一種從厚樸皮中制備高純度厚樸總酚的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于植物藥提取技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種從厚樸皮中制備高純度厚樸總酚的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]厚樸為木蘭科植物，樹高皮厚。生于海拔300-1500米的山地林間。在陜西、甘肅、河南、湖北、湖南、四川等地方軍生長(zhǎng)有厚樸，在廣西、浙江部分地區(qū)有栽培。厚樸為我國(guó)著名的中藥，其樹皮、根皮、花、種子及芽等都可入藥，其中以樹皮為主。厚樸具有化濕導(dǎo)滯、下氣除滿、化食消痰、祛風(fēng)鎮(zhèn)痛等功效；種子有明目益氣之功效，芽可作婦科藥用。目前在霍香正氣丸(水)、開郁順氣丸、香砂養(yǎng)胃丸、潤(rùn)通口服液等常用藥中均含有厚樸，其主要有效成分為厚樸酚與和厚樸酚。厚樸酚與和厚樸酚可通過(guò)合成和植物提取獲得。由于現(xiàn)在合成厚樸酚與和厚樸酚所需的步驟較多，收率少或原料交個(gè)昂貴，通過(guò)合成途徑工業(yè)化生產(chǎn)獲得厚樸酚與和厚樸酚并未成熟?，F(xiàn)在厚樸酚與和厚樸酚大多是通過(guò)植物提取分離獲得的。
[0003]由于我國(guó)厚樸資源比較豐富，從厚樸中提取分離厚樸酚與和厚樸酚是厚樸酚與和厚樸酚的主要來(lái)源。國(guó)內(nèi)外對(duì)從厚樸中提取分離厚樸酚與和厚樸酚做了很多研究，發(fā)明了很多提取分離方法，如機(jī)械化學(xué)法、超聲波提取法、超臨界流體萃取法和逆流色譜分離法。然而這些方法一般只能得到少量高純度厚樸總酚或厚樸總酚粗提物，很難實(shí)現(xiàn)高純度厚樸總酚的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，也沒有進(jìn)行從原料到高純度產(chǎn)品的系統(tǒng)方法的研究，并且這些方法有的生產(chǎn)周期較長(zhǎng)，有機(jī)溶劑使用量和使用種類較多，有的方法生產(chǎn)的厚樸酚純度不高，最終導(dǎo)致生產(chǎn)成本過(guò)高，不能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
[0004]近年來(lái)國(guó)內(nèi)外對(duì)厚樸的研究進(jìn)行了大量工作，尤其對(duì)厚樸酚與和厚樸酚的研究越來(lái)越深入，研究的方面越來(lái)越廣，需要的厚樸酚與和厚樸酚的量越來(lái)越大，研制出一種簡(jiǎn)單快速大量生產(chǎn)厚樸酚與和厚樸酚的方法越來(lái)越迫切。
[0005]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201310000174，公開(公告)號(hào):CN103012072A)公開了一種高純和厚樸酚與厚樸酚制備技術(shù)，包括以下步驟:1)在一定條件下，將厚樸總酚充分溶解于有機(jī)酸或強(qiáng)堿溶液，使總酚中的厚樸酚酯化反應(yīng)或酸堿反應(yīng)；2)在一定條件下，放置該溶液，待晶體充分析出后，離心分離，即得高純度和厚樸酚，同時(shí)收集離心液；3)向離心液中加入酸性溶液，pH值至酸性，待沉淀充分析出；4)將沉淀用有機(jī)溶劑在加熱的條件下溶解，然后冷卻重結(jié)晶，晶體即為高純度厚樸酚。本發(fā)明的方法具有綠色安全、產(chǎn)品純度高、收率高、工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，適于推廣。
[0006]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201110409723，公開(公告)號(hào):CN102408314A)公開了一種制備高純度厚樸酚與和厚樸酚的方法。該方法包括用弱極性溶劑在加熱條件下制備厚樸皮提取液，提取液濃縮后用乙醇水沉淀法除去部分雜質(zhì)。過(guò)濾，濾液減壓濃縮，即得到厚樸酚與和厚樸酚浸膏。浸膏靜置即有沉淀析出，用少量石油醚溶解，過(guò)濾并用石油醚洗滌沉淀，固體為厚樸酚粗產(chǎn)品；然后用溶劑進(jìn)行選擇性萃取分別得到厚樸酚與和厚樸酚粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品分別重結(jié)晶得到高純度的厚樸酚與和厚樸酚。本發(fā)明工藝生產(chǎn)步驟少，所需設(shè)備和操作方法簡(jiǎn)單，生產(chǎn)周期短，產(chǎn)品得率及純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0007]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201110409723，公開(公告)號(hào):CN102408314B)公開了一種制備高純度厚樸酚與和厚樸酚的方法。該方法包括用弱極性溶劑在加熱條件下制備厚樸皮提取液，提取液濃縮后用乙醇水沉淀法除去部分雜質(zhì)。過(guò)濾，濾液減壓濃縮，即得到厚樸酚與和厚樸酚浸膏。浸膏靜置即有沉淀析出，用少量石油醚溶解，過(guò)濾并用石油醚洗滌沉淀，固體為厚樸酚粗產(chǎn)品；然后用溶劑進(jìn)行選擇性萃取分別得到厚樸酚與和厚樸酚粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品分別重結(jié)晶得到高純度的厚樸酚與和厚樸酚。本發(fā)明工藝生產(chǎn)步驟少，所需設(shè)備和操作方法簡(jiǎn)單，生產(chǎn)周期短，產(chǎn)品得率及純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0008]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201110328031，公開(公告)號(hào):CN102351659A)公開了一種從厚樸中制備高純度厚樸酚和和厚樸酚的方法，包括如下操作步驟:(a)厚樸總酚的制備將厚樸粉碎，用乙醇溶液提取，將提取液于濃縮；(b)中壓硅膠柱層析純化厚樸總酚將硅膠濕法裝柱，將厚樸總酚用流動(dòng)相溶解后濕法上樣，用石油醚-乙酸乙酯-甲醇體系進(jìn)行等梯度洗脫，合并具有相同成份的流出液，回收溶劑，干燥得純度為90%以上的厚樸酚及98%以上的和厚樸酚；低純度的厚樸酚和和厚樸酚回收，重新利用硅膠柱層析純化；(c)甲醇重結(jié)晶純化90%的厚樸酚用甲醇結(jié)晶。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)比較，采用乙醇和水的混合溶劑提取，可以制備純度為98%的厚樸酚及98%的和厚樸酚單體。該工藝生產(chǎn)成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0009]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201110258861，公開(公告)號(hào):CN102267877A)公開了一種從厚樸葉中提取分離厚樸酚與和厚樸酚的方法，該方法以新鮮的湖南湘西產(chǎn)厚樸葉為原料，經(jīng)絞碎提取、濃縮、萃取、濃縮結(jié)晶得厚樸總酚，改變重結(jié)晶條件，經(jīng)過(guò)濾、真空干燥后分別得到和厚樸酚、厚樸酚結(jié)晶物。整個(gè)分離過(guò)程中對(duì)環(huán)境條件和設(shè)備要求不高，分離厚樸酚與和厚樸酚產(chǎn)率高，分離時(shí)間最短，操作方法簡(jiǎn)單，純度最高，對(duì)原材料的綜合利用率最高；另外，分離材料易得，便宜，分離操作過(guò)程簡(jiǎn)單，易控制，采用結(jié)晶和重結(jié)晶，純化效率高，成本低。
[0010]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201110241804，公開(公告)號(hào):CN102952002A)公開了一種超聲波萃取分離技術(shù)精制厚樸酚的方法，涉及生物醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域，其工藝流程如下:將植物原材料(根、莖、葉、種等)進(jìn)行洗、切、干燥、粉碎處理，使其顆粒度< 5mm—將顆粒粉用提取介質(zhì)(水、乙醇)浸潤(rùn)，并混合、攪拌均勻一啟動(dòng)超聲波發(fā)生器，按工藝要求規(guī)定的時(shí)間進(jìn)行萃取一用振動(dòng)水篩、沉降式離心機(jī)將固體和液體分開一硅膠柱層析、梯度洗脫、濃縮、干燥、得粗品一正己烷提取、濃縮、冷卻、析晶，即得厚樸酚；本發(fā)明具有生產(chǎn)周期較短、成本低、能夠一次性將厚樸中的厚樸酚提取率為:95.45%。
[0011]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN20111020088，公開(公告)號(hào):CN102898285A)公開了中藥材厚樸酚的提取方法，特別用厚樸葉通過(guò)C02超臨界萃取提取厚樸酚的方法。包括以下步驟:將厚樸葉超微粉碎至40目及40目以上，粉碎的厚樸葉粉在萃取釜浸泡在C02液體內(nèi)2-4小時(shí)，控制萃取釜中壓力為23-28MPa，浸泡后在分離釜中進(jìn)行分離，控制分離釜中分離壓力值為5-8MPa，加溫至35-42°C，保持4_6小時(shí)，C02的流量維持在25Kg - 35Kg/h,分離后的提取物進(jìn)行干燥得到厚樸酚。本發(fā)明萃取率達(dá)90%以上，萃取物中厚樸酚及和厚樸酚總含量達(dá)60%左右，品質(zhì)好，無(wú)溶劑殘留。同時(shí)在萃取物中保持著藥用植物的全部成分，萃取效率高而且能耗較少，節(jié)約成本，防止了提取過(guò)程對(duì)人體的毒害和對(duì)環(huán)境的污染。
[0012]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201110170123，公開(公告)號(hào):CN102304027A)公開了一種從厚樸樹葉中提取厚樸酚的方法，其步驟是:1.厚樸葉粉末用甲醇浸泡24h，抽濾，重復(fù)浸取三次，濾液濃縮至浸膏；2.浸膏中加入飽和澄清石灰水，攪拌lh，離心，重復(fù)三次；
3.上清液酸化至pH = 2-3，攪拌30min，離心，固形物用娃膠拌合，再用石油醚加熱至微沸，保溫lOmin，熱濾，溶液用無(wú)水Na2S04干燥；4.將干燥石油醚溶液濃縮，冷卻結(jié)晶，得厚樸酚產(chǎn)品。本發(fā)明提取工藝過(guò)程均在常溫下進(jìn)行，提取率可達(dá)到98.1% -98.6%，含量高達(dá)99.1% ;工藝簡(jiǎn)單易行，步驟少，無(wú)需經(jīng)過(guò)復(fù)雜處理就可以得到較高純度的結(jié)晶體，適合大規(guī)模的工廠化生產(chǎn)。
[0013]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?CN201010580405，CN102531850A)公開了一種高純度厚樸酚與和厚樸酚制備技術(shù)，包括以下步驟:1)將厚樸總酚用有機(jī)溶液完全溶解后，重結(jié)晶24?48h，離心過(guò)濾；2)離心液加熱濃縮回收有機(jī)溶劑后加入氫氧化鈉溶液，在55°C?60°C下與濃縮樣品充分反應(yīng)后，冷卻24h，待和厚樸酚充分析出后離心過(guò)濾；3)往
離心液中加入檸檬酸溶液pH值調(diào)至5?6，待厚樸總酚完全析出后離心過(guò)濾；4)析出的厚樸總酚繼續(xù)用有機(jī)溶劑重結(jié)晶結(jié)合酸堿法處理，得到高純度厚樸酚晶