油溶性有機(jī)紫外吸收劑的水基濃縮產(chǎn)品形式的制作方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】油溶性有機(jī)紫外吸收劑的水基濃縮產(chǎn)品形式
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?00880024052. 5、申請(qǐng)日為2008年6月30日、發(fā)明名稱(chēng)為"油 溶性有機(jī)紫外吸收劑的水基濃縮產(chǎn)品形式"的專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
[0002] 本發(fā)明涉及一種含有油溶性有機(jī)紫外吸收劑的粒度小于1000 nm的濃縮聚合物水 分散體，其通過(guò)烯屬不飽和單體在紫外吸收劑的存在下的多相自由基聚合制備，其中紫外 吸收劑與聚合物載體的重量比大于50份紫外吸收劑/100份聚合物載體。
[0003] 本發(fā)明的另一方面為制備這種含有紫外吸收劑的水分散體的方法。根據(jù)此方法制 備的水分散體是化妝品應(yīng)用的有用成分，優(yōu)選防曬劑。
[0004] 僅僅存在少量登記過(guò)的紫外過(guò)濾劑用于在水相中的化妝品紫外防護(hù)。令人遺憾 地，這些紫外吸收劑的用途非常有限。例如，眾所周知的紫外吸收劑苯基苯并咪唑磺酸 (PBSA)僅能在非常小的pH>7. 2的范圍中使用。因此對(duì)于特征呈現(xiàn)皮膚中性pH的配方，這 些紫外過(guò)濾劑是不可行的。
[0005] 同時(shí)眾所周知的是與僅在油相或水相中包含紫外過(guò)濾劑的配方相比，在油相和水 相中的紫外過(guò)濾劑的平衡組合顯示出特別高的保護(hù)效果。然而，這種配方僅顯示出很小的 抗水性。
[0006] 現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)粒度小于1000 nm的濃縮聚合物水分散體顯示出出人意料地高遮光 效果和積極（positive)的皮膚感覺(jué)，該分散體通過(guò)烯屬不飽和單體在紫外吸收劑的存在 下的多相自由基聚合制備，其中紫外吸收劑與聚合物載體的重量比大于50份紫外吸收劑 /100份聚合物載體。
[0007] 本發(fā)明的一方面是平均粒度小于1000 nm的濃縮聚合物水分散體用于保護(hù)人類(lèi)和 動(dòng)物的毛發(fā)和皮膚不受紫外輻射的破壞作用的用途，所述分散體包含：
[0008] (a)通過(guò)至少一種烯屬不飽和單體在如下（b)油溶性有機(jī)紫外吸收劑的存在下的 多相自由基聚合制備的聚合物載體，
[0009] (b)油溶性有機(jī)紫外吸收劑，其選自如下種類(lèi)：對(duì)氨基苯甲酸衍生物；水楊酸衍生 物；二苯甲酮衍生物；二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并呋喃衍生物；包含一種或多種有機(jī)硅基 團(tuán)的聚合物紫外吸收劑；肉桂酸衍生物；樟腦衍生物；S-三嗪衍生物；三苯胺基-S-三嗪衍 生物；鄰氨基苯甲酸薄荷酯；和苯并三唑衍生物；
[0010] 其中油溶性有機(jī)紫外吸收劑（b)與聚合物載體（a)的重量比大于50份紫外吸收 劑/100份載體。
[0011] 優(yōu)選具有油溶性有機(jī)紫外吸收劑的聚合物載體在分散體中的濃度為20% -60% b.w. 〇
[0012] 任選可以添加非離子、陽(yáng)離子或陰離子表面活性劑，優(yōu)選非離子或陽(yáng)離子表面活 性劑。
[0013] 優(yōu)選使用超過(guò)一種烯屬不飽和單體。當(dāng)使用兩種或更多種單體進(jìn)行聚合時(shí)，至少 一種單體可以帶有兩個(gè)不飽和官能團(tuán)以提供一定程度的交聯(lián)。例如雙官能單體的量基于單 體混合物的總重量可以為0. 5-20重量％。
[0014] 優(yōu)選使用其中油溶性有機(jī)紫外吸收劑與聚合物載體的重量比等于或大于80份 /100份的濃縮聚合物水分散體，更優(yōu)選大于100份/100份，最優(yōu)選大于120份/100份。
[0015] 在本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案中，油溶性紫外吸收劑與聚合物載體的重量比為 500份紫外吸收劑/100份聚合物載體至100份紫外吸收劑/100份聚合物載體。
[0016] 優(yōu)選平均粒度小于500nm，更優(yōu)選小于250nm。
[0017]液滴（水包油型乳液）以及顆粒（聚合物分散體）尺寸可以使用動(dòng)態(tài)光散射（DLS) 技術(shù)（又名光子相關(guān)譜法（PSC)或準(zhǔn)彈性光散射（QELS))測(cè)量。對(duì)于這種測(cè)量，可以使用 例如NICOMP粒度（NICOMPModel380,粒度測(cè)定系統(tǒng)（ParticleSizingSystem)，Santa Barbara，CA,USA)，固定散射角為90°。該測(cè)量獲得平均直徑Dint (加權(quán)強(qiáng)度）。
[0018] 所述濃縮聚合物水分散體的總固體含量，基于該水分散體的總重量，例如為大于 20wt%，例如大于30wt%，優(yōu)選大于40wt%。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于該水分散體的 總重量，總固體含量大于50wt%。
[0019] 在本發(fā)明中用作組分（b)的油溶性紫外吸收劑選自不同種類(lèi)的眾所周 知的有機(jī)紫外過(guò)濾劑。這種保護(hù)性物質(zhì)例如描述在GB-A-2, 286, 774中，或者由 Cosmetics&Toiletries(107)，50 及隨后內(nèi)容（1992)已知。
[0020] 下列化合物為對(duì)氨基苯甲酸衍生物的實(shí)例：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 平均粒度小于lOOOnm的濃縮聚合物水分散體在制備用于保護(hù)人類(lèi)和動(dòng)物的毛發(fā)和 皮膚不受紫外輻射的破壞作用的產(chǎn)品中的用途，該分散體包含： (a) 通過(guò)至少一種烯屬不飽和單體在如下（b)油溶性有機(jī)紫外吸收劑的存在下的多相 自由基聚合制備的聚合物載體， (b) 油溶性有機(jī)紫外吸收劑，其選自： (b2)下式的雙-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪；
其中油溶性有機(jī)紫外吸收劑（b)與聚合物載體（a)的重量比大于50份紫外吸收劑 /1〇〇份載體，并且其中具有油溶性有機(jī)紫外吸收劑的聚合物載體在分散體中的濃度按重量 計(jì)為 20% -60%， 其中所述濃縮聚合物水分散體由如下步驟（i)-(iv)得到： (i) 將油溶性有機(jī)紫外吸收劑（b)溶解、乳化或分散在所述至少一種烯屬不飽和單體 中； (ii) 制備所述溶解、乳化或分散在所述至少一種烯屬不飽和單體中的紫外吸收劑（b) 的常規(guī)水包油型乳液； (iii) 將該常規(guī)乳液均化成微乳液，其中有機(jī)相的液滴的平均直徑低于lOOOnm; (iv) 通過(guò)添加聚合引發(fā)劑使該微乳液聚合。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中濃縮聚合物水分散體的平均粒度小于500nm。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中所述濃縮聚合物水分散體另外包含非離子、陽(yáng)離子 或陰離子表面活性劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的用途，其中油溶性紫外吸收劑（b)與聚合物載體（a)的 重量比等于或大于80份/100份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的用途，其中烯屬不飽和單體選自由丙烯酸(^-(：18醋、甲基 丙烯酸(^-(： 18酯、丙烯酸、（甲基）丙烯酸、苯乙烯、乙烯基甲苯、羥基官能丙烯酸酯或（甲 基）丙烯酸酯、源自烷氧基化醇的丙烯酸酯或（甲基）丙烯酸酯、和多官能丙烯酸酯或（甲 基）丙烯酸酯或其混合物組成的組。
6. -種化妝品組合物，其包含： (a) 權(quán)利要求1中所定義的聚合物水分散體；和 (b) 化妝品可接受的載體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物分散體在制備用于改善防曬系因子SPF的產(chǎn)品中的用途。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的化妝品組合物用于改善抗水性的用途。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及平均粒度小于1000nm的濃縮聚合物水分散體用于保護(hù)人類(lèi)和動(dòng)物的毛發(fā)和皮膚不受紫外輻射的破壞作用的用途，該分散體包含：(a)通過(guò)至少一種烯屬不飽和單體在(b)油溶性有機(jī)紫外吸收劑的存在下的多相自由基聚合制備的聚合物載體；其中油溶性有機(jī)紫外吸收劑(b)與聚合物載體(a)的重量比大于50份紫外吸收劑/100份載體；該濃縮聚合物水分散體顯示出人意料地高防曬效果和積極的皮膚感覺(jué)。
【IPC分類(lèi)】A61Q17-04, A61K8-49, A61K8-81
【公開(kāi)號(hào)】CN104800098
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510085231
【發(fā)明人】S·穆勒, B·林德曼, B·赫爾佐克
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2008年6月30日
【公告號(hào)】CN101686909A, EP2162113A2, US20100284950, WO2009007264A2, WO2009007264A3