本發(fā)明涉及個(gè)人洗護(hù)組合物領(lǐng)域，特別是一種能夠有效提高皮膚護(hù)理效果的個(gè)人洗護(hù)組合物。
背景技術(shù)：
：目前日化產(chǎn)品中采用的流變改性劑主要分為合成聚合物、天然高分子材料，前者如卡波樹(shù)脂、甘油聚丙烯酸酯類(lèi)等，后者如卡拉膠、黃原膠、皺波角叉菜等。兩類(lèi)物質(zhì)各有其特性，合成高分子聚合物通常擁有優(yōu)異的懸浮、增稠能力，但使用膚感過(guò)于水潤(rùn)(化水)清爽，易使消費(fèi)者產(chǎn)生產(chǎn)品附加值低的錯(cuò)覺(jué)。而天然材料在使用膚感方面擁有更豐富、更有層次的感覺(jué)，但天然材料增稠能力弱，添加量高，透明度低，懸浮能力差，且價(jià)格高。鑒于以上分析，一款同時(shí)擁有良好增稠懸浮能力，且膚感優(yōu)異的聚合物，將擁有廣闊的市場(chǎng)潛力。本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，不論是合成聚合物增稠劑還是天然高分子增稠劑均不具有親膚性，應(yīng)用于個(gè)人洗護(hù)產(chǎn)品時(shí)無(wú)法提供調(diào)理能力，如提高洗滌后的皮膚滋潤(rùn)感和頭發(fā)梳理性等。專(zhuān)利zl2005800430583公開(kāi)了一種流變改性劑/皮膚護(hù)理樹(shù)脂,該樹(shù)脂是交聯(lián)的線性聚(乙烯基酰胺/可聚合羧酸)共聚物,表現(xiàn)了有利的高粘度和持久卷曲保持率的頭發(fā)護(hù)理性能。該方案能夠提供較好的成膜性能，但是其存在的問(wèn)題在于，該樹(shù)脂在水中分散較為困難，需要先往水中加入部分中和劑，然后邊攪拌邊緩慢撒入聚合物，分散需時(shí)60min，若聚合物被“倒入”，則分散時(shí)間加倍。且其無(wú)法形成較為穩(wěn)定的抗鹽性的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致凝膠與皮膚接觸后會(huì)失水和粘度降低。上述的缺陷會(huì)導(dǎo)致護(hù)膚品或化妝品的實(shí)際的應(yīng)用性能明顯降低。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種具延展性的長(zhǎng)流流動(dòng)特性或富有粘彈性的短流流動(dòng)特性、可提高消費(fèi)者的使用愉悅感的個(gè)人洗護(hù)組合物。本發(fā)明的方案具體為：一種個(gè)人洗護(hù)組合物，包含用作增稠劑的(0.2～4)wt％的羧酸共聚物，所述的羧酸共聚物為聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯(lián)共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯(lián)共聚物；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯(lián)共聚物中α，β-不飽和羧酸、n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮的質(zhì)量比為65～87：3～18：4～25；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯(lián)共聚物中α，β-不飽和羧酸和n-烷基丙烯酰胺的質(zhì)量比為75～95：6～18。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，所述的組合物還包括以下組分：表面活性劑1-20wt％；中和劑去離子水余量。此外，在本發(fā)明的個(gè)人洗護(hù)組合物中還包括個(gè)人洗護(hù)組合物中可接受的基質(zhì)，如香精、防腐劑、有機(jī)硅油、水解大豆蛋白、植物提取液、螯合劑、抗菌劑、保濕劑等。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，所述的個(gè)人洗護(hù)組合物為沐浴凝膠、洗發(fā)水或洗手液。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，n-烷基丙烯酰胺中烷基的化學(xué)式為cnh2n+1，式中n＝4～12。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，所述的n-烷基丙烯酰胺為n-十二烷基丙烯酰胺、n-辛基丙烯酰胺、n-叔辛基丙烯酰胺、n-庚基丙烯酰胺、苯基丙烯酰胺、n-丁基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺中的一種或多種組合。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，所述的α，β-不飽和羧酸為(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸中的一種或多種的組合。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，所述的α，β-不飽和羧酸為丙烯酸。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，所述的羧酸共聚物中所用的交聯(lián)單體占共聚單體總重的1.0～3.2wt％。在上述的個(gè)人洗護(hù)組合物中，所述的交聯(lián)單體為季戊四醇三烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚或蔗糖烯丙基醚中的一種或多種的組合。本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明使用的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯(lián)共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯(lián)共聚物起增稠劑的作用。當(dāng)其用作個(gè)人洗護(hù)組合物中的增稠劑時(shí)，其水凝膠具有獨(dú)特粘彈性，可達(dá)至獨(dú)特的具延展性的長(zhǎng)流流動(dòng)特性或富有粘彈性的短流流動(dòng)特性，提高了消費(fèi)者的使用愉悅感。由于采用n-烷基丙烯酰胺作功能單體，本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，丙烯酰胺類(lèi)聚合物具有很好的親膚性，因此本發(fā)明用于個(gè)人洗護(hù)組合物時(shí)還具有輔助調(diào)理劑的作用，令使用后頭發(fā)順滑易梳理，皮膚爽滑感提高。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明的實(shí)施例a2的聚合物以及市售產(chǎn)品的潤(rùn)濕對(duì)比圖；圖2為本發(fā)明的實(shí)施例a2的聚合物以及市售產(chǎn)品的攪拌分散圖；圖3為本發(fā)明的實(shí)施例a2的聚合物以及市售產(chǎn)品的中和對(duì)比圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的任何限制。為了更加清楚的對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，列舉如下實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)越性。組合物實(shí)施例以下實(shí)施例及對(duì)比例組合物的制備方法如下：1、攪拌下往去離子水中加入交聯(lián)共聚物，攪拌30min；2、依次加入如下組分并攪拌分散均勻即得個(gè)人洗護(hù)組合物。實(shí)施例1透明沐浴凝膠，其配方如下表一表一透明沐浴凝膠的配方表實(shí)施例2復(fù)合調(diào)理香波，其配方如下表二表二復(fù)合調(diào)理香波的配方表實(shí)施例3無(wú)硅油洗發(fā)水，其配方如下表三表三無(wú)硅油洗發(fā)水的配方表實(shí)施例4抗菌洗手液，其配方如下表四表四抗菌洗手液的配方表實(shí)施例5抗菌洗手液，其配方如下表五表五抗菌洗手液的配方表實(shí)施例6無(wú)硅油洗發(fā)水，其配方如下表六表六無(wú)硅油洗發(fā)水的配方表對(duì)比例1透明沐浴凝膠，其配方如下表七表七透明沐浴凝膠的配方表成分用量(wt％)去離子水余量聚合物對(duì)比例a13.5三乙醇胺適量月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉1椰油酰胺基丙基甜菜堿0.6香精適量防腐劑適量對(duì)比例2無(wú)硅油洗發(fā)水，其配方如下表八表八無(wú)硅油洗發(fā)水的配方表成分用量(wt％)去離子水余量聚合物對(duì)比例a20.8去離子水37.0陽(yáng)離子瓜爾膠0.2月桂醇聚醚硫酸銨13.5乙二胺四乙酸二鈉0.1十二烷基硫酸銨4.5鯨蠟硬脂醇0.3椰酸單乙醇酰胺0.8椰油酰胺丙基甜菜堿4.0乙二醇二硬脂酸酯1.5聚季銨鹽2.3泛醇基羥丙基硬脂基二甲基氯化銨0.25泛醇0.05氫氧化鈉適量防腐劑適量zpt1.5去離子水10.0香精適量個(gè)人洗護(hù)組合物的性能參數(shù)選取20名被試者，年齡在18-40歲，男女各半。要求被試者皮膚健康，無(wú)皮膚病及過(guò)敏史。對(duì)沐浴凝膠、洗手液洗護(hù)后皮膚滋潤(rùn)感進(jìn)行評(píng)分(0～5分，評(píng)分越高滋潤(rùn)感越好)；對(duì)洗發(fā)類(lèi)洗護(hù)組合物洗發(fā)后干發(fā)的順滑感或梳理性進(jìn)行評(píng)分(0～5分，評(píng)分越順滑感越好)。性能參數(shù)如下表九。表九實(shí)施例1-4以及對(duì)比例1-2的性能測(cè)試結(jié)果上文所述的聚合物的制備方法以及聚合物的部分性能如下所示：交聯(lián)共聚物的制備方法：聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯(lián)共聚物的制備：實(shí)施例a1稱(chēng)取3gn-十二烷基丙烯酰胺、25gn-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于65.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環(huán)己烷、283.4g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例a2稱(chēng)取6gn-叔丁基丙烯酰胺、13gn-乙烯基吡咯烷酮、2.4g斯盤(pán)-80、0.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g蔗糖烯丙基醚、0.4g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于77.1g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入501.9g環(huán)己烷、167.3g乙酸丁酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至45℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例a3稱(chēng)取5gn-叔辛基丙烯酰胺、4gn-乙烯基吡咯烷酮、2g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于86.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入160g環(huán)己烷、240g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例a4稱(chēng)取18gn-叔丁基丙烯酰胺、8gn-乙烯基吡咯烷酮、5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于65.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入131.3g環(huán)己烷、393.7g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例a5稱(chēng)取12gn-十二烷基丙烯酰胺、9gn-乙烯基吡咯烷酮、3.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、72g丙烯酸，將上述原料溶解于135g正己烷和315g乙酸乙酯中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入135g環(huán)己烷、315g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例a6稱(chēng)取9gn-十二烷基丙烯酰胺、15gn-乙烯基吡咯烷酮、0.6g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2g斯盤(pán)-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，將上述原料溶解于70.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入307.1g環(huán)己烷、307.1g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。對(duì)比例a1稱(chēng)取2.5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、1.4g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于95.7g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入334.6g環(huán)己烷、334.6g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。對(duì)比例a2稱(chēng)取25gn-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于68.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環(huán)己烷、283.4g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色共聚物增稠劑粉末。小結(jié)：本實(shí)施例a1-a6采用n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮作為功能性單體。n-烷基丙烯酰胺具有疏水的烷基，而n-乙烯基吡咯烷酮具有親水性，通過(guò)調(diào)整兩者比例，能得到表面親疏水性適宜的聚合物粒子，同時(shí)亦賦予聚合物一定的表面活性劑性質(zhì)，因此十分有利于聚合物在水中的潤(rùn)濕和分散。采用n-烷基丙烯酰胺作為功能性單體，在引入疏水基團(tuán)的同時(shí)也引入了酰胺鍵。疏水基團(tuán)能帶來(lái)疏水締合作用，此種締合作用是由于疏水基團(tuán)間因憎水作用而發(fā)生聚集，從而產(chǎn)生分子內(nèi)和分子間的締合作用；丙烯酰胺單體的引入不僅提高了聚合的肌膚親和性，還提供了大量的氫鍵供體和受體。疏水締合和氫鍵作用使聚合物分子內(nèi)和分子間形成了更高級(jí)的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，此種結(jié)構(gòu)對(duì)外界離子不敏感，能有效抵抗由于皮膚表面鹽分導(dǎo)致的凝膠失水和粘度降低等效應(yīng)；同時(shí)此種結(jié)構(gòu)能提高聚合物凝膠的內(nèi)聚力，宏觀上賦予聚合物凝膠適中的彈性和延展性，易粘附在皮膚上。同時(shí)n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮都能提供良好的成膜能力，我們發(fā)現(xiàn)該聚合物凝膠涂覆于皮膚后具有令人愉悅的成膜、緊致感。另外我們驚奇地發(fā)現(xiàn)共聚所得的聚合物水凝膠具有很好的透明度。本實(shí)施例a1-a6采用了“饑餓滴加”的沉淀聚合法，而傳統(tǒng)制備聚羧酸增稠劑的方法為除引發(fā)劑外全部反應(yīng)物置于反應(yīng)釜中，反應(yīng)過(guò)程中滴加引發(fā)劑。與傳統(tǒng)方法相比，“饑餓滴加”法聚合過(guò)程放熱平穩(wěn)易于控制，不易出現(xiàn)爆聚現(xiàn)象；另外本領(lǐng)域研究人員所熟知，“饑餓滴加”法能有效抑制共聚反應(yīng)中各單體的均聚傾向，有利于得到共聚均勻的聚合物。我們發(fā)現(xiàn)“饑餓滴加”法得到的聚羧酸增稠劑和傳統(tǒng)方法制備的相比，水凝膠具有更優(yōu)異的透光率和細(xì)膩度，觀感大大提升。而與需先合成“種子”的“種子”沉淀聚合法相比，“饑餓滴加”法能得到性能類(lèi)似的產(chǎn)品，同時(shí)合成步驟大為簡(jiǎn)化聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯酰胺)交聯(lián)共聚物的制備：實(shí)施例b1稱(chēng)取6gn-十二烷基丙烯酰胺、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、1.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于89.5g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環(huán)己烷、283.3g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例b2稱(chēng)取10gn-叔丁基丙烯酰胺、3.5g斯盤(pán)-80、0.9g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g蔗糖烯丙基醚、0.5g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于84.7g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入393.8g環(huán)己烷、131.2g乙酸丁酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至45℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例b3稱(chēng)取15gn-叔辛基丙烯酰胺、5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于77.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入160g環(huán)己烷、240g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例b4稱(chēng)取18gn-叔丁基丙烯酰胺、2.8g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過(guò)氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解于75.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入167.3g環(huán)己烷、501.9g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例b5稱(chēng)取12gn-十二烷基丙烯酰胺、2g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、82.9g丙烯酸，將上述原料溶解于135g正己烷和315g乙酸乙酯中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入135g環(huán)己烷、315g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實(shí)施例b6稱(chēng)取11gn-十二烷基丙烯酰胺、0.6g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2g斯盤(pán)-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，將上述原料溶解于83.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配制成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入307.1g環(huán)己烷、307.1g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，并升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時(shí)間3h。過(guò)程中溶液變渾濁，有白色沉淀生成，體系粘度上升，適時(shí)改變攪拌轉(zhuǎn)速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢后升溫至60℃反應(yīng)2h。將聚合物懸浮液轉(zhuǎn)移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細(xì)膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。小結(jié)：本實(shí)施例b1-b6采用n-烷基丙烯酰胺作為功能性單體，在引入疏水基團(tuán)的同時(shí)也引入了酰胺鍵。疏水基團(tuán)能帶來(lái)疏水締合作用，此種締合作用是由于疏水基團(tuán)間因憎水作用而發(fā)生聚集，從而產(chǎn)生分子內(nèi)和分子間的締合作用；丙烯酰胺單體的引入不僅提高了聚合的肌膚親和性，還提供了大量的氫鍵供體和受體。疏水締合和氫鍵作用使聚合物分子內(nèi)和分子間形成了更高級(jí)的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，此種結(jié)構(gòu)對(duì)外界離子不敏感，能有效抵抗由于皮膚表面鹽分導(dǎo)致的凝膠失水和粘度降低等效應(yīng)；同時(shí)此種結(jié)構(gòu)能提高聚合物凝膠的內(nèi)聚力，宏觀上賦予聚合物凝膠適中的彈性和延展性，易粘附在皮膚上，同時(shí)我們驚奇地發(fā)現(xiàn)該聚合物凝膠涂覆于皮膚后具有令人愉悅的成膜、緊致感。以上的特性都是傳統(tǒng)聚羧酸類(lèi)增稠劑所不具備的。本實(shí)施例b1-b6采用了“饑餓滴加”的沉淀聚合法，而傳統(tǒng)制備聚羧酸增稠劑的方法為除引發(fā)劑外全部反應(yīng)物置于反應(yīng)釜中，反應(yīng)過(guò)程中滴加引發(fā)劑。與傳統(tǒng)方法相比，“饑餓滴加”法聚合過(guò)程放熱平穩(wěn)易于控制，不易出現(xiàn)爆聚現(xiàn)象；另外本領(lǐng)域研究人員所熟知，“饑餓滴加”法能有效抑制共聚反應(yīng)中各單體的均聚傾向，有利于得到共聚均勻的聚合物。我們發(fā)現(xiàn)“饑餓滴加”法得到的聚羧酸增稠劑和傳統(tǒng)方法制備的相比，水凝膠具有更優(yōu)異的透光率和細(xì)膩度，觀感大大提升。而與需先合成“種子”的“種子”沉淀聚合法相比，“饑餓滴加”法能得到性能類(lèi)似的產(chǎn)品，同時(shí)合成步驟大為簡(jiǎn)化。性能測(cè)試測(cè)試方法：一、25℃下潤(rùn)濕時(shí)間測(cè)定稱(chēng)取100g去離子水至250ml的燒杯中，用保鮮膜密封，放入到恒溫水浴鍋中，恒溫至25±0.5℃。用天平準(zhǔn)確稱(chēng)取(0.5±0.005)g樣品，快速均勻?yàn)⑾驘械乃嫔?，灑樣時(shí)間控制在5-10s，并保證共聚物增稠劑粉末散在水面上均勻平整，必要時(shí)在共聚物增稠劑潤(rùn)濕前可用手輕輕晃動(dòng)燒杯，使共聚物增稠劑均勻平整。當(dāng)共聚物增稠劑粉末開(kāi)始接觸水面時(shí)，立即用秒表計(jì)時(shí)。當(dāng)水面上的粉末完全潤(rùn)濕時(shí)即無(wú)白色物質(zhì)存在時(shí)，結(jié)束計(jì)時(shí)，此時(shí)間間隔即為潤(rùn)濕時(shí)間。完全潤(rùn)濕的判斷標(biāo)準(zhǔn)是水面上共聚物增稠劑粉末沒(méi)有白點(diǎn)或者只有一兩個(gè)很小白點(diǎn)，粘在燒杯壁上的白點(diǎn)不作考慮。二、1.8％水凝膠膚感評(píng)價(jià)測(cè)試1選擇被試者選取20名被試者，年齡在18-40歲，男女各半。要求被試者皮膚健康，無(wú)皮膚病及過(guò)敏史。2測(cè)試部位選取被試者的前腕屈側(cè)區(qū)適當(dāng)面積作被試區(qū)，試驗(yàn)前用純水沖洗被試區(qū)30s并自然涼干。3操作方法3.1凝膠評(píng)價(jià)被試者用食指接觸被測(cè)凝膠，感受凝膠彈性；用食指粘取凝膠，觀察粘取時(shí)的凝膠的粘取量；觀察凝膠的細(xì)膩度。3.2涂搓過(guò)程膚感評(píng)價(jià)用食指粘取適量的被測(cè)凝膠，在被試區(qū)來(lái)回涂搓，感受涂搓過(guò)程中凝膠的鋪展性、滑爽性以及化水程度。3.3干燥后膚感評(píng)價(jià)涂搓均勻后等待凝膠干燥，感受其干燥快慢以及干燥后的成膜感。4評(píng)分細(xì)則被試者根據(jù)表十對(duì)上述評(píng)價(jià)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)分。表十膚感測(cè)試評(píng)分細(xì)則測(cè)試結(jié)果上述各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例按照上述的測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)試后得到的數(shù)據(jù)如表十一、表十二所示。表十一實(shí)施例a1至a6、對(duì)比例a1和a2的潤(rùn)濕時(shí)間測(cè)試結(jié)果25℃潤(rùn)濕時(shí)間(min)實(shí)施例a110.5實(shí)施例a25.3實(shí)施例a36.1實(shí)施例a415.2實(shí)施例a510.2實(shí)施例a67.5對(duì)比例a19.1對(duì)比例a213.8對(duì)比例2潤(rùn)濕時(shí)間較長(zhǎng)，且僅限于表面完全潤(rùn)濕，內(nèi)部有白色結(jié)塊。同時(shí)，本測(cè)試實(shí)驗(yàn)還附上了如圖1、圖2和圖3所示的分散性能的圖。取市售的n-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸交聯(lián)共聚物與實(shí)施例a2產(chǎn)物進(jìn)行潤(rùn)濕分散性能對(duì)比，測(cè)試方法如下：步驟1：按上述潤(rùn)濕時(shí)間測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)試，投料10min后觀察兩者潤(rùn)濕情況并拍照；步驟2：把上述樣品置于電動(dòng)攪拌機(jī)下，轉(zhuǎn)速500rpm攪拌30min，觀察兩者分散情況并拍照；步驟3：調(diào)整轉(zhuǎn)速為350rpm，各加入0.6g18wt％naoh溶液，觀察兩者中和后形成的凝膠情況并拍照。實(shí)施例a2產(chǎn)物投入水后能有效降低水的表面張力，因此可迅速在水面擴(kuò)散下。如圖1所示，10min后完全潤(rùn)濕并適度溶脹成半透凝膠狀；對(duì)比的市售樣品投入水后無(wú)法降低水的表面張力，聚攏成團(tuán)，10min后只是粉團(tuán)的表面被潤(rùn)濕。如圖2所示，500rpm攪拌30min后，實(shí)施例a2產(chǎn)物完全分散于水中，形成均勻的分散液；而市售產(chǎn)品無(wú)法形成均勻的分散液。如圖3所示，實(shí)施例a2產(chǎn)物加堿后迅速被中和，攪拌2min后即能形成均勻、粘稠的透明凝膠(圖3中凝膠的內(nèi)容物為攪拌時(shí)帶入的氣泡)；而市售產(chǎn)品加堿后中和十分緩慢，隨著中和反應(yīng)的進(jìn)行，白色不溶物緩慢減少，凝膠粘度緩慢提高，攪拌15min后凝膠內(nèi)仍有大量未中和的白色絮狀物。表十二實(shí)施例a1至a6、實(shí)施例b1至b6以及對(duì)比例a1、a2的膚感評(píng)價(jià)結(jié)果通過(guò)上述測(cè)試結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，只加入n-烷基丙烯酰胺進(jìn)行共聚的聚合物表面疏水性太強(qiáng)，難以潤(rùn)濕分散；而實(shí)施例a1-a6均有較短的潤(rùn)濕時(shí)間，易于分散。加入n-烷基丙烯酰胺和n-乙烯基吡咯烷酮進(jìn)行共聚的凝膠樣品，其凝膠彈性、粘取量評(píng)分遠(yuǎn)高于未加入n-烷基丙烯酰胺進(jìn)行共聚的凝膠樣品(對(duì)比例a1)，且化水程度很低，在皮膚上涂抹時(shí)不易變得稀薄，干燥后具有很好的成膜感。只加入n-乙烯基吡咯烷酮進(jìn)行共聚的凝膠樣品(對(duì)比例a2)則凝膠彈性、涂抹時(shí)滑爽度不佳，涂抹時(shí)稍變稀薄，干燥較慢且手感發(fā)粘。以上所述的僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡在本發(fā)明的精神和原則范圍內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12