專利名稱：單線態(tài)氧消除劑及使用它的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的單線態(tài)氧消除劑、含有該消除劑作為有效成分的組合物。
背景技術(shù)：
目前，作為廣義的活性氧種，公知的有超氧化物、羥基自由基、過氧化氫和單線態(tài)氧以及和它們的金屬、類脂化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。但是，活性氧種中，例如有電子數(shù)和基態(tài)氧不同的超氧化物、過氧化氫和羥基自由基等還原分子種，也有處于電子數(shù)和基態(tài)氧相同的激發(fā)態(tài)的激發(fā)分子種即單線態(tài)氧，基于其電子狀態(tài)的不同，分別有與在所謂的活性氧種框架無關(guān)的固有特性。而且，目前對(duì)于活性氧種的檢測(cè)正廣泛利用電子自旋共振(ESR)(例如特開2001-10954號(hào)公報(bào)的實(shí)施例9等)。ESR能有效地檢測(cè)出超氧化物和羥基自由基等自由基種，但是不能檢測(cè)出不是自由基種的單線態(tài)氧。而且，單線態(tài)氧在水中的壽命短至約4μ秒，兼具敏感和專門的檢測(cè)方法有限(例如，特開平7-159325號(hào)公報(bào)等)。因而，目前有廣義上關(guān)于活性氧種的反應(yīng)和報(bào)告，以及有效捕獲活性氧種的試劑的報(bào)告，研究其檢測(cè)方法等，對(duì)于單線態(tài)氧幾乎沒有明確的方法。
近年來，對(duì)活性氧種分別研究其反應(yīng)性，能明白地表示對(duì)對(duì)象分子各自特別的反應(yīng)性。例如超氧化物和羥基自由基和蛋白質(zhì)反應(yīng)容易引起其斷片化。另一方面，單線態(tài)氧在蛋白質(zhì)上形成交聯(lián)，即所謂的聚合蛋白質(zhì)，其表現(xiàn)出和超氧化物等完全不同的特殊的反應(yīng)性(例如J.Soc.Cosmet.Japan.Vol.28，No.21994，p.163-171)。而且，單線態(tài)氧作為由于紫外線照射在健康的皮膚表面上發(fā)生各種皮膚問題的原因而引起皮脂的過氧化也變得明顯(例如，日本香料制品科學(xué)公報(bào)vol.19 No.1 1995年，p.1-6)。在這樣的背景下，目前對(duì)于和活性氧種相關(guān)的以及由其引起的疾病和老化也對(duì)單線態(tài)氧的貢獻(xiàn)給予了極大的重視。因而，消除單線態(tài)氧得到的試劑對(duì)防止這些疾病和老化是有效的。而且，作為目前公知的單線態(tài)氧消除劑因?yàn)槠湮镔|(zhì)本身的化學(xué)穩(wěn)定性差，大都是長時(shí)間保存會(huì)變差的、單線態(tài)氧消除能力降低的產(chǎn)品，期望在效果的持續(xù)性上能進(jìn)行改良。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題是提供一種能長期維持良好的單線態(tài)氧消除能力的試劑。而且，本發(fā)明的課題在于提供一種能抑制由單線態(tài)氧引起的各種反應(yīng)而獲得的單線態(tài)氧消除劑和組合物。而且，本發(fā)明的課題在于提供一種單線態(tài)氧消除劑和組合物，其能通過適用在皮膚上來防止單線態(tài)氧涉及的反應(yīng)引起的皮膚老化、皮膚變黑和皮膚損傷等。
解決課題的手段本發(fā)明為了解決上述課題，提供一種由鉑金屬的膠體溶液制得的單線態(tài)氧消除劑。作為本發(fā)明的一個(gè)形態(tài)，提供一種單線態(tài)氧消除常數(shù)為1.0×108M-1s-1以上的上述單線態(tài)氧消除劑；上述鉑族金屬為鉑或銠的上述單線態(tài)氧消除劑；單一種金屬膠體溶液的上述單線態(tài)氧消除劑；鉑膠體溶液或銠膠體溶液的上述單線態(tài)氧消除劑；上述鉑族金屬的膠體溶液含有由金屬鹽還原反應(yīng)法制備的鉑族金屬粒子作為膠體粒子的上述單線態(tài)氧消除劑；鉑族金屬粒子的平均粒徑為1～6nm的上述單線態(tài)氧消除劑；上述膠體溶液含有水溶性高分子的上述單線態(tài)氧消除劑；上述鉑族金屬和上述水溶性高分子的重量比為1～40～1∶00的上述單線態(tài)氧消除劑；和上述水溶性高分子為聚(1-乙烯基-2-吡咯烷酮)的上述單線態(tài)氧消除劑。本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑或含有其作為有效成分的組合物可以用來抑制單線態(tài)氧涉及的各種反應(yīng)，可以在膠原交聯(lián)形成抑制劑、即刻黑化抑制劑、酶失活抑制劑、類脂化合物過氧化抑制劑、細(xì)胞老化抑制劑或色素褪色抑制劑中使用。
而且，從其他觀點(diǎn)來看，本發(fā)明還提供通過在皮膚上適用含有上述單線態(tài)氧消除劑作為有效成分的組合物、含有上述單線態(tài)氧消除劑作為有效成分的皮膚外用制劑、含有上述單線態(tài)氧消除劑或以其作有效成分的組合物，來抑制膠原交聯(lián)形成、即刻黑化、酶失活、類脂化合物過氧化及細(xì)胞老化的任何一種的方法；通過在皮膚上適用含有上述單線態(tài)氧消除劑或以其作有效成分的組合物，來防止皮膚老化的方法；包括添加鉑族金屬的膠體溶液的步驟的皮膚外用制劑的制備方法。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能提供長期維持良好的單線態(tài)氧消除能力的單線態(tài)氧消除劑。而且，根據(jù)本發(fā)明，能提供一種單線態(tài)氧消除劑和組合物，其能抑制由單線態(tài)氧引起的各種反應(yīng)。而且，根據(jù)本發(fā)明，能提供一種單線態(tài)氧消除劑和組合物，其通過在皮膚上適用來防止單線態(tài)氧涉及的反應(yīng)引起的皮膚老化、皮膚黑化和皮膚損傷等。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施發(fā)明的最佳形態(tài)本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑由鉑族金屬的膠體溶液制得。鉑族金屬是釕、鋨、銠、銥、鈀和鉑組成的過渡金屬的總稱。其中，優(yōu)選銠和鉑。膠體溶液是該鉑族金屬的粒子在液相中呈分散狀態(tài)的制品?？梢允沁x自鉑族金屬的一種的膠體溶液，也可以是二種以上的金屬的膠體溶液。其中優(yōu)選單一種金屬的膠體溶液，優(yōu)選鉑的膠體溶液或銠的膠體溶液。
鉑族金屬的膠體溶液是指鉑族金屬的粒子分散在液相中的制品。為了獲得穩(wěn)定的膠體狀態(tài)，鉑族金屬的粒子優(yōu)選比表面積大、表面反應(yīng)性優(yōu)良的制品。對(duì)于鉑族金屬粒子的粒徑?jīng)]有特別限制，優(yōu)選在50nm以下，更優(yōu)選在20nm以下，進(jìn)而優(yōu)選在10nm以下，特別優(yōu)選在1～6nm左右。膠體粒子的平均粒徑可以通過由透射式電子顯微鏡觀察來求出的。
分散鉑族金屬粒子的液相的主要成分優(yōu)選是水。在膠體狀態(tài)沒有不穩(wěn)定化的范圍內(nèi)，也可以含有有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑能列舉有甲醇、乙醇等醇類；甘油、雙甘油、1，3-丁二醇、二丙二醇等多元醇類等。
金屬粒子的制備方法是各種公知的方法(例如特公昭57-43125號(hào)公報(bào)、特公昭59-120249號(hào)公報(bào)和特開平9-225317號(hào)公報(bào)、特開平10-176207號(hào)公報(bào)、特開2001-79382號(hào)公報(bào)、特開2001-122723號(hào)公報(bào)等)，本領(lǐng)域技術(shù)人員通過參照這些方法能容易地制備金屬粒子。例如作為金屬粒子的制備方法，能利用稱為沉淀法或金屬鹽還原反應(yīng)法的化學(xué)方法、或者稱為燃燒法的物理方法。本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑也可以使用由任一方法制備的粒子，但是根據(jù)制造的容易性和品質(zhì)方面的考慮優(yōu)選使用由金屬鹽還原反應(yīng)法制備的金屬粒子。
對(duì)于金屬鹽還原反應(yīng)法，例如可以制備水溶性或有機(jī)溶劑可溶性的金屬鹽或金屬配位化合物的水溶液或有機(jī)溶劑溶液，在該溶液中加入水溶性高分子后，根據(jù)需要調(diào)整pH值，在惰性氛圍氣下通過加熱回流而還原獲得金屬粒子。金屬的水溶性或有機(jī)溶劑可溶性的鹽的種類沒有特別限制，例如能使用醋酸鹽、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽等，也可以使用它們的配位化合物。
在金屬鹽還原反應(yīng)法中使用的水溶性高分子的種類沒有特別限制，例如可以使用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、環(huán)糊精、氨基果膠或甲基纖維素等，也可以將它們的2種以上結(jié)合使用。優(yōu)選使用聚乙烯吡咯烷酮，更優(yōu)選使用聚(1-乙烯基-2-吡咯烷酮)。鉑族金屬和水溶性高分子(優(yōu)選是聚(1-乙烯基-2-吡咯烷酮))以單位化學(xué)式量計(jì)算的濃度比優(yōu)選為1∶40～1∶200。而且，可以使用各種表面活性劑例如陰離子性、陽離子性、兩性、非離子性或脂溶性等表面活性劑來代替水溶性高分子或者和水溶性高分子一起使用。使用醇進(jìn)行還原時(shí)，可以使用乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇或乙二醇等。這些水溶性高分子和表面活性劑是在金屬粒子生成于液相中后作為膠體保護(hù)劑，能賦予膠體穩(wěn)定化的狀態(tài)。不過，金屬粒子的制備方法不限于上述說明的方法。
由金屬鹽還原反應(yīng)法在液相中生成的金屬粒子也可以不照原樣從液相中分離而在單線態(tài)氧消除劑的制備中使用。例如，可以由金屬鹽還原反應(yīng)法在液相中生成金屬粒子，經(jīng)過期望的適當(dāng)精制步驟(例如減壓餾去在金屬鹽還原反應(yīng)法工藝中使用的有機(jī)溶劑的步驟)后，通過添加任意量的水或除去任意量的水，來由穩(wěn)定的膠體溶液制備單線態(tài)氧消除劑。也可以添加表面活性劑、分散劑等來賦予膠體其他的穩(wěn)定化狀態(tài)。不用說，本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑的制備方法不限于此，例如還可以從液相一次分離由金屬鹽還原反應(yīng)法生成的金屬粒子后，再分散到以水作主要成分的液相中來制備。
對(duì)于作為在最終產(chǎn)品制備中使用的母液的膠體溶液中鉑族金屬的濃度沒有特別限制，可以是在不損害膠體狀態(tài)的穩(wěn)定性的范圍內(nèi)。一般為1nmol/L～1mmol/L左右的話可以維持穩(wěn)定性，但是膠體狀態(tài)的穩(wěn)定性根據(jù)各金屬而不同，因而其范圍沒有限制。作為最終產(chǎn)品的組合物中的鉑族金屬濃度的優(yōu)選范圍如下所述。
本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑優(yōu)選其單線態(tài)氧消除常數(shù)為1.0×108M-1s-1以上，更優(yōu)選在1.0×109M-1s-1以上，進(jìn)而優(yōu)選在1.0×1010M-1s-1以上。本說明書中，“單線態(tài)氧消除常數(shù)”是指Stern-Vormer式(I0/I＝1+kq·τ·Cq)的反應(yīng)速度常數(shù)(kq)。具體來說，在任意的產(chǎn)生單線態(tài)氧，并觀察到伴隨單線態(tài)氧躍遷而發(fā)光的體系中，以各種濃度(Cq)添加單線態(tài)氧消除劑，測(cè)定其發(fā)光強(qiáng)度(I)，計(jì)算出和沒添加時(shí)的發(fā)光強(qiáng)度(I0)之比(I0)/(I)，通過對(duì)其各個(gè)濃度(Cq)作圖，由上述Stern-Vormer式來計(jì)算得出。上式中，τ是單線態(tài)氧的壽命，是根據(jù)體系溶劑而不同的常數(shù)。而且，濃度Cq為金屬濃度，單位為mol/L。對(duì)于該單線態(tài)氧消除常數(shù)的計(jì)算中使用的實(shí)驗(yàn)體系和發(fā)光檢測(cè)裝置可以使用特許第3356517號(hào)公報(bào)中記載的體系和裝置。
本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑因?yàn)椴粫?huì)在使用中自氧化而失效，可以長期維持單線態(tài)氧的消除能力。
本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑能用于抑制由單線態(tài)氧存在而引起或促進(jìn)的反應(yīng)。例如，單線態(tài)氧公知的是會(huì)交聯(lián)真皮構(gòu)成成分即膠原(J.Soc.Cosmet.Chem.Japan.Vol.28，No.2 1994，p.163-171)。膠原的交聯(lián)會(huì)導(dǎo)致皮膚彈力和柔軟性降低以及皮膚老化。通過在皮膚上適用本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑，可以抑制膠原交聯(lián)的形成，從而防止皮膚老化，維持青春的皮膚。即，本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑能用作膠原交聯(lián)抑制劑。
而且，例如，單線態(tài)氧大多產(chǎn)生在UV-A照射的皮膚表面，和多巴的氧化非酶的引起即刻黑化相關(guān)，以及和表皮脂類的過氧化相關(guān)，這是公知的(日本香料制品科學(xué)報(bào)告vol.19 No.1 1995年，p.1-6)。因而，通過在皮膚上適用本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑，可以用來作為抑制皮膚即刻黑化和表皮脂類的過氧化的抑制劑。另外，使用本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑作為即刻黑化抑制劑的情況下，單線態(tài)氧消除劑的單線態(tài)氧消除常數(shù)比多巴大，即在6.8×108M-1s-1以上更為優(yōu)選。而且，例如單線態(tài)氧會(huì)引起或促進(jìn)擔(dān)負(fù)生物體內(nèi)反應(yīng)的許多酶的失活，這是公知的。因而，本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑能用作酶失活抑制劑。另外，使用本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑作為酶失活抑制劑的情況下，單線態(tài)氧消除劑的單線態(tài)氧消除常數(shù)大于其酶的單線態(tài)氧消除常數(shù)更為優(yōu)選。
而且，本發(fā)明人使用用以捕捉生物體老化現(xiàn)象的細(xì)胞老化評(píng)價(jià)體系，正在進(jìn)行涉及細(xì)胞老化的單線態(tài)氧的研究報(bào)告(J.Jpn.Cosmet.Sci.Soc.Vol.26，2002，p.79-85)。換句話說，將細(xì)胞暴露于單線態(tài)氧中的話，會(huì)發(fā)現(xiàn)以所謂的細(xì)胞壽命變短為特征的老化現(xiàn)象。接著，該現(xiàn)象可以通過在細(xì)胞中提供單線態(tài)氧消除劑組氨酸來抑制。即，單線態(tài)氧消除劑提出有抑制細(xì)胞老化，從而延遲生物體老化的效果。即，本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑能用作細(xì)胞老化抑制劑。
而且，單線態(tài)氧會(huì)引起或促進(jìn)在化妝品和食品等中混合的植物萃取物等色素的褪色或變色，這是公知的。而且，即使在不伴隨褪色和變色的場(chǎng)合，由于單線態(tài)氧的存在也會(huì)有引起或促進(jìn)在皮膚用化妝品等中混合的藥效試劑分解的情況?；旌狭吮景l(fā)明的單線態(tài)氧消除劑的話，不僅能得到單線態(tài)氧消除能力和伴隨而來的上述效果，而且能得到抑制混合的其他試劑分解的效果。即，本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑能用作色素褪色防止劑，還可以用作不光是褪色還有其他藥效試劑的保存劑。
含有本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑的有效成分的組合物能用于醫(yī)藥品、類似藥物、化妝品、食品等各種目的。單線態(tài)氧因?yàn)榭偸呛脱踅佑|，大多存在于暴露在紫外線下的皮膚表面上，含有本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑的組合物作為皮膚外用劑更有用。而且，因?yàn)橥ㄟ^消除單線態(tài)氧而抑制的反應(yīng)是導(dǎo)致皮膚老化、皮膚黑化、皮膚損傷的反應(yīng)，能抑制這樣的反應(yīng)的本發(fā)明單線態(tài)氧消除劑以及含有其作為有效成分的組合物特別適合用于防止皮膚老化、美白、美化皮膚為目的的皮膚用化妝品。
單獨(dú)使用本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑，或者通過常規(guī)方法同時(shí)混合一種以上的公知的外用醫(yī)藥用添加劑或皮膚化妝品用添加劑，可以制備皮膚用外用制劑。本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑的混合量除了外用劑的劑型、使用目的等之外，根據(jù)單線態(tài)氧消除劑的單線態(tài)氧消除能力的不同而不同，一般來說，鉑族金屬的濃度在最終組合物中優(yōu)選為0.01nmol/L～50μmol/L，更優(yōu)選為1nmol/L～1μmol/L。如果在該范圍內(nèi)，能穩(wěn)定地混合膠體溶液，發(fā)揮優(yōu)良的藥效。
可以單獨(dú)使用本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑作為皮膚外用制劑，或者可以通過混合1種或2種以上的添加劑來制備皮膚外用制劑。作為根據(jù)需要添加的添加劑，能列舉有一般在皮膚用化妝品和外用醫(yī)藥品的制劑中使用的水(精制水、溫泉水、深層水等)、醇、油、表面活性劑、金屬皂、膠凝劑、粉劑、醇類、水溶性高分子、涂層成形劑、樹脂、紫外線防護(hù)劑、包合化合物、抗菌劑、香料、除臭劑、鹽類、pH調(diào)節(jié)劑、清涼劑、動(dòng)物·微生物提取物、植物萃取物、血液循環(huán)促進(jìn)劑、收斂劑、抗皮脂溢藥、美白劑、抗炎癥劑、本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑以外的活性氧消除劑、細(xì)胞活化劑、保濕劑、螯合劑、角蛋白溶解劑、酶、激素類、維生素類等。皮膚外用制劑的制備可以通過常規(guī)方法進(jìn)行，上述添加劑的混合量在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)也可以根據(jù)常規(guī)方法來確定。
上述皮膚用外用制劑的形態(tài)沒有限制，可以是屬于乳液、乳劑、化妝水、美容液、泥敷劑、洗臉料、化妝品等皮膚用化妝品的形態(tài)；洗發(fā)液、美發(fā)劑、發(fā)型定型劑、生發(fā)劑、補(bǔ)毛發(fā)劑等和頭發(fā)化妝品相關(guān)的形態(tài)；以及分散液、軟膏、氣霧劑、粘附劑、泥敷劑、擦劑等外用醫(yī)藥品的形態(tài)。
實(shí)施例下面通過實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述實(shí)施例。
在連接有芳基冷卻管和三通閥的100mL二口茄型燒瓶中加入聚(1-乙烯基-2-吡咯烷酮)(和光純藥株式會(huì)社制造的，0.147g)，用23mL的蒸餾水溶解。攪拌該溶液10分鐘后，加入在蒸餾水中溶解氯鉑酸(H2PtCl6·6H2O和光純藥株式會(huì)社制造)獲得的1.66×10-2M溶液(2mL)，再攪拌30分鐘。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系，加入25mL特級(jí)乙醇，邊保持在氮?dú)夥諊鷼庀拢呍?00℃下回流2小時(shí)。測(cè)定反應(yīng)液的UV值，認(rèn)為鉑離子峰的消失和金屬固體特有的散射峰的飽和時(shí)還原反應(yīng)終止。減壓餾去有機(jī)溶劑，制備鉑膠體溶液(平均粒徑2.4±0.7nm)。得到的鉑膠體溶液的鉑濃度為1mmol/L。
在上述實(shí)施例1中，除了將氯鉑酸的1.66×10-2M的溶液替換成氯化銠三水合物(和光純藥株式會(huì)社制造)的1.66×10-2M的溶液以外，和實(shí)施例1一樣制備銠的膠體溶液(平均粒徑2.2±1.0nm)。得到的銠膠體溶液的銠濃度為1mmol/L。
使用Stern-Vormer式(I0/I＝1+kq·τ·Cq)根據(jù)上述方法計(jì)算出制備的鉑膠體溶液和銠膠體溶液的單線態(tài)氧消除常數(shù)。單線態(tài)氧檢測(cè)裝置使用特許第3356517號(hào)公報(bào)中記載(詳細(xì)在該公報(bào)的第0026欄中記載)的裝置。在流動(dòng)槽中使孟加拉玫紅的200μM水溶液以20mL/分鐘的速度循環(huán)。在該槽中照射波長為孟加拉玫紅吸收波長即514.5nm的激光的話，觀察到伴隨著單線態(tài)氧躍遷的發(fā)光，其發(fā)光峰的波長為1268nm。接著，以各個(gè)濃度(鉑和銠的濃度分別為1～10μmol/L的范圍)添加鉑膠體溶液和銠膠體溶液，分別測(cè)定其發(fā)光強(qiáng)度(I)，計(jì)算出與未添加時(shí)的發(fā)光強(qiáng)度(I0)的強(qiáng)度比(I0)/(I)，按照各個(gè)濃度(Cq鉑和銠各自的濃度)進(jìn)行作圖。根據(jù)上述Stern-Vormer式計(jì)算出單線態(tài)氧消除常數(shù)(kq)。結(jié)果表示如下。
銠膠體溶液2.4×1010M-1s-1鉑膠體溶液1.6×1010M-1s-1目前，對(duì)于作為活性氧消除劑或單線態(tài)氧消除劑公知的各種化合物，同樣計(jì)算其單線態(tài)氧消除常數(shù)，β胡羅卜素為7×109M-1s-1，迭氮化納為7.9×108M-1s-1，抗壞血酸為8.3×106M-1s-1，亞牛磺酸為1×106M-1s-1，以及甘露糖醇為1×104M-1s-1。根據(jù)該結(jié)果，銠膠體溶液和鉑膠體溶液和目前公知的作為活性氧消除劑和單線態(tài)氧消除劑的化合物相比，從事實(shí)上證明了顯示出優(yōu)良的單線態(tài)氧消除能力。而且銠膠體溶液和鉑膠體溶液因?yàn)槠浔旧肀４鏁r(shí)不會(huì)被氧化，單線態(tài)氧消除能力不會(huì)失活，能長期維持單線態(tài)氧消除能力。
將混合溶解下述成分(3)、(4)和(8)～(10)的溶液和混合溶解下述成分(1)、(2)、(5)～(7)和(11)的溶液混合均勻，得到化妝水。
(成分)(％)(1)甘油 5.0(2)1，3-丁二醇6.5(3)聚氧化乙烯(20E.O.)脫水山梨糖醇單月桂酸酯 1.2(4)乙醇 8.0(5)鉑膠體溶液(鉑濃度100nmol/L)10.0(6)乳酸 0.05(7)乳酸鈉 0.1(8)對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯3.0(9)防腐劑 適量(10)香料 適量(11)精制水殘余量[實(shí)施例5乳液]在成分(12)中添加下述成分(8)～(9)并膨潤后，加入成分(10)混合，并加熱維持在70℃，制備水相。在70℃下加熱混合下述成分(1)～(6)，將其添加到上述水相中，進(jìn)行乳化。將該乳化物冷卻到室溫，添加下述成分(7)、(11)和(13)，均勻混合得到乳液。
(成分) ％(1)聚氧化乙烯(10E.O.)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯1.0(2)聚氧化乙烯(60E.O.)山梨糖醇四油酸酯 0.5(3)甘油基單硬脂酸酯1.0(4)硬脂酸 0.5(5)二十二烷醇 0.5(6)角鯊烯 8.0(7)銠膠體溶液(銠濃度1μmol/L) 5.0(8)防腐劑 0.1(9)羧基乙烯基聚合物0.1(10)氫氧化鈉 0.1(11)乙醇 0.05(12)精制水 殘余量(13)香料 適量制備的化妝水和乳液任何之一都沒有變色、變味和沉淀物等，是穩(wěn)定的，可以在皮膚上適用。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的單線態(tài)氧消除劑和含有其作為有效成分的組合物因?yàn)榫哂袉尉€態(tài)氧消除能力，對(duì)于抑制單線態(tài)氧涉及的反應(yīng)，特別是單線態(tài)氧涉及的會(huì)導(dǎo)致皮膚老化、即刻黑化、皮膚損傷等各種反應(yīng)是有用的。
權(quán)利要求
1.一種單線態(tài)氧消除劑，其特征在于由鉑族金屬的膠體溶液制得。
2.如權(quán)利要求1中記載的單線態(tài)氧消除劑，其特征在于單線態(tài)氧消除常數(shù)在1.0×108M-1s-1以上。
3.如權(quán)利要求1或2中記載的單線態(tài)氧消除劑，其特征在于上述鉑族金屬為鉑或銠。
4.如權(quán)利要求1～3的任何一項(xiàng)中記載的單線態(tài)氧消除劑，其特征在于其為單一金屬的膠體溶液。
5.如權(quán)利要求1～4的任何一項(xiàng)中記載的單線態(tài)氧消除劑，其特征在于其用作膠原交聯(lián)形成抑制劑、即刻黑化抑制劑、酶失活抑制劑、類脂化合物過氧化抑制劑、細(xì)胞老化抑制劑或色素褪色抑制劑。
6.含有權(quán)利要求1～5的任何一項(xiàng)中記載的單線態(tài)氧消除劑作為有效成分的組合物。
全文摘要
提供一種由鉑族金屬的膠體溶液制得的單線態(tài)氧消除劑以及含有其作為有效成分的組合物。該組合物對(duì)于抑制會(huì)導(dǎo)致單線態(tài)氧涉及的皮膚老化、即刻黑化、皮膚損傷等的各種反應(yīng)是有用的。
文檔編號(hào)A61Q19/00GK1838935SQ20048002405
公開日2006年9月27日 申請(qǐng)日期2004年8月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月22日
發(fā)明者內(nèi)藤升, 龜山久美, 高山明美, 小林三佐子, 宮本有正, 梶田昌志 申請(qǐng)人:株式會(huì)社高絲, 席堤克株式會(huì)社