專利名稱：包含二羧基官能化的聚有機硅氧烷的個人護理組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于清潔或護理毛發(fā)或皮膚的包含二羧基官能化的聚有機硅氧烷的個人護理或化妝品組合物。
背景技術：
有機官能化的硅氧烷是本領域所熟知的。硅氧烷單元可用取代基例如羧烷基(EP-A-196 169；US-A-5,702,490)、羧烷基氨烷基(US-A-5,516,869)、羧基烷基醚(US-A-4,658,049)，和用衍生自烯烴琥珀酸酐(US-A-4,876,152)的可任選地酰胺化的(US-A-6,007,801)基團官能化，并可用于多種行業(yè)中的表面處理，例如金屬、皮革、個人護理、塑料以及磚石建筑。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，特定的二羧基官能化的聚有機硅氧烷可用于個人護理或化妝品組合物中來護理毛發(fā)或皮膚，旨在賦予后者有益效果，例如光澤、光亮、調理、鋪展性、滑動性、顏色護理和/或改善在用其處理過的表面上的、包含在所述制劑中的活性物質或有益劑的殘余度、影響和/或功效。
發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發(fā)明的權利要求書作出結論，但應該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
除非另外指明，本文使用的所有百分比和比率均按總組合物的重量計。除非另外指明，所有的測量都是在25℃溫度下進行。
本文中，“包括”是指可加入不影響最終結果的其它步驟和其它成分。該術語包括術語“由...組成”和“基本上由...組成”。
用于清潔或護理毛發(fā)和/或皮膚的個人護理組合物包含至少一種如式(I)的二羧基官能化的聚有機硅氧烷X(R4R5SiO)p(R6ASiO)qY (I)其中X端基代表式為R1R2R3SiO-的三有機硅烷氧基端基，或Z端基，其中Z代表-OH；Y端基代表式為-SiR3R2R1的三甲硅烷基端基，或W端基，其中W代表-H；R1至R6，其可以相同或不同，各自代表直鏈或支鏈的C1-C8的烷基或苯基，優(yōu)選甲基；A代表二羧酸基，式為 其中B代表具有2至30個碳原子、優(yōu)選3至8個碳原子的亞烷基殘基，其可任選地被具有1至30個碳原子的一個或多個烷基取代，R’代表氫原子或具有1至30個碳原子的烷基，和E不存在或具有1至5個碳原子、優(yōu)選1至3個碳原子的亞烷基殘基，其可任選被具有1至30個碳原子的一個或多個烷基取代；和M為H或陽離子或具有1至4個碳原子的烷基，其可任選地被羥基或烷氧基取代；p為0至1000、優(yōu)選0至500、更優(yōu)選5至200范圍內的平均值；和q為1至100、優(yōu)選1至50范圍內的平均值。
Z和W端基的數(shù)目與X和Y端基總數(shù)目的比率在0/100至75/100，優(yōu)選在0/100至30/100的范圍內。其中Z為-OH和/或Y為-H的產物為副產物。
二羧基的陽離子鹽可為堿金屬(鈉、鉀、鋰)鹽、堿土金屬(鈣、鋇)鹽、未取代或取代的銨(甲銨、二甲銨、三甲銨或四甲基銨、二甲基哌啶鎓)鹽或可衍生自鏈烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)的鹽。
在一個優(yōu)選的實施方案中，p/q比率為1/3至99/1(相對于甲硅烷氧基單元，相當于1％至75％的側鏈二元酸基團)、優(yōu)選為1/1至10/1。
除二羧基(M＝烷基)的單酯或二酯衍生物外，本發(fā)明還包括酰胺和二酰胺衍生物。
通常本二羧基官能化的硅氧烷聚合物可通過將聚烷基氫化硅氧烷和α-烯屬酸酐(二羧基A的前體)借助于有效量的氫化硅烷化金屬催化劑(鉑)，發(fā)生氫化硅烷化反應，例如，如在美國專利3,159,601、3,159,662和3,814,730中所描述，和接著水解該酸酐基團來制備。
在20℃至200℃、優(yōu)選60℃至120℃溫度下，優(yōu)選借助于鉑KARSTEDT催化劑(按重量計，含1至300ppm、優(yōu)選5至50ppm的Pt)，進行氫化硅烷化反應。聚烷基氫化硅氧烷和α-鏈烯基酸酐的相對量對應α-鏈烯基酸酐的理想配比化學計量過剩(每摩爾聚烷基氫化硅氧烷最多配比5摩爾、優(yōu)選最多配比2摩爾α-鏈烯基酸酐)。
在溫度為室溫至150℃、優(yōu)選為40℃至120℃下，無論有無催化劑，均可與水進行水解反應。上述反應適宜的催化劑可為含量為0.05％至5％的Lewis酸，如TiCl4、ZnCl2、MgCl2，或Bronstedt酸，或堿，如CH3COOH、H2SO4、HCl、KOH、NaHCO3。
優(yōu)選的聚合物包含下列二羧酸側基的一種或其組合-(CH2)n-CH(COOM)2-(CH2)n-CH(COOM)-CH2COOM其中n為2至30。
在一個優(yōu)選的實施方案中，官能化聚有機硅氧烷中的二元酸側基A為-(CH2)3-CH(COOM)-CH2COOM，并且該聚合物可通過聚烷基氫化硅氧烷和烯丙基琥珀酸酐進行氫化硅烷化反應，接著水解該酸酐基團來制備。優(yōu)選地，該聚烷基氫化硅氧烷為聚二甲基氫化硅氧烷，并且該聚合物以三甲基甲硅烷基封端。
術語“個人護理或化妝品組合物”是指任何如描述于所知的化妝品指導說明，標明日期為1976年7月27日的歐洲指令n°76/768/EEC附件(“按化妝品的類別排列的說明性清單”)中的任何化妝品或制劑。
具有上式(I)的所述聚有機硅氧烷可以按所述個人護理組合物的重量計約0.1％至約30％，優(yōu)選約3％至約10％的量使用。
除非另外指明，比例以基于化妝品組合物總重的重量百分比(在干物質中)表示。
包含具有上式(I)的所述二羧基官能化的聚有機硅氧烷的個人護理或化妝品組合物可以配制成用于皮膚和/或毛發(fā)(或更通常地，角蛋白)的多種類型制品，例如摩絲、凝膠(具體地講定型膏)、調理劑、美發(fā)制劑或輔助梳理毛發(fā)、沖洗制劑、護手霜和爽身水、皮膚保濕產品、皮膚清潔或消毒組合物、沐浴凝膠、盥洗室用乳液、粉底霜、卸妝組合物、防曬和防紫外線輻射乳液、霜或凝膠、護膚霜、抗衰老制劑、抗痤瘡制劑、局部止痛藥、睫毛膏、除臭劑、止汗劑、唇膏和其它此類組合物。
此外，本組合物，具體地講皮膚清潔、消毒或調理乳液和霜膏可以摻入到不溶性底物中，例如以處理過的擦拭物或以用于一次性產品如嬰兒尿布的與皮膚接觸的頂片的形式涂敷到皮膚上。適宜的水不溶性底物物質和制備方法描述于Riedel的“Nonwoven Bonding Methodsand Materials，”Nonwoven World(1987)；The EncyclopediaAmericana，第11卷，第147-153頁，第21卷，第376-383頁，和第26卷，第566-581頁(1984)；1969年12月23日公布的授予Evans的美國專利3,485,786；授予Kalwarres的美國專利2,862,251；Kalwarres的美國專利3,025,585；1990年1月2日公布的授予Thaman等人的美國專利4,891,227；和1997年11月11日公布的授予Mitra等人的美國專利4,891,228和美國專利5,686,088；1997年10月7日公布的James等人的美國專利5,674,591。
使用具有上式(I)的二羧基官能化的聚有機硅氧烷能夠賦予有益效果，例如增加毛發(fā)的光澤、光亮或體積，使毛發(fā)更易梳理、在皮膚上更易于鋪展和滑動；它還能較好地保持沉積在表面的活性物質或有益效果制劑，從而能長時間地維持沉積在表面的組合物的活性。
所述組合物可使用賦形劑或與涂敷于毛發(fā)和/或皮膚相容的賦形劑的混合物。所述賦形劑以按所述組合物的重量計約0.5％至約99.5％，優(yōu)選約5％至約90％的量存在。本文所用術語“與涂敷于皮膚和/或毛發(fā)相容”是指所述賦形劑既不傷害毛發(fā)和/或皮膚外觀也不對毛發(fā)和/或皮膚外觀施加消極作用，也不對皮膚和/或眼睛和/或頭皮產生刺激。
所述賦形劑可由至少一種用于溶解或分散所使用組分的溶劑組成，例如水、C1-C6醇、它們的混合物，或其它的溶劑，例如丙酮、烴(例如異丁烷、己烷、癸烷)、鹵代烴、酯(例如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯)，揮發(fā)性的硅氧烷(例如環(huán)戊硅氧烷、環(huán)己硅氧烷)以及它們的混合物。
當組合物的形式為噴劑、滋補劑乳液、凝膠或摩絲時，優(yōu)選的溶劑為包含水、乙醇、揮發(fā)性的硅氧烷以及它們的混合物。
摩絲和氣溶膠噴劑也可使用推進劑(三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、丙烷、正丁烷或異丁烷)，推進劑可以產生摩絲形式或精細均勻噴劑形式的制品。
賦形劑可以采用多種形式，例如乳液包括油包水、水包油以及多重乳液。這些乳液的粘度在約100mPa.s至約2000000mPa.s的較寬的范圍。
除了具有上式(I)的所述二羧基官能化的聚有機硅氧烷之外，這些個人護理或化妝品組合物還可包含按重量計至少約0.5％的至少一種美容可接受的成分。
因而所述組合物可包含至少一種表面活性劑。表面活性劑的類型可以是陰離子的、非離子的、陽離子的、兩性離子的或兩性的(約1％至約60％，優(yōu)選約5％至約25％)?？梢玫膶嵤├秊?br> 陰離子表面活性劑例如●式為R-CH(SO3M)-COOR’的磺酸烷基酯，其中R代表C8-C20烷基，優(yōu)選C10-C16，R’代表C1-C6烷基，優(yōu)選C1-C3，并且M代表堿性陽離子(鈉、鉀、鋰)，取代的或非取代的銨(甲銨、二甲銨、三甲銨、四甲基銨、二甲基哌啶鎓)或衍生自鏈烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)。更具體地講，可以引用磺酸甲酯，其中R基為C14-C16；●式為ROSO3M的烷基硫酸鹽，其中R代表C10-C24烷基或羥基烷基，優(yōu)選C12-C20并且更具體地講C12-C18，M代表氫原子或具有上述相同定義的陽離子，及其具有平均0.5至6個單元、優(yōu)選0.5至3個氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)單元的氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)衍生物；●具有式RCONHR’OSO3M的烷基酰胺硫酸鹽，其中R代表C20-C22烷基、優(yōu)選C6-C20，R’代表C2-C3烷基，M代表氫原子或具有上述相同定義的陽離子，以及具有平均0.5至60個氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)單元的其氧乙烯基(OE)和/或氧丙烯基(OP)衍生物；●飽和的或不飽和的C8-C24脂肪酸鹽，優(yōu)選C14-C20，C9-C20烷基苯磺酸鹽，伯或仲C8-C22烷基磺酸鹽、烷基甘油磺酸鹽，如英國專利GB-A-1 082 179所述的磺化聚羧酸、石蠟磺酸鹽、N-?；?N-烷基牛磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基羥乙基磺酸鹽、烷基琥珀酰胺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸單酯或二酯、N-酰基肌氨酸鹽、烷基葡糖硫酸鹽、聚乙氧基羧酸酯，陽離子為堿金屬(鈉、鉀、鋰)，取代的或非取代的銨殘基(甲銨、二甲銨、三甲銨，四甲基銨、二甲基哌啶鎓...)或鏈烷醇胺衍生物(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)；非離子表面活性劑例如●聚氧乙烯基烷基酚(聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基)，其中烷基取代基為C6-C12并包含5至25個氧烯基單元；可引用的實施例為由Rohm & Haas銷售的TRITON X-45，X-114，X-100或X-102；●葡糖苷酰胺、葡糖酰胺；●衍生自正烷基胺的甘油酰胺(US-A-5 223 179和FR-A-1 585 966)；包含1至25個氧乙烯基單元(氧乙烯基、氧丙烯基)的聚氧乙烯基脂族C8-C22醇；可引用的實施例為Union Carbide Corp.銷售的TERGITOL15-S-9，TERGITOL 24-L-6 NMW，Shell Chemical銷售的NEODOL 45-9，NEODOL 23-65，NEODOL 45-7，NEODOL 45-4，Procter & Gamble Co銷售的KYRO EOB；●以丙二醇與氧化丙烯縮合得到的疏水化合物與環(huán)氧乙烷縮合得到的產物，例如由BASF銷售的PLURONIC；●氧化胺例如C10-C18烷基二甲基氧化胺、C8-C22烷氧基乙基二羥基乙基胺；●描述于US-A-4 565 647中的烷基多苷及其聚氧烯基化衍生物；●C8-C20脂肪酰胺；●乙氧基脂肪酸；●乙氧基化酰胺、胺、酰氨基胺。
兩性的和兩性離子表面活性劑例如甜菜堿類例如●R1R2R3+NR4C(O)O-甜菜堿；●R1R2R3+NR4SO3-磺基甜菜堿；●R1C(O)-NH R2+N(R3R4)R5C(O)O-酰胺基烷基甜菜堿●和R1C(O)-NH R2+N(R3R4)R5SO3-磺基甜菜堿其中基團R1代表包含10到24個碳原子的烷基或鏈烯基，R2，R3，R4和R5，可以相同或不同，代表包含1到4個碳原子的烷基或亞烷基；●脂肪酸和蛋白質水解產物的縮合產物；●椰油酰兩性基乙酸鹽、椰油酰兩性基二乙酸鹽、烷基兩性基丙酸鹽或-雙丙酸鹽；烷基聚胺的兩性衍生物例如RHODIA銷售的AMPHIONIC XL，AKZO NOBEL銷售的AMPHOLAC 7T/X和AMPHOLAC 7C/X。
本發(fā)明的組合物也可包含活性物質和/或有益劑，例如調理劑、保濕劑、潤膚劑、收斂劑或止汗劑化合物、生物殺傷化合物、防曬劑或紫外線吸收劑、顏料、香料、抗衰老劑、酶、蛋白質和維生素。
所用調理劑優(yōu)選自來源于合成的調理物，具體地講是聚季銨鹽，例如N，N’-二((二甲基氨基)-3丙基)脲與氧化-1，1’二(2-氯)乙烷或聚季銨鹽-2的共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨與丙烯酰胺或聚季銨鹽-7的共聚物、以及陽離子多糖衍生物例如椰油基二甲基羥乙基纖維素、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、羥丙基瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(RHODIA銷售的JAGUAR C13S，JAGUAR C162)。它們最高可占組合物的約1％。
可引用的保濕劑為甘油、山梨醇、脲、膠原、明膠、蘆薈、透明質酸。它們最高可占組合物的約10％。
潤膚劑可選自烷基甘油單酯、烷基甘油二酯、甘油三酯，例如提取自植物或蔬菜的油(如棕櫚油、椰子油、棉籽油、大豆油、向日葵籽油、橄欖油、葡萄籽油、芝蔴油、花生油、蓖麻油)，或源于動物的油(例如牛油、魚油等等)，這些油的衍生物例如氫化油、羊毛脂衍生物、礦物油或石蠟油、全氫化角鯊烷、角鯊烯，二醇例如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、聚乙二醇或聚丙二醇，脂肪族酯例如棕櫚酸異丙酯、2-椰油酸乙基己基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯，乳酸、硬脂酸、二十二烷酸、異硬脂酸的酯，硅油例如聚二甲基硅氧烷、硅氧烷共聚多元醇(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)、聚二苯基二甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷、聚二甲基羥基硅氧烷，粘度在約20mPa.s至約10000mPa.s的范圍內。它們最高可占組合物的約20％。
收斂劑或止汗劑化合物包括有機的或無機的鋁、鋯、鋅鹽或它們混和的鹽或它們的混合物。這些化合物描述或引用于文獻中，具體地講，在綜述Cosmetics and Toiletries中，1990年4月，第35至39頁。這些化合物的實施例為氯化鋁、鋁和/或鋯的氫氧化物、氯化羥鋁二元醇配位化合物、氯化羥基鋁-鋯甘氨酸、硫酸鋁、硫酸鋅、氯化水合甘氨酸鋯和鋁、羥基氯化鋯、乳酸鋯和鋁、硫酸鋁和鉀、氯化水合乳酸鋁和鈉、氫溴酸鋁、磺基碳酸鋅、溴化鋁、以及與硫酸鋁結合的苯酚磺酸鋅。它們最高可占組合物的約70％。
生物殺傷化合物包括洗必太及其衍生物，乳鏈菌肽、三氯生和三氯卡班。它們最高可占組合物的約2％。
有機分子作為紫外線濾光劑，或礦物顆粒作為紫外線輻射的物理屏障是文獻中所熟知的；例如，描述于綜述Cosmetics andToiletries中的論文，第102卷，1987年3月，第21頁ff?？梢砸玫膶嵤├秊樽贤饩€濾光劑例如對氨基苯甲酸鹽及其衍生物、水楊酸鹽、肉桂酸鹽、二苯酮、亞芐基樟腦、苯并三唑及其衍生物和更通常地引用于歐洲指令76/768/EEC附件7中的濾光劑。這些抗紫外線濾光劑也可接枝到聚合物鏈上，具體地講接到聚硅氧烷鏈上。可引用地礦物顆粒包括氧化鈦顆粒、氧化鋅顆粒或氧化鈰顆粒。這些礦物質氧化物的顆粒或納米顆?？扇芜x地在表面涂敷聚合物、有機分子或其它礦物質化合物以改進它們與有機相的相容性并且減少其表面反應，例如光催化作用。它們最高可占組合物的約25％。
有機顏料一般為天然芳族例如偶氮、靛藍類、三苯甲烷、蒽醌、黃嘌呤并且采用D&C和FD&C的命名。無機顏料一般為金屬氧化物或著色劑添加劑的不溶性金屬鹽；它們包括編碼于Color Index CI 77891中的二氧化鈦，黑色、紅色及棕色氧化鐵(CI 77499，CI 77492和CI77491)，錳紫(CI 77742)，群青紫或藍(CI 77007)，氧化鉻(CI 77288)。它們最高可占組合物的約5％至50％。
風味劑、精油、香料可包括苯甲醛、藏茴香油、小豆蔻油、桂皮油、乙基香蘭素、藍桉油、谷氨酸、丁香油、桔油、胡椒薄荷油、百里酚、苯乙醇或它們的混合物。它們最高可占組合物的約3％。
抗衰老劑可包括胡蘿卜提取物、神經酰胺33、水解的血清蛋白。它們最高可占組合物的約1％。
酶可包括脂肪酶、木瓜蛋白酶、大豆蛋白和輔酶例如輔酶Q10。它們最高可占化妝品組合物的約1％。
蛋白質可包括膠原、膠原衍生物、角蛋白。它們最高可占組合物的約3％。
視黃醇、視黃基棕櫚酸酯、生育酚、生育酚乙酸酯、甲萘醌、抗壞血酸和抗壞血酸棕櫚酸酯為本組合物中可包括的維生素的實施例。它們最高可占組合物的約0.5％。
所述個人護理或化妝品組合物也可包含其它通常出現(xiàn)在化妝品組合物中的添加劑，其可包含-非水溶性的和非揮發(fā)性的聚有機硅氧烷油、樹膠或樹脂，尤其是由Rhodia銷售的二苯基甲基硅氧烷樹膠，優(yōu)選在25℃粘度至少為約60000mPa.s的聚二甲基硅氧烷，更優(yōu)選地在25℃其粘度大于約2000000mPa.s，例如由Rhodia銷售的Mirasil DM 500000。它們最高可占組合物的約10％。
-具有成膜性質的聚合物可以作為固定性樹脂。優(yōu)選地，成膜聚合物在類型上為聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，或聚乙烯吡咯烷酮與甲基丙烯酸甲酯的共聚物，聚乙烯吡咯烷酮與醋酸乙烯酯(VA)的共聚物，乙二醇聚對苯二甲酸/聚乙二醇共聚物，乙二醇聚對苯二甲酸/聚乙二醇/聚間苯二甲酸磺酸鈉共聚物，以及它們的混合物。它們可占組合物的約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.5％至約5％。
-增塑劑，例如己二酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、間苯二甲酸鹽、壬二酸鹽、硬脂酸鹽、硅氧烷共聚多元醇、乙二醇、蓖麻油或其混合物。它們可占組合物的約0.1至約5％。
-螯合劑例如檸檬酸離子。它們最高可占組合物的約2％。
-水溶性的或水分散性的聚合物能夠減少皮膚組織的刺激或惡化，例如膠原或一些動物或植物蛋白的非過敏性衍生物(例如麥芽蛋白水解產物)，天然水膠體(瓜耳膠、carouba膠、刺云實膠)或來自發(fā)酵方法以及聚糖類的衍生物例如改性的纖維素(如羥乙基纖維素、羧甲基纖維素)，瓜耳衍生物或carouba衍生物例如其陽離子衍生物或其非離子衍生物(如羥丙基瓜耳)，陰離子衍生物(羧甲基瓜耳和羧甲基羥丙基瓜耳)。它們最高可占組合物的約5％。
-增稠、膠凝或固化劑例如硬脂酸的、羥基硬脂酸的、二十二烷酸的、褐煤酸的鋰、鈉、鉀、鋁鋯、鈰鹽，C14-C30羧基的或羥基羧酸與C2-C30脂族醇的乙二醇、聚乙二醇、甘油或聚甘油的酯，C14-C30聚乙二醇或聚丙二醇醚，C14-C30脂族醇，黃原膠，硅氧烷蠟例如二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯。它們最高可占組合物的約2％。
-粉末例如可官能化的氯氧化鉍、云母和鈦云母、二氧化硅，合成聚合物例如聚四氟乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯或尼龍，水合硅酸鋁，膨潤土，纖維素，鎂衍生物例如硅鋁酸鹽、氧化物、碳酸鹽或氫氧化物，蒙脫石，滑石，硬脂酸鋅，氧化鈦，氧化鈰或其混合物。它們最高可占組合物的約50％。
-蠟例如硅氧烷蠟(二甲基硅氧烷醇二十二烷酸酯)，純地蠟、地蠟、卡那巴蠟、小燭樹蠟或它們的混合物。
實施例下列實施例進一步描述和舉例說明了本發(fā)明范圍內的實施方案。所給出的這些實施例僅為舉例說明，且不應被認為是對本發(fā)明的限制，因為在不背離本發(fā)明的精神和范圍的條件下，對其進行許多改變是可能的。除非另外指明，本發(fā)明使用的所有百分比均以組合物的重量計。
實施例1制備具有側鏈-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基團的二羧基官能化的聚二甲基硅氧烷。
將93.7g(即，0.67mol)的烯丙基琥珀酸酐、52g甲苯和1.01g Kardtedt催化劑溶液(六甲基二甲硅醚中含0.1％的Pt)加入到500ml反應器中。90℃下加熱反應物料；3小時內加入120g(即，0.45mol的SiH)式為Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeHO)4SiMe3且包含3.75mol SiH/kg的聚二甲基氫化硅氧烷。在加料結束后，反應了的SiH的量(用gazometry測定)為96.1％；在加料結束后2小時，反應了100％。通過在150℃下真空(0.3kPa(3mbar))蒸發(fā)10小時來除去揮發(fā)性物質。然后，加入15g去礦物質水，以水解該琥珀酸酐官能團。水解反應后，進行紅外線分析(酸吸收帶在1714cm-1處，酸酐吸收帶在1863和1782cm-1處)。當水解反應完成時(48小時)，加入100g甲苯以共沸除水?；厥樟?33.5g(相當于82％的收率)粘性油。
核磁共振分析證實下列為所得產物的一般結構Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeAO)4SiMe3其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH。
實施例2制備具有側鏈-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基團的二羧基官能化聚二甲基硅氧烷將49.8g(即，0.36mol)的烯丙基琥珀酸酐、44g甲苯和1.139g Kardtedt催化劑溶液(六甲基二甲硅醚中含0.1％的Pt)加入到500ml反應器中。90℃下加熱反應物料；1小時內加入150.3g(即，0.266mol的SiH)式為Me3SiO(SiMe2O)100(SiMeHO)15SiMe3且包含1.77mol SiH/kg的聚二甲基氫化硅氧烷。在加料結束后，反應了的SiH的量(用gazometry測定)為86％；在加料結束后16小時，反應了100％。通過在150℃下真空(6mbar)蒸發(fā)10小時，除去揮發(fā)性物質。加入101g甲苯；過濾反應物料。然后，加入6.7g去礦物質水，以水解該琥珀酸酐官能團。水解反應后，進行紅外線分析(酸吸收帶在1714cm-1處，酸酐吸收帶在1866cm-1和1788cm-1處)。當水解反應完成時(6天)，共沸除水?；厥樟?46.3g(相當于80％的收率)粘性油。
核磁共振分析證實下列為所得產物的一般結構Me3SiO(SiMe2O)100(SiMeAO)15SiMe3其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH。
實施例3 止汗劑/除臭劑
實施例4 粉底霜膏
實施例5 日光乳液
實施例6 保濕抗轉移唇膏
實施例7 卸妝乳
實施例8 曬后霜膏
實施例9 防曬油
實施例10 日霜
實施例11 底霜
實施例12 晚霜
實施例13 SPF為10的日光乳液(水包油)
權利要求
1.用于清潔或護理毛發(fā)和/或皮膚的個人護理組合物，所述個人護理組合物包含至少一種具有式(I)的二羧基官能化聚有機硅氧烷X(R4R5SiO)p(R6ASiO)qY (I)其中X代表式為R1R2R3SiO-的三有機硅烷氧基端基，或Z端基，其中Z代表-OH；Y代表式為-SiR3R2R1的三有機硅烷基端基，或W端基，其中W代表-H；R1至R6，其可以相同或不同，各自代表直鏈或支鏈的C1-C8的烷基或苯基，優(yōu)選甲基；A代表下式的二羧酸基 其中B代表具有2至30個碳原子、優(yōu)選3至8個碳原子的亞烷基殘基，其可任選地被具有1至30個碳原子的一個或多個烷基取代，R’代表氫原子或具有1至30個碳原子的烷基，和E不存在或為具有1至5個碳原子、優(yōu)選1至3個碳原子的亞烷基殘基，其可任選地被具有1至30個碳原子的一個或多個烷基取代；和M為H或可任選地被羥基或烷氧基取代的具有1至4個碳原子的烷基，或選自堿金屬、堿土金屬和取代的或未取代的銨、哌啶鎓或鏈烷醇胺的陽離子；p為0至1000、優(yōu)選0至500、更優(yōu)選5至200范圍內的平均值；q為1至100、優(yōu)選1至50范圍內的平均值；和Z端基和W端基的數(shù)目與X端基和Y端基的總數(shù)的比率為0/100至75/100。
2.如權利要求1所述的個人護理組合物，其中所述p/q比率為1/1至10/1。
3.如權利要求1所述的家用護理制劑，其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基團。
4.如前述任一項權利要求所述的個人護理組合物，其中式(I)的所述二羧基官能化的聚有機硅氧烷按所述個人護理組合物的重量計為0.1％至30％，優(yōu)選3％至10％。
5.如前述任一項權利要求所述的個人護理組合物，相對于所述個人護理組合物的總重量，所述個人護理組合物還包含按重量計至少0.5％的至少一種賦形劑和/或至少一種美容可接受的成分。
6.如前述任一項權利要求所述的個人護理組合物，所述個人護理組合物包含至少一種調理劑、保濕劑、潤膚劑、收斂劑或止汗劑化合物、生物殺傷化合物、防曬劑或紫外線吸收劑、顏料、香料、抗衰老劑、酶、蛋白質、維生素或它們的混合物。
7.如前述任一項權利要求所述的個人護理組合物，所述個人護理組合物被配制為美發(fā)劑、調理劑、輔助梳理毛發(fā)的制劑、毛發(fā)沖洗制劑、護手霜和爽身水、潔膚劑、皮膚消毒劑、沐浴凝膠、盥洗室用乳液、粉底霜、卸妝組合物、防曬和防紫外線輻射乳液、霜或凝膠、護膚霜、抗衰老制劑、抗痤瘡制劑、局部止痛藥、睫毛膏、除臭劑、止汗劑或唇膏。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含二羧基官能化聚有機硅氧烷的個人護理或化妝品組合物和清潔或護理毛發(fā)或皮膚以及增強用所述組合物遞送活性物質至毛發(fā)或皮膚的方法。所述個人護理或化妝品組合物可配制成多種類型的用于皮膚和/或毛發(fā)(或更通常地，角蛋白)的制品，例如摩絲、凝膠(具體地講定型膏)、調理劑、美發(fā)制劑或輔助梳理毛發(fā)、沖洗制劑、護手霜和爽身水、皮膚保濕產品、皮膚清潔或消毒組合物、沐浴凝膠、盥洗室用乳液、粉底霜、卸妝組合物、防曬和防紫外線輻射乳液、霜或凝膠、護膚霜、抗衰老制劑、抗痤瘡制劑、局部止痛藥、睫毛膏、除臭劑、止汗劑、唇膏和其它相同類型組合物。
文檔編號A61Q1/02GK1658822SQ03812708
公開日2005年8月24日 申請日期2003年5月9日 優(yōu)先權日2002年5月9日
發(fā)明者S·瑪杰迪, E·A·B·雷諾, S·A·科瓦克斯, P·奧利爾 申請人:寶潔公司, 羅狄亞化學公司