專利名稱：穩(wěn)定的身體護理品,家用制品,紡織品和織物的制作方法
按照35 USC 119(e)，本申請要求享有2003年10月30日申請的美國臨時申請60/515,889的優(yōu)先權(quán)。
本發(fā)明涉及選擇的二烷基羥胺穩(wěn)定劑，二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，硝酮穩(wěn)定劑(nitrone stabilizers)或氧化胺(amine oxide)穩(wěn)定劑的用途，其用于保護身體護理品，家用制品，紡織品(textile)和織物(fabrics)免受光、熱和氧的有害影響。
例如，該經(jīng)穩(wěn)定的組合物包含防止變色的穩(wěn)定的染料。
WO00/25730和WO00/25731目的在于穩(wěn)定身體護理品和家用制品。
WO01/07550教導用受阻胺穩(wěn)定劑處理織物。
美國專利6,599,326教導用二烷基羥胺或取代的二烷基羥胺或它們的鹽穩(wěn)定紙漿或紙。
美國專利4,898,901公開了硝酮穩(wěn)定劑。
美國專利5,081,300、5,844,029和5,922,794公開了氧化胺穩(wěn)定劑。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及經(jīng)穩(wěn)定的組合物(stabilized composition)，其包括(a)身體護理品、家用制品、紡織品或織物和(b)有效穩(wěn)定量的至少一種化合物，其選自(i)二烷基羥胺穩(wěn)定劑，(ii)二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，(iii)硝酮穩(wěn)定劑，和(iv)氧化胺穩(wěn)定劑。
二烷基羥胺穩(wěn)定劑，例如N，N-二烷基羥胺和N，N-二芐基-羥胺，作為各種聚合基材的有用穩(wěn)定劑是公知的，如在美國專利4,590,231、4,668,721、4,782,105、4,876,300和5,013,510中所教導的那樣，其相關(guān)部分在此一并引入作為參考。
美國專利4,649,221和4,703,073教導將多羥胺化合物和烷基化的N，N-二芐基羥胺衍生物分別用于穩(wěn)定聚烯烴。這些美國專利所公開的內(nèi)容在此一并引入作為參考。
酯、酰胺或硫取代的N，N-二烷基羥胺(thio substituted N，N-dialkylhydroxyl amines)在美國專利4,612,393，4,720,517和5,019,285中公開，其相關(guān)公開內(nèi)容在此一般引入作為參考。
例如，本發(fā)明的二烷基羥胺穩(wěn)定劑是在上述美國專利中公開的那些，且優(yōu)選具有下式R1R2N-OH其中R1是1至36個碳原子的烷基，5至12個碳原子的環(huán)烷基或7至9個碳原子的芳烷基；或R1是被1至6個下列基團取代的所述烷基，環(huán)烷基或芳烷基1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；R2是氫或獨立地具有與R1相同定義，其中R1和R2中至少一個含有與-NOH部分α位連接的氫原子；或R1和R2一起形成C2-12雜環(huán)，其含有至少一個與-NOH部分α位連接的碳取代的氫原子(at least one carbon substituted hydrogen alpha to the-NOHmoiety)，其中所述C2-12雜環(huán)是未被取代的或由1至3個下列基團取代1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；或其中所述C2-12雜環(huán)被1至3個下述基團隔斷-O-、-NE1-、-CO-、-CONE1-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-PO3-或-PO4E1基團；或者，其中所述雜環(huán)被所述基團取代和隔斷；和E1和E2獨立地是氫，1至4個碳原子的烷基或被1至3個羥基取代的1至4個碳原子的烷基；或E1和E2獨立地是由羥基、甲氧基、乙酸酯基或丙酸酯基封端的聚(乙二醇)或聚(丙二醇)的低聚物，其中所述低聚物具有高達約500的分子量。
該措辭“其中R1和R2中至少一個含有與-NOH部分α位連接的氫原子”意指本發(fā)明的二烷基羥胺不是二-叔烷基羥胺。
本發(fā)明的二烷基羥胺穩(wěn)定劑是，例如，N，N-二烴基羥胺，其中R1和R2獨立地是芐基、甲基、乙基、辛基、月桂基(lauryl)、十二烷基(dodecyl)、十四烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基，或其中R1和R2各自是氫化牛脂胺(hydrogenated tallow amine)中發(fā)現(xiàn)的烷基混合物。
本發(fā)明的二烷基羥胺穩(wěn)定劑例如，是N，N-二烴基羥胺，其選自N，N-二芐基羥胺、N，N-二甲基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二(2-羥丙基)羥胺、N，N-二(3-羥丙基)羥胺、N，N-二(2-羧乙基)羥胺、N，N-二(芐基硫-甲基)-羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-二-十二烷基羥胺、N，N-二-十四烷基羥胺、N，N-二-十六烷基羥胺、N，N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十四烷基羥胺、N-十六烷基-N-十七烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、N-甲基-N-十八烷基羥胺、N，N-二(氫化牛脂)羥胺、 例如，本發(fā)明的二烷基羥胺穩(wěn)定劑是N，N-二乙基羥胺，N，N-二(2-羥丙基)羥胺，N，N-二(3-羥丙基)羥胺或N，N-二芐基羥胺或直接氧化N，N-二(氫化牛脂)胺而生成的N，N-二(烷基)羥胺。最后定義的二烷基羥胺，也就是說N，N-二(氫化牛脂)羥胺，其可以由美國專利5,013,510中的制備實施例(workingExamples)制備。
二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽是本發(fā)明二烷基羥胺穩(wěn)定劑的無機或有機酸鹽。例如，二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽的分子式為(R1R2N-OH)·(HY)其中R1和R2如二烷基羥胺穩(wěn)定劑所定義，而HY是無機或有機酸。
例如，Y是磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、氯離子、溴離子、亞硫酸氫根、亞硫酸根、硫酸氫根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、檸檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、富馬酸根、馬來酸根、衣康酸根、羥乙酸根、葡糖酸根、蘋果酸根、扁桃酸根、惕各酸根(tiglate)、抗壞血酸根、聚甲基丙烯酸根、次氮基三乙酸(NTA)的羧酸根、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMPA)的羧酸根、羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)的羧酸根、乙二胺四乙酸(EDTA)的羧酸根、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)的羧酸根、二亞乙基二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根。
例如，當HY是氫氯酸時，Y是氯離子，二烷基羥胺鹽是氯化二烷基羥基銨鹽(dialkylhydroxylammonium chloride salt)。
例如，Y是氯離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸根、硝酸根、抗壞血酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、草酸根、檸檬酸根、乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸根或聚丙烯酸根；例如Y是氯離子、硫酸氫根或檸檬酸根。
例如，本發(fā)明的二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽是上述公開的具體二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽。
例如，本發(fā)明的二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽是檸檬酸-三(N，N-二乙基羥銨)鹽或檸檬酸-三(N，N-二芐基羥基銨)鹽。
硝酮穩(wěn)定劑可以是例如美國專利4,898,901中公開的那些，其在此一并引入作為參考。
例如，硝酮穩(wěn)定劑具有下式 其中R1是1至36個碳原子的烷基，5至12個碳原子的環(huán)烷基或7至9個碳原子的芳烷基；或R1是被1至6個下列基團取代的所述烷基，環(huán)烷基或芳烷基1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；R2是氫或獨立地具有與R1相同定義；或R1和R2一起形成C2-12雜環(huán)，所述C2-12雜環(huán)是未被取代的或由1至3個下列基團取代1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；或其中所述C2-12雜環(huán)被1至3個下述基團隔斷-O-、-NE1-、-CO-、-CONE1-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-PO3-或-PO4E1基團；或者，其中所述雜環(huán)被所述基團取代和隔斷；E1和E2獨立地是氫，1至4個碳原子的烷基或被1至3個羥基取代的1至4個碳原子的烷基；或E1和E2獨立地是由羥基、甲氧基、乙酸酯基或丙酸酯基封端的聚(乙二醇)或聚(丙二醇)的低聚物，其中所述低聚物具有高達約500的分子量；和R3獨立地具有與R1相同的定義。
該硝酮穩(wěn)定劑可以是二烷基羥胺穩(wěn)定劑的相應氧化產(chǎn)物。也就是，該硝酮穩(wěn)定劑可以是本發(fā)明的二烷基羥胺穩(wěn)定劑的硝酮類似物。該硝酮穩(wěn)定劑例如是N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，N-甲基-α-十七烷基硝酮和衍生自N，N-二(氫化牛脂)羥胺的硝酮。
該氧化胺穩(wěn)定劑例如是美國專利5,081,300，5,162,408，5,844,029，5,880,191和5,922,794中公開的那些，其相關(guān)部分在此一并引入作為參考。
氧化胺穩(wěn)定劑例如是由下式表示的飽和叔胺氧化物類 其中R1是1至36個碳原子的烷基，5至12個碳原子的環(huán)烷基或7至9個碳原子的芳烷基；或R1是被1至6個下列基團取代的所述烷基，環(huán)烷基或芳烷基1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；R2是氫或獨立地具有與R1相同的定義；或R1和R2一起形成C2-12雜環(huán)，所述C2-12雜環(huán)是未被取代的或由1至3個下列基團取代1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；或其中所述C2-12雜環(huán)被1至3個下述基團隔斷-O-、-NE1-、-CO-、-CONE1-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-PO3-或-PO4E1基團；或者，其中所述雜環(huán)被所述基團取代和隔斷；E1和E2獨立地是氫，1至4個碳原子的烷基或被1至3個羥基取代的1至4個碳原子的烷基；或E1和E2獨立地是由羥基、甲氧基、乙酸酯基或丙酸酯基封端的聚(乙二醇)或聚(丙二醇)的低聚物，其中所述低聚物具有高達約500的分子量；和R3獨立地具有與R1相同的定義。
其中R1、R2和R3至少一個包含β碳-氫鍵。
氧化胺穩(wěn)定劑的實例是其中R1和R2獨立地是芐基或取代的芐基的氧化胺。每個R1、R2和R3均可以具有相同的殘基。
R1和R2獨立地也可以是8至26個碳原子的烷基，例如10至26個碳原子的烷基。R3可以是1至22個碳原子的烷基，例如甲基或取代的甲基。此外，本發(fā)明的氧化胺包含其中R1、R2、和R3是6至36個碳原子的相同烷基的那些化合物。
氧化胺穩(wěn)定劑例如是GenoxTMEP，二(C16-C18)烷基甲胺氧化物，CAS#204933-93-7。
烷基，包括具有各種取代基的直鏈或支鏈的烷基。
烷基例如是甲基，乙基，丙基如正-或異丙基；丁基如正-、異-、仲-和叔丁基；戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五基，十六烷基，十七烷基或十八烷基。
芳基是C6-C12芳基，例如苯基或萘基。
環(huán)烷基例如是環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)壬基，環(huán)癸基，環(huán)十一烷基或環(huán)十二烷基。
芳烷基例如是苯烷基，其為被苯基取代的烷基。實例為芐基、α-甲芐基和α-枯基(cumyl)。
烯基是烯屬不飽和烷基，例如烯丙基，乙烯基，丙烯基，丁烯基。
由羥基取代的烷基例如是羥乙基，二-羥乙基，羥丙基，二-羥丙基，羥丁基，羥戊基或羥己基。
鹵素例如是氯、氟或溴。
C2-12雜環(huán)例如是5-或6-元環(huán)，例如 本發(fā)明的組合物可以進一步包含常規(guī)的添加劑，例如紫外(UV)吸收劑和抗氧化劑。
因此，本發(fā)明還涉及經(jīng)穩(wěn)定的組合物，其包括(a)身體護理品、家用制品、紡織品或織物，(b)有效穩(wěn)定量的至少一種化合物，其選自(i)二烷基羥胺穩(wěn)定劑，(ii)二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，(iii)硝酮穩(wěn)定劑，和(iv)氧化胺穩(wěn)定劑和(c)選自紫外線吸收劑、抗氧化劑、維生素E、醋酸維生素E、受阻胺光穩(wěn)定劑、絡合物形成劑(complex formers)、熒光增白劑、表面活性劑和聚硅氧烷中的至少一種化合物。
例如，成分(c)其他的添加劑是共同未決的美國申請09/830,788和09/830,787中所公開的那些，其中09/830,788是于2001年5月1日申請的，09/830,787是于2001年5月1日申請的。這些共同未決申請所公開的內(nèi)容在此一并引入作為參考。這些申請已經(jīng)以WO00/25730和WO00/25731公開。
UV(紫外線)吸收劑例如選自2H-苯并三唑類、均三嗪類(s-triazine)、二苯甲酮類、α-氰基丙烯酸酯類、草酰替苯胺類、苯并噁嗪酮類、苯甲酸酯類和α-烷基肉桂酸酯類。
例如，紫外線吸收劑是2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2，4-二羥苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲苯基)-1，3，5-三嗪；2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二[2，4-二甲基苯基]-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二[2，4-二甲基苯基]-1，3，5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十三烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二[2，4-二甲基苯基]-1，3，5-三嗪；5-氯-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；5-氯-2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；二-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-2-羥基-5-叔辛基)甲烷；2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3，5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3-α枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽；3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸和鈉鹽；12-羥基-3，6，9-三氧雜十二烷3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸酯；3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸辛酯；4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羥基丙基)-2-羥苯基)-均三嗪(*是C12-14氧基異構(gòu)體的混合物)；4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羥苯基)-均三嗪；2，4-二羥基二苯甲酮；2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基-5，5′-二磺基-二苯甲酮，二鈉鹽；2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮；2-羥基-4-十二烷氧基-二苯甲酮；2，4-二羥基二苯甲酮；2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮；4-氨基苯甲酸；2，3-二羥丙基-4-氨基苯甲酸；3-(4-咪唑基)丙烯酸；2-苯基-5-苯并咪唑磺酸；N，N，N-三甲基-α-(2-氧代-3-亞冰片基)-對甲苯銨甲基硫酸鹽(N，N，N-trimethyl-α-(2-oxo-3-bomylidene)-p-toluidinium methyl sulfate)；5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯磺酸，鈉鹽；氯化3-(4-苯甲?；?3羥基苯氧基)-2-羥基-N，N，N-三甲基-1-丙銨；氯化3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羥基苯氧基]-2-羥基-N，N，N-三甲基-1-丙銨；2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；和2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮((Uvinul3049)。
優(yōu)選，適宜的紫外線吸收劑選自3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽；3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸和鈉鹽；2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羥基丙基)-2-羥基苯基)-均三嗪(*是C12-14氧基異構(gòu)體的混合物)；12-羥基-3，6，9-三氧雜十二烷基3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸酯；2，4-二羥基二苯甲酮；2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基-5，5′-二磺基二苯甲酮，二鈉鹽；2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮；氯化3-(4-苯甲?；?3-羥基苯氧基)-2-羥基-N，N，N-三甲基-1-丙銨；氯化3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羥基苯氧基]-2-羥基-N，N，N-三甲基-1-丙銨；5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基-苯磺酸，鈉鹽；和2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
其他適宜的抗氧化劑例如選自受阻酚和苯并呋喃酮的穩(wěn)定劑。
適宜的抗氧化劑例如選自

成分(c)中受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)例如是公知的市售化合物。它們例如選自二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基丙二酸-二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-均三嗪的縮合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁四酸、1，1′-(1，2-乙烷二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、N，N-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS reg.[136504-96-6])的縮合物；(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基-琥珀酰亞胺、(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基-琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]和表氯醇的反應產(chǎn)物、四(2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-基)-丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-21-氧代-二螺[5.1.11.2]-二十一烷、8-乙?；?3-十二烷基-1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基-螺[4，5]-癸烷-2，4-二酮， 其中m是5-50的數(shù)值
成分(c)中的絡合物形成劑例如是含氮的絡合物形成劑或多陰離子衍生的天然多糖，如含有磷酸根，膦酸根或甲基膦酸根的那些，比如殼多糖衍生物，如磺基殼多糖，羧甲基殼多糖，磷酸殼多糖，或殼聚糖衍生物，如磺基殼聚糖，羧甲基殼聚糖或磷酸殼聚糖。
絡合物形成劑優(yōu)選選自乙二胺四乙酸(EDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，β-丙氨酸二乙酸(EDETA)或乙二胺二琥珀酸(EDDS)、 滿足式 的胺三亞甲基磷酸(ATMP)，滿足式 的絲氨酸二乙酸(SDA)，滿足式 的天冬酰胺二乙酸，和滿足式 的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑體系特別適合于穩(wěn)定身體護理品，尤其適用于護膚品，如沐浴和淋浴用品，含香料和香味物質(zhì)的制劑，護發(fā)品，潔齒劑，除臭和止汗劑，美飾劑(decorative preparations)，光防護制劑和含活性成分的制劑。
適合的護膚品具體為潔身油(body oil)、爽身水(body lotion)、潔身膠(body gels)、護理霜(treatment cream)、護膚膏(skin protection ointment)、剃須用制劑如剃須泡沫或剃須膠，爽身粉如嬰兒爽身粉，保濕膠，保濕噴霧劑，清新護體噴霧劑(revitalising body sprays)，去皮膚角質(zhì)膠(cellulite gels)和磨膚劑(peeling preparations)。
含香料和香味物質(zhì)的制劑具體有香水，香精，盥洗用香水(toilet waters)和剃須液(剃須后用制劑)。
適合的護發(fā)品為例如人用和動物(特別是狗)用香波，頭發(fā)調(diào)理劑，頭發(fā)造型和調(diào)理產(chǎn)品(product for styling and treating hair)，燙發(fā)劑，發(fā)膠和發(fā)蠟，發(fā)用凝膠(hair gels)，發(fā)型固定劑(hair fixative)和染發(fā)劑或漂白劑。
適合的潔齒劑具體有牙霜(tooth creams)，牙膏(toothpaste)，漱口水(mouth washer)，口腔清洗劑(mouse rinse)，防牙菌斑劑(anti-plaquepreparations)和假牙清潔劑。
適合的美飾劑具體有唇膏，指甲油，眼影膏，睫毛油(膏)，干和濕化妝品(dry and mosit make-up)，胭脂，底粉，脫毛劑和曬黑液(suntan lotion)。
適合的含活性成分的化妝品制劑具體有激素制劑，維生素制劑，植物提取物制劑和抗菌制劑。
所述的身體護理品可以是霜膏(cream)，軟膏(ointment)，糊劑(paste)，泡沫體，凝膠，洗劑，粉，化妝品(make-up)，噴霧劑，棒劑或氣溶膠劑的形式。本發(fā)明的穩(wěn)定劑體系能以油相或水相或水/醇相的形式存在。
身體護理和家用制品中的成分(b)的添加劑例如以大約5至10000ppm的濃度存在，優(yōu)選大約10至5000ppm，更優(yōu)選大約100-1000ppm，基于總的制劑。優(yōu)選身體護理和家用制品中成分(b)的添加劑以大約5，10，15，20，25，35，40，45或50ppm的濃度存在，基于總的制劑。例如，在本發(fā)明的制劑(組合物)中成分(b)的添加劑以大約5至1000ppm的濃度存在。這些ppm濃度是重量份。
本發(fā)明的家用制品應認為是洗衣用洗滌劑、織物柔軟劑或其他產(chǎn)品，來自于這些產(chǎn)品的成分(b)的添加劑用于沉積在使用的織物上，并且上述濃度水平也對其適用。本發(fā)明的成分(b)的添加劑能有效穩(wěn)定洗衣用洗滌劑和織物柔軟劑和以此處理的織物。
霜膏是含50％以上水的水包油型乳液。此中所用的含油基質(zhì)通常主要為脂肪醇如月桂醇，鯨蠟醇或硬脂醇，脂肪酸如棕櫚酸或硬脂酸，液態(tài)至固態(tài)蠟如肉豆蔻酸異丙酯或蜂蠟和/或烴化合物如石蠟油。適合的乳化劑主要為親水性的表面活性劑，諸如相應的非離子乳化劑，如多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物，如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸醚(商標為Tween)；聚氧乙烯脂肪醇醚或其酯或相應的離子乳化劑，諸如脂肪醇磺酸的堿金屬鹽，十六烷基硫酸鈉或硬脂基硫酸鈉，其通常與脂肪醇如鯨蠟醇或硬脂醇一起使用。此外，霜膏包含降低蒸發(fā)時失水量的試劑如多元醇象甘油，山梨醇，丙二醇和/或聚乙二醇。
軟膏為含高至70％，優(yōu)選不超過20-50％的水或水相的油包水乳液。所述含油相主要包含烴類諸如優(yōu)選含羥基化合物的石蠟油和/或固態(tài)石蠟，例如脂肪醇或其酯諸如鯨蠟醇或羊毛蠟，用以改善吸水性。乳化劑為相應的親脂物質(zhì)諸如脫水山梨醇脂肪酸酯。此外，所述軟膏包含潤濕劑諸如多元醇如甘油，丙二醇，山梨醇和/或聚乙二醇以及保存劑。
濃乳油(rich cream)為無水制劑并且在烴化合物的基礎(chǔ)上制備，所述烴化合物的實例有石蠟，天然或部分合成的脂肪，例如椰油脂肪酸三甘油酯或例如硬化油和甘油偏脂肪酸酯。
糊劑為含有用于吸收分泌物的粉末成分如金屬氧化物象二氧化鈦或氧化鋅以及用于結(jié)合水分或吸收的分泌物的牛脂和/或硅酸鋁的霜膏和軟膏。
泡沫體為氣溶膠形式的液體水包油乳液。對于含油相來說，尤其使用了烴化合物，例如石蠟油，脂肪醇如鯨蠟醇，脂肪酸酯如肉豆蔻酸異丙酯和/或蠟。特別適合的乳化劑有主要為親水性的乳化劑如聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯與主要為親脂性的乳化劑如脫水山梨醇脂肪酸酯的混合物。通常另外還使用市售可得的添加劑如防腐劑。
凝膠具體為凝膠形成體分散或溶脹在其中的活性物質(zhì)的水溶液或懸浮液，凝膠形成體的實例具體有纖維素醚諸如甲基纖維素，羥乙基纖維素，羧甲基纖維素或植物水膠體如藻酸鈉，黃蓍膠或阿拉伯膠和聚丙烯酸酯增稠劑體系。該凝膠例如另外還包含作為加濕劑的多元醇如丙二醇或甘油和潤濕劑如聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯。該凝膠還包含市售可得的防腐劑如苯甲醇，苯乙醇，苯氧基乙醇等。
下表列出了本發(fā)明身體護理品的實例和其組分
本發(fā)明的身體護理品，家用制品，紡織品和織物能夠使這些產(chǎn)品中成分的變色和化學降解具有高穩(wěn)定性。比如，含染料的本發(fā)明的組合物具有出色的顏色穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明還涉及經(jīng)穩(wěn)定的組合物，其包括(a)身體護理品、家用制品、紡織品或織物，(b)有效穩(wěn)定量的至少一種化合物，其選自(i)二烷基羥胺穩(wěn)定劑，(ii)二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，(iii)硝酮穩(wěn)定劑，和(iv)氧化胺穩(wěn)定劑，和(d)染料。
該術(shù)語“有效穩(wěn)定量的”例如指達到所需染料穩(wěn)定性的必需的數(shù)量。
按照本發(fā)明的染料例如-無機顏料，優(yōu)選氧化鐵(氧化鐵紅，氧化鐵黃，氧化鐵黑等)，群青，氧化鉻綠或炭黑；-天然或合成有機顏料；-可溶于溶劑的分散染料，諸如HC型直接毛發(fā)染料，如HC Red 3，HCBlue 2等以及其他毛發(fā)染料(登記在國際化妝品成分辭典和手冊(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)，第7版，19997)，或登記在染料索引國際(Color Index International)或英國染色工作者學會上的分散染料；-染料清漆(color varnishes)(可溶性染料的不溶性鹽，如許多陰離子染料的Ca-，Ba-或Al-鹽)；-可溶性陰離子或陽離子染料，如酸性染料(陰離子)，堿性染料(陽離子的)，直接染料，活性染料或溶劑染料。
通常，用于家用和身體護理品染色的所有材料是適宜的，其能夠吸收電磁輻射的可見光(波長大約4000至700nm)。該吸收通常由下列發(fā)色團引起偶氮-(一，二，三，或多)均二苯乙烯-，類胡蘿卜素-，二芳基甲烷-，三芳基甲烷-，咕噸-，吖啶-，喹啉，次甲基-(也包括聚甲炔-)，噻唑-，吲達胺-(indamin-)，吲哚酚-，吖嗪-，噁嗪，噻嗪-，蒽醌-，靛青-，酞菁-和其它合成，天然和/或無機發(fā)色團。
本發(fā)明穩(wěn)定劑體系也可以用于家用清潔劑和處理劑，例如用于洗滌品和織物柔軟劑，液體清潔劑和擦洗劑，玻璃洗滌劑，中性清潔劑(多用途清潔劑)，酸性家用清潔劑(沐浴)，浴室清潔劑，例如用于洗滌劑，漂洗劑和器皿洗滌劑，廚房和爐灶清潔劑，透明漂洗劑(clear rinsing agent)，洗碟機用洗滌劑，鞋油，上光蠟，地板洗滌劑和和拋光劑，金屬清潔劑，玻璃洗滌劑和陶瓷清潔劑，紡織品護理用品，毯類清潔劑和地毯洗滌劑，去銹，染色和著色用制劑(去污漬鹽)，家具和多用途拋光劑和皮革修飾劑和乙烯基修飾劑(皮革和乙烯基噴霧劑)和空氣清新劑。
本發(fā)明也涉及家用護理和織物護理品，諸如排水管清洗劑，消毒劑溶液，室內(nèi)裝璜清潔劑，汽車護理品(例如，為清洗和/或拋光和保護涂料，輪胎，鉻，乙烯樹脂，皮革，織物，橡膠，塑料和織物)，脫脂劑，拋光劑(玻璃，木材，皮革，塑料，大理石，花崗巖，和瓷磚，等)，和金屬拋光劑和清潔劑?？寡趸瘎┻m合于保護上述產(chǎn)品和干燥劑片中的香味。本發(fā)明也涉及家用護理品諸如蠟燭，凝膠蠟燭，空氣清新劑和香味油(家用)。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑能夠用于織物使用之后進行的織物處理，稱為織物護理。這種處理包括洗滌，其使用清潔劑和/或織物調(diào)節(jié)劑，和基于非清潔劑的織物護理品(比如噴涂產(chǎn)品(spray-on product))的應用。當應用于這種形式，本發(fā)明的穩(wěn)定劑用于沉積在織物上并用于保護織物，和與所述這些織物相關(guān)的著色劑和香料免于損害環(huán)境。
家用清洗劑和處理劑的典型實例是
本發(fā)明的穩(wěn)定劑例如通過溶解在油相或醇相或水相中而加入的，有時需要高溫。
本發(fā)明也涉及穩(wěn)定身體護理品、家用制品、紡織品或織物的方法，其包括向其中加入或施加至少一種化合物，其選自(i)二烷基羥胺穩(wěn)定劑，(ii)二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，(ii)硝酮穩(wěn)定劑，和(iv)氧化胺穩(wěn)定劑。
就穩(wěn)定織物，例如染色的織物而言，本發(fā)明的穩(wěn)定劑是通過從如清潔劑，織物調(diào)理劑或基于非清潔劑的織物護理品沉積而施加到其上的。
本發(fā)明的織物是天然或合成織物，和可以是機織或非機織的。
本發(fā)明也涉及穩(wěn)定身體護理品、家用制品、紡織品或織物的方法，其每一個均包含染料，該方法包括向其中加入或施加選自成分(i)-(iv)中的至少一種化合物。成分(i)-(iv)的本發(fā)明的穩(wěn)定劑對于穩(wěn)定本發(fā)明組合物內(nèi)的染料非常有效。
本發(fā)明的紡織品例如是紡織品纖維材料，例如含氮或含羥基的纖維材料，如其選自纖維素，絲，羊毛，合成的聚酰胺，皮革和聚氨酯。包括棉，亞麻和大麻，紙漿和再生纖維素。也包括纖維素混合物，例如棉花和聚酰胺的混合物或棉花/聚酯混合物。
本發(fā)明的添加劑例如以染色或印刷方法或以染整加工應用于紡織品。例如，該添加劑可以作為染料制劑的組分而應用。該添加劑例如可以用噴墨印刷方法應用到紡織品。該添加劑例如用作含水染料溶液或印染漿的一部分。它們可以用排氣方法(exhaust method)或軋染機染色法染色而應用，其中紡織品用含水染料溶液浸漬，其可以含鹽，和在堿處理之后或存在堿的情況下，將染料和添加劑附著到織物，適當?shù)臅r候，可以加熱或在室溫下存儲幾個小時。附著之后，染色或印刷用冷水和熱水徹底漂洗，適當?shù)臅r候，加入具有分散作用和促進非附著部分擴散的制劑。
應用于紡織品的該染料或涂料制劑可以進一步包含通常的添加劑，例如表面活性劑，除泡劑，抗菌制劑等，如美國專利6,281,339，6,353,094和6,323,327中公開的那些，其公開據(jù)此一并引入作為參考。
下列實施例闡明了本發(fā)明。除非另外指明，百分比是重量百分比。
實施例1 該化合物由Aldrich Chemical Company獲得。
實施例2 該化合物由Aldrich Chemical Company獲得。
實施例3 該化合物由Aldrich Chemical Company獲得。
實施例4 實施例3的化合物(3.2g，0.012摩爾)溶于50mL的無水異丙醇中。將1.5mL的無水異丙醇(7.60摩爾氫氯酸)在40℃下滴加入該攪拌溶液。三十分鐘后，將混合物加熱到50℃并持續(xù)30分鐘。最終的清液冷卻到5℃。過濾生成的白色沉淀物，然后用冷異丙醇洗滌，接著在真空烘箱中干燥至恒重。獲得白色固體的標題化合物(3.4g，92％產(chǎn)率)，其熔點161-169℃，其結(jié)構(gòu)與HNMR一致。
實施例5 實施例2的化合物(8.9g，0.1摩爾)溶于100mL的無水二乙醚中。將59mL的無水乙醇(1.68摩爾氫氯酸)在室溫下滴加入該攪拌溶液。三小時之后，蒸餾除去溶劑并用25mL的異丙醇/己烷(1∶2比率)置換。過濾生成的白色沉淀物，然后用冷異丙醇/己烷(1∶2比率)洗滌，接著在真空烘箱中干燥至恒重。獲得白色固體的標題化合物(5.2g，43％產(chǎn)率)，其熔點為70-72℃，其結(jié)構(gòu)與HNMR一致。
實施例6 實施例1的化合物(10.7g，0.05摩爾)溶于35mL庚烷和35mL無水異丙醇中。將含0.05摩爾氫氯酸的9.38g的無水異丙醇在室溫下滴加入該攪拌溶液。過濾生成的白色沉淀物，并將其從400g沸騰的異丙醇中重結(jié)晶，接著在真空烘箱中干燥至恒重。獲得白色固體的標題化合物(8.5g，68％產(chǎn)率)，其熔點為174℃，其結(jié)構(gòu)與HNMR一致。
實施例7 該化合物按照J.E.Baldwin，Tetrahedron，1984，40(21)，4363-70制備。
實施例8 該化合物按照J.E.Baldwin，Tetrahedron，1984，40(21)，4363-70制備。
實施例9 該化合物按照J.E.Baldwin，Tetrahedron，1984，40(21)，4363-70制備。
實施例10 該化合物按照美國專利4,898,901制備。
實施例11 該化合物按照美國專利4,898,901制備。
實施例12 該化合物按照美國專利4,972,009和美國專利5,202,441制備。
實施例13 該化合物按照美國專利4,898,901制備。
實施例14 該化合物按照美國專利4,898,901制備。
實施例16 該化合物按照美國專利4,898,901制備。
實施例17
該化合物按照美國專利5,081,300，5,162,408，5,844,029，5,880,191和5,922,794制備。
實施例18將該化合物加入到市售香波制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。將該化合物(0.36g)溶于5mL甲醇中，然后在攪拌下將其加入120g香波(SuaveNatural Fresh Mountain StrawberryShampoo)中。將該穩(wěn)定的香波制劑攪拌15分鐘并將其加入20mL的玻璃閃爍管。在室溫下使這些制劑熒光老化。曝光前后的CIEL*a*b色標系用X-Rite 938光密度計測定。色變可以表示為ΔE(DE)。由下面公式計算ΔE(DE)表示的色變DE＝[(DL*)2+(Da*)2+(Db*)2]1/2
本發(fā)明的化合物能明顯地改善香波制劑的耐光性能(light fastness)。
實施例19將該化合物加入到市售香波制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。將該化合物(0.36g)溶于5mL甲醇中，然后在攪拌下將其加入120g的香波(Clairol草本精華香波)中。將該穩(wěn)定香波制劑攪拌15分鐘并將其加入20mL的玻璃閃爍管。在室溫下使這些制劑熒光老化。曝光前后的CIEL*a*b色標系用X-Rite 938光密度計測定。色變可以表示為ΔE(DE)。
本發(fā)明的化合物能明顯地改善香波制劑的耐光性能。
實施例20將該化合物加入到市售漱口水制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。將該化合物(0.36g)溶于5mL甲醇中，然后在攪拌下將其加入120g漱口水(ScopeOriginal Mint)中。將該穩(wěn)定漱口水制劑攪拌15分鐘并將其加入20mL的玻璃閃爍管。在室溫下使這些制劑熒光老化。曝光前后的CIEL*a*b色標系用X-Rite 938光密度計測定。色變可以表示為ΔE(DE)。
本發(fā)明的化合物能明顯地改善漱口水制劑的耐光性能。
實施例21將該化合物加入到市售漱口水制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。該化合物(0.36g)溶于5mL甲醇，然后在攪拌下將其加入120g的漱口水(ListerineCool Mint)。該穩(wěn)定漱口水制劑攪拌15分鐘并將其加入20mL的玻璃閃爍管。在室溫下使這些制劑熒光老化。曝光前后的CIEL*a*b色標系用X-Rite 938光密度計測定。色變可以表示為ΔE(DE)。
本發(fā)明的化合物能明顯地改善漱口水制劑的耐光性能。
實施例22將該化合物加入到市售香波制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。該化合物攪拌溶于香波制劑。將3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽，苯并三唑紫外線吸收劑加入到香波制劑。在室溫下使這些制劑熒光老化。測定曝光前后的CIEL*a*b色標系。色變用ΔE(DE)表示。本發(fā)明的化合物在改善香波制劑的耐光性能方面非常有效。
實施例23將該化合物加入到市售香波制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。該化合物攪拌溶于香波制劑。將均三嗪UV吸收劑加入到香波制劑。在室溫下使這些制劑熒光老化。測定曝光前后的CIEL*a*b色標系。色變用ΔE(DE)表示。本發(fā)明的化合物在改善香波制劑的耐光性能方面非常有效。
實施例24將該化合物加入到市售香波制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。該化合物攪拌溶于香波制劑。將二苯甲酮UV吸收劑加入到香波制劑。在室溫下熒光照射這些制劑。測定曝光前后的CIEL*a*b色標系。色變用ΔE(DE)表示。本發(fā)明的化合物在改善香波制劑的耐光性能方面非常有效。
實施例25將該化合物加入到市售漱口水制劑中中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。將該化合物攪拌加入到漱口水制劑。將3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽，苯并三唑紫外線吸收劑加入到漱口水制劑。在室溫下使這些制劑熒光老化。測定曝光前后的CIEL*a*b色標系。色變(color change)可以表示為ΔE(DE)。本發(fā)明的化合物在改善漱口水制劑的耐光性能方面非常有效。
實施例26將該化合物加入到市售漱口水制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。將該化合物攪拌加入到漱口水制劑將均三嗪UV吸收劑加入到漱口水制劑。在室溫下使這些制劑熒光老化。測定曝光前后的CIEL*a*b色標系。色變可以表示為ΔE(DE)。本發(fā)明的化合物在改善漱口水制劑的耐光性能方面非常有效。
實施例27將該化合物加入到市售漱口水制劑中，并評價當樣品曝光于熒光照明下時其減少染料褪色量的能力。將該化合物攪拌加入到漱口水制劑。將二苯甲酮UV吸收劑加入到漱口水制劑。在室溫下使這些制劑熒光老化。測定曝光前后的CIEL*a*b色標系。色變可以表示為ΔE(DE)。本發(fā)明的化合物在改善漱口水制劑的耐光性能方面非常有效。
實施例28水基試驗制劑制備如下
*著色劑是PURICOLOR BLUE ABL9(FD & C Blue 1)將約20mL的每一含水試驗制劑放入硼硅酸鹽玻璃瓶。將玻璃瓶暴露于Atlas Ci-65氙弧老化試驗機，用AATCC試驗方法16(AATCC Test Method16)。在Hunter Ultrascan XE分光光度計上測定顏色。ΔL、a和b的值為初始值與各時間間隔值的差值。可以發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的穩(wěn)定劑能賦予個人護理品出色的顏色穩(wěn)定性。
實施例29水基試驗制劑制備如下
*著色劑是PURICOLOR BLUE ABL9(FD & C Blue 1)將約20mL的每一含水試驗制劑放入硼硅酸鹽玻璃瓶。將玻璃瓶暴露于Atlas Ci-65氙弧老化試驗機，用AATCC試驗方法16，選項E。在HunterUltrascan XE分光光度計上測定顏色。ΔL、a和b的值為初始值與各時間間隔值的差值?？梢园l(fā)現(xiàn)本發(fā)明的穩(wěn)定劑能賦予個人護理品出色的顏色穩(wěn)定性。
實施例30水基試驗制劑制備如下
*著色劑是FD & C Red 40將約20mL的每一含水試驗制劑放入硼硅酸鹽玻璃瓶。將玻璃瓶暴露于Atlas Ci-65氙弧老化試驗機，用AATCC試驗方法16。在Hunter UltrascanXE分光光度計上測定顏色。ΔL、a和b的值為初始值與各時間間隔值的差值?？梢园l(fā)現(xiàn)本發(fā)明的穩(wěn)定劑賦予個人護理品出色的顏色穩(wěn)定性。
實施例31水基試驗制劑制備如下
*著色劑是PURICOLOR BLUE ABL9(FD & C Blue 1)將約20mL的每一含水試驗制劑放入硼硅酸鹽玻璃瓶。玻璃瓶也曝光于加速熒光照明中，燈型號Philips，40瓦，Daylight Deluxe(D65)，全光照。在Hunter Ultrascan XE分光光度計上測定顏色。ΔL、a和b的值為初始值與各時間間隔值的差值?？梢园l(fā)現(xiàn)本發(fā)明的穩(wěn)定劑能賦予個人護理品出色的顏色穩(wěn)定性。
實施例32水基試驗制劑制備如下
*著色劑是PURICOLOR RED ARE33(FD & C Red 33)將約20mL的每一含水試驗制劑放入硼硅酸鹽玻璃瓶。玻璃瓶也曝光于加速熒光照明中，燈型號Philips，40瓦，Daylight Deluxe(D65)，全光照。在Hunter Ultrascan XE分光光度計上測定顏色。ΔL、a和b的值為初始值與各時間間隔值的差值?？梢园l(fā)現(xiàn)本發(fā)明的穩(wěn)定劑能賦予個人護理品出色的顏色穩(wěn)定性。
實施例33水基試驗制劑制備如下
*著色劑是FD & C Red 40將約20mL的每一含水試驗制劑放入硼硅酸鹽玻璃瓶。玻璃瓶也曝光于加速熒光照明中，燈型號Philips，40 Watt，Daylight Deluxe(D65)，全光照。在Hunter Ultrascan XE分光光度計上測定顏色。ΔL、a和b的值為初始值與各時間間隔值的差值?？梢园l(fā)現(xiàn)本發(fā)明的穩(wěn)定劑能賦予個人護理品出色的顏色穩(wěn)定性。
實施例34 保濕霜于75-80℃，在均質(zhì)器內(nèi)充分混合相A成分約10分鐘。水相B，同樣的預先加熱到75-80℃，然后慢慢將其加入到均質(zhì)器并將混合物均化1分鐘。在攪拌下，將混合物冷卻到40℃，然后加入相C和E，接著將混合物均化1分鐘。然后，加入相D并將混合物均化0.5分鐘，接著在攪拌下冷卻到室溫。
可以發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的穩(wěn)定劑能賦予個人護理品出色的顏色穩(wěn)定性。
實施例35 盥洗用香水下面成分以所列舉的順序在50℃充分混合，獲得澄清的均質(zhì)溶液。紫外線吸收劑是例如3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽。
該實施例的盥洗用香水制劑，獲得極佳的效果。
實施例36頭發(fā)造型噴霧劑(Hair Styling Spray)羥丙基纖維素首先預溶解到一半的乙醇中(旋渦混合器)，并用氨基甲基丙醇稀釋。不含丙烯酸酯樹脂的其它成分溶于乙醇，然后在攪拌下，將這個溶液加至羥丙基纖維素中。接著，加入丙烯酸酯樹脂并且攪拌直到完全溶解。所用的紫外線吸收劑例如是二苯甲酮-4，5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯磺酸鈉鹽。
對于該實施例的頭發(fā)造型噴霧劑制劑，獲得極好的效果。
實施例37 油性毛發(fā)用香波所列成分在室溫下攪拌混合，直到它們完全地溶解。pH是6.5。紫外線吸收劑例如是2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑。
該實施例的油性毛發(fā)用香波混合物，獲得極好的效果。
實施例38皮革修整劑和清潔劑(Leather Dressing and Cleaning Agent)將穩(wěn)定劑預溶解于萜烯中。這些成分然后以所列舉的順序在約65℃下攪拌直到均勻?；旌衔锶缓罄鋮s到室溫。
該實施例的皮革修整劑和清潔劑混合物，獲得極好的效果。
實施例39 玻璃洗滌劑下列成分以所列舉的順序溶解直到獲得澄清的均勻混合物。
該實施例的玻璃洗滌劑制劑，獲得極好的效果。
實施例40 織物中染料的保護分別將本發(fā)明的穩(wěn)定劑沉積在染色過的棉織物上，穩(wěn)定劑的濃度為0.05，0.1，0.2，0.5和1.0重量份，基于棉織物的重量。染色過的織物包含下列染料，染料的含量為0.05，0.1，0.2和0.5重量份，該重量份基于棉織物。對于每個所列的染料，這將獲得60個不同制劑
用Atlas Ci-65氙弧老化試驗機，使棉織物承受光暴曬或加速熒光照明。本發(fā)明的穩(wěn)定劑對染色過的織物提供突出的色保護。該實驗通過例如含穩(wěn)定劑的洗衣用洗滌劑或織物調(diào)理劑處理織物，使穩(wěn)定劑沉積在織物上，模擬了可獲得的染料保護。
實施例41 織物中染料的保護本發(fā)明的穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑，例如3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽，每個均(從水)沉積到染色棉織物，其含量為0.05，0.1，0.2，0.5和1.0重量份，該重量份基于棉花的重量。染色的織物包含下列染料，染料的含量為0.05，0.1，0.2和0.5重量份，該重量份基于棉花。對于每個所列的染料，這將獲得60個不同制劑
用Atlas Ci-65氙弧老化試驗機，使棉織物承受光暴曬或加速熒光照明。本發(fā)明的穩(wěn)定劑對染色織物提供突出的色保護。該實驗通過例如含穩(wěn)定劑的洗衣用洗滌劑或織物調(diào)理劑處理織物，使穩(wěn)定劑沉積在織物上，模擬了可獲得的染料保護。
權(quán)利要求
1.一種經(jīng)穩(wěn)定的組合物，其包括(a)身體護理品、家用制品、紡織品或織物，和(b)有效穩(wěn)定量的至少一種化合物，其選自(i)二烷基羥胺穩(wěn)定劑，(ii)二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，(iii)硝酮穩(wěn)定劑，和(iv)氧化胺穩(wěn)定劑。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其包含有效穩(wěn)定量的選自二烷基羥胺穩(wěn)定劑的至少一種化合物。
3.權(quán)利要求2所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑具有分子式R1R2N-OH，其中R1是1至36個碳原子的烷基，5至12個碳原子的環(huán)烷基或7至9個碳原子的芳烷基；或R1是被1至6個下列基團取代的所述烷基，環(huán)烷基或芳烷基1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)基團；R2是氫或獨立地具有與R1相同的定義，其中R1和R2中至少一個含有與-NOH部分α位連接的氫原子；或R1和R2一起形成C2-12雜環(huán)，所述雜環(huán)含有至少一個與-NOH部分α位連接的碳取代的氫，其中所述C2-12雜環(huán)是未被取代的或由1至3個下列基團取代1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；或其中所述C2-12雜環(huán)被1至3個下述基團隔斷-O-、-NE1-、-CO-、-CONE1-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-PO3-或-PO4E1基團；或者，其中所述雜環(huán)被所述基團取代和隔斷；和E1和E2獨立地是氫，1至4個碳原子的烷基或被1至3個羥基取代的1至4個碳原子的烷基；或E1和E2獨立地是由羥基、甲氧基、乙酸酯基或丙酸酯基封端的聚(乙二醇)或聚(丙二醇)的低聚物，其中所述低聚物具有高達約500的分子量。
4.權(quán)利要求2所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑選自N，N-二芐基羥胺、N，N-二甲基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二(2-羥丙基)羥胺、N，N-二(3-羥丙基)羥胺、N，N-二(2-羧乙基)羥胺、N，N-二(芐基硫甲基)羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-二-十二烷基羥胺、N，N-二-十四烷基羥胺、N，N-二-十六烷基羥胺、N，N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十四烷基羥胺、N-十六烷基-N-十七烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、N-甲基-N-十八烷基羥胺、N，N-二(氫化牛脂)羥胺、
5.權(quán)利要求2所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑是N，N-二乙基羥胺、N，N-二(2-羥丙基)羥胺、N，N-二(3-羥丙基)羥胺或N，N-二芐基羥胺或N，N-二(氫化牛脂)羥胺。
6.權(quán)利要求2所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑是N，N-二乙基羥胺或N，N-二芐基羥胺。
7.權(quán)利要求1所述的組合物，其包括有效穩(wěn)定量的選自二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽的至少一種化合物。
8.權(quán)利要求7所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽具有分子式(R1R2N-OH)·(HY)，其中R1是1至36個碳原子的烷基，5至12個碳原子的環(huán)烷基或7至9個碳原子的芳烷基；或R1是被1至6個下列基團取代的所述烷基，環(huán)烷基或芳烷基1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)基團；R2是氫或獨立地具有與R1相同定義，其中R1和R2中至少一個包含氫原子，該氫原子與-NOH部分α位連接；或R1和R2一起形成C2-12雜環(huán)，所述雜環(huán)含有至少一個與-NOH部分α位連接的碳取代的氫，所述C2-12雜環(huán)是未被取代的或由1至3個下列基團取代1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；或其中所述C2-12雜環(huán)被1至3個下述基團隔斷-O-、-NE1-、-CO-、-CONE1-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-PO3-或-PO4E1基團；或者，其中所述雜環(huán)被所述基團取代和隔斷；E1和E2獨立地是氫，1至4個碳原子的烷基或被1至3個羥基取代的1至4個碳原子的烷基；或E1和E2獨立地是由羥基、甲氧基、乙酸酯基或丙酸酯基封端的聚(乙二醇)或聚(丙二醇)的低聚物，其中所述低聚物具有高達約500的分子量；和HY是無機或有機酸。
9.權(quán)利要求8所述的組合物，其中Y是磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、氯離子、溴離子、亞硫酸氫根、亞硫酸根、硫酸氫根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、檸檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、富馬酸根、馬來酸根、衣康酸根、羥乙酸根、葡糖酸根、蘋果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗壞血酸根、聚甲基丙烯酸根、次氮基三乙酸(NTA)的羧酸根、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMPA)的羧酸根、羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)的羧酸根、乙二胺四乙酸(EDTA)的羧酸根、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)的羧酸根、二亞乙基二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根。
10.權(quán)利要求8所述的組合物，其中Y是氯離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸根、硝酸根、抗壞血酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、草酸根、檸檬酸根、乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸根或聚丙烯酸根。
11.權(quán)利要求8所述的組合物，其中Y是氯離子，硫酸氫根或檸檬酸根。
12.權(quán)利要求8所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽選自下列化合物的HY鹽N，N-二芐基羥胺、N，N-二甲基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二(2-羥丙基)羥胺、N，N-二(3-羥丙基)羥胺、N，N-二(2-羧乙基)羥胺、N，N-二(芐基硫甲基)羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-二-十二烷基羥胺、N，N-二-十四烷基羥胺、N，N-二-十六烷基羥胺、N，N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十四烷基羥胺、N-十六烷基-N-十七烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、N-甲基-N-十八烷基羥胺、N，N-二(氫化牛脂)羥胺、
13.權(quán)利要求8所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽是N，N-二乙基-羥胺，N，N-二(2-羥丙基)羥胺，N，N-二(3-羥丙基)羥胺或N，N-二芐基羥胺或N，N-二(氫化牛脂)羥胺的HY鹽。
14.權(quán)利要求8所述的組合物，其中二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽是N，N-二乙基羥胺或N，N-二芐基羥胺的HY鹽。
15.權(quán)利要求1所述的組合物，其包含有效穩(wěn)定量的選自包含硝酮穩(wěn)定劑的至少一種化合物。
16.權(quán)利要求15所述的組合物，其中硝酮穩(wěn)定劑具有分子式， 其中R1是1至36個碳原子的烷基，5至12個碳原子的環(huán)烷基或7至9個碳原子的芳烷基；或R1是被1至6個下列基團取代的所述烷基，環(huán)烷基或芳烷基1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)基團；R2是氫或獨立地具有與R1相同的定義；或R1和R2一起形成C2-12雜環(huán)，所述C2-12雜環(huán)是未被取代的或由1至3個下列基團取代1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；或其中所述C2-12雜環(huán)被1至3個下述基團隔斷-O-、-NE1-、-CO-、-CONE1-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-PO3-或-PO4E1基團；或者，其中所述雜環(huán)被所述基團取代和隔斷；E1和E2獨立地是氫，1至4個碳原子的烷基或被1至3個羥基取代的1至4個碳原子的烷基；或E1和E2獨立地是由羥基、甲氧基、乙酸酯基或丙酸酯基封端的聚(乙二醇)或聚(丙二醇)的低聚物，其中所述低聚物具有高達約500的分子量；和R3獨立地具有與R1相同的定義。
17.權(quán)利要求15所述的組合物，其中硝酮穩(wěn)定劑選自N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、N-甲基-α-十七烷基硝酮和衍生自N，N-二(氫化牛脂)羥胺的硝酮。
18.權(quán)利要求15所述的組合物，其中硝酮穩(wěn)定劑是N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮或N-十八烷基-α-十七烷基硝酮。
19.權(quán)利要求1所述的組合物，其包含有效穩(wěn)定量的選自氧化胺穩(wěn)定劑的至少一種化合物。
20.權(quán)利要求19所述的組合物，其中氧化胺穩(wěn)定劑具有分子式， 其中R1是1至36個碳原子的烷基，5至12個碳原子的環(huán)烷基或7至9個碳原子的芳烷基；或R1是被1至6個下列基團取代的所述烷基，環(huán)烷基或芳烷基1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；R2是氫或獨立地具有與R1相同定義；或R1和R2一起形成C2-12雜環(huán)，所述C2-12雜環(huán)是未被取代的或由1至3個下列基團取代1至12個碳原子的烷基、鹵素、氰基、E1O-、E1CO-、E1OCO-、E1COO-、E1S-、E1SO-、E1SO2-、-NH2、-NHE1、-NE1E2、-PO(OE1)(OE2)或-OPO(OE1)(OE2)；或其中所述C2-12雜環(huán)被1至3個下述基團隔斷-O-、-NE1-、-CO-、-CONE1-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-PO3-或-PO4E1基團；或者，其中所述雜環(huán)被所述基團取代和隔斷；E1和E2獨立地是氫，1至4個碳原子的烷基或被1至3個羥基取代的1至4個碳原子的烷基；或E1和E2獨立地是由羥基、甲氧基、乙酸酯基或丙酸酯基封端的聚(乙二醇)或聚(丙二醇)的低聚物，其中所述低聚物具有高達約500的分子量；和R3獨立地具有與R1相同的定義。其中R1、R2和R3中的至少一個包含β碳-氫鍵。
21.權(quán)利要求20所述的組合物，其中R1和R2獨立地是8至26個碳原子的烷基和R3是甲基。
22.權(quán)利要求20所述的組合物，其中R1，R2和R3獨立地是6至36個碳原子的烷基。
23.權(quán)利要求20所述的組合物，其中氧化胺穩(wěn)定劑是二(C16-C18)烷基甲基氧化胺，CAS#204933-93-7。
24.權(quán)利要求1所述的組合物，其進一步包括(c)選自紫外線吸收劑，抗氧化劑，維生素E，醋酸維生素E，受阻胺光穩(wěn)定劑，絡合物形成劑，熒光增白劑，表面活性劑和聚有機硅氧烷中的至少一種化合物。
25.權(quán)利要求24所述的組合物，其中紫外線吸收劑選自2H-苯并三唑類，均三嗪類，二苯甲酮類，α-氰基丙烯酸酯類，草酰替苯胺類，苯并噁嗪酮類，苯甲酸酯類和α-烷基肉桂酸酯類。
26.權(quán)利要求1所述的組合物，進一步包括(d)染料。
27.權(quán)利要求1所述的組合物，其中身體護理或家用制品中成分(b)的化合物以基于總組合物的約5至10000ppm的濃度存在。
28.權(quán)利要求1所述的組合物，其中成分(b)的化合物以基于總組合物的約10至5000ppm的濃度存在。
29.權(quán)利要求1所述的組合物，其中身體護理品選自護膚品、沐浴和淋浴用品、液體皂、條皂、含香料和香味物質(zhì)的制劑、護發(fā)品、潔齒劑、除臭和止汗劑、美飾劑、光防護制劑和含活性成分的制劑。
30.權(quán)利要求29所述的組合物，其中所述護膚品選自潔身油、爽身水、潔身膠、護理霜、護膚膏、剃須用制劑和爽身粉。
31.權(quán)利要求29所述的組合物，其中含香料和香味物質(zhì)的制劑選自香水、香精、盥洗用香水和剃須液。
32.權(quán)利要求29所述的組合物，其中護發(fā)品選自香波、頭發(fā)調(diào)理劑、2合1調(diào)理劑、保留型和洗脫型調(diào)理劑(leave in and rinse off conditioners)、毛發(fā)造型和處理劑、燙發(fā)劑、蓬松劑(relaxant)、發(fā)膠和發(fā)蠟、染發(fā)劑體系、永久性燙發(fā)，部分永久性、半永久性和臨時染發(fā)劑體系、和毛發(fā)漂白劑。
33.權(quán)利要求29所述的組合物，其中美飾劑選自唇膏、指甲油、眼影膏、睫毛油、干和濕化妝品、胭脂、底粉、脫毛劑和防曬和曬后用品。
34.權(quán)利要求29所述的組合物，其中含活性成分的制劑選自激素制劑、維生素制劑、植物提取物制劑和抗菌制劑。
35.權(quán)利要求1所述的組合物，其中家用制品選自家用清潔劑和處理劑。
36.權(quán)利要求35所述的組合物，其中該家用清潔劑和處理劑選自洗衣用洗滌劑和織物柔軟劑，基于非洗滌劑的織物護理用品，液體清潔劑和擦洗劑，玻璃洗滌劑，中性清潔劑(多用途清潔劑)，酸性家用清潔劑(沐浴)，浴室清潔劑，用于洗滌、漂洗和器皿洗滌的試劑，廚房和爐灶清潔劑，透明漂洗劑，洗碟機用洗滌劑，鞋油，上光蠟，地板洗滌劑和和拋光劑，金屬清潔劑，玻璃洗滌劑和陶瓷清潔劑，紡織品護理用品，毯類清潔劑和地毯洗滌劑，去銹，染色和著色用制劑(去污漬鹽)，家具和多用途拋光劑和皮革修飾劑和乙烯基修飾劑(皮革和乙烯基噴霧劑)和固體以及液體空氣清新劑。
37.穩(wěn)定身體護理品、家用制品、紡織品或織物的方法，其包括將至少一種下述化合物結(jié)合于所述制品中或施用于所述制品上，所述化合物選自(i)二烷基羥胺穩(wěn)定劑，(ii)二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，(iii)硝酮穩(wěn)定劑，和(iv)氧化胺穩(wěn)定劑。
38.穩(wěn)定各自含有染料的身體護理品、家用制品、紡織品或織物的方法，該方法包括將至少一種下述化合物結(jié)合于所述制品中或施用于所述制品上，所述化合物選自(i)二烷基羥胺穩(wěn)定劑，(ii)二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，(iii)硝酮穩(wěn)定劑，和(iv)氧化胺穩(wěn)定劑。
全文摘要
本發(fā)明披露了穩(wěn)定的身體護理品，家用制品，紡織品和織物，其包括某種二烷基羥胺穩(wěn)定劑，二烷基羥胺穩(wěn)定劑鹽，硝酮穩(wěn)定劑或氧化胺穩(wěn)定劑。染色的產(chǎn)品和制品對變色是有效穩(wěn)定的。例如，所述產(chǎn)品為護膚品、毛發(fā)護理品、潔齒劑、化妝品、洗衣用洗滌劑和織物柔軟劑，基于非清潔劑的織物護理用品，家用清潔劑和紡織品護理用品。
文檔編號C11D3/386GK1901876SQ200480039596
公開日2007年1月24日 申請日期2004年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月30日
發(fā)明者約瑟夫·A·盧皮亞, 約瑟夫·蘇亞多爾尼克, 默文·G·伍德 申請人:西巴特殊化學制品控股公司