作為香味材料和風(fēng)味材料的(6z)-壬-6-烯腈的制作方法
【專利說明】作為香味材料和風(fēng)味材料的（6Z)-壬-6-烯腈
[0001 ]優(yōu)先權(quán)
[0002] 本申請(qǐng)根據(jù)35U.S.C.§119要求2013年9月25日提交的美國臨時(shí)申請(qǐng)No. 61/882， 475的優(yōu)先權(quán)，其全部內(nèi)容通過參考引入此處。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本公開的主題涉及具有在香料和調(diào)料領(lǐng)域中的用途的化合物，以及包含此類化合 物的組合物。
【背景技術(shù)】
[0004] 合成的香味化合物和風(fēng)味化合物的制備及它們?cè)谙M(fèi)產(chǎn)品中的用途一直備受關(guān) 注。香料業(yè)和調(diào)料業(yè)對(duì)賦予紫羅蘭、綠色植物(green)、甜瓜和黃瓜氣味的、具有低氣味閥值 (odor threshold)的材料特別受關(guān)注。已證實(shí)可賦予此類氣味的化合物在包括空氣凈化產(chǎn) 品（例如，蠟燭）、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品（例如，洗液和洗發(fā)劑）、噴霧香水和古龍水、糖果和飲品在內(nèi) 的許多使用背景下很重要。
[0005] 本領(lǐng)域已知具有很強(qiáng)的紫羅蘭、綠色植物、鳶尾草和甜瓜特征的幾種化合物。例 如，某些C9醛類及相應(yīng)的腈類已知用于香料和調(diào)料中以產(chǎn)生此類綠色植物、甜瓜和紫羅蘭 的氣味。特定的腈類比它們相應(yīng)的醛類表現(xiàn)得更具化學(xué)穩(wěn)定性，因而具有用于香料和調(diào)料 的優(yōu)勢。在某些情況下，給定級(jí)別內(nèi)的相應(yīng)的腈類和醛類可具有相似的風(fēng)味和香味。然而， 不是所有醛類和腈類均已開發(fā)用于調(diào)料業(yè)和香料業(yè)中。另外，與醛類相比，已接受將相對(duì)小 量的腈類用于調(diào)料業(yè)和香料業(yè)中。許多腈類的風(fēng)味性質(zhì)和香味性質(zhì)可比相應(yīng)的醛類的那些 性質(zhì)差，這是因?yàn)槟承╇骖惪赡苴呌诰哂懈嗟?化學(xué)性"和較少的天然風(fēng)味和香味。
[0006] 例如，研究了（2E，6Z)_壬_2,6_二烯醛并發(fā)現(xiàn)其具有強(qiáng)烈的紫羅蘭葉、黃瓜和西瓜 芳香，并且廣泛用于調(diào)料業(yè)和香料業(yè)中。1984年BASF(DE102004009440)記載了相應(yīng)的腈， (2,6)_壬_2,6_二烯腈，而且記載其各種立體異構(gòu)體作為風(fēng)味材料和/或香味材料的用途 (參見，例如，W0 2〇〇6/〇952〇〇;美國專利No.8,0〇 7,8412;w〇 2〇ll/l28340;DE 2733857)
[0007] 還探究了（2E)-壬-2-烯醛(EP 1262473)并發(fā)現(xiàn)其具有極強(qiáng)烈的、非常脂性的、油 性的、蠟性的鳶尾草芳香。其相應(yīng)的腈，已知為〃Iris Nitrile〃的（2E)-壬-2-烯腈，因其用 于香料業(yè)而被專利文獻(xiàn)引用（EP 1884555;W02003/070871;DE 10212687)。
[0008] 另外，（6Z)_壬-6-烯醛因?yàn)槠鋸?qiáng)烈的、天然蜜露(honeydew)和哈密瓜氣味而用于 風(fēng)味組合物和香味組合物。相應(yīng)的腈，具有如下式(I)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的(6Z)-壬-6-烯腈為 已知材料（0六5#80639-54-9 ;參見美國專利~〇.5,543,536;美國專利~〇.5,688,986; J.Chem.Soc.Chem.Comm.1981，1081;和J.Organomet?Chem.1985，115)〇
) 2 (6Z)_壬-6-烯腈還稱作順式-6-壬烯腈。然而，（6Z)_壬-6-烯腈從未用作香味化合 物或風(fēng)味化合物，并且先前未證實(shí)其嗅覺的芳香和風(fēng)味性質(zhì)。
[0011] 然而，在某些情況下，結(jié)構(gòu)相似的化合物可具有相似的風(fēng)味性質(zhì)和香味性質(zhì)，它們 的行為是不可預(yù)料的。此外，未測試的風(fēng)味化合物和香味化合物(通常為有機(jī)化合物）的穩(wěn) 定性難以預(yù)料。
[0012] 用作香味化合物和風(fēng)味化合物的已有的醛類和腈類缺少新鮮天然的芳香和風(fēng)味。 用作香味化合物和風(fēng)味化合物的某些已有的醛類和腈類在某些介質(zhì)中會(huì)化學(xué)不穩(wěn)定，這會(huì) 限制它們引入產(chǎn)品中。例如，某些已有的醛類和腈類在漂白劑中可能不穩(wěn)定，在高pH的產(chǎn)品 中不穩(wěn)定，和/或在低pH的產(chǎn)品中不穩(wěn)定。因此，對(duì)有助于產(chǎn)生新鮮天然的芳香和風(fēng)味的化 學(xué)穩(wěn)定的香味化合物和風(fēng)味化合物仍存在需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 示例性香味組合物包括(6Z)-壬-6-烯腈和一種以上的其他香味組分。
[0014] 在某些實(shí)施方案中，香味組合物可以按重量計(jì)的o.lppm至500,000ppm的量包括 (6Z)-壬-6-稀腈。在某些實(shí)施方案中，香味組合物可以按重量計(jì)的0. lppm至lOOOppm的量包 括(6Z)-壬-6-稀腈。在某些實(shí)施方案中，香味組合物可以按重量計(jì)的lppm至300ppm的量包 括(6Z)-壬-6-稀腈。
[0015] 在某些實(shí)施方案中，可將本公開的香味組合物引入至產(chǎn)品中。在某些實(shí)施方案中， 該產(chǎn)品可為一種以上的香水、古龍水、空氣清新器(air fresheners)、蠟燭、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、 化妝品、洗滌劑、織物護(hù)理產(chǎn)品和家用清潔劑。空氣清新器可為電子空氣凈化裝置。個(gè)人護(hù) 理產(chǎn)品可為一種以上的肥皂、除臭劑、洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、沐浴露和剃須液?；瘖y品可為一種以 上的面霜、洗液、軟膏、油劑、噴霧劑、粉劑、凝膠劑、潤色劑和唇膏。家用清潔劑可為漂白劑。
[0016] 示例性風(fēng)味組合物包括(6Z)-壬-6-烯腈和一種以上的其他風(fēng)味組分。
[0017] 在某些實(shí)施方案中，風(fēng)味組合物可以按重量計(jì)的O.OOlppm至50,000ppm的量包括 (6Z)-壬-6-稀腈。在某些實(shí)施方案中，風(fēng)味組合物可以按重量計(jì)的O.OOlppm至10ppm的量包 括(6Z)-壬-6-稀腈。在某些實(shí)施方案中，風(fēng)味組合物可以按重量計(jì)的0.005ppm至0.05ppm的 量包括(6Z)-壬-6-稀腈。
[0018] 在某些實(shí)施方案中，可將本公開的風(fēng)味組合物引入至產(chǎn)品中。在某些實(shí)施方案中， 該產(chǎn)品可為一種以上的食品、飲品、糖果、口腔護(hù)理產(chǎn)品、藥物和凝膠材料。飲品可為一種以 上的酒精飲品、軟飲料、果汁、茶和加味水(flavored water)。糖果可為一種以上的硬糖 (candies)和軟糖(gums)?？谇蛔o(hù)理產(chǎn)品可為一種以上的牙膏和漱口水。
[0019] 以上相當(dāng)廣泛地概述了本申請(qǐng)的特征和技術(shù)優(yōu)點(diǎn)以便更好地理解接下來的詳細(xì) 描述。下文中將描述本申請(qǐng)的其他特征和優(yōu)點(diǎn)，其形成本申請(qǐng)要求保護(hù)的主題。本領(lǐng)域技術(shù) 人員應(yīng)當(dāng)理解的是，公開的概念和具體實(shí)施方案易于用作修改或設(shè)計(jì)用于實(shí)施與本申請(qǐng)目 的相同的目的的其他結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，此類等同構(gòu)造未偏離如 附屬權(quán)利要求所述的本申請(qǐng)的精神和范圍。通過以下描述將更好地理解被認(rèn)為是本申請(qǐng)?zhí)?點(diǎn)的、關(guān)于其構(gòu)成及操作方法二者的新特征，以及進(jìn)一步的目的和優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 對(duì)有助于生成新鮮天然的香味和風(fēng)味(包括黃瓜與甜瓜的香味和風(fēng)味）的化學(xué)穩(wěn) 定的香味化合物和風(fēng)味化合物仍存在持續(xù)的需求。此外，對(duì)包括此類化合物的香味組合物 和風(fēng)味組合物，以及引入此類香味組合物和風(fēng)味組合物的產(chǎn)品也存在需求。本公開提供具 有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、和有用且無法預(yù)料的香味性質(zhì)和風(fēng)味性質(zhì)的化合物(6Z)-壬-6-烯腈 的評(píng)價(jià)。本公開進(jìn)一步提供包括(6Z)-壬-6-烯腈的香味組合物和風(fēng)味組合物，以及引入此 類香味組合物和風(fēng)味組合物的產(chǎn)品。
[0021 ]為清楚起見而不通過限定，將詳細(xì)描述分為下述子部分：I.定義；II. (6Z)-壬-6-烯腈;III.香味組合物和產(chǎn)品；和IV.風(fēng)味組合物和產(chǎn)品。
[0022] I.定義
[0023]如本文中所用，詞語"一種(a)"或"一種(an)"，當(dāng)在權(quán)利要求和/或說明書中與術(shù) 語〃包括〃關(guān)聯(lián)使用時(shí)，可意指〃一種〃，但是它們也符合〃一種以上〃、〃至少一種〃、和/或〃一 種或多種"的含義。此外，術(shù)語"具有"、"包括在內(nèi)"、"包含"和"包括"可相互替換，本領(lǐng)域技 術(shù)人員可將這些術(shù)語視為開放式術(shù)語。
[0024] 如本文中所用，術(shù)語"約"或"大約"意指在由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員測定的具體值的 可接受的誤差范圍內(nèi)，其將部分取決于如何測量或測定數(shù)值，即測量體系的限定。例如，" 約〃可意指高達(dá)給定值的20%、高達(dá)10%、高達(dá)5%的范圍，和或高達(dá)1 %。
[0025] 雖然本文中使用了術(shù)語〃香味〃和〃風(fēng)味〃二者，但是應(yīng)當(dāng)了解的是，具有有益的香 味性質(zhì)的化合物還可具有有益的風(fēng)味性質(zhì)，反之亦然。因此，術(shù)語〃香味〃和〃風(fēng)味〃不是相互 排斥的，而是可各自涵蓋香味和風(fēng)味二者。〃香味組合物〃或〃風(fēng)味組合物〃可具有香味性質(zhì) 和風(fēng)味性質(zhì)二者，并且可與〃風(fēng)味和香味組合物〃同義。香味還可稱作芳香。
[0026] 雖然本文中使用術(shù)語"香味產(chǎn)品"和"風(fēng)味產(chǎn)品"二者，但是應(yīng)當(dāng)了解的是，可用作 香味產(chǎn)品的某些產(chǎn)品也可用作風(fēng)味產(chǎn)品，反之亦然。因此，兩種類型的產(chǎn)品不是相互排斥 的。"香味產(chǎn)品"或"風(fēng)味產(chǎn)品"可具有香味性質(zhì)和風(fēng)味性質(zhì)二者，并且可與"風(fēng)味和香味產(chǎn) 品"同義。
[0027] 如本文中所用，術(shù)語"p