專利名稱：包含金屬除臭劑的除臭劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適于除去生活環(huán)境中的惡臭的除臭劑組合物。具體
地講，物。
背景技術(shù)：
對人類的健康有害。例如，氨、胺類、硫化氬、疏醇、低級脂肪酸、醛 類等都是與廚房、廁所、地下室、汽車等里面的惡臭有關(guān)的典型化合物。 已開發(fā)出許多類型的脫臭劑來脫臭或吸收這些惡臭。市場上供應(yīng)的脫臭
學(xué)反應(yīng)來掩蓋惡臭。 一般用作吸收劑的物質(zhì)包括活性炭、沸石、環(huán)糊精、 膨潤土等。通常用來與惡臭物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)包括二氧化氯、次 氯酸、臭氧、包含官能團(tuán)的聚合物等。這些物質(zhì)通過氧化、還原或中和 反應(yīng)來分解惡臭化合物。
金屬或金屬化合物已被建議用于除臭劑產(chǎn)品中。除臭劑產(chǎn)品通常以 包裝的形式提供和使用，所迷包裝包括多個包含除臭活性劑的除臭劑組 合物個體。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對于這樣一種除臭劑產(chǎn)品，除了包含 在除臭劑組合物中的金屬或金屬化合物的含量之外，除臭劑組合物個體 的外形和表面積也同樣影響除臭劑產(chǎn)品的除臭性能。因此，仍然期望獲 得除臭劑組合物的最佳外形和表面積。此外，對于包含金屬或金屬化合 物的凝膠除臭劑組合物，配制人員可能會在將金屬或金屬化合物配制到 凝膠除臭劑組合物中方面進(jìn)退兩難，因?yàn)槌魟┙M合物中通常所需要的 金屬或金屬化合物的含量將使凝膠產(chǎn)生令人不悅的顏色和/或較差的顏 色完整性。例如，如果將銅化合物以高含量配制到凝膠除臭劑組合物中， 所迷凝膠可能具有對消費(fèi)者沒有吸引力的暗藍(lán)色。同樣，如果將鎳化合 物、鐵化合物、鈷化合物或鉑化合物以高含量配制到凝膠除臭劑組合物 中，所述凝膠的顏色可能變深。如果將氧化鋅以高含量用于凝膠中，所 述凝膠可能具有白色且變成不受歡迎的不透明。另一方面，如果銀化合物以高含量被包含在凝膠除臭劑組合物中且在使用中與空氣接觸，則可 能改變其顏色。因此，仍然需要某種包含金屬或金屬化合物的凝膠除臭 劑組合物，這種組合物可以有效地除去生活環(huán)境尤其是廁所中的惡臭， 并且同時具有吸引人的顏色和改善的顏色完整性。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及一種除臭劑組合物，所述除臭劑組合物包含含羧基的膠
凝聚合物和按重量計(jì)約0.005%至約2%的金屬除臭劑，所迷金屬除臭劑 選自銅、鋅、銀、柏、鎳、鐵、鈷、銅化合物、鋅化合物、銀化合物、 柏化合物、鎳化合物、鐵化合物、鈷化合物以及它們的混合物，其中所 述除臭劑組合物具有三維形狀，所述三維形狀選自塊形、球形、橢圓形、 圓錐形和圓柱形并且具有約24mn^至約2400mn^的表面積。已驚奇地 發(fā)現(xiàn)，包括本文多個除臭劑組合物個體的除臭劑產(chǎn)品可以有效地除去生 活環(huán)境中、尤其是廁所中的惡臭，并且具有吸引人的顏色和改善的顏色 完整性。
如上所提及，如果將金屬或金屬化合物配制到凝膠除臭劑組合物 中，通常，達(dá)到滿意除臭性能所需的含量將會使所迷凝膠除臭劑組合物 具有令人不悅的顏色和/或較差的顏色完整性。人們進(jìn)行了廣泛的研究來 解決這個問題并且現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，具有選自塊形、球形、橢圓形、圓錐形和 圓柱形且具有約24mn^至約2400mm2表面積的三維形狀的凝膠除臭劑 組合物可提供滿意的除臭性能并且具有相對低含量的金屬或金屬化合 物，因此與凝膠除臭劑組合物中金屬或金屬化合物的高含量相關(guān)的問題 如無吸引力的顏色和較差的顏色完整性得到了解決。不受理論的約束， 據(jù)信選自塊形、球形、橢圓形、圓錐形和圓柱形且具有約24mm2至約 2400rnn^或約150mn^至約600mm2表面積的三維形狀增加了金屬或金 屬化合物與惡臭化合物的接觸。此外也據(jù)信，在除臭劑產(chǎn)品中，具有在
以上尺寸范圍內(nèi)三維形狀的除臭劑組合物個體相互之間不會緊密填充 且個體中間的間隔有利于空氣流動。因此，提供了一種具有吸引人的顏
色、改善的顏色完整性和消費(fèi)者顯而易見的除臭性能的凝膠除臭刑產(chǎn)
口口 u
在另一方面，本發(fā)明涉及一種包含多個本文的除臭劑組合物個體的 除臭劑產(chǎn)品。在另一方面，本發(fā)明涉及一種制造具有所期望的三維形狀的凝膠除 臭劑組合物的方法。
在另一方面，本發(fā)明涉及一種對廁所除臭的方法。
在另一方面，本發(fā)明涉及使用除臭劑組合物來制造用于廁所除臭的 除臭劑。
發(fā)明詳迷
除非另外指明，本發(fā)明所有百分比、比率和比例均以所述組合物的
重量計(jì)。除非另外指明，所有溫度的單位均為攝氏度rc)。
如本文所用，術(shù)語"包含/包括"及其變化形式意欲用作開放式術(shù)語，
具體指定所述特征、要素、組分、基團(tuán)、整數(shù)和/或步驟的存在，但不排
除其它未述特征、要素、組分、基團(tuán)、整數(shù)和/或步驟的存在。 如本文所用，術(shù)語"除臭刑產(chǎn)品"是指一種用于銷售和使用的除臭
劑產(chǎn)品。所迷除臭劑產(chǎn)品包括被一起包裝在包裝材料中的多個本發(fā)明除
臭劑組合物個體。
如本文所用，術(shù)語"胺類惡臭"是指由含氨基的化合物引起的惡臭。
生活環(huán)境中釋放出胺類惡臭的典型化合物包括但不限于氨、三曱胺、三
乙胺等。
如本文所用，術(shù)語"酸類惡臭"是指由含羧基的化合物引起的惡臭。
生活環(huán)境中釋放出酸類惡臭的典型化合物包括但不限于isovaric酸、丁
酸、丙酸等。
如本文所用，術(shù)語"硫類惡臭"是指由含硫的化合物引起的惡臭。 生活環(huán)境中釋放出硫類惡臭的典型化合物包括但不限于硫化氫、甲基硫 醇、甲硫醚、二甲基硫醚等。
如本文所用，術(shù)語"平均粒徑"是指沿所給顆粒物質(zhì)的最長軸測量 的平均顆粒直徑，它是利用常規(guī)分析技術(shù)測量的，如利用掃描電鏡 (SEM)進(jìn)行的微觀測量。
如本文所用，術(shù)語"表面積"是指三維形狀所暴露的表面區(qū)域的總 和。例如，當(dāng)三維形狀是立方體時，其具有長、寬和高，即a、 b和c, 那么立方體的表面積是2 (ab+ac+bc)。當(dāng)三維形狀是球形時，其具有 半徑，即r,球體的表面積是4n—;等等。對于不規(guī)則形狀，有幾種文 獻(xiàn)中描述的方法可用來測量表面積。例如，由數(shù)字光學(xué)顯微鏡進(jìn)行三維數(shù)字成像是廣泛用以測量不規(guī)則形狀三維結(jié)構(gòu)的表面積的具有很髙精 確度的方法之一。
本文的除臭劑組合物包含金屬除臭劑、含羧基的膠凝聚合物和液體 介質(zhì)。本文的除臭劑組合物還可以包含除臭劑聚合物、防腐劑、增溶劑、 紫外線吸收劑、香料、染料以及它們的混合物。
金屬除臭劑
本文的除臭劑組合物包含按重量計(jì)約0.005%至約2%,或約0,01% 至約1%,或約0.05%至約0.5。/。的金屬除臭劑，所述金屬除臭劑選自銅、 鋅、銀、柏、鎳、鐵、鈷、銅化合物、鋅化合物、銀化合物、鉑化合物、 鎳化合物、鐵化合物、鈷化合物以及它們的混合物。金屬或金屬化合物 已知可通過與含疏化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)來有效除去硫類惡臭，此類惡臭在生活 環(huán)境中、尤其是在廁所中是很普遍的。然而，如上所討論，當(dāng)希望在除 臭劑組合物中配制高含量的金屬或金屬化合物以改善除臭性能時，如果 凝膠除臭劑組合物中金屬化合物的含量高于2%，所述凝膠除臭劑組合 物將具有不吸引人的顏色如暗藍(lán)并且也具有較差的顏色完整性。在另一 方面，如果凝膠除臭劑組合物中金屬或金屬化合物的含量低于0.005%， 則凝膠組合物將不能達(dá)到滿意的除臭性能。
可用于本文的金屬化合物可以是金屬氧化物或者金屬的有機(jī)或無 機(jī)鹽。如果使用金屬或水不溶性金屬化合物，優(yōu)選將金屬的水不溶性氧 化物或鹽、金屬或水不溶性金屬化合物以具有約20nm至約20微米的平 均粒徑的細(xì)粉末形式加入到所述除臭劑組合物中。適用于本文的水不溶 性金屬化合物包括一氧化銅、氧化亞銅、氧化鋅、氧化鎳等。
適用于本文的金屬鹽包括銅、鋅、銀、柏、鎳、鐵和鈷的氯化物、 硫酸鹽和碳酸鹽，以及銅、鋅、柏、銀、鐵、鈷與羧酸或含羧酸聚合物 的復(fù)合物。
氯化銅、硫酸銅、碳酸銅、氯化鋅、硫酸鋅、銀以及它們的混合物 是最優(yōu)選的可用于本文的金屬除臭劑。 含羧基的膠凝聚合物
如本文所用，"含羧基的膠凝聚合物"是指包含羧酸酯或羧酸單元 的聚合物，并且所迷聚合物在吸收液體介質(zhì)如水和/或其它溶劑后溶脹且 形成凝膠。凝膠通常被認(rèn)為是膠體，其中分散相與分散介質(zhì)結(jié)合以產(chǎn)生 半固體物質(zhì)，例如膠狀物。作為消費(fèi)者優(yōu)選的除臭劑產(chǎn)品形式，凝膠被用作除臭劑產(chǎn)品中其它組分的栽體。此外，本文含羧基的膠凝聚合物也 起到除臭活性劑的功能，因?yàn)槠渲邪聂然鶗c和胺類惡臭有關(guān)的化 合物中的氨基反應(yīng)。
適合本文的含羧基的膠凝聚合物包括均聚物和共聚物，所述均聚物 和共聚物包含烯烴化不飽和羧酸單體或含有至少一個碳-碳烯屬雙鍵的 酸酐的單體。此類單體的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、
a-氯代丙烯酸、a-氰基丙烯酸、P-曱基丙烯酸(巴豆酸)、a-苯基丙烯 酸、p-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、a-氯山梨酸、當(dāng)歸酸、肉桂酸、對氯 肉桂酸、p-甾族基丙烯酸、衣康酸、枸櫞毒芽酸、中康酸、戊烯二酸、 烏頭酸、馬來酸、富馬酸、三羧基乙烯、馬來酸酐、丙烯酸或甲基丙烯 酸的堿金屬鹽、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及 它們的混合物。含羧基的膠凝聚合物可以是交聯(lián)或非交聯(lián)聚合物。對于 交聯(lián)聚合物的方式?jīng)]有具體的限制，或可以使用交聯(lián)劑。用于本文的交 聯(lián)劑的實(shí)例包括四烯丙基乙氧基乙烷、l，l,l-三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、 亞甲基雙丙烯酰胺、二亞乙基丙三醇二丙烯酸酯、三晞丙基胺、烯丙基 甲基丙烯酸酯、四烯丙基氧乙烷。通常，交聯(lián)劑的用量在按重量計(jì)每100 份數(shù)所用單體(包括任何可能的共聚單體)按重量計(jì)0.0005至5份數(shù)的 范圍內(nèi)變化。這些聚合物可單獨(dú)使用，或以兩種或多種不同聚合物的混 合物形式使用。這些聚合材料的實(shí)例公開于美國專利3,661,875、美國專 利4,076,663、美國專利4,093,776、美國專利4,666,983和美國專利 4,734,478中。
優(yōu)選地，含羧基的膠凝聚合物是部分中和的交聯(lián)聚丙烯酸，如聚(丙 烯酸鈉/丙烯酸)和交聯(lián)異丁烯-馬來酸酐共聚物。本文可商購獲得的膠 凝聚合物包括得自Nihon Shokubai (日本東京)的AqualicTM、得自 Sumitomo Seika (日本大阪)的AquakeepTM、 4尋自Kuraray (日本大阪) 的AquabeadsTM和得自BASF (德國)的Hysorb，。含羧基膠凝聚合物的 更多實(shí)例可見于題目為Modern Superabsorbent Polymer Technology的書 中，該書由Freddc L.Bucholz和Andrew T.Graham編輯，由John Wiley & Sons,Inc.于1998年出版。
本文的除臭劑組合物包含按重量計(jì)約0.5%至約40%,或約1%至約 20%，或約4%至約10%的含羧基膠凝聚合物。液體介質(zhì)
可用于本文的液體介質(zhì)通常選自水、油、有機(jī)溶劑如乙醇，以及它 們的混合物。在本文的一個實(shí)施方案中，液體介質(zhì)為水。
通常，本文的除臭劑組合物包含按重量計(jì)約50%至約95%,或約 80%至約90%的液體介質(zhì)。 除臭劑聚合物
根據(jù)一個實(shí)施方案，本文的除臭劑組合物還包含同時包含"陽離子 離解基團(tuán)"和"陰離子離解基團(tuán)"的除臭劑聚合物。
如本文所用，術(shù)語"陽離子離解基團(tuán)"是指那些抗衡離子是陽離子 的離子交換基團(tuán)。典型的陽離子離解基團(tuán)是酸性基團(tuán)。陽離子離解基團(tuán) 具有吸附極性物質(zhì)的能力，并且能夠釋放質(zhì)子(氫離子)以便與堿性物 質(zhì)如氨或胺進(jìn)行中和反應(yīng)。因此，可以移除堿性物質(zhì)。可以將一種或多 種陽離子離解基團(tuán)引入到聚合物中。此類陽離子離解基團(tuán)的實(shí)例包括羧 基、硫酸基、磷酸基、磺乙基、膦酸亞曱基和羧甲基等。優(yōu)選的陽離子 離解基團(tuán)包括硫酸基和羧基。具有此類陽離子離解基團(tuán)和可用于本文的 單體包括例如丙烯酸、曱基丙烯酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯 磺酸和它們的鹽，以及2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
如本文所用，術(shù)語"陰離子離解基團(tuán)"是指那些抗衡離子為陰離子 的離子交換基團(tuán)。陰離子離解基團(tuán)具有吸附極性物質(zhì)的能力，并且能夠 與酸性物質(zhì)如硫化氬或硫醇進(jìn)行中和反應(yīng)。因此，可以移除酸性物質(zhì)。 可以將一種或多種陰離子離解基團(tuán)引入到聚合物中。陰離子離解基團(tuán)的 實(shí)例包括季銨基和伯、仲和叔氨基或酰胺基，如氨基、曱基氨基、二甲 基氨基和二乙基氨基。具有此類陰離子離解基團(tuán)且用于本發(fā)明的單體包 括例如乙烯基千基三曱基銨鹽、二乙基氨基曱基丙烯酸乙酯、二甲基氨 基丙烯酸乙酯、二曱基氨基曱基丙彿酸乙酯、二乙基氨基丙烯酸乙酯、 二乙基氨基曱基丙烯酸曱酯、叔丁基氨基丙烯酸乙酯、叔丁基氨基甲基 丙烯酸乙酯、二甲基氨丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、烯丙胺、N，N-二曱基 丙烯酰胺、N,N-二曱基氨基丙烯酸乙酯和N,N-二甲基氨丙基丙烯酰胺。
具體地講，優(yōu)選的除臭劑聚合物是同時包含羧基和氨基的那些，如 丙烯酸與二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙烯酸乙酯、二曱基 氨基曱基丙埽酸乙酯、二乙基氨基丙烯酸乙酯、二乙基氨基甲基丙烯酸 曱酯、叔丁基氨基丙烯酸乙酯、叔丁基氨基甲基丙紼酸乙酯、二甲基氨
9丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、烯丙胺、N,N-二曱基丙烯酖胺、N，N-二曱基 氨基丙烯酸乙酯或N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺的共聚物。
根據(jù)本文的另一個實(shí)施方案，除臭劑聚合物是接枝到基底上的。所 謂接枝是指將聚合物鍵合到基底上的具體位點(diǎn)上?？捎糜诒疚牡幕撞?限于任何特別的方式并且可以是能夠與聚合物聯(lián)結(jié)的任何材料。用于接 枝除臭劑聚合物的例證性基底包括己醛醣、葡萄糖、淀粉和纖維素。不 受理論的約束，據(jù)信本文基底被用以支撐含有官能團(tuán)的除臭劑聚合物。 通過將除臭劑聚合物接枝到基底上可增加除臭劑聚合物中官能團(tuán)與被 吸附的化合物接觸，從而獲得更好的除臭性能。
將除臭劑聚合物接枝到基底上可以通過任何已知的聚合方法，如反 應(yīng)引發(fā)劑聚合方法、熱聚合方法或離子放射聚合方法。根據(jù)本文的一個 實(shí)施方案，通過將單體和基底混合得到混合物，然后使其如日本專利公 布2003-887551中所述接受y-射線照射，從而得到接枝的除臭劑聚合 物。
如果存在，本文的除臭劑組合物包含按重量計(jì)約3°/。至約40%,或 約1%至約15%，或約5%至約10%的除臭聚合物。 其它成分
本文的除臭劑組合物還可以包含輔助成分，所述輔助成分選自香 料、染料、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防腐劑以及它們的混合物。
還可以將香料以按重量計(jì)約0.1%至約5。/。的量加入到本文的除臭劑 組合物中。
本發(fā)明中高度優(yōu)選的成分是紫外線防護(hù)劑，所迷紫外線防護(hù)劑被用 于本文以描述一種能夠吸收、阻礙和/或反射紫外線光以降低紫外線傷害 的材料。具體地講，除臭劑組合物中的聚合物分子當(dāng)暴露在光能下可以
降解和/或斷裂。許多光的波長尤其是在紫外光謙內(nèi)的已知通過斷裂和/ 或弱化單體之間的內(nèi)部化學(xué)鍵影響聚合物分子。這可以引起本文凝膠除 臭劑組合物的外形變形或使凝膠隨時間表現(xiàn)出逐漸熔融。在一個極端例 子中，如果由于在制造、運(yùn)輸、儲存和/或使用過程中暴露在日光下發(fā)生 分子的過度斷裂，外形可能會被破壞。
可用的紫外線防護(hù)劑包括得自Shipro Kasei Kaisha (日本大阪)的 紫外線吸收劑SEESORB 101，其可以被吸收或換句話講結(jié)合到凝膠 中。SEESORB 101是基于二苯甲酮的紫外線吸收劑。同樣可用于本文的是基于笨并三唑的紫外線吸收劑，如同樣得自Shipro的SEESORB" 701。
可單獨(dú)使用或以與其它紫外線防護(hù)劑或抗氧化劑混合物使用的紫 外線防護(hù)劑的其它實(shí)例包括來自American Cyanamid Co. (Wayne, New Jersey, USA )的CYASORB， UV系列和來自Ciba Specialty Cehmicals Co. (Basel, Switzerland )的TinogarcT TL系列。可以將此類紫外線防護(hù)劑 結(jié)合到產(chǎn)品的任何有關(guān)部分，例如結(jié)合到包裝物中、凝膠中或凝膠上等。
本領(lǐng)域已知的防腐劑也可用于本文。防腐劑的 一個實(shí)例是笨氧基乙醇。
本領(lǐng)域已知的抗氧化劑也可以用于本文以防止降解和/或?qū)δz凝聚 合物、香料和/或除臭劑組合物中的其它成分的損害。雖然此類抗氧化劑 在本領(lǐng)域是熟知的，但優(yōu)選的抗氧化劑的實(shí)例是得自Shipro的 SEENOX-BCSTM。
三維形狀
本文的除臭劑組合物具有的三維形狀選自塊形、球形、橢圓形、錐 形和圓柱形，所述三維形狀具有約24mm2至約2400mm2或約150mm2 至約600nin^的表面積。如本文所用，"塊形"是指沒有曲面或邊緣的 多面體。塊形的所有側(cè)面是多邊形并且塊形的所有邊緣是線形片段。盡 管有以上定義，但應(yīng)當(dāng)理解，由于實(shí)際制造能力的原因，具有微小曲面 或邊緣的多面體不應(yīng)被排除在本文塊形的范圍以外。優(yōu)選地，本文的除 臭劑組合物具有的塊形選自由下列組成的組正方體、立方體、平行六 面體和斜矩形棱柱。根據(jù)"斜矩形棱柱"，其是指具有六個側(cè)面的多面 體，其中存在三對平行和相同外形和尺寸的側(cè)面，并且其中一對側(cè)面是 以平行四邊形的外形且保留兩對矩形外形的側(cè)面。
上文描迷的三維形狀是優(yōu)選的，因?yàn)殇N售和使用的除臭劑產(chǎn)品包括 多個被包裝在包裝物中的除臭劑組合物個體。本文的除臭劑組合物個體 之間的間隔有利于空氣流動且使得空氣滲透到此類間隔中，因此增加了 除臭劑活性物質(zhì)與需要從環(huán)境中移除的惡臭化合物的接觸。不受理論的 約束，據(jù)信如果三維形狀具有低于24mn^的表面積，則除臭劑組合物的 單獨(dú)凝膠部分傾向被緊密包裝在除臭劑產(chǎn)品中，因?yàn)槟z是松軟的且尺 寸很小。因此，空氣在單獨(dú)凝膠部分中間的流動被阻斷。在另一方面， 如果三維形狀具有大于2400mm2的表面積，則由于單個部分的尺寸較大，每單位量的除臭劑組合物的總表面積將減少。因此，惡臭化合物與 除臭劑產(chǎn)品中金屬除臭劑的接觸受到限制。
制造具有三維形狀的凝膠除臭劑組合物的方法
本文具有三維形狀的凝膠除臭劑組合物可通過任何已知的方法制 備，例如通過將所有成分混合且形成凝膠除臭劑組合物，然后將凝膠切 割為期望的外形和尺寸。優(yōu)選地，具有三維形狀和本文所述表面積的凝 膠除臭劑組合物通過使用具有預(yù)成形的三維形狀的膠凝聚合物來制備， 所述三維形狀選自塊形、球形、橢圓形、圓錐形和圓柱體形。具體地講，
這種優(yōu)選的方法包括以下步驟制備具有預(yù)成形的三維形狀的膠凝聚合
將預(yù)混物加二到膠k聚合物中和使月;凝聚合物、吸收預(yù)混物以形成凝膠
除臭劑組合物，其中膠凝聚合物的預(yù)成形的外形選自塊形、球形、橢圓 形、圓錐形和圓柱形，并且其中膠凝聚合物與預(yù)混物的重量比率為約 1:200至1:1或約1:30至約1:10。制備具有所期望的三維形狀的膠凝聚 合物的方法之一是懸浮聚合，該方法詳細(xì)描迷于題目為"Modern Superabsorbent Polymer Technology"的書中，該書由Fredric L. Bucholz 和Andrew T. Graham編輯，由John Wiley & Sons, Inc.于1998年出版。 具有預(yù)成形的球形的膠凝聚合物是可從Kuraray (日本大阪)商購獲得 的AquabeadsTM。 除臭劑產(chǎn)品
多個本文的除臭劑組合物個體被包裝在一起作為除臭劑產(chǎn)品銷售 和使用。優(yōu)選地，所提供的除臭劑產(chǎn)品是密封包裝的以防止水分喪失和 由此造成的在運(yùn)輸和儲存過程中個體三維形狀的變形。所提供的具有此 類功能的包裝材料在本領(lǐng)域是已知的。
測試方法
具有期望濃度的惡臭化合物的儲氣袋的制備
可以通過以下方法來制備具有期望濃度的惡臭化合物的儲氣袋。
用氣泵將約20至25升的干凈空氣充滿單龍頭25升Tedlai"TM氣袋(曰 本大阪的ShibaoShoten),該氣袋配備有開/關(guān)閥門，氣體可以通過此閥 門被注入和釋放。
將標(biāo)準(zhǔn)惡臭化合物例如硫化氫或氨通過閥門注入到Tedlar氣袋中。 在加入小體積的惡臭化合物之后，用Gastec的標(biāo)準(zhǔn)檢測器試管體系檢測化合物的濃度，該體系包括氣體試管(適用于硫化氫的型號有4H、 4HM、 4M、 4L、 4LL、 4LK、 4LB、 4LT,并且適用于氨的型號有3HM、 3M、 3LA和3L，根據(jù)化合物的目標(biāo)濃度和由Gastec Corporation于2003年3 月出版的Gastec Handbook: Environmental Analysis Technology第四版中 的說明來選擇適當(dāng)?shù)男吞?和由Gastec Corporation (日本神奈川)提供 的氣體取樣泵(GV-100氣體取樣泵)。使用Gastec檢測器試管將惡臭 化合物的濃度調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)暮俊τ诎蚧瘹涞臍獯?，將硫化氫?濃度調(diào)節(jié)至100ppm。對于包含氨的氣袋，將氨的濃度調(diào)節(jié)至200ppm。 在此之后，充分搖動氣袋且放置5分鐘，并且用檢測器再次檢測濃度以 確認(rèn)期望的濃度。
測量除臭劑組合物的除臭性能
本文的除臭劑組合物抵抗惡臭化合物的除臭性能測量如下。
通過剪切掉氣袋一角來制備5升Tedla/M氣袋。制備3.0克除臭劑組 合物，將其放置在小玻璃培養(yǎng)皿上，然后將其置于Tedlar氣袋內(nèi)。在將 Tedlar氣袋內(nèi)的空氣完全擠壓出之后，使用熱密封膠來將氣袋的切開角 完全密封以避免任何顯著滲漏。
用包含預(yù)先確定濃度的惡臭化合物的儲氣袋通過具有閥門的連接 管將內(nèi)部含有除臭劑組合物樣品的5升Tedlar氣袋充滿。在充滿之后， 移除連接，并且通過關(guān)閉閥門立即密封5升Tedlar，氣袋。
在一段時間之后，使用以上提到的標(biāo)準(zhǔn)檢測器體系來測量惡臭化合 物的濃度。對于包含硫化氫的氣袋，在24小時之后測量疏化氫的濃度。 對于包含氨的氣袋，在3小時之后測量氨的濃度。重復(fù)測試三次，取這 些測試結(jié)果的平均值作為除臭性能。
實(shí)施例
下面僅以舉例方式描述本發(fā)明的實(shí)施例，而非旨在以任何方式限制 本發(fā)明 這些實(shí)施例不可理解為是對本發(fā)明的限制，因?yàn)樵诓槐畴x本發(fā) 明的實(shí)質(zhì)和范圍的情況下其許多變型是可能的。
實(shí)施例1至3
在容器中制備5克具有4mmx4mmx5mm預(yù)成形的立方體形狀的 聚丙烯酸膠凝聚合物的交聯(lián)鈉鹽。通過使用高剪切攪拌器攪拌和均化預(yù) 混如表l中所迷的成分來得到預(yù)混物。將預(yù)混物加入到包含膠凝聚合物的容器中，并且通過將混合物保持過夜來使膠凝聚合物吸收預(yù)混物，從
而得到具有立方體形狀且具有600mm2至680mm2表面積的除臭劑組合 物。所述除臭劑組合物具有淺藍(lán)色。
表1
單位克
實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3
丙烯酸與二乙基氨基甲基 丙烯酸乙酯的共聚物；5.05.05.0
氯化銅(CuCl2)0,0250.0370.065
香料2.02.02.0
笨氧基乙醇1,01.01.0
SEESORB 0.20.20,2
水平衡調(diào)節(jié)使每個實(shí)施例的總量為95用上文描迷的測試方法測量實(shí)施例1至3中制備的除臭劑組合物的 除臭性能。硫化氫的初始濃度為100ppm，測量并在以下表2中記錄24 小時之后硫化氫的濃度。氨的初始濃度為200ppm,測量并在以下表3 中記錄3小時之后氨的濃度。
表2:對硫化氫的除臭性能
實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3
24小時之后的濃度(ppm)726131
表3:對氨的除臭性能
實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3
3小時之后的濃度(ppm)101010
本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴(yán)格地限于所述的精確值。
14相反，除非另外指明，每個這樣的量綱是指所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值
的功能上等同的范圍。例如，公開為"40mm"的量綱旨在表示"約40mm"。 在發(fā)明詳述中引用的所有文件都在相關(guān)部分中以引用方式并入本 文中。對于任何文件的引用不應(yīng)當(dāng)解釋為承認(rèn)其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技 術(shù)。當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中術(shù)語 的任何含義或定義矛盾時，應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定 義。
雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案，但是對于本領(lǐng) 域技術(shù)人員來說顯而易見的是，在不背離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可 以做出多個其他改變和變型。因此，權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍 內(nèi)的所有這樣的改變和變型。
權(quán)利要求
1.除臭劑組合物，所述除臭劑組合物包含(i)按重量計(jì)約0.005％至約2％的金屬除臭劑，所述金屬除臭劑選自由下列組成的組銅、鋅、銀、鉑、鎳、鐵、鈷、銅化合物、鋅化合物、銀化合物、鉑化合物、鎳化合物、鐵化合物、鈷化合物以及它們的混合物，(ii)含羧基的膠凝聚合物，和(iii)液體介質(zhì)，其中所述除臭劑組合物具有三維形狀，所述三維形狀選自由下列組成的組塊形、球形、橢圓形、圓錐形和圓柱形，并且其中所述三維形狀具有約24mm2至約2400mm2的表面積。
2. 如權(quán)利要求1所述的除臭劑組合物，其中所述金屬除臭劑選自由 下列組成的組氯化銅、硫酸銅、碳酸銅、氯化鋅、硫酸鋅、銀以及它 們的混合物。
3. 如權(quán)利要求1所述的除臭劑組合物，其中所述含羧基膠凝聚合物 是部分中和的交聯(lián)聚丙烯酸。
4. 如權(quán)利要求1所述的除臭劑組合物，其中所迷液體介質(zhì)是水。
5，如權(quán)利要求1所述的除臭劑組合物，其中所迷三維形狀是塊形， 所述塊形選自由下列組成的組正方體、立方體、平行六面體和斜矩形 棱柱。
6. 如權(quán)利要求1所述的除臭劑組合物，所迷除臭劑組合物還包含含 有陽離子離解基團(tuán)和陰離子離解基團(tuán)的除臭劑聚合物。
7. 如權(quán)利要求6所述的除臭劑組合物，其中所迷除臭劑聚合物被接 枝到基底上，所述基底選自由下列組成的組己醛糖、葡萄糖、淀粉、 纖維素以及它們的混合物。
8. 如權(quán)利要求1所述的除臭劑組合物，其中所迷除臭劑組合物包含 助劑材料，所迷助劑材料選自由下列組成的組香料、染料、穩(wěn)定劑、 紫外線吸收劑、防腐劑以及它們的混合物。
9. 除臭產(chǎn)品，所述除臭產(chǎn)品包括多個被包裝在包裝材料內(nèi)的如權(quán)利 要求1所述的除臭劑組合物個體。
10. 制備如權(quán)利要求1所述的除臭劑組合物的方法，所述方法包括 以下步驟A. 在容器中制備具有預(yù)成形三維形狀的膠凝聚合物；B. 預(yù)混合和均化所迷除臭劑組合物的其它成分以形成預(yù)混物；C. 將預(yù)混物加入到包含所迷膠凝聚合物的容器中并且保持所述混 合物過夜；其中所述膠凝聚合物的預(yù)成形三維形狀選自塊形、球形、橢圓形、 圓錐形和圓柱形，并且其中所述膠凝聚合物與所述預(yù)混物的重量比率為 約1:200至約1:1。
全文摘要
除臭劑組合物，所述組合物包含(i)金屬除臭劑；(ii)含羧基的膠凝聚合物；和液體介質(zhì)，所述金屬除臭劑選自銅、鋅、銀、鉑、鎳、鐵、鈷、銅化合物、鋅化合物、銀化合物、鉑化合物、鎳化合物、鐵化合物、鈷化合物以及它們的混合物。所述除臭劑組合物具有三維形狀，所述三維形狀選自塊形、球形、橢圓形、圓錐形和圓柱形并且具有約24mm²至約2400mm²的表面積。
文檔編號A61L9/012GK101563110SQ200780025137
公開日2009年10月21日 申請日期2007年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月6日
發(fā)明者R·賈納達(dá)南奈爾, Y·馬特蘇基 申請人:寶潔公司