專利名稱：裝有干燥活性物的水溶性容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粉狀清潔劑組合物，特別是能滿意地溶解和分散在水中的組合物。
背景技術(shù)：
含有表面活性劑的粉狀清潔劑組合物是已知的。這些組合物可用作例如硬表面清潔劑，還可用作洗衣店和自動洗碗機(jī)的清潔劑。使用時(shí)，將一定量的粉末放入一定體積的水中，然后采用所形成的溶液來清洗待清洗的表面。對于用于洗衣店的清潔劑，是將一定量的粉末放入適當(dāng)?shù)南匆聶C(jī)中。對于自動洗碗機(jī)，通常用量杯量取一定量的粉末放入洗碗機(jī)中。對于難以去除的污漬，可用所述粉末和少量水制成糊狀物，再擦拭表面。對于織物和碗盤的表面也是如此。
對于某些用途，理想的是可以制備預(yù)定量的劑量，這樣，使用者在每次清潔硬表面、衣物和碗盤表面時(shí)，就不必量取適當(dāng)量的表面活性劑組合物。
本發(fā)明的組合物尤其適用于水溶性容器，這時(shí)只需將該容器投入大量水中，使其溶解并釋放其內(nèi)容物。在此情形下，本發(fā)明組合物良好的溶解性和分散性是特別有用的。
為此本發(fā)明還提供了含有上文所述的組合物的水溶性容器。所述水溶性容器還適用于洗衣機(jī)和自動洗碗機(jī)的清潔組合物。
所述水溶性容器可以包含由熱成型或注射成型的水溶性聚合物。它也可僅包含水溶性的薄膜。這種容器已在例如EP-A-524,721、GB-A-2,244,258、WO 92/17,381和WO 00/55,068中公開。
熱成型容器的方法與WO 92/17382中公開的方法相似。首先將第一聚乙烯醇(“PVOH”)膜熱成型，形成包括一小袋(例如凹陷)的非平面薄片，該小袋中可留存含水組合物。這些小袋通常以凸褶封邊，所述凸褶優(yōu)選基本上是平坦的。這種小袋具有例如WO 93/08095所說的內(nèi)部隔離層。然后在小袋中充滿含水組合物，然后將第二PVOH膜置于凸褶上并覆蓋該小袋。第二PVOH膜可以是或不是熱成型的。如果第一層膜中包含了一個(gè)以上的小袋，為方便起見，第二層膜可覆蓋所有的小袋。這些小袋可以被完全裝滿，或只裝部分，例如留出該容器剛形成時(shí)的體積的2％～20％，特別是5％～10％為空隙。部分裝填可以減少容器受到?jīng)_擊時(shí)破裂的危險(xiǎn)，并減少容器受到高溫時(shí)出現(xiàn)泄漏的危險(xiǎn)。
然后將這兩層膜密封在一起，例如可沿凸緣熱封。也可以用其他方法將該膜密封在一起，例如采用紅外線、無線電波、超聲波、激光、溶劑、振動或旋轉(zhuǎn)焊接。也可以用一種黏合劑例如PVOH的水溶液。該封口理想地也是水溶性的。
就本發(fā)明的注射模型成型的容器而言，所述容器或小囊通常包括盛放組合物的貯槽部分和封口部分，該封口部分可僅將該貯槽部分封口，或其本身至少具有一部分貯存功能。該貯槽部分優(yōu)選具有側(cè)壁，該側(cè)壁的上端止于外部的凸褶內(nèi)，封口部分被密封在該凸褶中，當(dāng)該封口部分是薄膜形式時(shí)尤其如此?？梢圆捎灭ず蟿﹣矸饪?，但是在凸褶和封口部分之間優(yōu)選通過封條來封口?？梢杂脽岱饣蚱渌椒?，例如紅外線、無線電波、超聲波、激光、溶劑、振動或旋轉(zhuǎn)焊接。還可以用黏合劑如PVOH或纖維素醚的水溶液。該封口理想地也是水溶性的。
封口部位本身可以是注射成型或吹塑成型的。然而優(yōu)選地，在該貯槽部分之上遮蔽有塑料膜。該膜可包含PVOH或如HPMC(羥丙基甲基纖維素)等纖維素醚或另一水溶性聚合物。
容器壁有一定厚度以使其具有剛性。例如，分別注射成型的外壁和任何內(nèi)壁的厚度通常大于100μm，例如大于150μm，或大于200μm、300μm或500μm。優(yōu)選地，封口部分的材料比貯槽部分的材料薄。因此，封口部分的厚度通常為10～200μm，優(yōu)選50～100μm，而貯槽部分的壁厚為300～1500μm，優(yōu)選500～1000μm。但是，封口部位的壁厚也可以是300～1500μm，例如500～1000μm。
優(yōu)選地，在20℃下封口部分可以在不到3分鐘內(nèi)溶于水中(至少達(dá)到使貯槽部分之內(nèi)的洗滌組合物被水溶解，優(yōu)選完全溶解)，優(yōu)選在不到1分鐘內(nèi)溶于水。
貯槽部分和封口部分可以是相同的厚度，但是在此，封口部分可以例如比貯槽部分有更高的溶解性，以便能溶解的更快。
在制造方法中，將通過注射成型制成的貯槽陣列送入填充區(qū)，在所有的貯槽部分中裝入洗滌組合物。然后可將一片水溶性聚合物例如PVOH或纖維素醚固定在該貯槽陣列的頂部，從而形成該陣列中所有貯槽的密封部分。然后，在包裝前將該陣列分割為單個(gè)洗滌用小囊，或者可以保留該陣列用于包裝，由使用者將其分割。優(yōu)選地，保持其為陣列形式，由使用者來斷開或撕下單個(gè)洗滌小囊。優(yōu)選地，該陣列有一條對稱線延伸穿過各小囊之間，陣列的兩個(gè)部分疊合在一起，于是，封口部分就面對面地接觸。這有助于保護(hù)封口部分在從生產(chǎn)到消費(fèi)期間的環(huán)節(jié)中不被損壞。應(yīng)當(dāng)理解，該封口部分比貯槽部分更易于受到破壞。作為替代，也可將兩個(gè)相同的洗滌小囊陣列放置在一起，使其封口部分面對面地接觸，以便進(jìn)行包裝。
在任何情況下，將聚合物形成容器或貯槽，例如能夠容納組合物的小袋，在其中裝填組合物，然后密封，例如，在垂直的成型-裝填過程中，沿容器頂部進(jìn)行熱封，或在該容器的頂部另外貼合一條水溶性聚合物或模塑聚合物，然后例如通過熱封將其密封到容器上?？梢圆捎闷渌椒▉韺⒏鲗幽っ芊庠谝黄?，例如紅外、無線電波、超聲波、激光、溶劑、振動或旋轉(zhuǎn)焊接。還可以采用例如PVOH的水溶液等黏合劑。理想的是，封口也是水溶性的。
理想地，該水溶性聚合物是PVOH。該P(yáng)VOH可部分或完全醇解或水解。例如，它可是40％～100％，優(yōu)選70％～92％，更優(yōu)選約88％醇解或水解的聚乙酸乙烯酯。當(dāng)該聚合物為膜形式時(shí)，該膜可被澆鑄、吹塑或擠出。
該水溶性聚合物通常可溶于冷水(20℃)，但根據(jù)其化學(xué)性質(zhì)的不同，例如PVOH的水解程度可以是，在20℃的冷水中不溶解，只有在溫度為例如30℃、40℃、50℃或甚至60℃的溫水或熱水中才可溶解。優(yōu)選該水溶性聚合物在冷水中可溶。
另一可利用的且是優(yōu)選的用來容納本發(fā)明的粉末組合物的材料是由南卡來羅那州的BBA Nonwovens生產(chǎn)的非織造聚乙烯醇織物。由這種材料制成的小袋最好在熱水(例如40℃)中使用。
本發(fā)明的水溶性容器在需要單位劑量形式的組合物且該組合物在使用前被稀釋的情況下特別有用。于是，例如使用前將該組合物稀釋可用作硬表面(例如地板、浴室的表面、窗戶)的清潔劑。用于硬表面清潔劑的水溶性容器可采用任何形狀，例如封套、小袋、球形、圓柱形、正方體或長方體(即表面不相等的矩形平行六面體)，其底部為方形、圓形、三角形或橢圓形，但優(yōu)選圓邊的長方體或圓柱形的水溶性容器；當(dāng)用作泵瓶的再裝替換件時(shí)，可以是例如一桶水和圓柱形。對于帶圓弧的長方體水溶性容器，該水溶性容器的尺寸可為，例如長1～5cm，特別是3.5～4.5cm，寬1.5～3.5cm，特別是2～3cm，高1～2cm，特別是1.25～1.75cm。該水溶性容器可裝有例如10～40克，特別是15～25克本發(fā)明的組合物。對于圓柱形的水溶性容器，其直徑應(yīng)為該水溶性容器能與觸發(fā)瓶的開口相配合，該直徑通常約為2cm。該水溶性容器的長可為約1～8cm。該水溶性容器可容納約3～約25克組合物。然而，應(yīng)當(dāng)理解，理論上對于其尺寸或形狀沒有限制，是否合適應(yīng)根據(jù)以下情況而定水溶性容器的內(nèi)容物的“劑量”、水溶性容器必須通過的開口尺寸以及釋放組合物的可用方式。
在某些實(shí)施方案中，在包裝的頂部和底部可以采用單層膜，或者在包裝的頂部或底部，或同時(shí)在包裝的頂部和底部，可以采用兩層或更多層PVOH復(fù)合膜或其他水溶性膜。對于圓柱形容器，該膜也可是單層膜或PVOH的復(fù)合膜或其他水溶性膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種粉狀組合物，該組合物包含(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑；
(b)至少一種非離子表面活性劑；(c)有機(jī)酸，該有機(jī)酸選自由檸檬酸、乳酸、己二酸、琥珀酸，以及它們的混和物所組成的組；(d)堿式鹽，該堿式鹽選自由碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽以及它們的混合物所組成的組；(e)選擇性地，高達(dá)10重量％的一種或多種常規(guī)添加劑，所述添加劑選自著色劑和染料、芳香劑和芳香增溶劑、包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽的pH調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、熒光增白劑、干燥劑、遮光劑、消泡劑、酶、去斑劑、抗氧化劑和抗腐蝕劑。
優(yōu)選地，所述(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑的含量是約1重量％～10重量％；所述(b)至少一種非離子表面活性劑的含量是約2重量％～20重量％；所述(c)有機(jī)酸的含量是約0重量％～約25重量％；和所述(d)堿式鹽是約45重量％～約90重量％。
關(guān)于(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑，它優(yōu)選具有通式 其中每一R1、R2、R3和R4分別是1～26個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，其中每一R1、R2、R3和R4未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代，且可以包括一個(gè)或多個(gè)酰胺、醚或酯鍵；X可以是成鹽陰離子。更優(yōu)選所述(a)至少一種陽離子表面活性劑具有如下通式 其中R2和R3是相同的或不同的C1～C12烷基，或R2是C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基苯氧基乙氧基，R3是芐基，且該烷基和芐基未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代。
優(yōu)選地，所述(d)堿式鹽是碳酸鈉、碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合物，或是硫酸鈉和碳酸鈉的混合物。
優(yōu)選地，所述(b)至少一種非離子表面活性劑是含有約9到約18個(gè)碳原子的伯醇與約2～約80摩爾的氧化乙烯的縮聚物。此外，所述(c)有機(jī)酸優(yōu)選檸檬酸。
本發(fā)明還涉及一種裝有本發(fā)明組合物的水溶性容器。優(yōu)選地，所述容器包括熱成型的或注射成型的水溶性聚合物，該聚合物可以是PVOH。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及一種粉狀組合物，該組合物包括(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑；(b)至少一種非離子表面活性劑；(c)有機(jī)酸，該有機(jī)酸選自由檸檬酸、乳酸、己二酸、琥珀酸以及它們的混和物所組成的組；(d)堿式鹽，該堿式鹽選自由碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽以及它們的混合物所組成的組；(e)選擇性地，高達(dá)10重量％的一種或多種常規(guī)添加劑，所述添加劑選自著色劑和染料、芳香劑和芳香增溶劑、包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽的pH調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、熒光增白劑、干燥劑、遮光劑、消泡劑、酶、去斑劑、抗氧化劑和抗腐蝕劑。
優(yōu)選地，所述(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑的含量是約1重量％～10重量％；所述(b)至少一種非離子表面活性劑的含量是約2重量％～20重量％；所述(c)有機(jī)酸的含量是約0重量％～約25重量％；和所述(d)堿式鹽是約45重量％～約90重量％。
關(guān)于(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑，它優(yōu)選具有通式
其中每一R1、R2、R3和R4分別是1～26個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，其中每一R1、R2、R3和R4未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代，且可以包括一個(gè)或多個(gè)酰胺、醚或酯鍵；X可以是成鹽陰離子。更優(yōu)選所述(a)至少一種陽離子表面活性劑具有如下通式 其中R2和R3是相同的或不同的C1～C12烷基，或R2是C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基苯氧基乙氧基，R3是芐基，且該烷基和芐基未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代。
優(yōu)選地，所述(d)堿式鹽是碳酸鈉、碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合物，或是硫酸鈉和碳酸鈉的混合物。
優(yōu)選地，所述(b)至少一種非離子表面活性劑是約9到約18個(gè)碳原子的伯醇與約2～約80摩爾的氧化乙烯縮聚物。此外，所述(c)有機(jī)酸優(yōu)選檸檬酸。
本發(fā)明還涉及一種裝有本發(fā)明組合物的水溶性容器。優(yōu)選地，所述容器包括熱成型的或注射成型的水溶性聚合物，該聚合物可以是PVOH。
本發(fā)明的組合物必須包括至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑，這種陽離子表面活性劑為該組合物提供了主要的消毒效果。
特別優(yōu)選的具有廣譜殺菌和消毒作用的陽離子表面活性劑是熟知的，可用的陽離子表面活性劑可以是例如McCutcheon′s Detergents andEmulsifiers，North American and International Editions，2001；和Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，4th Ed.，Vol.23，pp.478-541中描述的，在此以引用方式將其內(nèi)容并入本文。
可用于實(shí)施本發(fā)明的陽離子表面活性劑的例子優(yōu)選那些能夠?yàn)樵摑饪s的組合物提供殺菌效果的表面活性劑，特別優(yōu)選季銨鹽化合物及其鹽，其特點(diǎn)是具有如下結(jié)構(gòu)通式 其中，每一R1、R2、R3和R4分別是具有1～26個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，而且該分子的整個(gè)陽離子部分的分子量至少為165。所述烷基取代基可以是長鏈烷基、長鏈烷氧基芳基、長鏈烷基芳基、長鏈烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。除上述烷基取代基外，氮原子上的其他取代基為碳原子數(shù)通常不大于12的烴基。取代基R1、R2、R3和R4可以是直鏈或支鏈的，但優(yōu)選直鏈的，它們可以是未被取代的，或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代，且可以包括一個(gè)或多個(gè)酰胺、醚或酯鍵；反離子X可以是任何成鹽陰離子，它可使該季銨鹽絡(luò)合物具有水溶性。
以上描述的季銨鹽的例子包括烷基鹵化銨例如十六烷基三甲基溴化銨；烷基芳基鹵化銨例如十八烷基二甲基芐基溴化銨；N-烷基鹵化吡啶鎓例如N-十六烷基溴化吡啶鎓，等等。其他適合類型的季銨鹽包括分子中含有酰胺、醚或酯鍵的季銨鹽，例如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨、N-(月桂基椰油氨基甲酸基甲基)氯化吡啶鎓等。其他類型的特別有效的季銨鹽化合物殺菌劑包括，其中的疏水基的特征是具有取代芳核的季銨鹽化合物，例如十二烷氧基苯基三甲基氯化銨、十六烷基氨基苯基三甲基硫酸二甲銨、十二烷基苯基三甲基硫酸二甲銨、十二烷基苯基三甲基氯化銨、氯代十二烷基苯基三甲基氯化銨等。
優(yōu)選地，可用于實(shí)施本發(fā)明的作為殺菌劑的季銨鹽化合物包括具有如下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中，R2和R3相同或不同，為C1～C12烷基，或R2是C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基苯氧基乙氧基，且R3是芐基，X是鹵素，例如氯、溴或碘，或是二甲硫酸根或糖精酸根陰離子。R2和R3中所述的烷基可以是直鏈或支鏈的，但優(yōu)選基本上是直鏈的。所述烷基也可以是未被取代的，或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代。
特別有用的季銨殺菌劑包括其中只含有一種季銨化合物的組合物，以及含有兩種或更多種不同季銨化合物的混合物。這類有用的季銨化合物有商標(biāo)為BARDAC、BARQUAT、HYAMINE、CATIGENE、LONZABAC、BTC和ONYXIDE的化合物，它們被更詳細(xì)地描述于例如McCutcheon′s Functional Materials，North American and InternationalEditions，2001以及以下供應(yīng)商的產(chǎn)品手冊。例如，BARDAC205M被描述為是一種含有烷基二甲基芐基氯化銨、辛基癸基二甲基氯化銨；二癸基二甲基氯化銨和二辛基二甲基氯化銨(50％活性)(也有80％活性的(BARDAC208M)；在McCutcheon′s中一般被描述為烷基二甲基芐基氯化銨和二烷基二甲基氯化銨的組合)的液體；BARDAC2050被描述為辛基癸基二甲基氯化銨/二癸基二甲基氯化銨和二辛基二甲基氯化銨(50％活性)(也可以是80％活性(BARDAC2080))的組合；BARDAC2250被描述為二癸基二甲基氯化銨(50％活性)；BARDACLF(或BARDACLF-80)被描述為基于二辛基二甲基氯化銨(BARQUATMB-50、MX-50、OJ-50(各為50％的液體)和MB-80或MX-80(各為80％的液體)，它們分別被描述為烷基二甲基芐基氯化銨；BARDAC4250和BARQUAT4250Z(各為50％的活性)或BARQUAT4280和BARQUAT4280Z(各為80％活性)分別被描述為烷基二甲基芐基氯化銨/烷基二甲基乙基芐基氯化銨；和BARQUATMS-100被描述為四癸基二甲基芐基氯化銨/十二烷基二甲基芐基氯化銨/十六烷基二甲基芐基氯化銨(100％固體(粉末))的混合物。此外，HYAMINE1622被描述為二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨(為100％活性或50％活性溶液)；HYAMINE3500(50％活性)被描述為烷基二甲基芐基氯化銨(還有80％活性(HYAMINE3500-80)；以及HYAMINE2389被描述為基于甲基十二烷基芐基氯化銨和/或甲基十二烷基二甲苯-雙-三甲基氯化銨。(BARDAC，BARQUAT和HYAMINE現(xiàn)可從新澤西州Fairlawn的Lonza，Inc.購買)。BTC50NF(或BTC65NF)被描述為烷基二甲基芐基氯化銨(50％活性)；BTC99被描述為二癸基二甲基氯化銨(50％活性)；BTC776被描述為十四烷氯酰(myristalkonium chloride)(50％活性)；BTC818被描述為辛基癸基二甲基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨和二辛基二甲基氯化銨(50％活性)(還可以是80％活性(BTC818-80％))；BTC824和BTC835分別被描述為烷基二甲基芐基氯化銨(各為50％活性)；BTC885被描述為BTC835和BTC818(50％活性)(也可以是80％活性(BTC888))的組合；BTC1010被描述為二癸基二甲基氯化銨(50％活性)(也可以是80％活性(BTC1010-80))；BTC2125(或BTC2125M)被描述為烷基二甲基芐基氯化銨和烷基二甲基乙基芐基氯化銨(各為50％活性)(也可以是80％活性(BTC2125-80或BTC2125M))；BTC2565被描述為烷基二甲基芐基氯化銨(50％活性)(也可以是80％活性(BTC2568))；BTC8248(或BTC8358)被描述為烷基二甲基芐基氯化銨(80％活性)(也可以是90％活性(BTC8249))；ONYXIDE3300被描述為正烷基二甲基芐基糖精酸銨(95％活性)。CATIGENE系列被描述為烷基二甲基芐基氯化銨/烷基二甲基乙基芐基氯化銨/二烷基二甲基氯化銨的混合物。(BTC、ONYXIDE和CATIGENE現(xiàn)可從伊利諾斯州Northfield的Stepan Company購買(CATIGENE從Stepan Europe購買))。基于這些單體結(jié)構(gòu)的聚合物季銨鹽也可考慮用于本發(fā)明。一個(gè)例子是POLYQUAT，它被描述為2-丁烯基二甲基氯化銨聚合物。
在本發(fā)明的組合物中，所述具有殺菌特性的陽離子表面活性劑可以是任何有效量，但是通常大約是1重量％～40重量％。下文的實(shí)施例中列出了優(yōu)選的數(shù)量。
本發(fā)明的組合物中的另一成分是非離子表面活性劑。其例子包括線性醇乙氧基化物?？捎糜诒景l(fā)明的這些線性醇乙氧基化物通常是C6-C18的直鏈醇，該直鏈醇被約2～約80摩爾的氧化乙烯乙氧基化?，F(xiàn)有技術(shù)中熟知它們的衍生物。其例子包括Alfonic810-4.5，Condea Vista的產(chǎn)品手冊中描述它的平均分子量是356，氧化乙烯含量約為4.85摩爾(約60重量％)，HLB約是12；Alfonic810-2，Condea Vista的產(chǎn)品手冊中述他它的平均分子量是242，氧化乙烯含量約為2.1摩爾(約40重量％)，HLB約是12；和Alfonic610-3.5，Condea Vista的產(chǎn)品手冊中描述它的平均分子量為276，氧化乙烯含量約為3.1摩爾(約50重量％)，HLB約是10；Condea Vista的產(chǎn)品手冊還指出，醇乙氧基化物名稱中的數(shù)字表明了碳鏈的長度(連字號之前的數(shù)字)和產(chǎn)品中氧化乙烯的平均摩爾數(shù)(連字號之后的數(shù)字)。
乙氧基化醇的其他例子包括殼牌化學(xué)公司(Shell ChemicalCompany)的Neodol91系列非離子表面活性劑，它被描述為C9-C11乙氧基化醇?？捎玫腘eodol91系列非離子表面活性劑包括Neodol 91-2.5、Neodol 91-6和Neodol 91-8。Neodol 91-2.5被描述為每分子含有約2.5個(gè)乙氧基；Neodol 91-6被描述為每分子含有約6個(gè)乙氧基；和Neodol 91-8被描述為每分子含有約8個(gè)乙氧基。另外的例子包括Lutensol AT80、Lutensol AT50和Lutensol AT25，它們分別是含有80、50和25摩爾氧化乙烯的C16-18醇乙氧基化物。
乙氧基化醇的另外的例子包括Rhodia的RhodasurfDA系列非離子表面活性劑，它被描述為有支鏈異癸醇乙氧基化物。Rhodasurf DA-530被描述為含有4摩爾乙氧基化物，HLB為10.5；Rhodasurf DA-630被描述為含有6摩爾乙氧基化物，和HLB為12.5；RhodasurfDA-639是90％的DA-630溶液。
本發(fā)明的組合物還包括一種有機(jī)酸。所述有機(jī)酸選自由檸檬酸、乳酸、己二酸、琥珀酸以及它們的混合物所組成的組。
本發(fā)明的組合物還包括一種堿式鹽，該堿式鹽選自由碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽以及它們的混合物所組成的組；堿式鹽優(yōu)選鈉鹽。優(yōu)選碳酸鈉、碳酸氫鈉和硫酸鈉。就碳酸鈉而言，有多個(gè)等級可選擇。如果用液體成分(例如，某些陽離子表面活性劑)，則優(yōu)選具有較多粒狀結(jié)構(gòu)的等級的碳酸鈉，因?yàn)檫@些物質(zhì)被吸附到了碳酸鈉表面上。
為了給組合物提供美感或其他有益特性，本發(fā)明的組合物還可以包括本文未提及的其他常規(guī)選擇性添加劑?？蛇x擇的常規(guī)添加劑的例子包括但不限于著色劑和染料、芳香劑和芳香增溶劑、包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽的pH調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、熒光增白劑、干燥劑、遮光劑、消泡劑、酶、去斑劑、抗氧化劑和抗腐蝕劑以及其他未在此提及的添加劑。這些應(yīng)當(dāng)只占少量，優(yōu)選其總量少于所述組合物的10重量％。選擇性成分的選擇應(yīng)與它們所加入的組合物相容，而且能與裝有所述組合物的水溶性容器相容，這種相容性可通過本領(lǐng)域中的普通技術(shù)容易地確定。
根據(jù)該組合物中所用具體物質(zhì)的不同，如果該水溶性聚合物能溶于冷水(20℃)或者能溶于溫度達(dá)到例如35℃的水，則必須采取措施保證這種液體不會損壞該水溶性聚合物?？梢圆扇〈胧﹣硖幚砣萜鞯膬?nèi)壁，例如通過涂覆一種試劑例如PTFE(聚四氟乙烯)，或者調(diào)整該組合物以確保它不溶解該聚合物。例如已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果保證該組合物具有高的離子強(qiáng)度，或者保證該組合物含有能夠減少水透過該容器壁的損失的試劑，這樣就能防止該組合物從內(nèi)部溶解該聚合物。在EP-A-518,689和WO97/27743中對此有更詳細(xì)的描述。
本發(fā)明所述的組合物對于表面的消毒和/或清洗，特別是對于需要這種處理的硬表面是有用的。這些表面特別包括被疑為具有革蘭氏陽性菌和/或革蘭氏陰性菌的表面。根據(jù)本發(fā)明的方法，這些表面的清洗和/或消毒包括這樣的步驟將裝有本發(fā)明組合物的一個(gè)或多個(gè)水溶性容器放入盛有一定量水的容器里(例如桶和帶有汲管的噴壺)，使該容器溶解，然后通過用海綿擦拭、用拖把拖洗、擦洗或噴霧等手段將去污和消毒有效量的本發(fā)明的組合物施加到這類表面上。然后，選擇性地但是理想地，通過抹、擦或其他方式使該組合物與硬表面物理接觸，進(jìn)而選擇性地，隨后可以將該組合物從清潔和消毒后的硬表面上沖洗掉。
本發(fā)明的這種清潔和消毒硬表面的組合物可被制成即用型產(chǎn)品，但理想地是提供一種濃縮形式，以便溶于水中形成清潔組合物。
硬表面包括由耐火材料形成的表面，例如上釉的和不上釉的瓷磚、瓷器、陶器以及如大理石、花崗巖等石材的表面；玻璃；金屬；塑料例如聚酯、聚乙烯；玻璃纖維、Formica，Corian和業(yè)內(nèi)所知的其他硬表面。特別需要提到的硬表面是盥洗室設(shè)備，例如洗澡間、浴缸和洗澡用具(架子、浴室門、浴室門閂)、馬桶、坐浴盆、墻壁和地板的表面，特別是那些耐火材料等等。另外要提到的硬表面是那些與廚房環(huán)境有關(guān)的以及與食物制作有關(guān)的其他環(huán)境中的表面，包括柜廚和廚房的工作臺表面以及墻壁和地板表面，特別是那些包括耐火材料、塑料、Formica、Corian和石頭在內(nèi)的表面。
一般而言，優(yōu)選該粉狀組合物溶于水時(shí)的pH大于7，更優(yōu)選大于9。就本發(fā)明的組合物而言，不論是否裝在水溶性容器中，15g該組合物用3L水稀釋可以達(dá)到滿意的消毒效果；15g該組合物用5L水稀釋可以達(dá)到滿意的清潔效果。當(dāng)該組合物裝在一個(gè)水溶性容器中時(shí)，通常溶解時(shí)間優(yōu)選少于2分鐘，更優(yōu)選少于1分鐘，最優(yōu)選在30～45秒之間。
實(shí)施例實(shí)施例制劑的制備表1更詳細(xì)地描述了本發(fā)明某些優(yōu)選實(shí)施方式的實(shí)施例制劑，這些制劑基本上依照如下程序制備。括號中標(biāo)明了提供百分比活性所需的重量百分?jǐn)?shù)。
將確定量的水加入適當(dāng)大小的容器中，然后不按特定或統(tǒng)一的順序加入各組分，意即各組分的添加順序沒有嚴(yán)格要求。所有的成分均在室溫下供應(yīng)，且隨后加入任何剩余量的水。如果某些非離子表面活性劑如果在室溫下凝膠化，則需在添加和混合之前將其預(yù)熱，使它們?nèi)刍癁榭蓛A倒的液體。采用機(jī)械攪拌器攪拌這些組分，該攪拌器的轉(zhuǎn)軸端部帶有小直徑葉片。攪拌通常持續(xù)5～120分鐘，直到具體的實(shí)施例制劑看上去變得均勻。該實(shí)施例的組合物是易于傾倒的，在長期貯存時(shí)能保持良好的混合特性(即穩(wěn)定的混合物)。
制備本發(fā)明組合物的另一個(gè)優(yōu)選的方法是，先混合無水組分(例如，醇乙氧化物、聚乙二醇、芳香劑等)。然后制備含水成分(例如，季銨化合物、染料、附加的水(如果需要的話))的混合物。接著，在攪拌下將該第二含水混合物加入到該第一不含水混合物中，直到混合均勻。
制備本發(fā)明組合物的一個(gè)優(yōu)選的方法是，先將碳酸鈉裝入容器中并加入任何液體組分(例如，Praepagen HY和芳香劑)，從而形成預(yù)混合料。然后將該預(yù)混合料噴霧干燥成粉狀。再將最終得到的粉末加入到其他粉狀組分中。最后加入染料。
表1列出了實(shí)施例制劑的組成。










用上述方法將上述制劑裝入熱成型或注射成型的水溶性容器中。室溫儲存時(shí)，所述水溶性容器很少或沒有發(fā)生液體遷移。
用歐盟標(biāo)準(zhǔn)懸浮試驗(yàn)即歐洲標(biāo)準(zhǔn)1276(EN1276)對實(shí)施例24進(jìn)行微生物測試，這是一種用兩種方式評價(jià)殺微生物劑效果的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)用5升水稀釋不具有PVOH膜的15克粉末，和用5升水稀釋包覆在PVOH膜中的15克粉末。所測試的微生物是銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、大腸埃希氏菌(Esherichia coli)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、小腸腸球菌(Enteroccus hirae)，接觸時(shí)間為5分鐘。除銅綠假單胞菌外，兩個(gè)稀釋的樣品對金黃色葡萄球菌、大腸埃希氏菌和小腸腸球菌均具有大于等于5的對數(shù)減少。
還采用EN1276來評估實(shí)施例89，不同之處在于，用3升水溶解15克樣品。在這種情況下，稀釋的實(shí)施例89的樣品使銅綠假單胞菌、大腸埃希氏菌、金黃色葡萄球菌、小腸腸球菌具有大于5的對數(shù)減少。
用美國材料實(shí)驗(yàn)協(xié)會(ASTM)的乙烯基清潔試驗(yàn)“用于顆粒土的ASTM D-4488-89附錄A5”來評估實(shí)施例89，該試驗(yàn)評估了清潔組合物在乙烯基瓷片試樣上的效果。所用的土是按本規(guī)程生產(chǎn)的含有天然腐殖質(zhì)、石油、廢棄的曲軸箱發(fā)動機(jī)油、硅酸鹽水泥、二氧化硅、煙炱、氧化鐵、帶狀黑黏土、硬脂酸和油酸的顆粒狀土試樣。將每一加土后的試驗(yàn)乙烯基瓷片試樣放入設(shè)備，每一瓷片的中央用20毫升的試驗(yàn)制劑試樣潤濕，并放置1分鐘。通過在5毫升水中稀釋15克實(shí)施例89的小袋來制備試驗(yàn)溶液。試樣經(jīng)過約30秒時(shí)，再將50毫升試樣加入加德納摩擦試驗(yàn)機(jī)(Gardner Abrasion Tester)裝置的海綿(用水潤濕，然后擠掉多余的水)中。隨后使該裝置進(jìn)行10次循環(huán)，從而使海綿在每一乙烯基試驗(yàn)瓷片表面上做20次擦拭。采用CF-110型Minolta Chroma Meter和DP-100型數(shù)據(jù)處理器評估10次循環(huán)后被清潔樣品的反射值。采用利用率為5毫升水中含有60毫升St.Marc堿(法國雷克特本克爾；不含香料)作為對照。在兩種情況下，水溫均為約40℃。發(fā)現(xiàn)稀釋后的實(shí)施例89與采用St.Marc堿的清潔效果相同。
還根據(jù)“用于顆粒土的ASTM D-4488-89的附件A5”測試了實(shí)施例76與實(shí)施例89中的對照的比較。結(jié)果發(fā)現(xiàn)實(shí)施例89的清潔效果略好于對照。
權(quán)利要求
1.一種粉狀組合物，該組合物包括(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑；(b)至少一種非離子表面活性劑；(c)有機(jī)酸，該有機(jī)酸選自由檸檬酸、乳酸、己二酸、琥珀酸以及它們的混和物所組成的組；(d)堿式鹽，該堿式鹽選自由碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽以及它們的混合物所組成的組；(e)選擇性地，高達(dá)10重量％的一種或多種常規(guī)添加劑，所述添加劑選自著色劑和染料、芳香劑和芳香劑增溶劑、包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽的pH調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、熒光增白劑、干燥劑、遮光劑、消泡劑、酶、去斑劑、抗氧化劑和抗腐蝕劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑的含量為約1重量％～10重量％。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述(b)至少一種非離子表面活性劑的含量約為2重量％～20重量％。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述(c)有機(jī)酸的含量為約0重量％～約25重量％。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述(d)堿式鹽的含量為約45重量％～約90重量％。
6.如權(quán)利要求1的組合物，其中所述(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑用下式表示 其中R1、R2、R3和R4分別是1～26個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，其中R1、R2、R3和R4未被取代或分別被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代，且包括一種或多種酰胺、醚或酯鍵；X是成鹽陰離子。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述(a)至少一種陽離子表面活性劑具有如下通式 其中R2和R3是相同的或不同的C1～C12烷基，或R2是C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基苯氧基乙氧基，R3是芐基，且該烷基和芐基未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代。
8.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中，所述(d)堿式鹽是碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合物。
9.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中，所述(d)堿式鹽是碳酸鈉。
10.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中，所述(d)堿式鹽是硫酸鈉和碳酸鈉的混合物。
11.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中，所述(b)至少一種非離子表面活性劑是具有約9到約18個(gè)碳原子的伯醇與約2～約80摩爾的氧化乙烯的縮聚物。
12.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中，所述(c)有機(jī)酸是檸檬酸。
13.一種粉狀組合物，該組合物包括(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑，所述陽離子表面活性劑的含量為約1重量％～約10重量％；(b)至少一種非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑的含量約為2重量％～20重量％；(c)有機(jī)酸，該有機(jī)酸選自由檸檬酸、乳酸、己二酸、琥珀酸以及它們的混和物所組成的組，所述有機(jī)酸的含量為約0重量％～約25重量％；(d)堿式鹽，該堿式鹽選自由碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽以及它們的混合物所組成的組，所述堿式鹽的含量為約45重量％～約90重量％；(e)選擇性地，高達(dá)10重量％的一種或多種常規(guī)添加劑，所述添加劑選自著色劑、芳香劑和芳香增溶劑、包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽的pH調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、熒光增白劑、遮光劑、消泡劑、酶、去斑劑、抗氧化劑和抗腐蝕劑。
14.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑用下式表示 其中每一R1、R2、R3和R4分別是1～26個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，其中每一R1、R2、R3和R4未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代，且包括一個(gè)或多個(gè)酰胺、醚或酯鍵；X是成鹽陰離子。
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其中所述(a)至少一種陽離子表面活性劑具有如下通式 其中R2和R3是相同的或不同的C1～C12烷基，或R2是C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基苯氧基乙氧基，R3是芐基，且該烷基和芐基未被取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基、鹵素、羧基或烷基酰胺基取代。
16.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述(d)堿式鹽是碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合物。
17.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述(d)堿式鹽是碳酸鈉。
18.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述(d)堿式鹽是硫酸鈉和碳酸鈉的混合物。
19.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述(b)至少一種非離子表面活性劑是具有約9到約18個(gè)碳原子的伯醇與約2～約80摩爾的氧化乙烯的縮聚物。
20.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述(c)有機(jī)酸是檸檬酸。
21.裝有如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所定義的組合物的水溶性容器。
22.如權(quán)利要求21所述的容器，所述容器包含熱成型或注射成型的水溶性聚合物。
23.如權(quán)利要求22所述的容器，其中所述水溶性聚合物是聚乙烯醇。
24.裝有如下粉狀組合物的水溶性容器(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑；(b)至少一種非離子表面活性劑；(c)有機(jī)酸，該有機(jī)酸選自由檸檬酸、乳酸、己二酸、琥珀酸以及它們的混和物所組成的組；(d)堿式鹽，該堿式鹽選自由碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽以及它們的混合物所組成的組；(e)選擇性地，高達(dá)10重量％的一種或多種常規(guī)添加劑，所述添加劑選自著色劑和染料、芳香劑和芳香增溶劑、包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽的pH調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、熒光增白劑、干燥劑、遮光劑、消泡劑、酶、去斑劑、抗氧化劑和抗腐蝕劑。
25.如權(quán)利要求24所述的容器，其中所述水溶性容器包含熱成型或注射成型的水溶性聚合物。
26.如權(quán)利要求25所述的容器，其中所述水溶性聚合物是聚乙烯醇。
27.裝有如下粉狀組合物的水溶性容器(a)至少一種具有殺菌特性的陽離子表面活性劑，所述陽離子表面活性劑的含量為約1重量％～約10重量％；(b)至少一種非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑的含量約為2重量％～20重量％；(c)有機(jī)酸，該有機(jī)酸選自由檸檬酸、乳酸、己二酸、琥珀酸以及它們的混和物所組成的組，所述有機(jī)酸的含量為約0重量％～約25重量％；(d)堿式鹽，該堿式鹽選自由碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽以及它們的混合物所組成的組，所述堿式鹽的含量為約45重量％～約90重量％；(e)選擇性地，高達(dá)10重量％的一種或多種常規(guī)添加劑，所述添加劑選自著色劑、芳香劑和芳香增溶劑、包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽的pH調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、熒光增白劑、遮光劑、消泡劑、酶、去斑劑、抗氧化劑和抗腐蝕劑。
28.如權(quán)利要求24所述的容器，所述容器包含熱成型或注射成型的水溶性聚合物。
29.如權(quán)利要求25所述的容器，其中所述水溶性聚合物是聚乙烯醇。
30.一種清潔和/或消毒硬表面的方法，所述方法包括如下步驟用水溶解有效量的如權(quán)利要求1～21任一項(xiàng)所述的組合物；和將該溶解后的混合物施加到所述表面。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種裝有用于硬表面清潔的組合物的水溶性容器。所述組合物包含具有殺菌特性的陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、堿式鹽、有機(jī)酸；以及選擇性地含有常規(guī)添加劑。所述組合物是粉狀的。可通過熱成型或注射成型來制造所述水溶性容器。
文檔編號C11D3/02GK1608123SQ02825409
公開日2005年4月20日 申請日期2002年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月20日
發(fā)明者戴安·喬伊斯·布爾特, 詹姆士·赤－程·馮, 拉爾夫·真卡雷利, 珍妮·瑪麗·萊斯卡 申請人:雷克特本克斯?fàn)栍邢薰?br>