專利名稱：皮膚清潔劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及皮膚清潔劑，其中洗凈劑組合物裝在起泡劑容器中，更確切地說，本發(fā)明涉及在使用中有良好的感覺、具有高的洗凈性并產(chǎn)生形狀保持良好的奶油狀泡沫的皮膚清潔劑。
已經(jīng)開發(fā)出可起泡的清潔劑組合物，該組合物在使用前以泡沫狀態(tài)，從起泡劑容器中排出以用于各種用途，包括洗澡制品、面部清洗劑和洗發(fā)劑。另外，業(yè)已對(duì)開發(fā)可以以穩(wěn)定的泡沫狀態(tài)排出洗凈劑組合物的起泡劑容器做了各種嘗試。例如，JP-B-52-16567提出了一種容器，其中洗凈劑組合物與空氣混合，然后通過多起泡裝置(多孔材料等)產(chǎn)生泡沫排出物(本文中所用術(shù)語＂JP-B＂是指＂審查過的日本專利公開＂)。
作為一種以泡沫狀態(tài)從這種起泡劑容器中排出的具有細(xì)密質(zhì)地的可起泡洗凈劑組合物，JP-A-5-132700提出了含有表面活性劑、一元醇和多元醇的那些組合物(本文中所用術(shù)語＂JP-A＂是指＂未審
公開日本專利申請(qǐng)＂)。另外，相應(yīng)于JP-W-5-506259的WO91/14759提出將含有相當(dāng)?shù)蜐舛鹊痛碳ば员砻婊钚詣┖退苄跃酆衔锏南磧魟┙M合物裝在擠壓式起泡劑容器中，以便使該濃度的表面活性劑以確定的量長時(shí)間地保持在皮膚上，從而再現(xiàn)性清潔皮膚，但又不刺激皮扶(本文中所用的術(shù)語＂JP-W＂是指＂在日本公開的PCT申請(qǐng)＂)。
然而，裝在常規(guī)起泡劑容器中的洗凈劑組合物有一個(gè)問題，即它具有高泡沫密度和形狀保持不好。因此，從起泡劑容器中排出的泡沫在皮膚按摩過程中將消失，這樣就不能得到任何令人滿意的按摩。該組合物出現(xiàn)的另一個(gè)問題是難以洗掉的污點(diǎn)用該泡沫不能完全消除。這已成為一個(gè)嚴(yán)重的問題，特別是在洗去具有高耐汗性等的化妝品制品和洗去含有在水中具有相當(dāng)?shù)偷娜芙庑缘木酆衔?，并因此具有良好的頭發(fā)定形性能的護(hù)發(fā)產(chǎn)品的情況下。
本發(fā)明的目的是通過提供一種清潔劑來解決現(xiàn)有技術(shù)中所遇到的這些問題，該皮膚清潔劑在使用中感覺良好，具有高的洗凈性并能產(chǎn)生保持良好形狀的奶油狀泡沫。
本發(fā)明人業(yè)已發(fā)現(xiàn)通過將含有非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的洗凈劑組合物裝入裝有多孔膜并通過該多孔膜排出泡沫狀洗凈劑組合物的起泡劑容器中，可充分洗去被認(rèn)為難以洗去的污點(diǎn)，并能得到良好的使用感覺。基于上述發(fā)現(xiàn)已完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了一種含有洗凈劑組合物的皮膚清潔劑，含有下列組分(A)和(B)該洗凈劑組合物裝在裝有多孔膜的起泡劑容器中(A)至少一種具有支鏈烴基的陰離子表面活性劑，其選自式(1)代表的磷酸鹽表面活性劑，式(2)代表的硫酸鹽表面活性劑，式(3)代表的磺酸鹽表面活性劑(1)R1R2CHCH2OP(＝O)(OX1)(OX2)(2)(R3-(Y)a-OSO3-)n(Mn+)(3)(R4-(Z)-SO3-)nMn+其中，在式(1)中，R1代表含有5-13個(gè)碳原子的烴基，R2代表含有5-11個(gè)碳原子的烴基，但須R1和R2中碳原子總和為12-22，X1和X2獨(dú)立地代表氫原子、堿金屬、銨、堿性氨基酸殘基或帶有含2-3個(gè)碳原子羥烷基的鏈烷醇胺殘基，在式(2)和(3)中，R3代表含有6-24個(gè)碳原子的支鏈烴基，Y代表氧化乙烯基，a是0-10的數(shù)，R4代表含有6-24個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烴基，Z是下式(4)-(9)的任何一個(gè)代表的基團(tuán)(4)-CHR5-(CH2)b-C6H4-(5)-CHR5-(6)-CH＝CH-(CH2)b-(7)-CH(OH)-(CH2)b-(8)-O-(CH2CH2O)b-COCH2CH(COOH)-(9)-CH(COOCH3)-其中，在式(4)-(9)中，R5代表氫原子或含有10-14個(gè)碳原子的烴基，b是0-10的數(shù)；M代表氫原子、堿金屬、銨、堿性氨基酸殘基、帶有含2-3個(gè)碳原子的羥烷基的鏈烷醇胺殘基或脂族鏈烷醇銨，n是M的化合價(jià)；(B)至少一種非離子表面活性劑。


圖1是起泡劑容器的部分放大截面圖，其中每個(gè)符號(hào)具有如下定義的含意。
10起泡劑容器，
11容器的器體，13氣/液混合裝置，13b多孔膜，15噴頭，18排出口，18a多孔膜固定部件，18b多孔膜，X泡沫排出通道，和Y空氣返回通道。
下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
在本發(fā)明中，將至少一種陰離表面活性劑用作組分(A)。優(yōu)選使用含有支鏈烴基的那些陰離子表面活性劑；它們選自式(1)的磷酸鹽表面活性劑、式(2)的硫酸鹽表面活性劑和式(3)的磺酸鹽表面活性劑。
在式(1)中，R1代表含有5-13個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選代表直鏈或支鏈烷基。這種直鏈烷基的優(yōu)選例子包括己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，而支鏈烷基優(yōu)選的例子包括3-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基己基、5-甲基辛基、3，5，5-三甲基己基和3，7-二甲基辛基。特別優(yōu)選的是在每個(gè)基團(tuán)的側(cè)鏈上有2個(gè)或更多個(gè)甲基的3，5，5-三甲基己基和3，7-二甲基辛基。
在式(1)中，R2代表含有5-11個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選代表直鏈或支鏈烷基。這種直鏈烷基優(yōu)選的例子包括戊基、己基、庚基、辛基和壬基，而支鏈烷基的優(yōu)選例子包括1-甲基丁基、3-甲基丁基、3-甲基己基、1，3，3-三甲基丁基和1，5-二甲基己基。特別優(yōu)選的是在每個(gè)基團(tuán)的側(cè)鏈上有2個(gè)或更多甲基的1，3，3-三甲基丁基和1，5-二甲基己基。
從洗凈性和洗去性能考慮，式(1)中R1和R2以這樣方式選擇，以控制其中的碳原子總數(shù)為12-22，優(yōu)選12-20。
在式(1)中，X1和X2各自獨(dú)立地代表氫原子、堿金屬、銨、堿性氨基酸殘基或帶有含2-3個(gè)碳原子的羥烷基的鏈烷醇胺殘基。堿金屬的例子包括鋰、鈉和鉀。堿性氨基酸殘基的例子包括精氨酸、賴氨酸、組氨酸和烏氨酸殘基。鏈烷醇胺殘基的例子包括三乙醇胺、二乙醇胺和單乙醇胺殘基。
在式(2)的硫酸鹽系列表面活性劑中，R3代表含6-24個(gè)碳原子的支鏈烴基。當(dāng)R3是直鏈烴基時(shí)，洗凈劑組合物滲入污點(diǎn)中的滲透性將會(huì)降低。當(dāng)R3的碳原子數(shù)不在上述定義的范圍內(nèi)時(shí)，將會(huì)引起洗凈性和/或起泡能力的降低。優(yōu)選的R3是支鏈烷基，其特別的例子包括2-己基癸基、2-庚基十一烷基、2-辛基十二烷基、2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基辛基和2-甲基癸基。
在式(2)的硫酸鹽系列表面活性劑中，M代表氫原子、堿金屬、銨、堿性氨基酸殘基帶有含2-3個(gè)碳原子的羥烷基的鏈烷醇胺殘基或脂族鏈烷醇銨。堿金屬的例子包括鋰、鈉和鉀。堿性氨基酸殘基的例子包括精氨酸、賴氨酸、組氨酸和鳥氨酸殘基。帶有含2-3個(gè)碳原子的羥烷基的鏈烷醇胺殘基的例子包括三乙醇胺、二乙醇胺和單乙醇胺殘基。脂族鏈烷醇胺的例子包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇。
在式(2)中，a是0-10的數(shù)，當(dāng)a是0時(shí)，優(yōu)選的式(2)的硫酸鹽系列表面活性是支鏈烷基硫酸鹽化合物，其優(yōu)選的例子包括2-己基癸基硫酸鈉、2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基辛基硫酸鈉和2-庚基十一烷基硫酸鈉。當(dāng)a不是0時(shí)，優(yōu)選的式(2)的硫酸鹽系列表面活性劑是支鏈烷基聚氧乙烯硫酸鹽化合物，其優(yōu)選的例子包括三乙醇胺聚氧乙烯(2或4)2-庚基十一烷基硫酸鹽、三乙醇胺聚氧乙烯(7)2-辛基十二烷基硫酸鹽和三乙醇胺聚氧乙烯(4)2-己基癸基硫酸鹽。
在式(3)的磺酸系列表面活性劑中，R4與式(2)中R3的定義相同。同樣地，M與式(2)中M的定義相同。然而，當(dāng)下文將描述的R5為烴基時(shí)，R4可以是直鏈烴基。Z中的R5代表氫原子或含有10-14個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選直鏈或支鏈烷基。當(dāng)R5選擇為烴基時(shí)，R4和R5的碳原子總數(shù)控制在6-24。
當(dāng)Z是式(4)的基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選的式(3)的磺酸系列表面活性劑是支鏈烷基苯磺酸化合物，其特別的例子包括2-辛基十三烷基苯磺酸鈉和2-庚基十一烷基苯磺酸鈉。
當(dāng)Z是式(5)的基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選的式(3)的磺酸系列表面活性劑是支鏈烷基磺酸化合物，其特別優(yōu)選的例子包括1-辛基十二烷基磺酸鈉。
當(dāng)Z是式(6)或(7)的基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選的式(3)的磺酸系列表面活性劑是α-烯烴磺酸化合物，其特別的例子包括2-己基癸-1-烯硫酸鈉。
當(dāng)Z是式(8)的基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選的式(3)的磺酸系列表面活性劑是支鏈的烷基氧化乙烯磺基琥珀酸化合物，其特別的例子包括聚氧乙烯(3)2-乙基己基磺基琥白酸鈉和聚氧乙烯(1)2-庚基十一烷基磺基琥白酸鈉。
當(dāng)Z是式(9)的基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選的式(3)的磺酸系列表面活性劑是α-磺基支鏈脂肪酸甲酯化合物，其特別的例子包括1-甲氧基羰基十三烷基磺酸鈉。
或這些表面活性劑中的一個(gè)或其混合物可用作組分(A)。洗凈劑組合物中組分(A)的表面活性劑的含量優(yōu)選為1-30％(重量)，更優(yōu)選1-20％(重量)，最優(yōu)選1-10％(重量)。使用上述含量范圍的組分(A)可以得到高的洗凈性。
在本發(fā)明中，上述組分(A)與至少是一種非離子表面活性劑的組分(B)混合?？墒褂靡阎娜魏晤愋偷姆请x子表面活性劑。特別是，優(yōu)選那些每個(gè)疏水基上帶有平均1-50摩爾聚氧化烯基團(tuán)的非離子表面活性劑或低刺激性的糖系列非離子表面活性劑。
在每個(gè)疏水基平均含有1-50摩爾聚氧化烯基團(tuán)的非離表面活性劑中，非離子表面活性中每個(gè)疏水基帶有的聚氧化烯基摩爾數(shù)平均為1-50摩爾，優(yōu)選3-15摩爾。當(dāng)該摩爾數(shù)超過50摩爾時(shí)，洗凈性降低。另外，當(dāng)不帶有聚氧化烯基團(tuán)時(shí)，得到的表面活性是很不夠的。
用作組分(B)的非離子表面活性劑的例子包括(B1)聚氧化烯烷基醚，(B2)聚氧化烯脂肪酸酯，(B3)聚氧化烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯，(B4)聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯，(B5)聚氧化烯甘油脂肪酸酯，(B6)聚氧化烯烷基胺，(B7)聚氧化烯烷基脂肪酸酰胺和(B8)聚氧化烯烷基苯基甲醛縮合物。本文所用的聚氧化烯基團(tuán)的例子可以是聚氧乙烯和聚氧丙烯基團(tuán)及其結(jié)合基團(tuán)。
具有聚氧乙烯(下文簡稱為POE)或聚氧丙烯(下文簡稱為POP)基團(tuán)的非離子表面活性劑(B1)-(B8)的優(yōu)選例子如下
(B1)聚氧化烯醚POE仲烷基(12-14)醚、POE月桂基醚、POE十六烷基醚、POE油醚(oleyl ether)、POE硬脂基醚、POE壬基苯基醚、POE辛基苯基醚、POE己基癸基醚、POE異硬脂基醚、POE辛基十二烷基醚、POE癸基十五烷基醚、POE二十二烷基醚、POE癸基十四烷基醚、POE膽甾烯基醚、POE高級(jí)醇醚、POE POP硬脂基醚、POE POP十六烷基醚、POE POP癸基十四烷基醚、POE POP丁基醚、POE POP己二醇醚、POE POP季戊四醇醚、POE POP月桂基醚等。
(B2)POE脂肪酸酯POE單月桂酸酯、POE單棕櫚酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、POE單硬脂酸酯、POE二月桂酸酯、POE二硬脂酸酯、POE三硬脂酸酯、POE二油酸酯、POE三油酸酯、POE三肉豆蔻酸酯、POE硬化蓖麻油、POE蓖麻油等。
(B3)POE脫水山梨糖醇脂肪酸酯POE脫水山梨糖醇單月桂酸酯、POE脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、POE脫水山梨糖醇單油酸酯、POE脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、POE脫水山梨糖醇三油酸酯、POE脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、POE脫水山梨糖醇倍半油酸酯等。
(B4)POE山梨糖醇脂肪酸酯POE山梨糖醇四油酸酯、POE山梨糖醇單月桂酸酯等。
(B5)POE甘油脂肪酸酯POE甘油單油酸酯、POE甘油單硬脂酸酯、POE甘油植物油脂肪酸酯、POE甘油動(dòng)物脂肪酸酯等。
(B6)POE胺
POE硬脂胺、POE油胺等。
(B7)POE脂肪酸酰胺POE硬脂酰胺、POE油酰胺(oleamide)等。
(B8)POE烷基苯基甲醛縮合物POE壬基苯基甲醛等。
在表面活性劑之間，組分(B)的非離子表面活性劑中疏水基的數(shù)量是不同的。例如，POE烷基醚有一個(gè)疏水基，POE脫水山梨糖醇單脂肪酸有一個(gè)疏水基，POE脫水山梨糖醇二脂肪酸有二個(gè)疏水基，POE硬化蓖麻油有三個(gè)疏水基。
糖系列非離子表面活性劑的優(yōu)選例子包括烷基糖化物系列表面活性劑、糖酰胺系列表面活性劑和蔗糖脂肪酸酯系列表面活性劑。其中，特別優(yōu)選烷基糖化物系列表面活性劑。
作為烷基糖化合物系列表面活性劑，優(yōu)選使用，例如，式(10)代表的化合物(10)R6-O-(R7O)aGb其中R6代表含有6-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或烷基苯基，R7代表含有2-4個(gè)碳原子的亞烷基，G代表含有5-6個(gè)碳原子的還原糖，a是0-10的數(shù)，b是1-10的數(shù)。
從改進(jìn)洗凈劑組合物的洗凈性能(起泡能力等)的觀點(diǎn)看，式(10)中R6的優(yōu)選例子包括含中6-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或烷基苯基，更優(yōu)選含有8-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其特別的例子包括辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基，其中，特別優(yōu)選癸基、十二烷基和十四烷基。
從改進(jìn)洗凈劑組合物的洗凈性能(起泡能力等)的觀點(diǎn)看，代表(R7O)的重復(fù)數(shù)a(即平均聚合度)優(yōu)選為0-10，更優(yōu)選O-3，特別優(yōu)選0。
糖化物部分G的優(yōu)選例子包括含有5-6個(gè)碳原子的還原糖，特別是葡萄糖，半乳糖和果糖。代表G的重復(fù)數(shù)b(即平均聚合度)優(yōu)選為1-10，更優(yōu)選為1-4，特別優(yōu)選為1-1.4。從洗凈性觀點(diǎn)看，其中b為1-4的數(shù)的烷基糖化物系列表面活性劑的含量按式(10)的烷基糖化物系列表面活性劑總量計(jì)為優(yōu)選為80％或更多。
R6疏水程度將隨著R6中碳原子數(shù)的增加而提高。因此，優(yōu)選提高b值，以補(bǔ)償提高的疏水性。也就是說，當(dāng)R6含有8-11個(gè)碳原子時(shí)，b優(yōu)選為1-1.4，而當(dāng)R6含有12-14個(gè)碳原子時(shí)，b優(yōu)選為1.5-4。
下式(11)代表的化合物可用作糖酰胺系列表面活性劑的優(yōu)選例子(11)R8-CO-NR9X3其中R8代表含有5-17個(gè)碳原子的直鏈或和支鏈烷基、鏈烯基或烷基苯基，R9代表氫原子、含有1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，-(CH2CH(R10)O)c-H，其中R10代表氫原子或甲基，C是0-10的數(shù)，-CH2CH2OH，-CH2CH(OH)CH3或-CH2CH2CH2OH，X3代表包括含有4-30個(gè)碳原子的糖殘基的多羥基烷基。
式(11)中R8的例子包括含有5-17個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基和烷基苯基。特別是，R8CO的例子包括由癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蒄酸、棕櫚酸、硬脂酸和異硬脂酸得到的基團(tuán)。其中，特別優(yōu)選由癸酸和月桂酸得到的基團(tuán)。
R9優(yōu)選例子包括氫原子和甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、硬脂基和異硬脂基、聚合度為2-10的聚乙二醇和聚丙二醇基團(tuán)、2-羥基乙基、2-羥基丙基和3-羥基丙基。其中，特別優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基和3-羥基丙基。
由X3代表的包括具有4-30個(gè)碳原子的糖殘基的多羥基烷基包括含有4-7個(gè)碳原子并由苷鍵結(jié)合到單-、雙-或低聚糖基團(tuán)上的多烴基烷基。
優(yōu)選使用式(12)代表的化合物作為蔗糖脂肪酸酯系列表面活性劑 其中R11、R12和R13各自獨(dú)立地代表氫原子或含有8-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的?；歊11、R12和R13不同時(shí)代表氫原子。通常，它是單-、二-和三-酰化化合物的混合物，在這種情況下，(單-?；衔?/(二-酰化化合物＋三-?；衔?的重量比優(yōu)選為70/30-30/70。
在式(12)中，在8-24個(gè)碳原子的?；蠷11、R12和R13每個(gè)優(yōu)選代表含有10-18個(gè)碳原子的?；貏e是月桂?；?nèi)豆蔻?；蜃貦磅；蛎總€(gè)疏水基有平均1-50摩爾聚氧化烯基團(tuán)的非離子表面活性劑和低刺激性糖系列非離子表面活性劑或其混合物可用作組分(B)。當(dāng)洗凈劑組合物中所含的組分(B)量過少時(shí)，不能達(dá)到足夠的洗凈性，另外，當(dāng)組分(B)的量過多時(shí)，起泡劑容器的多孔膜常會(huì)堵塞。因此，洗凈劑組合物中組分(B)的含量優(yōu)選為0.5-30％(重量)，更優(yōu)選1-30％(重量)。
在優(yōu)選的皮膚清潔劑中，洗凈劑組合物中組分(A)和(B)的總含量為3-30％(重量)。
用于本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選還含有作為組分(C)的多羥基化合物。
用作組分(C)的多羥基化合物的例子包括丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、山梨糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、葡萄糖、聚乙二醇400，聚丙二醇600、二丙二醇、雙甘油、1，3-丙二醇、己二醇、蔗糖和聚氧乙烯苷衍生物。
或用這些多羥基化合物中的一種或其混合物作為組分(C)。洗凈劑組合物中組分(C)的多羥基化合物的含量優(yōu)選為3-30％(重量)，更優(yōu)選5-30％(重量)。含有多羥基化合物作組分(C)并且其含量在該范圍內(nèi)的洗凈劑組合物，在按摩過程中該組合物的泡沫可使皮膚具有良好的肌理，并且在洗去該洗凈劑組合物之后可保持皮膚濕潤。
用于本發(fā)明的洗凈劑組合物優(yōu)選還含有作為組分(D)的乙醇，洗凈劑組合物中組分(D)的乙醇的含量優(yōu)選為0.1-10％(重量)，更優(yōu)選1-5％(重量)。含有含量在該范圍內(nèi)的作為組分(D)的乙醇的洗凈劑組合物可以產(chǎn)生奶油狀泡沫，并能獲得改進(jìn)的洗凈性。除了組分(A)和(B)的表面活性劑外，如果需要，用于本發(fā)明皮膚清潔劑中的洗凈劑組合物還可含有其他表面活性劑。這些表面活性劑的例子包括陰離子表面活性劑，例如高級(jí)脂肪酸鹽、單直鏈烷基磷酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽和?；陌被猁}；兩性表面活性劑，例如碳化甜菜堿(carbobetaine)系列、磺基甜菜堿系列、咪唑啉甜菜堿系列和酰氨基甜菜堿系列表面活性劑；陽離子表面活性劑，例如含有任意帶有烯化氧的直鏈或支鏈烷基的單-或二烷基加成的季銨鹽；非離子表示活性劑，例如聚氧化烯系列、聚甘油脂肪酸酯系列、多元醇脂肪酸酯系列、脂肪酸二乙醇酰胺系列和三烷基胺氧化物系列表面活性劑。
兩性表面活性劑特別優(yōu)選的例子包括羥基丙基磺基甜菜堿和脫鹽的仲咪唑啉甜菜堿。陰離子表面活性劑的優(yōu)選例子包括含有8-22個(gè)碳原子的脂肪酸的堿金屬、堿土金屬、鏈烷醇胺和堿性氨基酸鹽。陽離子表面活性劑特別優(yōu)選的例子包括含有12-16個(gè)碳原子的直鏈單烷基季銨鹽和帶有含20-28個(gè)碳原子的支鏈烷基的季銨鹽。非離子表面活性劑特別優(yōu)選的例子包括帶有含8-22個(gè)碳原子的烷基的脂肪酸二乙醇酰胺、帶有含12-14個(gè)碳原子的仲烷基的氧化二甲胺和帶有含12-14個(gè)碳原子的仲烷基的聚氧乙烯烷醚?？墒褂眠@些兩性表面活性劑，陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑中的一種或其混合物。洗凈劑組合物中表面活性劑的含量優(yōu)選為0.5-30％(重量)，更優(yōu)選1-20％(重量)。
當(dāng)用于本發(fā)明皮膚清潔劑中的洗凈劑組合物具有過高的粘度時(shí)，其很難通過多孔膜，相反，就幾乎不能產(chǎn)生奶油狀泡沫。因此，優(yōu)選將洗凈劑組合物的粘度調(diào)節(jié)至1-100cps，更優(yōu)選1-50cps(在25℃下)。
如有必要，用于本發(fā)明皮膚清潔劑中的洗凈劑組合物還可含有通常用于洗凈劑組合物中的其他組分，只要這些組分不會(huì)降低本發(fā)明的效果。這些附加組分的例子包括羊毛脂及其衍生物，酯，如肉豆蒄酸異丙酯，油組分，如椰子油甘油三酯，濕潤劑，如聚甘油脂肪酸酯，殺菌劑，如三氯苯氧氯酚(triclosan)和三氯碳酰苯胺，抗炎劑，如甘草亭酸二鉀和生育酚乙酸鹽，去頭屑劑，例如羥基吡啶硫酮鋅(zincpyrithione)和羥甲辛吡酮，殺菌劑，例如羥苯甲酸甲酯和羥苯甲酸丁酯，螯合劑例如亞乙基二胺四乙酸或其鹽和羥乙烷二膦酸或其鹽，pH調(diào)節(jié)劑，如檸檬酸和琥珀酸，鹽，如氯化鈉，珠光劑，香料，著色物質(zhì)，紫外吸收劑和抗氧化劑。
可按常規(guī)方法混合上述組分來制備本發(fā)明的洗凈劑組合物。
本發(fā)明的皮膚清潔劑含有裝在起泡劑容器中的上述洗凈劑組合物。所用的起泡劑容器裝有一個(gè)多孔膜，這樣可以形成奶油狀泡沫，并在用該皮膚清潔劑清潔皮膚中得到舒適的感覺。多孔膜的例子包括海綿狀物，燒結(jié)物質(zhì)和網(wǎng)狀物。在這些多孔膜中優(yōu)選薄的網(wǎng)狀物，這是因?yàn)楫?dāng)粘在和留在膜上的洗凈劑組合物干燥和固化時(shí)會(huì)造成堵塞時(shí)，該固化物質(zhì)可容易地溶解于以后從容器中排出的泡沫流中，這樣就解決了堵塞問題。在這種情況下，優(yōu)選使用50-500目，更優(yōu)選150-400目的網(wǎng)狀物。使用在該范圍目數(shù)的網(wǎng)狀物，可以形成具有極好按摩性能的奶油狀泡沫。網(wǎng)狀物的優(yōu)選例子包括尼龍網(wǎng)和聚酯網(wǎng)。
用于本發(fā)明皮膚清潔劑的容器優(yōu)選裝有至少一個(gè)，更優(yōu)選二個(gè)或多個(gè)如上定義的多孔膜?？紤]到成本、泡沫穩(wěn)定性等，更優(yōu)選具有二個(gè)膜的容器。
起泡劑容器可以是任意一種，只要確定量的洗凈劑組合物能與確定量的空氣混合，并能以泡沫狀態(tài)從中排出即可。該容器的例子包括由軟容器構(gòu)成的擠壓式起泡器，該軟容器需用手指擠壓，例如，JP-A-U-58-174272，JP-A-U-62-42787和JP-B-52-16567中所描述的那些容器，和泵式起泡器，該起泡器裝有帶蓋的抽吸裝置，該蓋子需用手指推壓，例如，在JP-A-U-3-7963和JP-A-U-62-103458中所描述的那些容器(本文所用的術(shù)語＂JP-A-U＂是指＂未審查的公開的日本實(shí)用新型申請(qǐng)＂)。其優(yōu)選的例子是圖1所示的起泡劑容器。
在圖1的起泡劑容器10中，容器的可擠壓體11有一個(gè)裝有螺旋蓋12的開口11a，氣/液混合裝置13位于蓋12內(nèi)部的中心，該氣/液混合裝置13裝有管接頭13a和多孔膜13b。
插入管14是通過來自氣/液混合裝置13的管接頭13a的一確定的空間插入起泡劑容器10。這樣插入管14被蓋12支持并插入容器體11，同時(shí)連接到氣/液混合裝置13上。起泡劑容器10有一個(gè)擰在蓋12的氣/液混合裝置13的排出端(圖的上部)上的開關(guān)式噴嘴15，該噴嘴15是通過相對(duì)于蓋12旋轉(zhuǎn)90°角由開至關(guān)，反之亦然。當(dāng)噴嘴15處于＂關(guān)閉＂狀態(tài)，從噴嘴15環(huán)形伸出的密封圈16緊密地附著于位于氣/液混合裝置13上面的孔塞17上。當(dāng)噴嘴15處于＂開＂的狀態(tài)，密封圈16與孔塞17分開，以形成排出通道。在噴嘴15的排出口18的端部裝有多孔膜固定部件18a和多孔膜18b，多孔膜18b被多孔膜固定部件18a固定。
在蓋12的空氣返回通道21中，起泡劑容器10有一個(gè)球閥22。在排出泡沫時(shí)，該球閥22緊密地粘附在位于空氣返回通道21的上部的密封裝置21a上，這樣通過擠壓就提高了容器體11內(nèi)的壓力。泡沫排出完成后，球閥22被位于空氣返回通道21低部的突出物21b托住。當(dāng)消除擠壓后，由于容器體11的復(fù)原力引起的器內(nèi)負(fù)壓使外部空氣引入容器體11內(nèi)。
泡沫從起泡劑容器10排出的過程如下(1)旋轉(zhuǎn)噴嘴15，使噴嘴15的密封圈16與蓋12的孔塞17分開，從而形成圖1中箭頭X所示的泡沫排出通道。(2)當(dāng)用手工擠壓容器11時(shí)，直接引入蓋12的氣/液混合裝置13中的空氣(或液體)與經(jīng)插入管14引入到氣/液混合器13中的液體(或空氣)混合。然后使得到的混合物通過多孔膜13b，從而得到泡沫。接著，泡沫沿著上述泡沫排出通道X輸送，并經(jīng)安裝在噴嘴15的排出口18頂部的多孔膜18b從排出口18排出，然后，球閥22緊密地粘附到空氣返回通道22的密封裝置21a上，從而提高了容器體11內(nèi)的壓力。
(3)泡沫排出完成后，球閥22被位于空氣返回通道21中的突出物21b托住。消除擠壓后，由于容器體11的復(fù)原力引起的器內(nèi)負(fù)壓使外部空氣沿著圖1中箭頭Y所示的空氣返回通道引入容器體11中。雖然外部空氣也試圖以相反的方向進(jìn)入泡沫排出通道X，但它卻被保留在多孔膜13b上的泡沫所阻止，這樣如上所述空氣只沿空氣返回通道Y前進(jìn)。當(dāng)保留在多孔膜18b上的泡沫反而使空氣減慢進(jìn)入空氣返回通道Y時(shí)，空氣返回通道21和球形閥22可處于這樣的位置以致直接與蓋12的外部連接。
在本發(fā)明的皮膚清潔劑中，洗凈劑組合物通過膜之后轉(zhuǎn)變成泡沫。如此形成的泡沫的密度優(yōu)選為0.03-0.25g/ml，在該范圍內(nèi)的泡沫密度可以產(chǎn)生高度的洗凈性和良好的按摩。可通過將泡沫從起泡劑容器排入100ml量筒中并稱重來測定泡沫密度。
本發(fā)明的皮膚清潔劑可適合用作面部清潔泡沫、清潔泡沫，化妝品除去泡沫，刮臉泡沫，洗發(fā)劑和身體清潔泡沫。另外，還可用于廚房清潔劑。
在本發(fā)明的皮膚清潔劑中，洗凈劑組合物由特定的陰離子表面活性劑和特定的糖系列非離子表面活性劑制備，然后將該洗凈劑組合物裝在裝有多孔膜的起泡劑容器中。經(jīng)多孔膜從該起泡劑容器中排出的泡沫具有高度的洗凈性、均勻性和低的密度和奶油狀質(zhì)地(texture)。此外，該泡沫形狀保持極好。因此，使用該泡沫可以容易地實(shí)現(xiàn)良好的按摩，并且可以完全洗去難以除去的污斑，同時(shí)得到良好的使用感覺。
為了更詳細(xì)地說明本發(fā)明，給出下列實(shí)施例。
實(shí)施例1-3和對(duì)比實(shí)施例1-3將表1A和1B中所示的組合物的組分均勻混合從而得到每個(gè)洗凈劑組合物，然后將洗凈劑組合物裝入圖1所示的擠壓式起泡劑容器中，從而得到皮膚清潔劑。皮膚清潔劑以泡沫狀排出，然后用下面將要敘述的方法由10位熟練的專門小組成員評(píng)價(jià)其泡沫質(zhì)量和洗凈性。結(jié)果列于表1。
在下表中，TEA表示三乙醇胺殘基，POE表示聚氧乙烯殘基，POP表示聚氧丙烯殘基。
評(píng)價(jià)洗凈性的方法將唇膏以10mg/5cm2的量涂于前臂，用0.1g由皮膚清潔劑排出的泡沫按摩30秒，用自來水沖洗前臂。然后通過肉眼按照下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)留在前臂皮膚上的唇膏量。
評(píng)價(jià)洗凈性的標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)狀況○幾乎完全洗去△幾乎洗去×幾乎未洗去評(píng)價(jià)泡沫質(zhì)量的方法將1.0g由皮膚清潔劑排出的泡沫涂于掌心，通過肉眼按照下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)泡沫的質(zhì)量。
評(píng)價(jià)泡沫質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)狀況○細(xì)密和穩(wěn)定的泡沫△粗糙不穩(wěn)定的泡沫×不起泡(重量.％)實(shí)施例 對(duì)比實(shí)施例組分 1A 2A 3A 1A 2A 3ATEA 2-己基癸基磷酸鹽 5-10 - - 15TEA 2-己基癸基硫酸鹽 -5- 10 - -精氨酸2-庚基十一烷基 55- 5 - -磷酸鹽POE(20)脫水山梨糖醇 55- - 5 -單硬脂酸酯POE(9)-仲烷基(C12-14)--5 - 10 -醚甘油 10 10 10 10 10 101，3-丁二醇 10 10 10 10 10 10乙醇 555 5 5 5純化水 60 60 60 60 60 60(評(píng)價(jià))洗凈性 000 △ △ △泡沫質(zhì)量 000 ○ × ○
表1A給出的結(jié)果表明每個(gè)實(shí)施例的皮膚清潔劑顯示出高度洗凈性和極好的泡沫質(zhì)量。相反，由于缺少組分(B)的表面活性劑，對(duì)比實(shí)施例1A和3A的皮膚清潔劑每個(gè)都顯示出不足夠的洗凈性。對(duì)比實(shí)施例2A的皮膚清潔劑由于缺少組分(A)的表面活性劑，不但洗凈性而且泡沫質(zhì)量都不令人滿意。(重量.％)實(shí)施例對(duì)比實(shí)施例組分 1B 2B 3B1B 2B 3B精氨酸2-己基癸基磷酸鹽5-- 15 --TEA 2-(1，3，3-三甲基丁 -5- - 10 -基)-5，7，7-三甲基辛基磷酸鹽TEA 5，7，7-三甲基辛基磷酸鹽POE(4)2-己基癸基硫酸5 - 5鈉式(10)的烷基糖化物10 510- -10(R6＝C12H25，a＝0，G＝葡萄糖，b＝1.3)式(10)的烷基糖化物-5- - -5(R6＝C18H37，a＝0，G＝葡萄糖，b＝2)甘油 10 10 1010 10 10乙醇 333 3 33純化水72 72 7272 72 72(評(píng)價(jià))洗凈性○ ○ ○△ △ △泡沫質(zhì)量 ○ ○ ○△ △ ×
表1B給出的結(jié)果表明這些實(shí)施例的皮膚清潔劑具有極好的洗凈性和泡沫質(zhì)量。相反，由于缺少組分(A)和(B)的表面活性劑，對(duì)比實(shí)施例的皮膚清潔劑在洗凈性和泡沫質(zhì)量兩方面都是不令人滿意是的。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的方法，但使用表2A和2B中給定的組合物組分，從而制備可清除化妝品的皮膚清潔劑。使用10名熟練的專門小組成員，并將防水基色(foundation)以5mg/5cm2的量涂于每個(gè)成員的前臂上。用0.1g的從皮膚清潔劑排出的泡沫洗滌前臂30秒，用肉眼評(píng)價(jià)殘留在前臂皮膚上的基色。結(jié)果，基色幾乎被完全洗去，并幾乎沒有殘留。組分 重量.％2-己基癸基磷酸鈉2TEA 2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基 2辛基磷酸鹽TEA POE(4)2-辛基十二烷基硫酸鹽 2POE(6)椰子油脂肪酸脫水山梨糖醇 3POE(20)辛基十二烷基醚 1聚乙二醇600單月桂酸酯 5丙二醇 10甘油10乙醇5檸檬酸 1L-精氨酸1乙二胺四乙酸0.1羥苯甲酸甲酯0.1羥苯甲酸乙酯(elhylparaben) 0.1二丁基羥基甲苯 0.1香料痕量純化水 余量組分 重量.％TEA 2-己基癸基硫酸鹽 3.0TEA庚基十一烷基磷酸鹽2.0式(10)的烷基糖化物(R6＝C12H25，a＝0，G＝葡萄糖，b＝2)10.0TEA月桂酸酯 3.0TEA肉豆蔻酸酯2.0POE(3)一仲烷基(C12-14)醚 3.0月桂酰二乙醇酰胺 3.0脫水山梨糖醇月桂酸酯 0.51，3-丁二醇 5.0乙醇 2.0Na2SO30.5BHT 0.2對(duì)-羥基苯甲酸甲酯0.1對(duì)-羥基苯甲酸丙酯0.1羥基乙烷二膦酸 0.1香料 痕量純化水 余量實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1的方法，但使用表3A和3B中給定的組合物組分，從而制得清潔身體的皮膚清潔劑。雇用10位熟練的專門小組成員，用皮膚清潔劑排出的泡沫洗滌每個(gè)人的身體。結(jié)果，身體上的污斑幾乎完全被洗去。組分 wt.％TEA POE(7)2-辛基十二烷基硫酸鹽 5POE(15)異硬脂基醚 3POE(3)POP(17)二醇 3聚乙二醇單硬脂酸酯(EO15) 1丙二醇 10異戊二烯二醇(isoprene glycol) 10乙醇 5二氯苯氧氯酚 0.11-醇 0.05氧化月桂基二甲胺 1二丁基羥基甲苯 0.1香料 痕量純化水 余量組分 wt.％2-己基癸基磷酸鈉 3.0POE(3)2-乙基己基磺基琥珀酸鈉 5.0蔗糖單月桂酸酯 5.0TEA月桂酸酯 3.0十二烷基磷酸鉀 5.0POE(15)異硬脂基醚2.0POE(3)POP(17)二醇2.0丙二醇 5.0己二醇 5.0乙醇 3.0二氯苯氧氯酚 0.51-醇 0.5檸檬酸 1.0氧化月桂基二甲胺 1.0BHT 0.1香料，著色物質(zhì) 痕量純化水 余量實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例1的方法，但使用表4A和4B給定的組合物的組份，從而制得清潔面部部的皮膚清潔劑。雇用10位熟練的專門小組成員，并將10mg/5cm2的典型皮脂(model sebum)涂于每個(gè)成員的前臂上，并用0.1g的從皮膚清潔劑排出的泡沫按摩該前臂30分鐘。用肉眼評(píng)價(jià)前臂皮膚上殘留的典型皮脂量。結(jié)果，典型皮脂幾乎完全被洗去。組分重量.％精氨酸2-己基癸基磷酸鹽 31-辛基癸基磺酸鈉3月桂基聚苷 5POE(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯 2POE(20)脫水山梨糖醇異硬脂酸酯 2聚乙二醇單油酸酯(1OEO) 2二乙醇酰胺月桂酸酯 2癸酸甘油酯 11，3-丙二醇 10甘油10乙醇3澳洲堅(jiān)果屬胡桃油0.1羥苯甲酸甲酯0.1對(duì)羥苯甲酸丙酯 0.1羥基乙烷二磷酸 0.1甘草亭酸二鉀0.1香料痕量純化水 余量組分重量.％TEA POE(7)辛基十二烷基硫酸鹽5.0TEA 2-己基癸基磷酸鹽5.0式(11)的糖酰胺R8CO＝月桂?；?，R9＝H，X＝葡萄糖殘基 8.0TEA肉豆蔻酸酯 2.0TEA單月桂基磷酸鹽 5.0N-月桂?；?氨基丙酸鈉 3.0POE(3)十四烷基醚0.5異硬脂酸二甘油酯0.5丙二醇 5.0乙醇2.0BHT 0.1澳洲堅(jiān)果屬胡桃油0.1乙二胺四乙酸0.1甘草亭酸二鉀01香料痕量純化水 余量實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例1的方法，但使用表5A和5B給定的組合物組分，從而制得洗發(fā)用的皮膚清潔劑。雇用10位熟練的專門小組成員，并用0.1g聚合物基的氣溶膠頭發(fā)定形劑將頭發(fā)定形，然后用3g皮膚清潔劑排出的泡沫洗滌每個(gè)人的頭發(fā)。結(jié)果，頭發(fā)定形劑幾乎被完全洗掉。組分 重量.％2-己基癸基硫酸鈉 3POE(4)2-己基癸基硫酸鈉2POE(4)2-乙基己基磺基琥珀酸鈉 2POE(3)-仲烷基(C12-14)醚 5POE(10)辛基苯基醚 3POE(9)壬基苯基醚 3椰子油脂肪酸二乙醇酰胺1月桂酸酰胺丙基甜菜堿 1月桂?；谆；撬徕c 1丙二醇10乙醇 5羥苯甲酸甲酯 0.1琥珀酸1香料，著色物質(zhì)痕量純化水余量組分 重量.％TEA 2-己基癸基硫酸鹽3.0POE(4)2-己基癸基硫酸鈉 10.01-辛烷癸基磺酸鈉2.0式(10)的烷基糖化物(R6＝C12H25，a＝0，G＝葡萄糖，b＝1.5) 5.0椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 1.0癸酸甘油酯 0.5月桂酸酰胺丙基甜菜堿1.0月桂?；谆；撬徕c0.5POE(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯 1.0乙醇3.0丙二醇 5.0羥苯甲酸甲酯0.1香料，著色物質(zhì) 痕量純化水 余量對(duì)比實(shí)施例4-10使用上述實(shí)施例1-7中所用的皮膚清潔劑，但不放入起泡劑容器中。結(jié)果，每個(gè)皮膚清潔劑顯示出起泡能力不令人滿意，并容易從皮膚上流下。因此，達(dá)不到足夠的洗凈性。
本發(fā)明的皮膚清潔劑可以得到具有高洗凈性的低刺激、均勻和奶油狀泡沫。使用該泡沫，可以完全洗去難以除去的油性污斑(例如，化妝品如唇膏，眼部化妝品，防水基色(Waterprooffoundation)等，同時(shí)可以得到良好的使用感覺。
雖然已經(jīng)詳細(xì)敘述了本發(fā)明并參考了其具體實(shí)施方案，但是對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說，顯然的是對(duì)本發(fā)明作出的各種改變和修改都不會(huì)脫離本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種包括洗凈劑組合物的皮膚清洗劑，該洗凈劑組合物含有下列組分(A)和(B)并裝在裝有多孔膜的起泡劑容器中(A)至少一種含有支鏈烴基的陰離子表面活性劑，其選自式(1)代表的磷酸鹽表面活性劑，式(2)代表的硫酸鹽表面活性劑和式(3)代表的磺酸鹽表面活性劑(1)R1R2CHCH2OP(＝O)(OX1)(OX2)(2)(R3-(Y)a-OSO3-)n(Mn+)(3)(R4-(Z)-SO3-)nMn+其中，在式(1)中，R1代表含有5-13個(gè)碳原子的烴基，R2代表含有5-11個(gè)碳原子的烴基，但須在R1和R2中的碳原子總和為12-22，X1和X2獨(dú)立地代表氫原子、堿金屬、銨、堿性氨基酸殘基或帶有含2-3個(gè)碳原子的羥烷基的鏈烷醇胺殘基，在式(2)和(3)中，R3代表含有6-24個(gè)碳原子的支鏈烴基，Y代表氧乙烯基，a是0-10的數(shù)，R4代表含有6-24個(gè)碳原子的支鏈或直鏈烴基，Z是下列式(4)至(9)的任何一個(gè)代表的基團(tuán)(4)-CHR5-(CH2)b-C6H4-(5)-CHR5-(6)-CH＝CH-(CH2)b-(7)-CH(OH)-(CH2)b-(8)-O-(CH2CH2O)b-COCH2CH(COOH)-(9)-CH(COOCH3)-其中，在式(4)至(9)中，R5代表氫原子或含有10-14個(gè)碳原子的烴基，b是0-10的數(shù)；M代表氫原子、堿金屬、銨、堿生氨基酸殘基、帶有含2-3個(gè)碳原子的羥烷基的鏈烷醇胺殘基或脂族鏈烷醇銨，n是M的化合價(jià)；(B)至少一種非離子表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的皮膚清潔劑，其中所述的洗凈劑組合物含有1-30％(重量)組分(A)的表面活性劑和0.5-30％(重量)組分(B)表面的活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的皮膚清潔劑，其中所述的洗凈劑組合物含有總量的3-30％(重量)的組分(A)的表面活性劑和組分(B)的表面活性劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一項(xiàng)的皮膚清潔劑，其中所述的清潔劑組合物還會(huì)有(C)3-30％(重量)多羥基化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之任一項(xiàng)的皮膚清潔劑，其中所述洗凈劑組合物還會(huì)有(D)0.1-10％(重量)乙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之任一項(xiàng)的皮膚清潔劑，其中所述的非離子表面活性劑選自平均含有1-50摩爾聚氧化烯基團(tuán)的聚氧化烯型非離子表面活性劑和由糖衍生的非離子表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)的皮膚清潔劑，其中所述清潔劑組合物的粘度為1-100cps(在25℃下)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)的皮膚清潔劑，其中所述洗凈劑組合物的泡沫密度為0.03-0.25g/ml。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)所述的皮膚清潔劑，其中所述起泡劑容器裝有兩個(gè)或多個(gè)為50-500目的網(wǎng)狀物的多孔膜。
全文摘要
本發(fā)明的皮膚清潔劑可完全洗去油性污斑，例如化妝品(唇膏，眼部化妝品，防水基色等)，并能得到更好的使用感覺。將含有下列組分(A)和(B)的洗凈劑組合物裝入裝有多孔膜的起泡劑容器10中(A)至少一種含有支鏈烴基的陰離子表面活性劑，其選自磷酸鹽表面活性劑，硫酸鹽表面活性劑和磺酸鹽表面活性劑；和(B)至少一種非離子表面活性劑。
文檔編號(hào)A61K9/10GK1134816SQ9512165
公開日1996年11月6日 申請(qǐng)日期1995年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月21日
發(fā)明者櫻井尚枝, 住田光, 小森隆 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社