專利名稱：新的陽離子型4－羥基吲哚類,它們用于角蛋白纖維的氧化染色,染色組合物和染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有至少一個(gè)陽離子基團(tuán)Z的新的4-羥基吲哚衍生物類，Z是選自季銨化的脂族鏈、含至少一個(gè)季銨化飽和環(huán)的脂族鏈和含至少一個(gè)季銨化不飽和環(huán)的脂族鏈，本發(fā)明還涉及它們作為成色劑用于角蛋白纖維的氧化染色，含有它們的染色組合物，和使用它們的氧化染色方法。
已知可以用染色組合物將角蛋白纖維類、尤其是人發(fā)染色，這些染色組合物中含有氧化染料前體，尤其是對(duì)苯二胺、鄰或?qū)Π被椒雍碗s環(huán)化合物，例如二氨基吡唑衍生物，它們通常被稱作氧化顯色堿。這些氧化染料前體或氧化顯色堿是無色或略微帶色的化合物，它們?cè)谂c氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，能產(chǎn)生彩色化合物，并借助氧化縮合過程染色。
還已知道，通過將氧化顯色堿與成色劑或染色調(diào)解劑結(jié)合，可以改變所得到的色調(diào)，后者特別是選自芳族間二胺類、間氨基苯酚類、間二苯酚類和某些雜環(huán)化合物，例如吲哚成色劑。
作為氧化顯色堿和成色劑使用的分子的多樣性使得有可能得到范圍寬廣的彩色。
另外，為了滿足某些需要，要求用這些氧化染料實(shí)現(xiàn)所謂的持久性染色。因此它必須不存在毒理方面的問題，必須能達(dá)到所要求的色調(diào)強(qiáng)度，而且必須對(duì)外界作用(光、惡劣的天氣、洗滌、長(zhǎng)效卷發(fā)、汗和摩擦)有良好的抗性。
染料還必須能蓋住白發(fā)，最后，它們必須是盡可能無選擇性的；換言之，它們必須在單個(gè)角蛋白纖維的整個(gè)長(zhǎng)度上使產(chǎn)生的染色差別盡可能地小，而角蛋白纖維事實(shí)上尖端和根部可能敏化(即損傷)程度不同。
申請(qǐng)人完全出乎意料和令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，一類定義如下的式(I)的新型4-羥基吲哚衍生物類適合作為成色劑用于氧化染色，而且有可能得到能在很寬的色調(diào)范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)深度染色并且對(duì)角蛋白纖維可能遭受的各種處理具有優(yōu)異抗性的染色組合物，所述衍生物含有至少一個(gè)陽離子基團(tuán)Z，Z是選自季銨化脂族鏈、含至少一個(gè)季銨化飽和環(huán)的脂族鏈，和含至少一個(gè)季銨化不飽和環(huán)的脂族鏈。最后，已發(fā)現(xiàn)這些化合物容易合成。
正是這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
于是，本發(fā)明首先提供了以下式(I)的4-羥基吲哚衍生物及其與酸的加成鹽
其中R1代表氫原子，基團(tuán)Z，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基，羥基(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基，C1-C4氨基烷基；C1-C4氨基烷基，其中的胺被C1-C4烷基、乙?；1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基單取代或雙取代；(C1-C4烷基)-C1-C4硫代烷基，單羥基(C1-C4烷基)-C1-C4硫代烷基；多羥基(C2-C4烷基)-C1-C4烷基，C1-C4羧烷基，(C1-C4烷氧基)-C1-C4(硫代)羰基烷基或C1-C4乙酰氨基烷基，C1-C4氰基烷基，C1-C4三氟烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4二氧磷基烷基，或C1-C4磺烷基；R2和R3相同或不同，代表氫或鹵原子、基團(tuán)Z、基團(tuán)-NH-Z、C1-C4烷基、羧基、(C1-C4烷氧基)羰基或甲酰基；R4和R5相同或不同，代表氫或鹵原子，基團(tuán)Z，基團(tuán)-NH-Z，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，乙酰氨基，C1-C5單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基，噻吩基，呋喃基，苯基；其中的烷基部分為C1-C4的芳烷基；苯基或芳烷基，其中的烷基部分為C1-C4，并均可被以下基團(tuán)取代鹵原子、C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C4烷氧基，氨基或被C1-C4烷基單取代或雙取代的氨基；(C1-C4烷基)-C1-C4氨基烷基或二(C1-C4烷基)-C1-C4氨基烷基；
Z選自以下式(II)和(III)的不飽和的陽離子基團(tuán)和式(IV)的飽和的陽離子基團(tuán)
其中D是一個(gè)連接基團(tuán)，代表一個(gè)優(yōu)選含1-14個(gè)碳原子的烷基鏈，它是直鏈或支化的，可以插入一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子，且可被一或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代，而且可帶有一或多個(gè)酮官能基；環(huán)原子E、G、J、L和M相同或不同，代表碳、氧、硫或氮原子；n是0至4的整數(shù)；m是0至5的整數(shù)；各R基團(tuán)相同或不同，代表基團(tuán)Z，鹵原子，羥基，C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，硝基，氰基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，酰氨基，醛基，羧基，C1-C6烷基羰基，硫代基，C1-C6硫代烷基，(C1-C6烷基)硫代基，氨基；被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲?；?C1-C6烷基)磺?；Ｗo(hù)的氨基；基團(tuán)NHR″或NR″R，其中R″和R相同或不同，代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基或C2-C6多羥基烷基；
R6代表C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，C1-C6氰基烷基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-C1-C6烷基，C1-C6氨基甲酰烷基，(C1-C6烷基)-C1-C6羧烷基，芐基或如上定義的式(II)、(III)或(IV)的基團(tuán)Z；R7、R8和R9相同或不同，代表C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，(C1-C6烷氧基)-C1-C6烷基，C1-C6氰基烷基，芳基，芐基，C1-C6酰氨基烷基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，或其中的胺被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲?；?C1-C6烷基)磺?；Ｗo(hù)的C1-C6氨基烷基；其中R7、R8和R9中的兩個(gè)也可以與它們所連接的氮原子一起形成一個(gè)5或6元的含碳或含一或多個(gè)雜原子的飽和環(huán)，(例如吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)或嗎啉環(huán)，)該環(huán)可以是未取代的或者被以下基團(tuán)取代鹵原子、羥基，C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，硝基，氰基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，酰氨基，醛基，羧基，C1-C6酮烷基，硫代基，C1-C6硫代烷基，(C1-C6烷基)硫代基，氨基，或被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲?；?C1-C6烷基)磺?；Ｗo(hù)的氨基；R7、R8和R9基團(tuán)之一也可以代表第二個(gè)基團(tuán)Z，它可以與第一個(gè)基團(tuán)Z相同或不同；R10代表C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，芳基，芐基；C1-C6氨基烷基或其中的胺被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲酰基或(C1-C6烷基)磺?；Ｗo(hù)的C1-C6氨基烷基；C1-C6羧烷基，C1-C6氰基烷基，C1-C6氨基甲酰烷基，C1-C6三氟烷基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，C1-C6磺酰氨基烷基，(C1-C6烷基)羧基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)亞磺酰基-C1-C6烷基，(C1-C6烷基)磺?；?C1-C6烷基，(C1-C6烷基)酮-C1-C6烷基，N-(C1-C6烷基)氨基甲酰-C1-C6烷基，或N-(C1-C6烷基)磺酰氨基-C1-C6烷基；x和y是等于0或1的整數(shù)，但有以下條件在式(II)的不飽和的陽離子基團(tuán)中當(dāng)x＝0時(shí)，連接基團(tuán)D是連接到氮原子上，
當(dāng)x＝1時(shí)，連接基團(tuán)D是連接到環(huán)原子E、G、J或L中的一個(gè)上，y僅在以下情形可以取值為11)當(dāng)環(huán)原子E、G、J和L同時(shí)代表碳原子，且基團(tuán)R6是接在不飽和環(huán)的氮原子上；或者2)當(dāng)環(huán)原子E、G、J和L中至少一個(gè)代表與基團(tuán)R6連接的氮原子時(shí)；在式(III)的不飽和的陽離子基團(tuán)中當(dāng)x＝0時(shí)，連接基團(tuán)D與氮原子連接，當(dāng)x＝1時(shí)，連接基團(tuán)D與環(huán)原子E、G、J、L或M中之一連接，只有環(huán)原子E、G、J、L和M中至少一個(gè)代表二價(jià)原子，且基團(tuán)R6是連接在不飽和環(huán)的氮原子上時(shí)，y才可以取值為1；在式(IV)的陽離子基團(tuán)中當(dāng)x＝0時(shí)，連接基團(tuán)D與帶有基團(tuán)R7至R9的氮原子連接，當(dāng)x＝1時(shí)，基團(tuán)R7至R9中的兩個(gè)與它們所連接的氮原子一起形成一個(gè)如上定義的5或6元飽和環(huán)，連接基團(tuán)D連接在該飽和環(huán)的一個(gè)碳原子上；X-代表一價(jià)或二價(jià)的陰離子，優(yōu)選選自鹵原子如氯、溴、氟或碘，氫氧根、硫氫酸根或C1-C6烷基硫酸根，例如甲基硫酸根或乙基硫酸根；但存在以下條件式(II)、(III)或(IV)中的陽離子基團(tuán)Z的數(shù)目至少為1。
如上所示，用本發(fā)明的氧化染色組合物獲得的染色是濃烈的，并且有可能得到很寬顏色范圍內(nèi)的各種色調(diào)。另外，它們對(duì)于各種外界因素(光、惡劣的天氣、洗滌、長(zhǎng)效卷發(fā)、出汗、摩擦)顯示出優(yōu)異的抗性。就所得到的染色的耐光、耐洗和耐汗的作用而言，這些性質(zhì)特別突出。
在以上的式(I)中，烷基和烷氧基可以是直鏈的或支化的。
在以上式(II)的不飽和基團(tuán)Z的環(huán)之中，作為實(shí)例特別可以提到吡略、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑和三唑環(huán)。
在以上式(III)的不飽和基團(tuán)Z的環(huán)之中，作為實(shí)例特別可以提到吡啶、嘧啶、吡嗪、噁嗪和三嗪環(huán)。
在以上的式(I)化合物中，特別可以提到以下化合物甲基硫酸3-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓；甲基硫酸4-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓；二甲基硫酸3-[3-(4-羥基-5-(1-甲基吡啶鎓)-4-基甲基吲哚-1-基)丙基]-1-甲基咪唑-1-鎓；甲基硫酸4-(4-羥基-1-(2-羥乙基)-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓；二甲基硫酸3-[3-(4-羥基-5-(1-甲基吡啶鎓)-5-基甲基吲哚-1-基)丙基]-1-甲基咪唑-1-鎓；二甲基硫酸3-[4-羥基-5-(1-甲基吡啶鎓)-3-基甲基吲哚-1-基甲基]-1-甲基吡啶鎓；甲基硫酸3-[3-(5-芐基-4-羥基吲哚-1-基)丙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；甲基硫酸[2-(4-羥基-1H-吲哚-3-基)乙基]三甲銨；甲基硫酸[2-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)乙基]三甲銨；甲基硫酸(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-3-基甲基)三甲銨；甲基硫酸(4-羥基-1H-吲哚-3-基甲基)三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-5-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-1，5-二甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；
甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-5-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-1，5-二甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化{3-[(4-羥基-1H-吲哚-6-羰基)氨基]丙基}三甲銨；-氯化{3-[(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-6-羰基)氨基]丙基}三甲銨，以及它們與酸的加成鹽。
本發(fā)明的式(I)化合物容易按照現(xiàn)有技術(shù)的公知方法得到，例如，按照在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 736 640中所述的制備方法，隨后用常規(guī)的最終季銨化的步驟得到。
本發(fā)明另外還提供了本發(fā)明的式(I)化合物作為成色劑在角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的氧化染色中的應(yīng)用。
本發(fā)明還提供了用于角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，其特征在于，其中在適合染色的介質(zhì)內(nèi)含有至少一種本發(fā)明的式(I)化合物。
本發(fā)明的式(I)化合物和/或其與酸的加成鹽構(gòu)成或優(yōu)選構(gòu)成染色組合物總重量的約0.0005-12％，更優(yōu)選為總重量的約0.005-6％。
根據(jù)本發(fā)明的一項(xiàng)優(yōu)選實(shí)施方案，此染色組合物另外還含有一或多種氧化顯色堿，它們可選自氧化染色中常規(guī)使用的氧化顯色堿，其中特別可以提到對(duì)苯二胺類，二苯基亞烷基二胺類，對(duì)氨基苯酚類，鄰氨基苯酚類和雜環(huán)堿類。
在對(duì)苯二胺類中，作為實(shí)例特別可以提到對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二乙基對(duì)苯二胺、2，5-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二乙基對(duì)苯二胺、N，N-二丙基對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基對(duì)苯二胺、2-氟對(duì)苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)對(duì)苯二胺、2-羥甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對(duì)苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對(duì)苯二胺；N-(4′-氨基苯基)對(duì)苯二胺、N-苯基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對(duì)苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺及它們與酸的加成鹽。
在上述的對(duì)苯二胺類中，特別優(yōu)選的是對(duì)苯二胺，對(duì)甲苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二乙基對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二(β-羥基乙基)對(duì)苯二胺、2-氯對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對(duì)苯二胺及它們與酸的加成鹽。
在二苯基亞烷基二胺類中，作為實(shí)例可以更具體地提到N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺，N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺，1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，及它們與酸的加成物。
在對(duì)氨基苯酚類中，作為實(shí)例可以更具體地提到對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，及它們與酸的加成鹽。
在鄰氨基苯酚類中，作為實(shí)例可以更具體地提到2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
在雜環(huán)堿類中，作為實(shí)例可以更具體地提到吡啶衍生物、嘧啶衍生物及吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可以更具體地提到例如在專利GB1 026 978和GB 1 153 196中所述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶及它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，更具體地可以提到例如在德國專利DE 2 359 399或日本專利JP 88-169 571和JP 91-10659或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中所述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶、和吡唑并嘧啶衍生物，例如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 750 048中敘述的那些，其中可以提到吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺，2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺，3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇，3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇，2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇，2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇，2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇，5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，以及它們的加成鹽，和在存在互變異構(gòu)平衡時(shí)它們的互變異構(gòu)形式及其與酸的加成鹽。
在吡唑衍生物中，可以更具體地提到在專利DE 3 843 892、DE 4133 957和專利申請(qǐng)WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2 733749和DE 195 43 988中所述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及它們與酸的加成鹽。
氧化顯色堿在使用時(shí)優(yōu)選約為染色組合物總重量的0.0005-12％，更優(yōu)選約為該重量的0.005-6％。
除了以上的化合物或式(I)的化合物之外，本發(fā)明的染色組合物還可以含有一或多種輔助的成色劑，它們可以選自在氧化染色中常規(guī)使用的成色劑，其中特別可以提到間苯二胺類、間氨基苯酚類、間二酚類和雜環(huán)成色劑，例如吲哚衍生物類、二氫吲哚衍生物類、吡啶衍生物類和吡唑啉酮類，以及它們與酸的加成鹽。
這些成色劑具體選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯基、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，及它們與酸的加成鹽。
這些成色劑當(dāng)存在時(shí)，優(yōu)選為染色組合物總重量的約0.0001-10％，更優(yōu)選為總重量的約0.005-5％。
一般地說，可用于本發(fā)明染色組合物中的酸加成鹽(式(I)化合物、氧化顯色堿和輔助成色劑)特別是選自鹽酸鹽類、氫溴酸鹽類、硫酸鹽類、檸檬酸鹽類、琥珀酸鹽類、酒石酸鹽類、乳酸鹽類和乙酸鹽類。
適合染色的介質(zhì)(或載液)一般由水或水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物構(gòu)成，該有機(jī)溶劑用于將在水中不能充分溶解的化合物加溶。有機(jī)溶劑的實(shí)例有例如C1-C4低級(jí)鏈烷醇類，如乙醇和異丙醇，甘油，二元醇和二元醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚和單甲醚，以及芳香醇類，如苯甲醇或苯氧基乙醇，類似的產(chǎn)物及它們的混合物。
溶劑在染色組合物總重量中的比例優(yōu)選為約1-40％，更優(yōu)選為約5-30％。
本發(fā)明染色組合物的pH一般為約3-12，優(yōu)選為約5-11?？梢杂媒琴|(zhì)蛋白纖維染色中常用的酸化劑或堿化劑將pH調(diào)節(jié)到所要的值。
在酸化劑中，可提到的實(shí)例有無機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸，羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，以及磺酸。
在堿化劑中，可以提到的實(shí)例有氨水，堿金屬碳酸鹽，鏈烷醇胺如一、二和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀，以及以下的式(V)化合物
其中W是任選被羥基或C1-C6烷基取代的亞丙基，R11、R12、R13和R14相同或不同，代表氫原子或C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
本發(fā)明的氧化染色組合物還可以含有至少一種直接染料，特別是用于調(diào)節(jié)色調(diào)或使色調(diào)富有閃爍光。
本發(fā)明的染色組合物還可以包含通常用于染發(fā)組合物中的各種輔助劑，例如陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性型或兩性離子型表面活性劑或其混合物，陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性型或兩性離子型的聚合物或其混合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)理劑如改性或不改性的揮發(fā)或非揮發(fā)性聚硅氧烷，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑和遮光劑。
本領(lǐng)域技術(shù)人員當(dāng)然會(huì)小心選擇這些任選的輔助化合物，以便使本發(fā)明的氧化染色組合物的固有的優(yōu)越性能不受或基本上不受預(yù)期的加入的不利影響。
本發(fā)明的染色組合物可以以各種形式存在，例如以液體、乳油、凝膠或適合進(jìn)行角蛋白纖維(特別是人發(fā))染色的任何其它形式存在。
本發(fā)明還提供一種使用如上定義的染色組合物對(duì)角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維如頭發(fā)，進(jìn)行染色的方法。
根據(jù)這一方法，向纖維上施加至少一種如上定義的染色組合物，藉助于剛好在使用時(shí)加入到染色組合物中的氧化劑或者同時(shí)或隨后加入的氧化組合物中存在的氧化劑，于酸性、中性或堿性pH下顯現(xiàn)出顏色。
根據(jù)本發(fā)明染色方法的優(yōu)選實(shí)施方案，上述的染色組合物優(yōu)選在使用時(shí)與氧化組合物混合，該氧化組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化劑，其數(shù)量足以產(chǎn)生染色作用。所得到的混合物隨后施加到角蛋白纖維上，令其作用3到50分鐘，優(yōu)選5-30分鐘，隨后將纖維沖洗，用洗發(fā)劑洗，再次沖洗并干燥。
氧化劑可以選自角蛋白纖維氧化染色中常規(guī)使用的氧化劑，其中可以提到過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽類、過酸鹽類如過硼酸鹽類和過硫酸鹽類，以及酶類如過氧化物酶類、漆酶和有2個(gè)電子的氧化還原酶類。特別優(yōu)選的是過氧化氫。
含有如上定義的氧化劑的氧化組合物的pH，應(yīng)該使在與染色組合物，混合后形成的施加在角蛋白纖維上的組合物的pH優(yōu)選在約3至12之間變化，更優(yōu)選為5-11。利用在角蛋白纖維染色中常用的酸化劑或堿化劑，例如以上定義的這類試劑，將pH調(diào)節(jié)到所要求的數(shù)值。
以上定義的氧化組合物還可以包括各種常用于染發(fā)組合物中的輔助劑，例如前面定義的輔助劑。
最后施加到角蛋白纖維上的組合物可以以各種形式存在，例如液體、乳油、凝膠或適合進(jìn)行角蛋白纖維，特別是人發(fā)，染色的任何其它形式。
本發(fā)明還提供了一種多隔間染色裝置或藥盒，或具有二或多個(gè)隔間的任何其它包裝體系，其中第一隔間內(nèi)裝有以上定義的染色組合物，第二隔間內(nèi)裝有以上定義的氧化組合物。這些裝置可以配有能使所要的混合物釋放到頭發(fā)上的設(shè)備，例如本申請(qǐng)人的專利FR-2 586 913中所述的裝置。
以下實(shí)施例用來說明本發(fā)明，但不是對(duì)發(fā)明范圍的限制。
制備實(shí)施例制備實(shí)施例1合成甲基硫酸3-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓
a).1-甲基-5-吡啶-3-基甲基-1H-吲哚-4-醇的制備在裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器及溫度計(jì)的1升反應(yīng)器中加入500cm32-甲基-2-丙醇、75g吡啶-3-甲醛和100g 1-甲基-1，5，6，7-四氫吲哚-4-酮。攪拌10分鐘后，在15分鐘內(nèi)分小份加入157g叔丁醇鉀。加完后，將溫度于75℃保持1小時(shí)。令反應(yīng)混合物回到室溫，然后用20％鹽酸中和至pH6。將其倒入2kg冰水中。抽氣濾出得到的沉淀，依次用二異丙基醚和石油醚洗。將其在碳酸鉀上于30℃真空干燥。
得到120g 1-甲基-5-吡啶-3-基甲基-1H-吲哚-4-醇，產(chǎn)率74％。b).甲基硫酸3-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓的制備在裝有機(jī)械攪拌裝置、冷凝器及溫度計(jì)的1升反應(yīng)器中加入在500cm3乙酸乙酯中的95g 1-甲基-5-吡啶-3-基甲基-1H-吲哚-4-醇和53g硫酸二甲酯。將此混合物回流2小時(shí)。令反應(yīng)混合物回到室溫，過濾分離沉淀。該沉淀依次用乙酸乙酯和石油醚洗，然后在碳酸鉀上于30℃真空干燥。
得到140g甲基硫酸3-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓，產(chǎn)率96％。此產(chǎn)物隨后自甲醇中(2.5cm3/g)重結(jié)晶，產(chǎn)率80％。
元素分析及按C16H17N2O·CH3O4S計(jì)算(MW＝364.42g)的結(jié)果為％ C H N O S計(jì)算值56.035.537.6921.95 8.80實(shí)驗(yàn)值56.685.547.6321.96 8.83
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例1至4-在堿性介質(zhì)中染色制備以下的本發(fā)明染色組合物(數(shù)量為克)
(*)常用的染色載液No.196％乙醇 18g35％焦亞硫酸鈉水溶液 0.68g二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽1.1g20％氨水 10.0g在使用時(shí)，將以上各染色組合物按重量與稀釋20倍體積的(6％重量)pH3的過氧化氫溶液混合。
將得到的混合物施用到含90％白發(fā)的一束電燙的灰發(fā)上30分鐘。隨后將發(fā)束沖洗，用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑洗，再次沖洗后干燥。
所得到的色調(diào)列在下表中
權(quán)利要求
1.下述式(I)化合物及其與酸的加成鹽
其中R1代表氫原子，基團(tuán)Z，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基，羥基(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基，C1-C4氨基烷基；C1-C4氨基烷基，其中的胺被C1-C4烷基、乙?；?、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基單取代或雙取代；(C1-C4烷基)-C1-C4硫代烷基，單羥基(C1-C4烷基)-C1-C4硫代烷基；多羥基(C2-C4烷基)-C1-C4(硫代)烷基，C1-C4羧烷基，(C1-C4烷氧基)-C1-C4羰基烷基或C1-C4乙酰氨基烷基，C1-C4氰基烷基，C1-C4三氟烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4二氧磷基烷基，或C1-C4磺烷基；R2和R3相同或不同，代表氫或鹵原子、基團(tuán)Z、基團(tuán)-NH-Z、C1-C4烷基、羧基、(C1-C4烷氧基)羰基或甲?；?；R4和R5相同或不同，代表氫或鹵原子，基團(tuán)Z，基團(tuán)-NH-Z，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，乙酰氨基，C1-C5單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基，噻吩基，呋喃基，苯基；其中的烷基部分為C1-C4的芳烷基；苯基或芳烷基，其中的烷基部分為C1-C4，并均可被以下基團(tuán)取代鹵原子、C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C4烷氧基，氨基或被C1-C4烷基單取代或雙取代的氨基；(C1-C4烷基)-C1-C4氨基烷基或二(C1-C4烷基)-C1-C4氨基烷基；Z選自以下式(II)和(III)的不飽和的陽離子基團(tuán)和式(IV)的飽和的陽離子基團(tuán)
其中D是一個(gè)連接基團(tuán)，代表一個(gè)優(yōu)選含1-14個(gè)碳原子的烷基鏈，它是直鏈或支化的，可以插入一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子，且可被一或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代，而且可帶有一或多個(gè)酮官能基；環(huán)原子E、G、J、L和M相同或不同，代表碳、氧、硫或氮原子；n是0至4的整數(shù)；m是0至5的整數(shù)；各R基團(tuán)相同或不同，代表基團(tuán)Z，鹵原子，羥基，C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，硝基，氰基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，酰氨基，醛基，羧基，C1-C6烷基羰基，硫代基，C1-C6硫代烷基，(C1-C6烷基)硫代基，氨基；被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲?；?C1-C6烷基)磺?；Ｗo(hù)的氨基；基團(tuán)NHR″或NR″R，其中R″和R相同或不同，代表C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基或C2-C6多羥基烷基；R6代表C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，C1-C6氰基烷基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-C1-C6烷基，C1-C6氨基甲酰烷基，(C1-C6烷基)-C1-C6羧烷基，芐基或如上定義的式(II)、(III)或(IV)的基團(tuán)Z；R7、R8和R9相同或不同，代表C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，(C1-C6烷氧基)-C1-C6烷基，C1-C6氰基烷基，芳基，芐基，C1-C6酰氨基烷基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，或其中的胺被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲?；?C1-C6烷基)磺酰基保護(hù)的C1-C6氨基烷基；其中R7、R8和R9中的兩個(gè)也可以與它們所連接的氮原子一起形成一個(gè)5或6元的含碳或含一或多個(gè)雜原子的飽和環(huán)，該環(huán)可以是未取代的或者被以下基團(tuán)取代鹵原子、羥基，C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，硝基，氰基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，酰氨基，醛基，羧基，C1-C6酮烷基，硫代基，C1-C6硫代烷基，(C1-C6烷基)硫代基，氨基，或被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲酰基或(C1-C6烷基)磺?；Ｗo(hù)的氨基；R7、R8和R9基團(tuán)之一也可以代表第二個(gè)基團(tuán)Z，它可以與第一個(gè)基團(tuán)Z相同或不同；R10代表C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，芳基，芐基；C1-C6氨基烷基或其中的胺被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲酰基或(C1-C6烷基)磺?；Ｗo(hù)的C1-C6氨基烷基；C1-C6羧烷基，C1-C6氰基烷基，C1-C6氨基甲酰烷基，C1-C6三氟烷基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，C1-C6磺酰氨基烷基，(C1-C6烷基)羧基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)亞磺酰基-C1-C6烷基，(C1-C6烷基)磺酰基-C1-C6烷基，(C1-C6烷基)酮-C1-C6烷基，N-(C1-C6烷基)氨基甲酰-C1-C6烷基，或N-(C1-C6烷基)磺酰氨基-C1-C6烷基；x和y是等于0或1的整數(shù)，但有以下條件在式(II)的不飽和的陽離子基團(tuán)中當(dāng)x＝0時(shí)，連接基團(tuán)D是連接到氮原子上，當(dāng)x＝1時(shí)，連接基團(tuán)D是連接到環(huán)原子E、G、J或L中的一個(gè)上，y僅在以下情形可以取值為11)當(dāng)環(huán)原子E、G、J和L同時(shí)代表碳原子，且基團(tuán)R6是接在不飽和環(huán)的氮原子上；或者2)當(dāng)環(huán)原子E、G、J和L中至少一個(gè)代表與基團(tuán)R6連接的氮原子時(shí)；在式(III)的不飽和的陽離子基團(tuán)中當(dāng)x＝0時(shí)，連接基團(tuán)D與氮原子連接，當(dāng)x＝1時(shí)，連接基團(tuán)D與環(huán)原子E、G、J、L或M中之一連接，只有環(huán)原子E、G、J、L和M中至少一個(gè)代表二價(jià)原子，且基團(tuán)R6是連接在不飽和環(huán)的氮原子上時(shí)，y才可以取值為1；在式(IV)的陽離子基團(tuán)中當(dāng)x＝0時(shí)，連接基團(tuán)D與帶有基團(tuán)R7至R9的氮原子連接，當(dāng)x＝1時(shí)，基團(tuán)R7至R9中的兩個(gè)與它們所連接的氮原子一起形成一個(gè)如上定義的5或6元飽和環(huán)，連接基團(tuán)D連接在該飽和環(huán)的一個(gè)碳原子上；X-代表一個(gè)一價(jià)或二價(jià)陰離子；條件是式(II)、(III)或(IV)的陽離子基團(tuán)Z的數(shù)目至少為1。
2.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，式(II)的不飽和基團(tuán)Z的環(huán)是選自吡咯、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑和三唑環(huán)。
3.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，式(III)的不飽和基團(tuán)Z的環(huán)選自吡啶、嘧啶、吡嗪、噁嗪和三嗪環(huán)。
4.任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求的化合物，其特征在于，基團(tuán)R7、R8和R9中的二個(gè)形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)或嗎啉環(huán)，所述環(huán)可以是未取代的，或者被以下基團(tuán)取代鹵原子，羥基，C1-C6烷基，C1-C6單羥基烷基，C2-C6多羥基烷基，硝基，氰基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基-C1-C6烷基，酰氨基，醛基，羧基，C1-C6烷基羰基，硫代基，C1-C6硫代烷基，(C1-C6烷基)硫代基，氨基，或被(C1-C6烷基)羰基、氨基甲?；?C1-C6烷基)磺酰基保護(hù)的氨基。
5.任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求的化合物，其特征在于，X-是選自鹵原子、氫氧根、硫酸氫根或C1-C6烷基硫酸根。
6.任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求的化合物，其特征在于，它們選自甲基硫酸3-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓；甲基硫酸4-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓；二甲基硫酸3-[3-(4-羥基-5-(1-甲基吡啶鎓)-4-基甲基吲哚-1-基)丙基]-1-甲基咪唑-1-鎓；甲基硫酸4-(4-羥基-1-(2-羥乙基)-1H-吲哚-5-基甲基)-1-甲基吡啶鎓；二甲基硫酸3-[3-(4-羥基-5-(1-甲基吡啶鎓)-5-基甲基吲哚-1-基)丙基]-1-甲基咪唑-1-鎓；二甲基硫酸3-[4-羥基-5-(1-甲基吡啶鎓)-3-基甲基吲哚-1-基甲基]-1-甲基吡啶鎓；甲基硫酸3-[3-(5-芐基-4-羥基吲哚-1-基)丙基]-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；甲基硫酸[2-(4-羥基-1H-吲哚-3-基)乙基]三甲銨；甲基硫酸[2-(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-3-基)乙基]三甲銨；甲基硫酸(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-3-基甲基)三甲銨；甲基硫酸(4-羥基-1H-吲哚-3-基甲基)三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-5-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸{3-[(4-羥基-1，5-二甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}三甲銨；甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-5-甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；甲基硫酸3-{3-[(4-羥基-1，5-二甲基-1H-吲哚-2-羰基)氨基]丙基}-1-甲基-3H-咪唑-1-鎓；-氯化{3-[(4-羥基-1H-吲哚-6-羰基)氨基]丙基}三甲銨；-氯化{3-[(4-羥基-1-甲基-1H-吲哚-6-羰基)氨基]丙基}三甲銨，以及它們與酸的加成鹽。
7.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的化合物，其特征在于，與酸的加成鹽是選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)定義的式(I)化合物作為成色劑在角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維如頭發(fā)的氧化染色中的應(yīng)用。
9.用于角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，其特征在于，其中在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種在權(quán)利要求1至7的任一項(xiàng)中定義的式(I)化合物。
10.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于，該化合物或式(I)化合物構(gòu)成染色組合物總重量的0.0005-12％。
11.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于，該化合物或式(I)化合物構(gòu)成染色組合物總重量的0.005-6％。
12.權(quán)利要求9至11的任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，該組合物包括選自對(duì)苯二胺類、二苯基亞烷基二胺類、對(duì)氨基苯酚類、鄰氨基苯酚類和雜環(huán)堿類的一種或多種氧化顯色堿。
13.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，對(duì)苯二胺類是選自對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二乙基對(duì)苯二胺、2，5-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二乙基對(duì)苯二胺、N，N-二丙基對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基對(duì)苯二胺、2-氟對(duì)苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)對(duì)苯二胺、2-羥甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對(duì)苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對(duì)苯二胺；N-(4′-氨基苯基)對(duì)苯二胺、N-苯基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對(duì)苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺及它們與酸的加成鹽。
14.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，該二苯基亞烷基二胺類是選自N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺，N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺，1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，及它們與酸的加成物。
15.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，該對(duì)氨基苯酚類是選自對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，及它們與酸的加成鹽。
16.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，鄰氨基苯酚類是選自2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，5-乙酰氨基-2-氨基苯酚和它們與酸的加成鹽。
17.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，雜環(huán)堿是選自吡啶衍生物類，嘧啶衍生物類和吡唑衍生物類。
18.權(quán)利要求12至17中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，氧化顯色堿構(gòu)成染色組合物總重量的0.0005-12％。
19.權(quán)利要求18的組合物，其特征在于，氧化顯色堿構(gòu)成染色組合物總重量的0.005-6％。
20.權(quán)利要求9至19中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，它包含選自間苯二胺類、間氨基苯酚類、間二酚類和雜環(huán)成色劑的一種或多種成色劑。
21.權(quán)利要求20的組合物，其特征在于，該成色劑是選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮及它們與酸的加成物。
22.權(quán)利要求20或21的組合物，其特征在于，成色劑構(gòu)成染色組合物總重量的約0.0001～10％。
23.權(quán)利要求22的組合物，其特征在于，成色劑構(gòu)成染色組合物總重量的約0.005-5％。
24.權(quán)利要求9至23中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，與酸的加成鹽是選自鹽酸鹽類，氫溴酸鹽類、硫酸鹽類、檸檬酸鹽類、琥珀酸鹽類、酒石酸鹽類、乳酸鹽類和乙酸鹽類。
25.將角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維如頭發(fā)染色的方法，其特征在于，向這些纖維上施加至少一種在權(quán)利要求9至24中任一項(xiàng)定義的染色組合物，且藉助氧化劑在酸性、中性或堿性pH中顯現(xiàn)顏色，該氧化劑是剛好在使用時(shí)加入到染色組合物中，或存在于同時(shí)施用或隨后和分別施用的氧化組合物中。
26.權(quán)利要求25的方法，其特征在于，該氧化劑選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽，過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽，以及酶類如過氧化物酶、漆酶和有2個(gè)電子的氧化還原酶。
27.多隔間染色裝置或多隔間染色藥盒，其中第一隔間裝有如權(quán)利要求9至24中任一項(xiàng)定義的染色組合物，第二隔間裝有氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的4－羥基吲哚衍生物,其中含有至少一種陽離子基團(tuán)Z,Z選自季銨化脂族鏈、含至少一個(gè)季銨化飽和環(huán)的脂族鏈和含至少一個(gè)季銨化不飽和環(huán)的脂族鏈,本發(fā)明還涉及它們作為角蛋白纖維氧化染色的成色劑的應(yīng)用,含有它們的染色組合物,以及使用它們進(jìn)行氧化染色的方法。
文檔編號(hào)A61K8/41GK1248577SQ9912032
公開日2000年3月29日 申請(qǐng)日期1999年9月20日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月21日
發(fā)明者E·泰拉諾瓦, A·法德利, A·拉格朗熱 申請(qǐng)人:萊雅公司