專利名稱：皮膚外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及皮膚外用劑，特別是配合有丙烯酸類聚合物的皮膚外用劑。
背景技術(shù)：
以往，為了改善皮膚的張力或皺紋，在皮膚外用劑中配合保濕劑或皮膜劑。保濕劑可以對(duì)皮膚的表面或內(nèi)部補(bǔ)充水分，使其具有張力，但是如果不較大量配合則無法發(fā)揮效果，在使用感方面發(fā)粘或有厚重感。
另一方面，皮膜劑通過皮膜形成時(shí)的收縮力拉開小皺紋，使皮膚具有張力，可以暫時(shí)性除去皺紋，但是與皮膚的貼合力弱，在使用中有不適感等問題。
為了改善皮膚的張力、皺紋或保濕，有人公開了將羧基乙烯基聚合物或黃原膠、羥乙基纖維素等增稠劑、甘油等保濕劑組合使用的化妝品(參照日本特開2000-143477號(hào)公報(bào)和日本特開2004-149463號(hào)公報(bào))。
但是，上述化妝品有在皮膚上的延展性差、或者涂布后發(fā)熾等問題。另外沒有保濕效果，張力、皺紋改善效果也不充分。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題而進(jìn)行的，其目的在于提供皮膚的張力、皺紋改善效果和保濕效果優(yōu)異、且在肌膚上的延展性良好、不產(chǎn)生發(fā)粘感的皮膚外用劑。
鑒于上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的丙烯酸類聚合物作為增稠劑，并進(jìn)一步配合交聯(lián)型聚氨基酸，可以得到對(duì)皮膚的張力、皺紋改善效果和保濕效果優(yōu)異、且不發(fā)粘、在肌膚上的延展性良好的皮膚外用劑，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的皮膚外用劑的特征在于含有(A)丙烯酸類聚合物，該丙烯酸類聚合物含有下述(a1)、(a2)和(a3)的單體作為構(gòu)成單體；(B)交聯(lián)型聚氨基酸或其鹽；(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸，(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸與聚氧乙烯烷基醚的酯。
(A)成分優(yōu)選為選自丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(50)醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物的1種或2種以上。
(B)成分優(yōu)選為選自交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸、交聯(lián)型聚天冬氨酸以及它們的鹽的1種或2種以上。
上述皮膚外用劑中，優(yōu)選(a)成分的含量為0.01-10.0質(zhì)量％，(b)成分的含量為0.0001-5.0質(zhì)量％。
上述皮膚外用劑中，優(yōu)選進(jìn)一步含有水溶性藥物。
上述皮膚外用劑優(yōu)選pH為6.0-7.5。


圖1是本發(fā)明的張力改善效果試驗(yàn)的結(jié)果圖。
圖2是本發(fā)明的皺紋改善效果試驗(yàn)的結(jié)果圖。
圖3是本發(fā)明的保濕效果試驗(yàn)的結(jié)果圖。
具體實(shí)施例方式
以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行說明。
<(A)成分>
本發(fā)明中使用的丙烯酸類聚合物為下述(a1)-(a3)單體的共聚物(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸；(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸與聚氧乙烯烷基醚的酯。
它們例如是在INCI(國(guó)際化妝品配料術(shù)語匯編，InternationalCosmetic Ingredient Dictionary)中收載的名稱為丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(50)醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物等，以アキユリン22、アキユリン28等商品名、以水分散液(聚合物乳液)的形式在市場(chǎng)上銷售(ロ一ム&ハ一ス社)。
從沒有發(fā)粘感的角度考慮，本發(fā)明的丙烯酸類聚合物特別優(yōu)選アキユリン22(丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物)。アキユリン22是下述(a1)～(a3)的共聚物的水分散液(a1)甲基丙烯酸(a2)丙烯酸乙酯，和(a3)甲基丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯。
上述丙烯酸類聚合物的水分散液可根據(jù)需要用水等稀釋，添加堿性試劑，通過中和進(jìn)行增稠。因此，本發(fā)明的皮膚外用劑的pH優(yōu)選在6-7.5范圍。對(duì)中和所用的堿性試劑沒有特別限定，可以使用氫氧化鈉或氫氧化鉀等無機(jī)堿；三乙醇胺或異丙醇胺、堿性氨基酸等有機(jī)堿。
本發(fā)明的皮膚外用劑中，上述(A)成分的配合量以聚合物含量計(jì)為0.01-10.0質(zhì)量％，優(yōu)選為0.03-9.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.05-5.0質(zhì)量％。低于0.01質(zhì)量％則無法充分發(fā)揮張力、皺紋改善效果，超過10.0質(zhì)量％則使用性降低。
上述(A)成分的增稠作用主要是由于吊在聚合物鏈上的POE鏈末端的烷基的疏水作用和羧基的正電排斥作用。
<(B)成分>
交聯(lián)型聚氨基酸是具有聚氨基酸的一部分交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的聚氨基酸。交聯(lián)型聚氨基酸的基本骨架由氨基酸脫水縮合而成的多肽構(gòu)成。
氨基酸的具體例子例如可以是下述(i)-(iv)所示的20種氨基酸。
(i)非極性(即具有疏水基)的氨基酸丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸。
(ii)具有極性但沒有電荷的氨基酸甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺。
(iii)具有帶正電荷的基團(tuán)的氨基酸賴氨酸、組氨酸、精氨酸。
(iv)具有帶負(fù)電荷電極的基團(tuán)的氨基酸天冬氨酸、谷氨酸。
氨基酸的其它具體例子例如有L-鳥氨酸、一系列的α-氨基酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、中性氨基酸、酸性氨基酸、酸性氨基酸的ω-酯、堿性氨基酸、堿性氨基酸的N-取代物、天冬氨酸-L-苯丙氨酸二聚體(天冬甜素)等氨基酸和氨基酸衍生物、L-磺基丙氨酸等氨基磺酸等。α-氨基酸可以是光學(xué)活性體(L體、D體)，也可以是外消旋體。
本發(fā)明中使用的交聯(lián)型聚氨基酸可以是均聚物，也可以是共聚物，特別優(yōu)選使用均聚物。其中考慮到?jīng)]有發(fā)粘感或保濕效果等，優(yōu)選以聚天冬氨酸、聚-γ-谷氨酸作為基本骨架的聚氨基酸，特別優(yōu)選聚-γ-谷氨酸的均聚物。
為共聚物時(shí)，對(duì)共聚形式?jīng)]有特別限定，可以為嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物等任意的形式。共聚成分(氨基酸以外的單體成分)的具體例子例如有氨基羧酸、氨基磺酸、氨基膦酸、羥基羧酸、巰基羧酸、巰基磺酸、巰基膦酸等，但并不限于此。
對(duì)于本發(fā)明中使用的交聯(lián)型聚氨基酸的支鏈結(jié)構(gòu)，優(yōu)選沒有取代基。如果有取代基，則在使用感方面會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
本發(fā)明中使用的交聯(lián)型聚氨基酸中，對(duì)其基本骨架和交聯(lián)部分的結(jié)合部分沒有特別限定。為酸性聚氨基酸時(shí)，通常為酰胺鍵、酯鍵、硫酯鍵。
本發(fā)明中使用的交聯(lián)型聚氨基酸可以形成鹽。羧基的平衡離子有堿金屬(Na、K等)鹽、銨鹽、胺鹽等。從氣味角度考慮，鹽優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽。
(交聯(lián)型聚氨基酸的制備方法)對(duì)本發(fā)明中使用的交聯(lián)型聚氨基酸的制備方法沒有特別限定，例如可通過日本特開平7-224163號(hào)、日本特開平7-309943號(hào)、日本特開2001-72764號(hào)、日本特開2003-12442號(hào)等中記載的公知的方法制備。特別是本發(fā)明中，從使用感的角度考慮，優(yōu)選由日本特開2003-12442號(hào)公報(bào)中記載的通過放射線交聯(lián)得到的交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸及其鹽。
利用放射線交聯(lián)進(jìn)行的交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸的制備方法具體如下。
1.首先制備作為原料的聚-γ-谷氨酸。聚-γ-谷氨酸的制備可通過各種方法進(jìn)行，例如有利用微生物的培養(yǎng)法，即利用枯草芽孢桿菌的培養(yǎng)法；利用基因重組微生物的培養(yǎng)法；利用納豆的制備方法；化學(xué)合成法等。
通過利用微生物的培養(yǎng)法制備聚-γ-谷氨酸時(shí)，只要是在菌體外生成聚-γ-谷氨酸的菌株均可使用，特別優(yōu)選芽孢桿菌屬菌種。具體的例子可以使用枯草芽孢桿菌、炭疽芽孢桿菌、納豆芽孢桿菌等。特別優(yōu)選由枯草芽孢桿菌等微生物生產(chǎn)的具有數(shù)百萬以上的分子量的聚-γ-谷氨酸。
微生物培養(yǎng)法中，菌株或培養(yǎng)基等只要是可生產(chǎn)聚-γ-谷氨酸的即可，可以任意。例如培養(yǎng)基只要是適當(dāng)含有碳源、氮源、無機(jī)物、其它營(yíng)養(yǎng)物的培養(yǎng)基即可，合成培養(yǎng)基、天然培養(yǎng)基均可使用。所添加的氨基酸可以使用L-谷氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、組氨酸等或它們的鹽，優(yōu)選為L(zhǎng)-谷氨酸，添加量?jī)?yōu)選2-12質(zhì)量％左右，更優(yōu)選3-10質(zhì)量％左右。
碳源可以使用葡萄糖、蔗糖、檸檬酸或木糖等，優(yōu)選檸檬酸或葡萄糖。氮源可以使用蛋白胨或酵母提取物等有機(jī)營(yíng)養(yǎng)源、硫酸銨等無機(jī)營(yíng)養(yǎng)源等。培養(yǎng)可在振蕩培養(yǎng)或攪拌培養(yǎng)等好氧條件下進(jìn)行，培養(yǎng)溫度為25-45℃，優(yōu)選30-40℃。培養(yǎng)時(shí)的pH為5-9，優(yōu)選為6-8，培養(yǎng)時(shí)的pH調(diào)節(jié)通過氫氧化鈉、氫氧化鉀等進(jìn)行。
培養(yǎng)時(shí)間通常為48-72小時(shí)，聚-γ-谷氨酸蓄積在菌體外。培養(yǎng)結(jié)束后的培養(yǎng)液中的聚-γ-谷氨酸可按照以往進(jìn)行的方法回收。即，通過離心分離、過濾助劑或具有微孔的濾器過濾除去菌體，通過超濾回收聚-γ-谷氨酸。另外，還可以添加3-4倍量的乙醇等，使聚-γ-谷氨酸沉淀。將沉淀物溶解于水中，除去不溶物，通過透析或超濾等除去低分子量物質(zhì)，再通過乙醇等反復(fù)進(jìn)行再沉淀，回收聚-γ-谷氨酸。
2.將上述所得聚-γ-谷氨酸溶解于溶劑中，使其達(dá)到2-20質(zhì)量％，優(yōu)選達(dá)到5-15質(zhì)量％，對(duì)該溶液照射放射線，分離并純化生成的交聯(lián)物。作為溶劑，除水、醇外，可以使用丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯等。但優(yōu)選水、甲醇和乙醇，特別優(yōu)選水。
溶解聚-γ-谷氨酸得到的溶液可以使用放射線透過性容器，例如玻璃制安瓿瓶(vial瓶)等。對(duì)放射線沒有特別限定，例如有α射線、β射線、γ射線、電子射線、中子射線、X射線等，優(yōu)選電子射線。照射的電子射線的照射量通常優(yōu)選為20kGy以上。照射時(shí)間優(yōu)選至少為1秒以上。低于1秒則有時(shí)無法充分形成交聯(lián)物。
然后，可通過除去溶劑得到固體成分交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸。該交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸無色透明，吸水性優(yōu)異，還具有生物降解性?？蓪⒂梢陨戏椒ǖ玫降慕宦?lián)型聚-γ-谷氨酸造粒，制成規(guī)定形狀，也可以是不定形破碎狀、球狀等。
在本發(fā)明中，上述(B)成分的配合量換算為干燥重量為0.001-5.0質(zhì)量％，優(yōu)選為0.01-3.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.2-3.0質(zhì)量％。低于0.001質(zhì)量％則無法充分發(fā)揮保濕效果，而超過5.0質(zhì)量％則無法見到效果的增強(qiáng)，并且皮膚外用劑在經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、或者發(fā)粘感或厚重感等使用性方面會(huì)產(chǎn)生問題。
本發(fā)明中，通過調(diào)制含有上述(A)成分和(B)成分的皮膚外用劑，可以得到使用時(shí)沒有發(fā)粘感、對(duì)皮膚的延展性和親和性良好，涂布后沒有發(fā)粘感，感覺良好，濕潤(rùn)感、滋潤(rùn)感優(yōu)異，且對(duì)皮膚的張力·皺紋的改善性優(yōu)異的化妝品。
<水溶性藥物>
本發(fā)明中，將硫代牛磺酸、蓮霧葉提取物、酵母提取物、薔薇提取液等具有抗老化效果的水溶性藥物與上述(A)成分和(B)成分組合配合時(shí)，可以使這些藥物有效地滲透到皮膚中。
還可以配合美白劑。例如抗壞血酸系美白劑有L-抗壞血酸、L-抗壞血酸單磷酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸酯、dl-α-生育酚2-L-抗壞血酸磷酸二酯等抗壞血酸無機(jī)鹽酯類；L-抗壞血酸單硬脂酸酯、L-抗壞血酸單棕櫚酸酯、L-抗壞血酸單油酸酯等抗壞血酸單烷基酯類；L-抗壞血酸二硬脂酸酯、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、L-抗壞血酸二油酸酯等抗壞血酸二酯類；L-抗壞血酸三硬脂酸酯、L-抗壞血酸三棕櫚酸酯、L-抗壞血酸三油酸酯等抗壞血酸三酯類；2-O-α-D-吡喃葡糖基-L-抗壞血酸等抗壞血酸-2-糖苷等。
這些抗壞血酸及其衍生物大多以鹽的形式配合，所述鹽有堿金屬鹽(Na鹽、K鹽等)、堿土金屬鹽(Ca鹽、Mg鹽等)、銨鹽、烷醇胺鹽、氨基酸鹽等，優(yōu)選堿金屬鹽。
烷氧基水楊酸系美白劑的例子例如有日本特開平6-40886號(hào)所述物質(zhì)。具體例子有3-甲氧基水楊酸、3-乙氧基水楊酸、4-甲氧基水楊酸、4-乙氧基水楊酸、4-丙氧基水楊酸、4-異丙氧基水楊酸、4-丁氧基水楊酸、5-甲氧基水楊酸、5-乙氧基水楊酸、5-丙氧基水楊酸或它們的鹽。鹽有堿金屬鹽(Na鹽、K鹽等)、堿土金屬鹽(Ca鹽、Mg鹽等)、銨鹽、烷醇胺鹽、氨基酸鹽等，優(yōu)選堿金屬鹽。
在本發(fā)明的皮膚外用劑中，使用鹽型美白劑時(shí)，可以制成鹽的形式然后配合，也可以通過堿性試劑在組合物中進(jìn)行中和。所述鹽型美白劑中和用的堿性試劑只要是可形成鹽的即可，沒有特別限定。例如有氫氧化鈉、氫氧化鉀等金屬氫氧化物；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；檸檬酸鈉、蘋果酸鉀、乳酸鈉等有機(jī)酸鹽；賴氨酸等氨基酸等。其中，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物。
在本發(fā)明中，通過將皮膚外用劑的pH調(diào)節(jié)至6-7.5的范圍，可以保證上述鹽型美白劑的穩(wěn)定性。
還可列舉甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、蘇氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、?；撬?、精氨酸、組氨酸等氨基酸以及它們的堿金屬鹽和鹽酸鹽；?；“彼?例如月桂?；“彼徕c)、谷胱甘肽；檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸等有機(jī)酸；維生素A及其衍生物；維生素B6鹽酸鹽、維生素B6三棕櫚酸酯、維生素B6二辛酸酯、維生素B2及其衍生物、維生素B12、維生素B15及其衍生物等維生素B類；α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、維生素E乙酸酯等維生素E類；維生素D類；維生素H、泛酸、潘特生等維生素類；煙酰胺、煙酸芐基酯、γ-谷維醇、尿囊素、甘草酸(鹽)、甘草次酸(鹽)及其衍生物、扁柏酚、沒藥醇、桉葉油素、百里酚、肌醇、柴胡皂苷、人參皂苷、絲瓜皂苷、無患子皂苷等皂苷類；泛酸基乙基醚、乙炔雌二醇、凝血酸、熊果苷、風(fēng)箱樹苷、胎盤提取物等各種藥物。
除此之外，可并用的水溶性藥物只要是通常化妝品中所使用的即可，沒有特別限定。例如有明日葉提取液、棕兒茶提取液、藥蜀葵提取液、山金車提取液、蘆薈提取液、庫拉索蘆薈提取液、銀杏提取液、蕁麻提取液、茴香提取液、營(yíng)實(shí)提取液、香茶菜全草提取液、黃芩提取液、黃柏提取液、黃蓮提取液、小連翹提取液、西洋菜提取液、海藻提取液、艾葉提取液、褐藻提取物、春黃菊提取液、野燕麥提取液、茵陳蒿提取液、梔子提取液、日本山白竹(クマザサ)提取液、苦參提取液、鐵線蓮提取液、童氏老鸛草提取液、紅茶提取液、牛蒡提取液、米糠提取液、聚合草提取液、仙人掌提取物、鼠尾草提取液、山楂提取液、地黃提取液、紫蘇提取物、繡線菊提取液、芍藥提取液、魚腥草提取液、生姜酊提取物、菖蒲根提取液、白樺提取液、水溶性紫草提取液、洋長(zhǎng)春藤提取液、鋸齒草、薄荷提取液、椴樹提取液、錦葵提取液、日本獐牙菜提取液、桑白皮取液、大豆提取物、百里香提取液、百里香提取液、茶提取物、丁香提取液、陳皮提取液、辣椒酊提取液、當(dāng)歸提取液、金盞花提取液、云杉提取液、人參提取液、野薔薇提取液、歐芹提取液、金縷梅提取液、薔薇提取液、枇杷提取液、葡萄葉提取液、絲瓜提取液、紅花提取液、水燭提取液、牡丹皮提取液、啤酒花提取液、溫柏提取物、歐洲七葉樹提取液、迷迭香提取液、香蜂草提取液、草木樨提取液、桃葉提取物、矢車菊提取液、虎耳草提取液、桉提取液、百合提取液、薏苡仁提取液、薰衣草提取液、檸檬提取物、迷迭香提取液、白花春黃菊提取液、地榆提取液、獼猴桃提取液、葡萄柚提取液、峰王漿提取物等。
本發(fā)明的皮膚外用劑中，即使不配合表面活性劑也可以形成足夠穩(wěn)定的組合物。但本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高穩(wěn)定性或?yàn)槠渌康模梢耘浜媳砻婊钚詣?br> 例如可以適當(dāng)選擇并配合失水山梨糖醇單月桂酸酯、失水山梨糖醇單棕櫚酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧化亞乙基二醇單油酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇二脂肪酸酯、月桂酰二乙醇酰胺、脂肪酸二丙醇酰胺、麥芽糖醇羥基脂肪族醚、烷基化多糖、烷基葡糖苷、糖酯、聚醚改性硅氧烷等非離子表面活性劑；硬脂基三甲基氯化銨、苯扎氯銨、氧化月桂基胺等陽離子表面活性劑；棕櫚酸鈉、月桂酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、烷基硫酸三乙醇胺、?；谆；撬猁}等陰離子表面活性劑；兩性表面活性劑等。
本發(fā)明的皮膚外用劑除上述成分之外，在不損害本發(fā)明的所期望的效果的范圍內(nèi)，還可以配合通?？稍诨瘖y品等外用組合物中配合的其它成分。
例如可在本發(fā)明外用組合物中適當(dāng)配合液體石蠟、角鯊?fù)椤⒎彩苛值葻N類；澳洲堅(jiān)果油、橄欖油、羊毛脂等油脂類；霍霍巴油、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟等蠟類；聚二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷等硅氧烷類；辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇、膽甾醇、植物甾醇等高級(jí)醇類；癸酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、羊毛脂脂肪酸、亞油酸、亞麻酸等高級(jí)脂肪酸；聚乙二醇、甘油、1，3-丁二醇、赤蘚醇、山梨糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、粘多糖、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、甲殼質(zhì)、脫乙酰殼多糖等保濕劑；乙醇等低級(jí)醇；丁基羥基甲苯、生育酚、植酸鈣鎂等抗氧化劑；苯甲酸、水楊酸、山梨酸、對(duì)羥基苯甲酸烷基酯、六氯酚等抗菌劑；皮膜形成劑；油凝膠化劑；金屬氧化物；有機(jī)紫外線吸收劑；無機(jī)金屬鹽類；有機(jī)金屬鹽類；醇類；螯合劑；pH調(diào)節(jié)劑；防腐劑；增稠劑；藥效成分；色素；香料；純化水等。
對(duì)本發(fā)明的皮膚外用劑的劑型沒有特別限定，可以是任意的劑型。例如可以是水溶液系、增溶系、乳化系、粉末分散系、水-油雙層系、水-油-粉末三層系、油/水(O/W)型乳化系、水/油(W/O)型乳化系、凝膠、氣溶膠、噴霧、以及膠囊劑等。制品的形態(tài)也是任意的，可以適用于化妝水、乳液、霜、面膜等美容化妝品；粉底、腮紅、口紅、眼影、眼線、睫毛油、防曬品等彩妝化妝品；身體化妝品；芳香化妝品；卸妝、洗面、浴液等皮膚清洗化妝品；護(hù)發(fā)素、香波等毛發(fā)化妝品；軟膏；浴用劑等以往皮膚外用劑使用的形式，均可采用。
對(duì)于本發(fā)明，以下給出實(shí)施例進(jìn)一步進(jìn)行詳細(xì)描述，但本發(fā)明并不受此任何限定。如無特別說明，配合量以該成分相對(duì)于配合體系的質(zhì)量％表示。
在10名專業(yè)評(píng)價(jià)人員的面部涂布各種試樣，對(duì)涂布5小時(shí)后的張力、皺紋改善效果進(jìn)行感觀評(píng)價(jià)。
(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A10人全部回答有張力·皺紋改善效果B7-9人回答有張力·皺紋改善效果C3-6人回答有張力·皺紋改善效果D2人以下回答有張力·皺紋改善效果[保濕效果]在10名專業(yè)評(píng)價(jià)人員的面部涂布各試樣，對(duì)涂布后肌膚的濕潤(rùn)感(保濕效果)進(jìn)行感觀評(píng)價(jià)。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))
A10人全部回答有濕潤(rùn)感B7-9人回答有濕潤(rùn)感C3-6人回答有濕潤(rùn)感D2人以下回答有濕潤(rùn)感[發(fā)粘感]在10名專業(yè)評(píng)價(jià)人員的面部涂布各試樣，對(duì)涂布后肌膚的發(fā)粘感進(jìn)行感觀評(píng)價(jià)。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))A10人全部回答沒有發(fā)粘感B7-9人回答沒有發(fā)粘感C3-6人回答沒有發(fā)粘感D2人以下回答沒有發(fā)粘感[在肌膚上的延展性]在10名專業(yè)評(píng)價(jià)人員的面部涂布各試樣，對(duì)于涂布時(shí)對(duì)肌膚的延展性進(jìn)行感觀評(píng)價(jià)。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))A10名全部回答延展容易，具有平滑的使用性B7-9人回答延展容易，具有平滑的使用性C3-6人回答延展容易，具有平滑的使用性D2人以下回答延展容易，具有平滑的使用性(制備例1)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸將明治γ-PGA(明治制果(株)制造的聚-γ-谷氨酸)的10質(zhì)量％水溶液裝入玻璃制托盤中，通過科克勞夫特-沃爾頓(コツククロフトゥオルトン)電子射線照射裝置，以照射距離10cm、2.5kGy/1秒的照射量共照射12秒，使照射量達(dá)到30kGy。將所得處理物在4℃的水中浸漬一周，除去未交聯(lián)的聚-γ-谷氨酸。將吸收水而溶脹的聚-γ-谷氨酸凝膠用80目的金屬網(wǎng)過濾，然后冷凍干燥，得到凝膠化率為91％的交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸。
(制備例2)交聯(lián)型聚天冬氨酸將7.2份賴氨酸甲基酯·二鹽酸鹽和22.6份賴氨酸·一鹽酸鹽溶解于40份蒸餾水中，少量多次加入7.8份苛性鈉進(jìn)行中和，制備賴氨酸水溶液。另一方面，在氮?dú)饬髦?，?00份重均分子量(Mw)為9.6萬的聚琥珀酰亞胺溶解于400份DMF中，加入上述賴氨酸水溶液，在室溫下攪拌1小時(shí)，然后停止攪拌，反應(yīng)20小時(shí)。將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移到具有攪拌翼的混合器中，該攪拌翼帶有刀刃，加入400份蒸餾水和400份甲醇，以8000rpm將凝膠切細(xì)5分鐘。再用2小時(shí)滴加129.7份27質(zhì)量％苛性鈉水溶液，然后攪拌2小時(shí)，用7質(zhì)量％鹽酸水中和至pH7。然后加入300份甲醇，將沉淀物在60℃干燥，用樣品磨粉碎至顆粒直徑為100μm以下，得到143份交聯(lián)型聚天冬氨酸。
制備下述表1、2所示的試樣，通過上述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(表1)

(表2)

*1アキユリン 22(聚合物固體成分(ポリマ一実分)30％)(ロ一ム&ハ一ス社制)*2シンタレンK(3V社制)*3PEMULEN TR-1(NOVEON社制)*4バイオダイン EMPP(Arch Personal Care Products L.P.社制)(制備方法)一邊將(1)-(10)的水相用分散器攪拌一邊緩慢加入(11)-(17)的油相，得到目標(biāo)護(hù)膚霜。
使用本發(fā)明的丙烯酸類聚合物和交聯(lián)型聚氨基酸時(shí)，其張力·皺紋改善效果和保濕效果均優(yōu)異，且不發(fā)粘，在肌膚上的延展性良好(試驗(yàn)例1-1～1-6)。而只含有(A)成分時(shí)(試驗(yàn)例2-1～2-4)、或使用以往使用的增稠劑代替(A)成分時(shí)(試驗(yàn)例3-1～3-8)，有張力·皺紋改善效果或保濕效果不足、在肌膚上的延展性差、產(chǎn)生發(fā)粘感等問題。
<張力·皺紋改善效果>
通過測(cè)定以下所示的動(dòng)態(tài)粘彈性來進(jìn)行張力·皺紋改善效果試驗(yàn)。
(動(dòng)態(tài)粘彈性的試驗(yàn)方法)使用Paar Physica公司制造的錐板型粘彈性測(cè)定儀(MCR-300)，在頻率0.1～100(rad/秒)的范圍測(cè)定下述試驗(yàn)例4-6的樣品的貯存彈性模量(G’)和損耗彈性模量(G”)。結(jié)果如圖1所示。
試驗(yàn)例4丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名アキユリン22，ロ一ム&ハ一ス社制)3.3％水溶液(固體成分(実分)1％)(用氫氧化鉀調(diào)節(jié)至pH7)試驗(yàn)例5交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸Na(商品名ジエルプロテイン A-8001，出光テクノフアイン(株)社制)10％水溶液(固體成分(実分)0.2％)。
試驗(yàn)例6試驗(yàn)例4和試驗(yàn)例5的1∶1混合物。
由圖1可知，將(A)成分和(B)成分組合時(shí)(試驗(yàn)例6)的彈性模量與分別使用時(shí)(試驗(yàn)例4、5)的彈性模量相比，其協(xié)同性地增大。因此，在動(dòng)態(tài)粘彈性的測(cè)定中，可以確認(rèn)本發(fā)明的皮膚外用劑具有優(yōu)異的皮膚張力改善效果。
進(jìn)一步地，在3cm見方的皮溝76μm的ビトロスキン(人工皮膚)上滴加1g上述試驗(yàn)例6的樣品，在25℃、50％RH下放置24小時(shí)，然后使用レ一ザ一テツク社制造的共焦顯微鏡(HD100D)進(jìn)行觀察。
由圖2可知，在將(A)成分和(B)成分組合時(shí)，涂布一天后皺紋的凹凸減少，可確認(rèn)本發(fā)明的皮膚外用劑具有優(yōu)異的皺紋改善效果。
<保濕效果>
在2cm見方的濾紙上滴加上述試驗(yàn)例4-6的樣品、水、甘油5％水溶液各10μL，在25℃、50％RH下每隔5分鐘測(cè)定其重量變化。以由最小二乘法計(jì)算的(nX+m)中的n為水分揮發(fā)速度常數(shù)，以絕對(duì)值的形式求出所點(diǎn)樣的各樣品共3次的平均值。水分揮發(fā)速度常數(shù)越低，則越具有保濕效果。結(jié)果如圖3所示。
由圖3可知，將(A)成分和(B)組合時(shí)(試驗(yàn)例6)與單獨(dú)使用時(shí)(試驗(yàn)例4、5)比較，可得到顯著的保濕效果。即使與使用以往的保濕劑甘油時(shí)比較，其保濕效果也顯著提高。因此，在水分揮發(fā)速度常數(shù)的測(cè)定中，也確認(rèn)本發(fā)明的皮膚外用劑顯示優(yōu)異的保濕效果。
<護(hù)膚霜(skin cream)>
(配合成分) (質(zhì)量％)(1)1，3-丁二醇 5.0(2)(丙烯酸Na/丙烯?；谆；撬?共聚物(商品名SIMULGEL EG，SEPIC公司制)1.0(3)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸(制備例1) 3.0(4)單硬脂酸聚乙二醇酯(40E.O.)(商品名NIKKOL MYS-40V，日光ケミカルズ(株)公司制)1.5(5)單硬脂酸甘油酯(自乳化型)(商品名NIKKOL MGS-ASE，日光ケミカルズ(株)公司制)2.5(6)氫化聚異丁烯 5.0(7)白芒花油(meadow foam oil) 5.0(8)十甲基環(huán)五硅氧烷 3.0(9)硬脂醇0.8(10)二十二烷醇 1.5(11)鯨蠟醇 4.0(12)微晶蠟 2.0(13)丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名ACULYN28，ロ一ム&ハ一ス公司制)3.0(14)氫氧化鉀 0.1(15)對(duì)羥基苯甲酸酯 適量(16)乙二胺四乙酸鹽 適量(17)二丁基羥基甲苯 適量(18)香料 適量(19)純化水 余量(制備方法)將(1)-(3)、(13)-(17)、(19)均勻混合并溶解，加熱至70℃，以此作為水相，將(4)-(12)、(18)加熱至70℃均勻溶解，以此作為油相，將油相緩慢加入到水相中，用均相混合器進(jìn)行乳化。接著用熱交換機(jī)進(jìn)行冷卻，得到目標(biāo)護(hù)膚霜。所得護(hù)膚霜的pH為7.0。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
<護(hù)膚乳液>
(配合成分) (質(zhì)量％)(1)1，3-丁二醇 4.0(2)達(dá)納炸藥用甘油(ダイナマイトグリセリン)7.0(3)聚乙二醇1500 1.5(4)聚乙二醇20000 1.0(5)木糖醇1.0(6)乙?；该髻|(zhì)酸0.01(7)羧基乙烯基聚合物 0.14(8)黃原膠0.05(9)氫氧化鈉 0.2(10)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名ACULYN22(固體成分(実分)30％)，ロ一ム&ハ一ス社制)1.0(11)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸(制備例1) 1.0(12)異硬脂酸PEG-60甘油酯(商品名EMALEX GWIS-160，日本エマルジヨン(株)公司制)1.2(13)硬脂酸PEG-5甘油酯(商品名EMALEX GM-5，日本エマルジヨン(株)公司制)0.5(14)硬脂酸 0.45(15)肉豆蔻酸 0.15(16)氫化棕櫚油 2.0(17)角鯊?fù)? 1.0(18)四-2-乙基己酸季戊四醇酯 4.5(19)聚二甲基硅氧烷(6mPa·s) 2.0(20)刺梨果實(shí)提取物 0.02(21)L-絲氨酸 0.01(22)三甲基甘氨酸 1.0(23)ルムプヤン提取物 0.3
(24)凝血酸 2.0(25)維生素-E乙酸酯 0.05(26)六偏磷酸鈉(試劑一級(jí))0.01(27)對(duì)羥基苯甲酸乙酯0.23(28)對(duì)羥基苯甲酸丁酯0.1(29)氧化鐵 適量(30)對(duì)羥基苯甲酸酯 適量(31)香料適量(32)純化水 余量(制備方法)將(1)-(11)、(20)-(30)、(32)均勻混合并溶解，加熱至70℃，以此作為水相，將(12)-(19)、(31)加熱至70℃均勻溶解，以此作為油相，將油相緩慢加入到水相中，用均相混合器進(jìn)行乳化。接著用熱交換機(jī)進(jìn)行冷卻，得到目標(biāo)護(hù)膚乳液。所得護(hù)膚乳液的pH為6.5。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
<護(hù)膚霜>
(配合成分)(質(zhì)量％)(1)硬脂酸 8.0(2)硬脂醇 4.0(3)硬脂酸丁酯 6.0(4)丙二醇 5.0(5)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸(商品名ジエルプロテインA-8001)10.0(6)單硬脂酸甘油酯 2.0(7)氫氧化鉀 0.4(8)丙烯酸酯/聚氧乙烯(20)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名ACULYN22(固體成分(実分)30％)，ロ一ム&ハ一ス公司制)1.5(9)對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.15
(10)丁基羥基甲苯 適量(11)香料 適量(12)純化水 余量(13)L-抗壞血酸 1.0(制備方法)向(12)中加入(4)、(5)、(7)、(8)、(9)、(13)，加熱調(diào)節(jié)至70℃。將(1)-(3)、(6)、(10)、(11)加熱至70℃溶解后，將其加入到之前的水相中，進(jìn)行預(yù)乳化。用均相混合器使乳化顆粒均勻，然后進(jìn)行脫氣、過濾、冷卻，得到護(hù)膚霜。所得護(hù)膚霜的pH為6.3。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
<護(hù)膚乳液>
(配合成分) (質(zhì)量％)(1)硬脂酸2.0(2)鯨蠟醇1.0(3)凡士林4.0(4)角鯊?fù)?.0(5)甘油三-2-乙基己酸酯 2.0(6)失水山梨糖醇單油酸酯 2.0(7)雙丙甘醇 5.0(8)聚乙二醇1500 3.0(9)三乙醇胺 1.0(10)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸Na(商品名ジエルプロテインA-8001、出光テクノフアイン(株)公司制)5.0(11)對(duì)羥基苯甲酸乙酯 0.2(12)香料 適量(13)純化水 余量(14)丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名ACULYN28(固體成分20％)，ロ一ム&ハ一ス公司制)1.0
(15)氫氧化鈉0.1(16)營(yíng)實(shí)提取液 0.2(17)黃芩提取液 0.1(制備方法)向(14)中加入(7)、(8)、(9)、(10)、(14)、(15)-(17)，在70℃加熱溶解。加入(1)-(6)、(11)、(12)，調(diào)節(jié)到70℃。將油相加入到之前制備的水相中，進(jìn)行預(yù)乳化。用均相混合器使乳化顆粒均勻，然后進(jìn)行脫氣、過濾、冷卻，得到護(hù)膚乳液。所得護(hù)膚乳液的pH為6.3。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
<護(hù)膚乳液>
(配合成分)(質(zhì)量％)(1)鯨蠟醇 1.0(2)蜂蠟 0.5(3)凡士林 2.0(4)角鯊?fù)?6.0(5)聚二甲基硅氧烷 2.0(6)乙醇 5.0(7)甘油 4.0(8)1，3-丁二醇4.0(9)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸Na(商品名ジエルプロテインA-8001，出光テクノフアイン(株)公司制)0.5(10)聚氧乙烯(10)單油酸酯 1.0(11)甘油單硬脂酸酯1.0(12)溫柏種子提取物(5％水溶液) 5.0(13)苯氧基乙醇0.2(14)色料(水溶性染料) 適量(15)香料 適量(16)純化水余量(17)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共 0.2聚物(商品名ACULYN 22(固體成分30％)，ロ一ム&ハ一ス公司制)(18)三乙醇胺 0.1(19)棕兒茶提取液 0.3(制備方法)向(16)中加入(6)-(9)、(12)-(14)、(17)、(18)、(19)，在70℃加熱溶解。加入(1)-(5)、(10)、(11)、(15)，加熱溶解。將其加入到之前的水相中，進(jìn)行預(yù)乳化。接著，用均相混合器使乳化顆粒均勻，然后進(jìn)行脫氣、過濾、冷卻，得到護(hù)膚乳液。所得護(hù)膚乳液的pH為6.8。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
<化妝水>
(配合成分) (質(zhì)量％)(1)1，3-丁二醇 6.0(2)甘油4.0(3)油醇0.1(4)聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇單月桂酸酯 0.5(5)聚氧乙烯(15)月桂醇醚0.5(6)乙醇10.0(7)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸Na(商品名ジエルプロテインA-8001、出光テクノフアイン(株)公司制)1.0(8)香料適量(9)色料(水溶性染料)適量(10)對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.2(11)防退色劑(二嗎啉代噠嗪酮) 適量(12)檸檬酸鈉 0.04(13)檸檬酸 0.06(14)丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名ACULYN 28，ロ一ム&ハ一ス公司制)0.1
(15)氫氧化鈉 0.3(16)純化水 余量(17)2-O-α-D-吡喃葡糖基-L-抗壞血酸 2.0(制備方法)在室溫將(1)、(2)、(7)、(9)、(11)-(15)、(17)溶解于(16)中，制成水相。將(3)-(5)、(8)、(10)溶解在(6)中，混合到之前的水相中增溶，得到目標(biāo)化妝水。所得化妝水的pH為6.7。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
<微乳型化妝水>
(配合成分)(質(zhì)量％)(1)1，3-丁二醇6.0(2)甘油 5.0(3)聚乙二醇4000 3.0(4)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸Na(商品名ジエルプロテインA-8001、出光テクノフアイン(株)制備)3.0(5)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名ACULYN 22，ロ一ム&ハ一ス公司制)0.5(6)氫氧化鉀 0.1(7)橄欖油 0.5(8)聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇單硬脂酸酯 1.5(9)聚氧乙烯(5)油醇醚 0.3(10)乙醇 10.0(11)香料 適量(12)色料(水溶性染料) 適量(13)對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.3(14)乳酸 0.06(15)乳酸鈉0.04(16)乙二胺四乙酸鹽適量(17)純化水余量
(18)薔薇提取液 0.1(制備方法)將(4)、(5)、(6)溶解于一部分(17)中(一部分水相)。接著，向其余的(17)中加入(1)-(3)、(12)、(14)-(16)、(18)，在室溫下溶解(水相)。另一方面，向(10)中加入(7)-(9)、(11)、(13)，在室溫下溶解。將該醇相添加到上述水相中，制成微乳。向其中添加之前的一部分水相，得到目標(biāo)微乳型化妝水。所得微乳型化妝水的pH為7.0。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
<護(hù)膚霜>
(配合成分) (質(zhì)量％)(1)鯨蠟醇 5.0(2)硬脂酸 3.0(3)凡士林 5.0(4)角鯊?fù)? 10.0(5)甘油三2-乙基己酸酯 7.0(6)雙丙甘醇 5.0(7)甘油 5.0(8)交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸Na(商品名ジエルプロテインA-8001，出光テクノフアイン(株)公司制)15.0(9)丙二醇單硬脂酸酯 7.0(10)聚氧乙烯(20)鯨蠟醇醚3.0(11)三乙醇胺1.0(12)對(duì)羥基苯甲酸丁酯0.15(13)丁基羥基甲苯適量(14)香料適量(15)純化水 余量(16)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)烯甲基丙烯酸酯共聚物(商品名ACULYN 22(固體成分30％)，ロ一ム&ハ一ス2.0公司制)(17)虎耳草提取液 0.1(18)百里香提取液 0.1(19)氫氧化鈉 0.1(制備方法)向(15)中加入(6)-(8)、(11)、(16)-(19)，調(diào)節(jié)為70℃。接著將(1)-(5)、(10)、(12)、(13)、(14)的油相在70℃加熱溶解。將其添加到之前的水相中，進(jìn)行預(yù)乳化。用均相混合器使乳化顆粒均勻后，進(jìn)行脫氣、過濾、冷卻，得到目標(biāo)護(hù)膚霜。所得護(hù)膚霜的pH為6.2。
本品的張力·皺紋改善效果、保濕效果優(yōu)異，且在肌膚上的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
本發(fā)明的皮膚外用劑通過配合特定的丙烯酸類聚合物和交聯(lián)型聚氨基酸，其皮膚的張力·皺紋改善效果和保濕效果優(yōu)異，且與肌膚的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感。
權(quán)利要求
1.皮膚外用劑，其包含(A)丙烯酸類聚合物，該丙烯酸類聚合物含有下述(a1)、(a2)和(a3)的單體作為構(gòu)成單體；和(B)交聯(lián)型聚氨基酸或其鹽；(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸，(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸與聚氧乙烯烷基醚的酯。
2.權(quán)利要求1的皮膚外用劑，其特征在于(A)成分是選自丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(50)醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物中的1種或2種以上。
3.權(quán)利要求1或2的皮膚外用劑，其特征在于(B)成分是選自交聯(lián)型聚-γ-谷氨酸、交聯(lián)型聚天冬氨酸以及它們的鹽中的1種或2種以上。
4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的皮膚外用劑，其特征在于(a)成分含量為0.01～10.0質(zhì)量％，(b)成分含量為0.0001～5.0質(zhì)量％。
5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的皮膚外用劑，其特征在于該皮膚外用劑還含有水溶性藥物。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的皮膚外用劑，其特征在于該皮膚外用劑的pH為6.0～7.5。
全文摘要
本發(fā)明提供皮膚的張力·皺紋改善效果和保濕效果優(yōu)異，且與肌膚的延展性良好，不會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感的皮膚外用劑。本發(fā)明的皮膚外用劑的特征在于含有(A)丙烯酸類聚合物，該丙烯酸類聚合物含有下述(a1)、(a2)和(a3)的單體作為構(gòu)成單體；(B)交聯(lián)型聚氨基酸或其鹽；(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸，(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸與聚氧乙烯烷基醚的酯。在上述皮膚外用劑中，優(yōu)選(a)成分含量為0.01－10.0質(zhì)量％，(b)成分含量為0.0001－5.0質(zhì)量％。
文檔編號(hào)A61Q19/08GK101048133SQ200480044300
公開日2007年10月3日 申請(qǐng)日期2004年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月26日
發(fā)明者大村孝之, 松尾綾野, 樋渡佳子, 金田勇 申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂