描述的相同步驟，并且使用相同的香料油和相同的表面活性劑體系和增溶助劑成分，獲得具有油/表面活性劑體系之比為1.10的微乳液。
對比微乳液(根據(jù)US 5,374,614)成分重量份香料2.00表面活性劑體系1.82Tergitol 15-S-121)0.76Tergitol 15-S-92)0.94
SLES(28％水溶液)2)0.12去離子水 96.18共計 100.001)和2)與實施例1中的相同上述對比微乳液是完全半透明的，乳狀的。
通過向上述對比乳液中加入4.04％w/w增溶助劑成分，即，AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸鈉50％水溶液；來源Ajinomoto Inc.)，立即獲得了很好的清澈微乳液。
本發(fā)明的微乳液的成分如下成分 重量份香料 1.92表面活性劑體系 1.75Tergitol 15-S-121)0.73Tergitol 15-S-91)0.90SLES(28％水溶液)2)0.12增溶助劑成分 1.94Ajidew NL-501)1.94去離子水 94.39共計 100.00該清澈微乳液呈現(xiàn)出0.52的O/(S+SA)比。
實施例5本發(fā)明的濃縮物狀和微乳液狀香料的制備用下列成分制備本發(fā)明的油/表面活性劑體系之比為1.053的組合物組合物的配方成分 重量份香料5)9.95表面活性劑體系 9.45Brij 981)2.78LRI增溶劑2)1.85Aerosol OT 1003)4.82增溶助劑成分 0.78Ajidew NL-504)0.78去離子水 79.82共計 100.001)乙氧基化的仲醇；來源Uniquema，得自ICI Group2)PPG-26 Buteth-26和PEG-40氫化蓖麻油；來源LCW SensientCosmetic Technologies3)二乙基己基磺基琥珀酸鈉；來源Cytec Industries，Inc.，WestPaterson，NJ 074244)參見實施例15)花香的，辛香香料；來源Firmenich SA用香料，表面活性劑體系和增溶助劑成分獲得的增溶的油濃縮物，以及通過將其稀釋于水中獲得的清澈微乳液，呈現(xiàn)出0.974的O/(S+SA)。
實施例6本發(fā)明的濃縮物狀和微乳液狀香料的制備用下列成分制備了本發(fā)明的油/表面活性劑體系之比為1.053的組合物組合物的配方成分 重量份香料5)10.04表面活性劑體系 9.54Glycosperse O-201)2.81LRI增溶劑2)1.87Aerosol OT 1003)4.86增溶助劑成分 0.28Ajidew NL-504)0.28去離子水 80.14總計 100.001)POE(20)山梨糖醇酐單油酸酯；來源Lonza2)參見實施例53)參見實施例54)參見實施例55)參見實施例5用香料，表面活性劑體系和增溶助劑成分獲得的增溶的油濃縮物，以及通過將其稀釋于水中獲得的清澈微乳液，呈現(xiàn)出1.023的O/(S+SA)。
實施例7本發(fā)明的濃縮物狀和微乳液狀香料的制備本發(fā)明的具有油/表面活性劑體系之比為1.053的組合物是用下列成分制備的組合物的配方成分 重量份香料5)7.99
表面活性劑體系7.59Brij 981)2.23LRI增溶劑2)1.49SDS3)3.87增溶助劑成分10.45Ajidew NL-504)10.45去離子水 73.97總計 100.001)參見實施例52)參見實施例53)Cognis Corporation4)參見實施例55)參見實施例5用香料，表面活性劑體系和增溶助劑成分獲得的增溶的油濃縮物，以及通過將其稀釋于水中獲得的清澈微乳液，呈現(xiàn)出0.443的O/(S+SA)。
實施例8本發(fā)明的濃縮物狀和微乳液狀香料的制備本發(fā)明的具有油/表面活性劑體系之比為1.053的組合物是用下列成分制備的組合物的配方成分 重量份香料5)10.06表面活性劑體系 9.55Brij 981)2.81
LRI增溶劑2)1.87Aerosol OT 1003)4.87增溶助劑成分 0.398乳酸鈉粉末4)0.398去離子水79.99總計100.001)參見實施例52)參見實施例53)參見實施例54)Aldrich5)參見實施例5用香料，表面活性劑體系和增溶助劑成分獲得的增溶的油濃縮物，以及通過將其稀釋于水中獲得的清澈微乳液，呈現(xiàn)出1.011的O/(S+SA)。
實施例9本發(fā)明的濃縮物狀和微乳液狀香料的制備本發(fā)明的具有油/表面活性劑體系之比為1.080的組合物是用下列成分制備的組合物的配方成分 重量份香料5)9.87表面活性劑體系 9.14Brij 981)2.69LRI增溶劑2)1.97SDBS3)4.66
增溶助劑成分 2.36Ajidew NL-504)2.36去離子水 78.63總計 100.001)參見實施例52)參見實施例53)Aldrich4)參見實施例55)參見實施例5用香料，表面活性劑體系和增溶助劑成分獲得的增溶的油濃縮物，以及通過將其稀釋于水中獲得的清澈微乳液，呈現(xiàn)出0.858的O/(S+SA)。
實施例10香料濃縮物和微乳液的制備用下述成分以表中所注明的量制備香料濃縮物和相應的微乳液。油/表面活性劑系統(tǒng)之比為1.205。
表I成分 重量％去離子水 43.675Aerosol OT 100*12.45Tween201)0.525Glycosperse O-20*6.60增溶劑LRI*5.325Glydant2)0.225香料 30.00
Ajidew N-50*1.20*參見實施例51)來源Uniquema2)DMDM ；來源Lonza用香料，表面活性劑體系和增溶助劑成分獲得的增溶的油濃縮物，以及通過將其稀釋于水中獲得的清澈微乳液，呈現(xiàn)出1.149的O/(S+SA)。
所使用的香料是通過下列成分以所示比例混合制備的。
表II成分 重重％α-萜品烯 0.11α-萜品醇 0.01酸C8 redist 0.01醛C10 0.03醛C11 Lique 0.01醛C12 0.06醛C8 0.02醛C9 0.03α-萜品醇 0.28法呢醇1)0.38苯甲酸芐酯0.01甲酸芐酯 0.01甜沒藥烯 0.08冰片Crist 0.02莰烯Redist0.03樟腦 0.08
石竹烯 0.11Cetalox1)0.24檸檬醛 0.80香茅醛CP 0.02香茅醇BJ 0.14乙酸香茅酯 0.14Citronova橙萜烯1)0.22香紫蘇精油 0.01Copahu精油 0.13乙酸癸酯 0.01二氫月桂烯醇 2.86二丙二醇 9.94二甘醇單乙基醚 0.90氨茴酸甲酯 0.78欖香脂精油 0.10醋酸乙酯 0.01檸檬酸乙酯 0.01乙基里哪醇 3.14桉樹腦 0.10對(2-甲基丙基)苯甲醛1)0.14香葉醇 0.44乙酸香葉酯 0.84香葉基丙酮 0.01Germotritine 0.09Habanolide1)3.10Hedione1)10.24
HedioneHC1)3.43吲哚 0.07Iso E Super 4.05熏衣草1.24檸檬萜烯 0.76Liffarome2)0.01Lilial0.02檸檬烯13.67里哪醇6.80乙酸里哪酯18.23里哪基氧化物 0.01桔子Sfuma精油 0.24甲基庚烯酮0.02月桂烯0.289，12-十八碳二烯酸和9，12，15-十八碳三烯酸所有順式異構(gòu)體的混合物0.019-十八碳烯酸甲酯 0.04橙花醇BJ 0.09乙酸橙花酯0.32羅勒烯0.28乙酸辛酯 0.01棕櫚酸0.02對傘花烴 0.10紫蘇子醇1)0.01苦橙葉精油2.10
苯乙醇 0.43乙酸苯乙酯 0.01蒎烯 2.45Pipol Dist 0.03葡萄牙Floride精油3.81迷迭香精油 0.38留蘭香精油 0.14乙酸萜烯酯 0.01萜品烯G Glidden 1.25萜品醇 0.51萜品油烯 0.34三乙醇胺 0.51β-紫羅蘭酮1)2.38二環(huán)氧-15，16-二-降賴百當1)0.10萜品烯醇 0.04Zestover 0.011)來源Firmenich SA實施例11香料濃縮物和微乳液的制備用下面所示的成分以表中注明的量制備香料濃縮物和相應的微乳液。該油/表面活性劑體系比為1.265。
表III成分重量％去離子水80.06Aerosol OT 100*2.00
Tween201)0.175Glycosperse O-20*2.20增溶劑LRI*3.53Glydant1)0.0338香料 10.00Ajidew N-50*2.00*參見實施例51)參見實施例10用香料，表面活性劑體系和增溶助劑成分獲得的增溶的油濃縮物，以及通過將其稀釋于水中獲得的清澈微乳液，呈現(xiàn)出1.01的O/(S+SA)。
所使用的香料是通過以所示比例混合下列主要成分制備的。
表IV成分 重量％松香酸甲酯 0.38醛C10 0.01醛C8 0.01醛C9 0.01黃葵內(nèi)酯 0.07安諾素 0.04Astrotone 1.97BHT0.09法呢醇1)0.05乙酸芐酯 1.64水楊酸芐酯 2.63β-紫羅蘭酮3.62
甜沒藥烯HLR 0.03甲酸石竹烯酯 0.01石竹烯0.06Cetalox1)0.20檸檬醛0.33香茅醛0.01香茅醇1.57乙酸香茅酯0.27甲酸香茅酯0.01丙酸香茅酯0.01Citronova橙萜烯1)0.16香蘇紫精油0.01Copahu精油Dist0.09大馬烯酮 0.13Decal 0.13二氫月桂烯醇 2.89二甲基辛醇0.01二丙二醇 1.94二甘醇單乙基醚0.39醋酸乙酯 0.01檸檬酸乙酯0.02乙基里哪醇4.747-甲基-2H，4H-1，5-苯并二氧雜環(huán)庚烯-3-酮1)0.073-(乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛1)0.33對(2-甲基丙基)苯甲醛1)1.12
蘋果酯 0.66γ二氫大馬酮1)0.03香葉醇 0.12香葉醇甲酸酯0.02香葉精油0.01乙酸香葉酯 0.13Germotritine0.03葡萄柚精油 0.66Habanolide1)7.37HedioneHC1)6.25Heliopropanal 2.66水楊酸己酯 0.10羥基香茅醇 0.28吲哚0.24Iso E Super 2.50肉豆蔻酸異丙酯 0.12Isospirene 0.01熏衣草 0.26檸檬萜烯0.28Levocitrol 0.34Liffarome0.01Lilial6.91檸檬烯Dist 5.44里哪醇BJ1.68乙酸里哪酯 3.00Lyral2.83
桔子Sfuma精油 1.78甜瓜醛 0.02薄荷酮 0.01甲基庚烯酮 0.01月桂烯 0.069-十八碳烯酸甲酯0.03Hedione1)19.13Neobutenone1)0.01橙花醇BJ0.01乙酸橙花酯 0.12乙酸辛酯0.01烷0.01棕櫚酸 0.01對傘花烴0.04胡椒精油0.01紫蘇子醇1)0.01苯乙醇 0.77苯乙醛 0.07乙酸苯乙酯 0.02苯基己醇0.33蒎烯1.03Pipol Acetate 0.46Pipol Dist 0.13Pipol Salicylate2.63葡萄牙Floride ARR 3.29Rhubofix1)0.01
9-癸烯-1-醇1)0.03玫瑰醚 0.01留蘭香精油 0.13乙酸蘇合酯 1.53萜品烯α 0.05萜品烯G Glidden 0.59萜品醇Super 0.02萜品油烯0.16季酮0.13三乙醇胺0.07Veloutone1) 0.01萜品烯醇0.01Zestover0.161)來源Firmenich SA實施例12含有UV光吸收劑和陽光遮蔽劑的香味組合物的制備通過以表中所示的相對重量百分比獲得清澈微乳液形式的合適的量混合下列成分來制備濃縮物和清澈微乳液形式的具有陽光遮蔽和UV吸收性能的組合物。
表V成分組成(重量％)A B去離子水 78.925 80.075Aerosol OT 100*4.15 4.15Tween201)0.175 0.175
Glycosperse O-20*2.2 2.2增溶劑LRI*1.775 1.775Glydant2)0.075 0.075香料 10 10Parsol MCX4)2Ajidew N-50*0.7Uvinul A Plus3)1乳酸鈉60糖漿5)0.55*參見實施例5**參見實施例61)POE(20)山梨聚糖單月桂酸酯；來源Uniquema2)DMDM ；來源Lonza3)二乙氨基羥基苯甲酰己基苯甲酸酯；來源BASF4)甲氧基肉桂酸乙基己酯；來源DSM Nutritional Products使由Aerosol OT 100，其它表面活性劑產(chǎn)品和LRI增溶劑形成的表面活性劑體系與增溶助劑Ajidew N-50(A)或乳酸鈉糖漿(B)混合在一起形成本發(fā)明的油增溶試劑。然后使用油增溶試劑，通過向其內(nèi)加入香料來制備香料濃縮物。分別是Glydant和Uvinul或Parsol產(chǎn)品的防腐劑和UV吸收劑，可被加入到油增溶體系中或者被加入到最終的油濃縮物中。
將該油濃縮物稀釋于水中獲得具有UV吸收和陽光遮蔽性能的清澈微乳液。
所使用的香料是通過以所述的重量比例混合在下表中所示的成分制備的。
表VI-香料組合物香料成分 重量份丁香綠(Vert de lilas)2)10羥基香茅醛 10胡椒醛Ord10香豆素 10乙基香蘭素 10苯基己醇 10Heliopropanal101，4-環(huán)己烷二羧酸二乙酯*10Hedione1)10Romandolide1)10麝香烯酮δ1)10黃葵內(nèi)酯 20共計 1301)來源Firmenich SA2)來源Givaudan如上面描述所獲得的組合物呈現(xiàn)出1.2的香料/表面活性劑體系比和分別為1.11(A)，1.13(B)的香料/增溶體系(即O/(S+SA))比。
實施例13含有維生素/抗氧化劑的香味組合物的制備通過以表中所示的相對重量百分比獲得清澈微乳液形式的合適量混合下面所示的成分制備了含有維生素/抗氧化劑(或它們的前體)的濃縮物和清澈微乳液形式的組合物。
表VII成分*組成(重量％)A B C
去離子水 80.675 80.525 79.825Aerosol OT 100 4.154.154.15Tween20 0.175 0.175 0.175Glycosperse O-20 2.2 2.2 2.2增溶劑LRI 1.775 1.775 1.775Glydant0.075 0.075 0.075香料 10 10 10抗壞血酸 0.5 1dl-a-醋酸生育酚0.5D-泛酰醇75L1乳酸鈉60糖漿 0.450.6Ajidew N-500.8*除了三種所述的維生素成分以外，所有成分的性質(zhì)都已經(jīng)在前面的實施例中進行了陳述。
使由Aerosol OT 100，其它表面活性劑產(chǎn)品和LRI增溶劑形成的表面活性劑體系與增溶助劑Ajidew N-50(C)或乳酸鈉糖漿(A和B)混合在一起形成本發(fā)明的油增溶試劑。然后使用油增溶試劑，通過向其內(nèi)加入香料來制備香料濃縮物。維生素/抗氧化物成分可以被加入到油增溶體系中或者被加入到最終的油濃縮物中。
將該油濃縮物稀釋于水中獲得具有對身體護理有益的維生素/抗氧化劑的清澈微乳液。
這樣獲得的組合物顯示出1.2的香料/表面活性劑體系比和分別為1.142(A)，1.124(B)和1.099(C)的香料/增溶體系(即O/(S+SA))比。
實施例14
含有除臭劑成分的香味組合物的制備通過以表中所示的相對重量百分比獲得清澈微乳液形式的合適量混合下面所示的成分，制備濃縮物和清澈微乳液形式的含有除臭劑的組合物。
表VIII成分*組成(重量％)A B去離子水81.225 81.075Aerosol OT 100 4.15 4.15Tween20 0.175 0.175Glycosperse O-202.22.2增溶劑LRI 1.775 1.775Glydant 0.075 0.075香料10 10Sensiva SC501)0.2Ajidew N-50 0.2Irgasan DP3002)0.25苯甲酸鈉 0.3*除了所述的除臭劑成分以外，所有成分的性質(zhì)都已經(jīng)在實施例13中進行了陳述1)乙基己基丙三醇；來源Seppic2)三氯生；來源Ciba Specialty Chemicals由Aerosol OT 100，其它表面活性劑產(chǎn)品和LRI增溶劑形成的表面活性劑體系與增溶助劑Ajidew N-50(A)或苯甲酸鈉(B)混合在一起形成本發(fā)明的油增溶試劑。然后使用后者，通過向其內(nèi)加入香料來制備香料濃縮物。維生素/抗氧化物成分可以被加入到油增溶體系中或者被加入到最終的油濃縮物中。
將該油濃縮物溶解于水中得到具有除臭劑的清澈微乳液。
這樣獲得的組合物呈現(xiàn)出1.2的香料/表面活性劑體系比和分別為1.177(A)，1.163(B)的香料/增溶體系(即O/(S+SA))比。
實施例15含有皮膚調(diào)理試劑的香味組合物的制備通過以表中所示的相對重量百分比獲得清澈微乳液形式的合適量混合下面所示的成分，制備含有皮膚調(diào)理試劑的濃縮物和清澈微乳液形式的組合物。
表IX成分*組成(重量％)A B C D去離子水80.675 80.275 80.17579.425Aerosol OT 100 4.154.154.15 4.15Tween20 0.175 0.175 0.175 0.175Glycosperse O-202.2 2.2 2.2 2.2增溶劑LRI 1.775 1.775 1.775 1.775Glydant 0.075 0.075 0.075 0.075香料10 10 1010脲 0.5乳酸鈉60糖漿0.450.3Glucam E-201)1苯甲酸鈉0.35 0.2Aquaxyll2)1.15Dow Corning 345 Fluid3)2
*除了所述的皮膚調(diào)理成分以外，所有成分的性質(zhì)都已經(jīng)在前面的實施例中進行了陳述1)甲基葡萄糖20環(huán)氧乙烷；來源Noveon2)(木糖醇葡萄糖苷和脫水木糖醇和木糖醇；來源Seppic3)環(huán)戊硅氧烷和環(huán)己硅氧烷；來源Dow Corning由Aerosol OT 100，其它表面活性劑產(chǎn)品和LRI增溶劑形成的表面活性劑體系與增溶助劑苯甲酸鈉(A和C)或乳酸鈉糖漿(B和D)混合在一起形成本發(fā)明的油增溶試劑。然后使用油增溶試劑，通過向其內(nèi)加入香料來制備香料濃縮物。皮膚調(diào)理成分可被加入到油增溶體系中或者被加入到最終的油濃縮物中。
將該油濃縮物溶解于水中得到具有皮膚調(diào)理試劑的清澈微乳液。
這樣獲得的組合物呈現(xiàn)出1.2的香料/表面活性劑體系比和分別為1.143(A)，1.156(B)，1.163(C)和1.177(D)的香料/增溶體系(即O/(S+SA))比。
實施例16含有皮膚調(diào)理劑/抗刺激劑的香味組合物的制備通過以表中所示的相對重量百分比獲得清澈微乳液形式的合適量混合下面所示的成分，制備了具有花香氣味特征和含有皮膚調(diào)理劑/抗刺激劑的濃縮物和清澈微乳液形式的組合物。
表X成分*組成(重量％)去離子水 80.175Aerosol OT 1005.87Tween200.25
Glycosperse O-20 3.14增溶劑LRI2.23Glydant 0.18花香香料 15Bacocalmine1)1.8AjidewN-50 0.18*除了所述的皮膚調(diào)理劑/抗刺激劑以外，所有成分的性質(zhì)都已經(jīng)在前面的實施例中進行了陳述1)PEG-8和Bacopa Monniera Extract和水(水劑)和羥乙基纖維素；來源Sederma，得自Croda使由Aerosol OT 100，其它表面活性劑產(chǎn)品和LRI增溶劑形成的表面活性劑體系與增溶助劑混合在一起形成本發(fā)明的油增溶試劑。然后使用油增溶試劑，通過向其內(nèi)加入香料來制備香料濃縮物。皮膚調(diào)理劑/抗刺激劑可以被加入到油增溶體系中或者可以被加入到最終的油濃縮物中。
將該油濃縮物溶解于水中得到具有皮膚調(diào)理劑/抗刺激劑的清澈微乳液。
這樣獲得的組合物呈現(xiàn)出1.31的香料/表面活性劑體系比和1.285的香料/增溶體系(即O/(S+SA))比。
權(quán)利要求
1.一種含油組合物，其包括A)0.01～80％w/w的油；B)表面活性劑體系(S)，其含量使得油/表面活性劑的濃度比為1～3；C)一種增溶助劑成分，其選自于由下列成分的銨鹽，堿金屬鹽和堿土金屬鹽構(gòu)成的組i)含有芳香族或非芳香族五元或六元雜環(huán)和一個或兩個羧基官能團的C5-C10化合物；ii)C2-C7直鏈，支鏈或環(huán)狀單羧酸、二羧酸或三羧酸；iii)苯甲酸，羥基苯甲酸或氨基苯甲酸，由一個或兩個C1-C5烷基取代的C8-C12苯甲酸，羥基苯甲酸或氨基苯甲酸；iv)苯磺酸，由一個或兩個C1-C5烷基取代的C7-C11苯磺酸，非強制性選擇地被羥基化的萘磺酸，由一個或兩個C1-C5烷基取代的非強制性選擇地被羥基化的C11-C16萘磺酸；v)鹵化物，抗壞血酸鹽，碳酸氫鹽，硫氰酸鹽；和vi)它們的混合物；D)非強制性選擇的水；并且其中油的量與表面活性劑體系(S)加增溶助劑(SA)成分的總量之比為0.1～5；條件是排除下述的無VOC微乳液，該微乳液含有1～30％w/w的油，該油在25℃具有至少25mN/m的表面張力；含一種或多種離子表面活性劑和一種或多種非離子表面活性劑的表面活性劑體系，相對于表面活性劑體系的總重量，離子表面活性劑的量為至少50重量％；至少60％w/w的水；并且該微乳液在25℃在2.5cm測定池中在400～600nm之間測量的清澈度為0～90NTU。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其是含有至少10重量％水的清澈微乳液的形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其包括含有一種或多種陰離子表面活性劑和一種或多種非離子表面活性劑的表面活性劑體系。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中陰離子表面活性劑的量是表面活性劑體系總重量的至少50重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中非離子表面活性劑的量是表面活性劑體系總重量的至少50重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其是清澈微乳液的形式，該微乳液的特征為在25℃測量的表面張力為20～30mN/m。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中該油是香料，調(diào)味料，抗菌劑，營養(yǎng)藥品成分或營養(yǎng)補充油，化妝品活化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中相對于油的重量，該油包括至少75重量％的香料，并且優(yōu)選至少90重量％的香料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述的香料含有5％w/w～99％w/w萜烯和/或5～30％w/w麝香。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其包括相對于該組合物重量至多30重量％并且更優(yōu)選5～15重量％的香料。
11.根據(jù)權(quán)利要求1～10任一項所述的組合物，其中該油/表面活性劑體系重量比(O/S)為1.2～2.0并且O/(S+SA)的比為0.5～2。
12.根據(jù)權(quán)利要求1～11任一項所述的組合物，其中a)陰離子表面活性劑選自于由C6-C12二烷基磺基琥珀酸，C7-C24烷芳基磺酸，C6-C15烷基硫酸，C10-C20?；劝彼幔途垡叶?二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸的鈉鹽，鉀鹽，銨鹽和單乙醇銨鹽，二乙醇銨鹽和三乙醇銨鹽構(gòu)成的組；并且b)非離子表面活性劑選自于由含有5～20個EO或PO單元的乙氧基化的和丙氧基化的(C5-C12烷基)苯酚醚，含有3～30個EO單元的聚乙二醇山梨醇醚，C8-C20脂肪酸的蔗糖酯，含有2～30個EO單元的乙氧基化的脂肪族C6-C20醇，C8-C20聚甘油酯，聚乙二醇嵌段共聚物和聚丙二醇嵌段共聚物，含有2～30個EO單元的乙氧基化的乙二醇醚，和含有2～10個EO單元的脂肪族C5-C11羧酸的聚乙二醇單酯和二酯構(gòu)成的組。
13.根據(jù)權(quán)利要求1～12任一項所述的組合物，其中該增溶助劑成分選自于由吡啶羧酸，脯氨酸，吡咯烷酮羧酸，苯甲酸，羥基苯甲酸，氨基苯甲酸，L-乳酸，L-抗壞血酸，碳酸氫鹽，琥珀酸，草酸，酒石酸，檸檬酸，由一個或兩個C1-C3烷基取代的苯甲酸、羥基苯甲酸或氨基苯甲酸的C8-C10衍生物，苯磺酸，由一個或兩個甲基或乙基取代的C7-C9苯磺酸，萘磺酸，由一個或兩個C1-C4烷基取代的非強制性選擇地被羥基化的C11-C14萘磺酸，C3-C6鏈烷酸的鈉鹽，鉀鹽，鎂鹽和鈣鹽，以及所述鹽的任何混合物所構(gòu)成的組。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中該增溶助劑成分選自于由吡咯烷酮羧酸鈉鹽，苯甲酸鈉，L-乳酸鈉，L-抗壞血酸鈣，碳酸氫鈉，琥珀酸二鈉以及所述鹽的任何混合物所構(gòu)成的組。
15.一種含有如權(quán)利要求1～14任一項所述的組合物的消費品。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的消費品，其是織物清新劑，全能清潔劑或頭發(fā)或皮膚制劑的形式。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的消費品，其是飲料，奶制品或色拉醬的形式。
18.一種用于賦予，增強，改進或改變表面例如皮膚，頭發(fā)，玻璃，瓷磚，織物，廚房或浴室表面氣味性能的方法，該方法包括向所述表面應用嗅覺有效量的如權(quán)利要求1～14任一項所述的組合物或者根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品。
19.用于制備權(quán)利要求1所述組合物的方法，其包括步驟a)使至少一種陰離子表面活性劑與至少一種非離子表面活性劑混合來形成表面活性劑體系(S)；b)向該表面活性劑體系中加入權(quán)利要求1中所定義的增溶助劑成分(SA)，來形成用于溶解油的體系；c)向所述的增溶體系加入油(O)；并且d)非強制性選擇地加入水，其中，以合適的量混合該表面活性劑體系，增溶助劑成分和油獲得相對于該組合物的重量的0.01～80重量％的油的濃度，1～3的O/S比和0.1～5的O/(S+SA)比。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中首先將水加入到該表面活性劑體系中來獲得表面活性劑溶液，向其加入期望量的油，接下來加入增溶助劑成分。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中進行步驟a)和b)隨后來形成增溶體系，向該增溶體系中加入將被溶解的油形成油濃縮物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其包括向所述的油濃縮物中加入水來形成清澈的微乳液。
23.一種用于溶解油的體系，其包括由至少一種非離子表面活性劑和至少一種陰離子表面活性劑形成的表面活性劑體系(S)，和增溶助劑成分(SA)，所述的表面活性劑體系和增溶助劑成分是以足以溶解油(O)以至于O/S之比為1～3并且O/(S+SA)之比為0.5～5的量存在的。
24.一種用于賦予，增強，改進或改變組合物或制品的氣味，風味，營養(yǎng)，構(gòu)成，抗菌性，惡臭沖消性能和/或陽光遮蔽性能，或者皮膚調(diào)理益處的方法，該方法包括向所述的組合物或制品加入有效量的根據(jù)權(quán)利要求1～14任一項的組合物或微乳液。
全文摘要
本發(fā)明提供了含有至多80％w/w油，表面活性劑體系，和增溶助劑成分的組合物和清澈水包油微乳液，其中油/表面活性劑的重量比為1～3，并且增溶助劑成分既不是表面活性劑又不是VOC化合物，增溶助劑成分是以足以確保油/(表面活性劑+增溶助劑)比為0.1～5的量存在的。本發(fā)明還涉及與所述組合物和微乳液相關(guān)的制品和產(chǎn)品，以及生產(chǎn)它們的方法。
文檔編號A61K8/06GK101039653SQ200580034995
公開日2007年9月19日 申請日期2005年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月20日
發(fā)明者弗洛林·約瑟夫·弗拉德, 雷米·穆尼耶, 肯尼斯·翁, 奧德·多熱龍, 托馬斯·赫德 申請人:弗門尼舍有限公司