專利名稱：：洗滌劑顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含磷酸鹽的衣物洗滌劑組合物領(lǐng)域。所述組合物具有中等至較高的堆積體積密度。
背景技術(shù)：
：和現(xiàn)有技術(shù)高堆積體積密度的顆粒狀洗滌劑組合物是眾所周知的并且已被生產(chǎn)多年。它們具有優(yōu)于低堆積體積密度洗滌劑組合物的優(yōu)點每單元體積可提供更多的活性清潔組分，并且需要較少的存儲體積。包含在上述洗滌劑中的洗滌劑助劑可在較寬的物質(zhì)范圍內(nèi)選擇。然而，最常用作主要助洗劑的是碳酸鹽、磷酸鹽和/或硅鋁酸鹽如沸石。已知磷酸鈉是極好的助洗劑，這是因為它們具有極好的鉤結(jié)合能力。含磷酸鹽的洗滌劑組合物描述于W098/54287中，其中通過使用一部分配制成顆粒的表面活性劑來配制洗滌劑，其中所述顆粒包含高比例的表面活性劑可克服包含磷酸鹽和表面活性劑的顆粒的不良粉末特性。此文獻還指出，本領(lǐng)域已知包含較高比率的物質(zhì)能夠獲得高表面活性劑濃度。所述物質(zhì)典型為助洗劑物質(zhì)，其具有比三聚磷酸鈉更好的承載力。在本發(fā)明中，通過配制包含磷酸鹽助洗劑和高含量聚合物質(zhì)的組分可獲得含三聚磷酸鹽作為主要助洗劑物質(zhì)且具有可接受或良好粉末特性的高堆積體積密度洗滌劑組合物。發(fā)明定義依照本發(fā)明，提供了包含至少兩種顆粒狀組分的洗滌劑組合物(1)第一顆粒，所述第一顆粒包含至少6%重量(基于所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物或它們的混合物，至少25%重量的磷酸鹽和至少8%重量的表面活性劑以及任選的附加洗滌劑成分；和(2)第二顆粒，所述第二顆粒包含至少75%重量(基于所述第二顆粒)的磷酸鹽和任選的附加洗滌劑成分。曰/量計20%至75%重量，更優(yōu)選35%至60%重量的第一顆粒，和3%至20%重量，優(yōu)選5%至12%或甚至10%重量的第二顆粒。已發(fā)現(xiàn)，以此方式配制的洗滌劑組合物具有良好的流動特性、低粘性、良好的顆粒物理穩(wěn)健性和良好的吸附摻入到洗滌劑中的表面活性劑或其它液體組分的能力。一個附加的有益效果是，甚至可由傳統(tǒng)的低堆物。本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選具有優(yōu)選大于600g/L，尤其優(yōu)選大于700g/L的高堆積體積密度。發(fā)明詳述表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物包含一種或多種洗滌劑活性化合物(表面活性劑)，其可包括陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑、或它們的混合物。本發(fā)明的洗滌劑組合物的含量按所述全配方洗滌劑組合物的重量計為優(yōu)選至少10%重量至最多50%重量，更優(yōu)選至少15%重量或甚至至少25%重量，或甚至至少30%重量。優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括一個或多個部分，其選自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根、以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是C8-18烷基硫酸鹽和C8.18烷基磺酸鹽。單獨或以混合物形式摻入到本發(fā)明組合物中的適宜的陰離子表面活性劑還可以是C8.18烷基硫酸鹽和/或C8.18烷基磺酸鹽，任選地，每摩爾C8—18烷基硫酸鹽和/或C8.18烷基磺酸鹽與1至9摩爾Cm烯化氧縮合。C8-18烷基硫酸鹽和/或C8—18烷基磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個或多個d-6烷基的支鏈部分。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑是C8-18烷基苯硫酸鹽和/或C8.18烷基笨磺酸鹽。C8.18烷基苯疏酸鹽和/或C8_18烷基苯磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個或多個q-6烷基的支鏈部分。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自C8_I8鏈烯基疏酸鹽、C8.18鏈烯基磺酸鹽、C8-18鏈烯基苯硫酸鹽、C8-18鏈烯基苯磺酸鹽、C8.18烷基二甲基苯硫酸鹽、C8.18烷基二曱基苯磺酸鹽、脂肪酸酯磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、以及它們的組合。所述陰離子表面活性劑可以鹽的形式存在。例如，所述陰離子表面活性劑可以是一種或多種化合物的堿金屬鹽，該化合物選自08.18烷基硫酸鹽、Cs-is烷基磺酸鹽、C8-18烷基苯硫酸鹽、C8-C18烷基苯磺酸鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的堿金屬是鈉、鉀、以及它們的混合物。典型地，該洗滌劑組合物包括10%至30%重量的陰離子表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑選自每摩爾C8_18醇與1至9摩爾CVC4氧化亞烷縮合的C^8醇、C8.18烷基N-CM烷基葡糖酰胺、C8-18酰氨基Cm二甲基胺、C8-18烷基多苷、甘油單醚、聚羥基酰胺、以及它們的組合。典型地，本發(fā)明的洗滌劑組合物包括0%至15%、優(yōu)選2%至10%重量的非離子表面活性劑。優(yōu)選的陽離子表面活性劑為季銨化合物。優(yōu)選的季銨化合物包括長和短烴鏈的混合物，典型地為烷基和/或羥基烷基和/或烷氧基化的烷基鏈。典型地，長烴鏈?zhǔn)荂8.18烷基鏈和/或C8.18羥基烷基鏈和/或C8.18烷氧基化的烷基鏈。典型地，短烴鏈?zhǔn)莇-4烷基鏈和/或Cm羥基烷基鏈和/或Cm烷氧基化的烷基鏈。典型地，該洗滌劑組合物包括(按所述組合物的重量計)0%至20%的陽離子表面活性劑。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑包括一個或多個季銨化的氮原子和選自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一個或多個部分、以及它們的組合。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基甜菜堿。其它優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基胺氧化物。還可包括正負(fù)離子表面活性劑，其是包括陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的配合物。典型地，在配合物中陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的摩爾比大于1:1，因此配合物具有凈正電荷。本發(fā)明的洗滌劑組合物包含聚羧酸酯聚合物。所述聚羧酸酯聚合物包括均聚物或共聚物。適宜的聚合物包括二元羧酸的均聚物或共聚物，所述二元羧酸如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、檸康酸以及上述酸的衍生物，所述衍生物包括二元羧酸的酸酐，如馬來酸酐；一元羧酸的均聚物或共聚物，所迷一元羧酸如丙烯酸、曱基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸和丙烯酰氧基丙酸。聚合物可以是酸形式，或與Na、K或其它抗衡離子形成的中和或部分中和形式。優(yōu)選的聚羧酸酯聚合物為丙烯酸均聚物以及丙烯酸和馬來酸的共聚物。尤其優(yōu)選以Sokalan(商品名)CP5和CP7(鹽形式)以及CP45(酸形式)購自BASF的丙烯酸/馬來酸共聚物。所述聚合物的平均摩爾質(zhì)量Mw典型為500至5,000,000。所述分子量優(yōu)選高于10,000,更優(yōu)選高于20,000。所述分子量可低于1,000,000,但通常低于500,000或甚至100,000。優(yōu)選地，所述聚合物具有25至60,優(yōu)選30至50的Brookfield粘度(在23°C下，使用20%的活性物質(zhì)蒸餾水溶液，使用錠子1，以6.3rad/s(60rpm)的速度,在BrookfieldLVT上測定)。磷酸鹽助洗劑可為任何磷酸鹽助洗劑，但優(yōu)選三聚磷酸鹽。磷酸根抗衡離子大都為鈉和鉀，最優(yōu)選鈉。磷酸鹽助洗劑優(yōu)選三聚磷酸鈉。本發(fā)明的另一個顯著有益效果是，可使用較低含量的無機填充劑物質(zhì)如硫酸鈉，來配制本發(fā)明的洗涂劑組合物，同時仍可獲得合意的顆粒特性。優(yōu)選地，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含小于10%重量，或甚至低于5%或甚至2%重量(基于全配方洗滌劑組合物)的硫酸鈉。同樣，本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含低于10%重量，或甚至低于5%重量(基于全配方洗滌劑組合物)的碳酸鈉。第一顆粒第一顆粒包含至少6%重量(基于所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物或它們的混合物，至少20%重量的磷酸鹽和至少10%重量的表面活性劑。聚羧酸酯聚合物如上所述。優(yōu)選地，所述第一顆粒包含按所述第一顆粒的重量計大于8%重量或甚至大于10%或大于12%重量的聚羧酸酯聚合物。第一顆粒中聚羧酸酯聚合物的量通常不超過所述顆粒的30%重量，優(yōu)選不超過20%重量。此專利申請中所限定的聚合物量是基于等量的所述聚合物完全中和的鈉鹽形式。對聚合物的酸形式或其它鹽形式而言，用量應(yīng)椐此調(diào)節(jié)以在限定范圍之內(nèi)。磷酸鹽如上所述，優(yōu)選三聚磷酸鈉。它通常以所述第一顆粒20%至70%重量或甚至25%至65%重量的量存在于笫一顆粒中。第一顆粒中的表面活性劑為上述任何表面活性劑，但通常選自陰離子和/或非離子和/或陽離子表面活性劑、或它們的混合物。所述表面活性劑優(yōu)選完全或部分由陰離子表面活性劑組成。尤其優(yōu)選的陰離子表面活性劑是通常被稱為LAS的上述烷基苯磺酸鹽表面活性劑。第一顆粒中表面活性劑的量按所述顆粒的重量計為至少8%重量，或甚至至少12%或至少15%重量，并且最多可為例如40%或50°/。或甚至最多60%重量。優(yōu)選地，第一顆粒中硫酸鈉的含量按所述顆粒的重量計低于5%重量，或甚至低于2%重量，或甚至低于1%或0.5%重量。優(yōu)選地，碳酸鈉的含量按所述顆粒的重量計低于10%重量，更優(yōu)選低于5%重量，或甚至低于2%重量或1%重量。所述第一顆?？赏ㄟ^附聚、擠出或噴霧干燥方法制得，優(yōu)選通過噴霧干燥方法制得?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)的附聚或擠出方法。在優(yōu)選的噴霧干燥方法中，使所述聚合物、磷酸鹽、表面活性劑和任何任選的附加成分與水混合以形成漿液，然后通過常規(guī)方法(通常使用暖氣流千燥，然而噴霧冷卻也是可用的)來噴霧干燥。通常，這可以通過在噴霧干燥塔中使用高壓(如6000至7000kPa)噴霧嘴來進行。還可使用渦流盤霧化器。通常，將由供應(yīng)商提供的溶液或分散體水溶液形式的原料預(yù)混，隨后加入包含磷酸鹽的固體。任選的附加成分可被摻入到第一顆粒中。一種優(yōu)選的用于加入到漿液中的組分為陽離子胺組分，尤其是例如烷氧基化陽離子二胺、聚胺或它們混合物的聚合物，尤其是如EP-A-111965中所述的那些。已發(fā)現(xiàn)，上述組分不僅可在最終清潔組合物中提供粘土污垢去除/抗再沉積有益效果，而且還有助于漿液的處理，并有助于提供結(jié)構(gòu)合理的顆粒。尤其優(yōu)選的陽離子胺組分可被任選硫酸化或磺酸化，并且選自由下列物質(zhì)組成的纟且1)具有以下化學(xué)式結(jié)構(gòu)的乙氧基化陽離子單胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>2)具有以下化學(xué)式結(jié)構(gòu)的乙氧基化陽離子二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>或其中m1為n+或n基團；每個m2均為n+或n基團，并且至少一個m2為n+基團；3)具有以下化學(xué)式結(jié)構(gòu)的乙氧基化陽離子聚胺4)它們的混合物;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中A1為一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R為H或d-C4烷基或羥烷基，R1為C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞烯基、亞芳基或烷亞芳基、或具有2至約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，前提條件是無O-N鍵形成；每個R2均為CrC4烷基或羥烷基、-L-X部分，或兩個R2合在一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)S-部分，其中A2為-0-或-CH2-，r為1或2，s為1或2，并且r+s為3或4;每個R3均為C廣Cs烷基或羥烷基、芐基、L-X部分，或兩個R3或者一個R2和一個R3合在一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)S-部分；R4為C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基或具有對位取代位點的烷芳基；R5為d-C12鏈烯基、輕基亞烷基、亞烯基、亞芳基或烷亞芳基、或具有2至約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，前提條件是無0-0或O-N鍵形成；X為非離子基團，選自由下列基團組成的組H、d-C4烷基或羥烷基酯或醚基、以及它們的混合物；L為親水性鏈，其包含聚氧化烯部分-[(R60)m(CH2CH20)n]_;其中R6為C3-C4亞烷基或羥基亞烷基，并且m和n為使-(CH2CH20)n-部分的含量按所述聚氧化烯部分的重量計為至少約50。/。的數(shù)；當(dāng)M2為N+時，d為1,而當(dāng)M2為N時，d為0;對所述陽離子單胺而言，n為至少約16，對所述陽離子二胺而言，n為至少約6,并且對所述陽離子聚胺而言，n為至少約3;p為3至8;q為1或0;t為1或0,前提條件是當(dāng)q為1時，t為1。優(yōu)選二胺，尤其是由以下化學(xué)式表示的二胺二((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H4〇)n(C2H50)),其中，n-10至50,且乂=1至20。在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明顆粒中含有螯合劑或螯合劑的混合物。其含量通常為0%至45%重量，優(yōu)選1%至20%重量，或甚至2%至15%重量。適宜的螯合劑可選自由下列物質(zhì)組成的組羧酸鹽、膦酸鹽、多官能團取代的芳族螯合劑、以及它們的混合物。所述螯合劑優(yōu)選膦酸或琥珀酸、或它們的鹽?？捎玫聂人猁}包括乙二胺四乙酸鹽("EDTA，，)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氨基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇亞氨二乙酸，它們的堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽、以及它們的混合物?？捎玫撵⑺猁}包括以商品名DEQUEST出售的乙二胺四(亞甲基膦酸酯)。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不包含具有多于約6個碳原子的烷基或鏈烯基。尤其優(yōu)選的螯合劑是二亞乙基三胺五(亞曱基膦酸)("DTPMP，，)和乙二胺四(亞甲基膦酸)(EDTMP)以及羥基亞乙基二膦酸鹽(HEDP)。多官能團取代的芳族螯合劑也可用于本文組分中。參見1974年5月21日公布的授予Connor等人的US-A-3812044。優(yōu)選的此類酸形式的化合物是二羥基二磺基苯，如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。優(yōu)選可用于本文的可生物降解的螯合劑是乙二胺-N,N-二琥珀酸鹽("EDDS，，)，尤其是[S，S]異構(gòu)體，如1987年11月3日公布的授予Hartman和Perkins的US--A-4704233中所述。已發(fā)現(xiàn)，鎂鹽尤其是硫酸鎂可用于確保在由優(yōu)選的噴霧干燥方法制得的第一顆粒中進行有效的處理。具體地講，當(dāng)含有螯合劑時，優(yōu)選還含有鎂鹽。通常，鎂鹽的含量為所述顆粒的0%至40%重量，優(yōu)選0.1%至10%重量，更優(yōu)選0.5%至5%重量。尤其優(yōu)選硫酸鎂。螯合劑可與金屬鹽如鎂預(yù)配合，以對漂白劑存在下的降解提供一定的保護作用。優(yōu)選地，這可通過以所需的比率將金屬離子的鹽溶解到螯合劑溶液中來實現(xiàn)。金屬離子與螯合劑的摩爾比優(yōu)選為至少1:1，本發(fā)明允許配制大于3:1的摩爾比，最優(yōu)選約5:1的摩爾比。同樣，雖然可使用任何金屬鹽，但最優(yōu)選硫酸鎂。還可將硅酸鈉摻入到第一顆粒中，其含量優(yōu)選為0%至最多20%重量，通常為1%至15%重量，或最多10%重量的最大量。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述第一顆粒還包含其它以微量摻入到洗滌劑組合物中的成分，例如，其在最終洗滌劑產(chǎn)品中的含量低于10%重量，更通常低于5%重量，或甚至低2%重量，或甚至更低。上述物質(zhì)的實施例包括可用于洗涂劑組合物中的聚合物，如去污聚合物、熒光增白劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑(如PVP、PVNO、PVPVI、以及它們的組合)、抗再沉淀劑如CMC等。具體地講，本發(fā)明可用于將在成品中以低含量使用，并且可以水基形式如懸浮液或分散體水溶液形式購自供應(yīng)商的組分摻入到洗滌劑組合物中。這些物質(zhì)可被直接加入到用于噴霧干燥的漿液中。所述第一顆粒的優(yōu)選平均粒度為300至650微米，或350至600樣￡米。優(yōu)選的堆積體積密度為200至500g/L。第二顆粒所述第二顆粒包含按所述第二顆粒的總重量計至少75%重量的如上所述的磷酸鹽。優(yōu)選的磷酸鹽是三聚磷酸鈉。雖然此顆粒可以是附聚物或噴霧干燥的顆粒，摻有附加洗滌劑成分，但其優(yōu)選為不含附加洗滌劑成分的磷酸鹽顆粒，優(yōu)選三聚磷酸鈉。所述第二顆粒的優(yōu)選平均粒度為300至650微米，或350至600微米。所述第二顆粒的堆積體積密度優(yōu)選為500g/L至1200g/L，或甚至650g/L至1000g/L,或700g/L至最多800g/L。依照本發(fā)明的另一個方面，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含額外的第三顆粒。所述顆粒包含助洗劑。除上述表面活性劑以外，其還可以是磷酸鹽、碳酸鹽或沸石助洗劑，所述表面活性劑的含量按所述第三顆粒的總重量計優(yōu)選高于35%重量，更優(yōu)選高于40%重量或甚至高于45%重量，通常低于70%重量，更典型低于60%重量或甚至55%重量?？赏ㄟ^噴霧干燥方法或更典型地通過附聚或擠出方法來制備適宜的第三顆粒。上述第三顆?？梢园此鋈浞较礈靹┙M合物的重量計0%至最多40%重量，更通常最多20%或甚至15%重量的量摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。因此，通過首先制備第一顆粒、第二顆粒和任選的第三顆粒，并在滌;成分混合，來;j備本發(fā)明^、洗滌劑組合物。可在混°合的任何階段，將額外的液體成分如表面活性劑和/或額外的聚合物洗滌劑成分噴霧在，例如，單獨組分如第一顆粒上，或洗滌劑成分混合物上。本發(fā)明的洗滌劑組合物通常具有至少300g/L或至少400g/L且最多1000g/L或900g/L或低于900g/L的堆積體積密度(用當(dāng)前所述方法測定)。通過簡單的技術(shù)，來實施用于測定本文所述組合物堆積體積密度的方法，所述技術(shù)涉及將一定量的顆粒狀物質(zhì)分配到已知體積的容器中，測定所述物質(zhì)的重量，并以克/升為單位報告密度。本文所用的方法可使所述物質(zhì)在重力作用下流到測定容器中，并且無需在測定容器中施加壓力或其它壓緊作用。應(yīng)在室溫下進行密度測定。進行密度測定的顆粒狀物質(zhì)應(yīng)是至少24小時之前制出的，并且在測定前應(yīng)在室溫下放置24小時。50%或更低的相對濕度是適當(dāng)?shù)?。?dāng)然，在進行測試前，應(yīng)輕輕地打碎所述物質(zhì)中的任何團塊。使物質(zhì)樣本通過安置在裝料斗和置物臺(150號；SeedburoEquipmentCompany,Chicago,Illinois)上的漏斗流到已知體積和重量的Ohaus杯(104號；Seedburo)中。所述杯的頂部放置在距漏斗底部約50mm的位置，并且將所述杯填充至溢出。然后用刮刀或其它直尺在所述杯的頂部刮削，在無振動或叩動的情況下將物質(zhì)表面平坦，從而準(zhǔn)確而完全地將所述杯裝滿。然后測定杯中物質(zhì)的重量。可以g/L為單位報告密度。重復(fù)兩次，并取三次測定的平均值來報告堆積體積密度。相對誤差為約0.4°/。?？蓳饺氲奖景l(fā)明組合物中的額外洗滌劑成分典型地選自由下列物質(zhì)組成的組去污表面活性劑、助洗劑、聚合的共助洗劑、漂白劑、螯合劑、酶、抗再沉淀聚合物、去污聚合物、聚合的污垢分散和/或污垢懸浮劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、織物完整劑、抑泡劑、織物軟化劑、絮凝劑、香料、增白劑、光漂白劑、以及它們的組合。這些附加組分的精確性質(zhì)及其摻入含量將取決于組合物或組分的物理形式以及其應(yīng)用的洗滌操作的精確性質(zhì)。非常優(yōu)選的助劑組分是表面活性劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種表面活性劑。典型地，所述洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計)0%至50%,優(yōu)選5%，更優(yōu)選10%,或甚至15%重量至40%重量，或至30%,或至20%的一種或多種表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。優(yōu)選的附加洗涂劑成分為漂白劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種漂白劑。典型地，所述組合物包括(按所述組合物的重量計)1%至50%的一種或多種漂白劑。優(yōu)選的漂白劑選自過氧化物源、過酸源、漂白增效劑、漂白催化劑、光漂白劑、以及它們的組合。優(yōu)選的過氧化物源選自由下列物質(zhì)組成的組一水合過硼酸鹽、四水合過硼酸鹽、過碳酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的過酸源選自由下列物質(zhì)組成的組典型具有過氧化物源的漂白活化劑，如過硼酸鹽或過碳酸鹽、預(yù)成形過酸、以及它們的組合。優(yōu)選的漂白活化劑選自由下列物質(zhì)組成的組羥基苯磺酸鹽漂白活化劑、內(nèi)酰胺漂白活化劑、酰亞胺漂白活化劑、以及它們的組合。一種優(yōu)選的過酸源是四乙?；叶?TAED)和過氧化物源(如過碳酸鹽)。優(yōu)選的羥基苯磺酸鹽漂白活化劑選自由下列物質(zhì)組成的組壬酰羥基苯磺酸鹽、6-壬酰氨基己酰輕基苯磺酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的內(nèi)酰胺漂白活化劑是酰基己內(nèi)酰胺和/或?；靸?nèi)酰胺。優(yōu)選的酰亞胺漂白活化劑是N-壬酰-N-甲基乙酰胺。優(yōu)選的預(yù)形成的過酸選自N,N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸、壬基酰氨基過氧己二酸、其鹽、以及它們的組合。優(yōu)選地，該STW組合物包括一種或多種過氧化物源和一種或多種過酸源。優(yōu)選的漂白催化劑包括一種或多種過渡金屬離子。其它優(yōu)選的漂白劑是二?；^氧化物。優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列物質(zhì)組成的組兩性離子亞胺、陰離子亞胺多離子、季過氧亞胺鹽、以及它們的組合。高度優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列物質(zhì)組成的組芳香亞胺総兩性離子、芳香亞胺鑰聚離子、以及它們的組合。適合的漂白增效劑描述于US360568、US5360569和US5370826中。優(yōu)選的任選洗滌劑成分為抗再沉淀劑。優(yōu)選地，所述洗滌劑組合物包含一種或多種抗再沉淀劑。優(yōu)選的抗再沉淀劑是纖維質(zhì)的聚合物組分，最優(yōu)選羧甲基纖維素。優(yōu)選的附加洗滌劑成分為螯合劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種螯合劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括(按所述組合物的重量計)0.01%至10%的螯合劑。優(yōu)選的螯合劑選自由下列物質(zhì)組成的組羥乙烷-二亞曱基-膦酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺二琥珀酸、以及它們的組合。優(yōu)選的附加洗滌劑是染料轉(zhuǎn)移抑制劑。優(yōu)選地，該洗涂劑組合物包括一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。典型地，染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚合物組分，該組分捕獲染料分子并且通過將其懸浮在洗滌液體中來保持住所述染料分子。優(yōu)選的染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自由下列物質(zhì)組成的組聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氣化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它們的組合。優(yōu)選的附加洗涂劑成分為酶。優(yōu)選地，所述洗涂劑組合物包含一種或多種酶。優(yōu)選的酶選自由下列物質(zhì)組成的組淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纖維素酶、軟骨素酶、角質(zhì)酶、葡聚糖酶、酯酶、P-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明質(zhì)酸酶、角質(zhì)素酶、漆酶、木素酶、脂肪酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果膠酶、戊聚糖酶、過氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支鏈淀粉酶、還原酶、鞣酸酶、轉(zhuǎn)移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它們的組合。優(yōu)選的酶選自由下列物質(zhì)組成的組淀粉酶、糖酶、纖維素酶、脂肪酶、蛋白酶、以及它們的組合。優(yōu)選的附加洗滌劑成分為織物完整劑。優(yōu)選地，該洗涂劑組合物包括一種或多種織物完整劑。典型地，織物完整劑是聚合物組分。該組分在洗衣過程中沉積在織物表面并防止織物損壞。優(yōu)選的織物完整劑是疏水改性纖維素。這些疏水改性纖維素能夠減少織物磨損，提高纖維與纖維的相互作用，并且減少織物的染料流失。優(yōu)選的疏水改性的纖維素描述于W099/14245中。其它優(yōu)選的織物完整劑是聚合物組分和/或低聚組分，它們是可獲得的，優(yōu)選通過包括咪唑與表氯醇縮合步驟的過程獲得。.其它附加洗滌劑成分為鹽。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種鹽。所述鹽也作為堿性劑、緩沖劑、助洗劑、輔助洗劑、結(jié)垢抑制劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、以及它們的組合。優(yōu)選的附加洗涂劑成分為去污劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種去污劑。典型地，去污劑是聚合物，其修飾織物表面并防止污垢再沉積在所述織物上。優(yōu)選的去污劑是共聚物，優(yōu)選包括一個或多個對笨二酸酯單元的嵌段共聚物。優(yōu)選的去污劑是由二甲基對笨二酸酯、1,2-丙二醇和甲基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它優(yōu)選的去污劑是陰離子封端聚酯。另一附加洗滌劑成分為污垢懸浮劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種污垢懸浮劑。優(yōu)選的污垢懸浮劑是聚合的聚羧酸酯。特別優(yōu)選的是由丙烯酸衍生的聚合物、由馬來酸衍生的聚合物和由馬來酸和丙烯酸衍生的共聚物。除了它們的污垢懸浮性能之外，聚合的聚羧酸酯還是衣物洗滌劑的有效輔助洗劑。其它優(yōu)選的污垢懸浮劑是烷氧基化聚亞烷基亞胺。特別優(yōu)選的烷氧基化的聚亞烷基亞胺是乙氧基化聚乙烯亞胺，或乙氧基化-丙氧基化聚乙烯亞胺。其它優(yōu)選的污垢懸浮劑可用下式表示-((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)^((C2H40)n(C2H50))，其中，n=10至50，并且x=l至20。任選地，由上式表示的;，垢懸浮劑可被硫酸化和/或磺化。軟化體系土，還可任選含有絮凝劑和酶。適宜洗滌劑組分的其它更具體的描述可見于W097/11151中。實施例以下是本發(fā)明的實施例。實施例A表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>使用所示的水含量，補足上文所示組分的均勻含水漿液。將所述漿液加熱至80°C，并在高壓(6,000至7,000kPa)下進料到空氣進口溫度為300°C至310°C的常規(guī)逆流噴霧干燥塔中。將霧化的漿液干燥以制得顆粒狀固體，然后將其冷卻并篩分以去除過大的顆粒(〉2mm)。在噴霧干燥塔中，用廢氣淘洗微細(xì)物質(zhì)(0.15mm)，然后收集在防泄漏體系中。最終顆粒具有按重量計約10%的含水量、383g/L的堆積體積密度和使按重量計56.4%的顆粒尺寸介于150至710微米的粒徑分布。所形成的顆粒是自由流動的。噴霧干燥粉末具有如下表2中所示的組成。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>將實施例A(A(l)或A(2))中的這些顆粒摻入到以下如本發(fā)明所述的固體衣物洗滌劑組合物(表3)中。下文給出的量為按全配方洗滌劑組合物重量計的百分比。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種洗滌劑組合物，所述組合物包含至少兩種顆粒狀組分(1)第一顆粒，所述第一顆粒包含至少6％重量(基于所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物或它們的混合物，至少25％重量的磷酸鹽和至少8％重量的表面活性劑，以及任選的附加洗滌劑成分；和(2)第二顆粒，所述第二顆粒包含至少75％重量(基于所述第二顆粒)的磷酸鹽和任選的附加洗滌劑成分。2.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中所述第一顆粒包含10%至30%重量(基于所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物。3.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述第一顆粒為噴霧干燥的顆粒。4.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗涂劑組合物，其中所述第二顆粒包含三聚磷酸鈉顆粒。5.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述第一顆粒的堆積體積密度為200g/L至500g/L。6.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述第二顆粒的堆積體積密度為650g/L至1000g/L。7.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含按所述全配方洗滌劑組合物的重量計35%至60%重量的第一顆粒和5%至12%重量的第二顆粒。8.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物還包含第三顆粒，所述第三顆粒包含按所述第三顆粒的重量計35%至60%重量的表面活性劑。9.一種洗滌劑組合物，所述組合物包含小于5%重量的碳酸鈉和小于2%重量的硫酸鈉。10.—種用于制備如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物的方法，所述方法包括在干混步驟中，將所述第一顆粒、第二顆粒、任選的第三顆粒和任何固體顆粒形式的任選附加洗滌劑成分混合，并且任選地噴霧到液體形式的表面活性劑和/或聚合物上。全文摘要本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，所述組合物包含至少兩種顆粒狀組分(1)第一顆粒，所述第一顆粒包含高含量的聚羧酸酯聚合物和磷酸鹽以及至少8％重量的表面活性劑，以及任選的附加洗滌劑成分；和(2)第二顆粒，所述第二顆粒包含至少75％重量(基于所述第二顆粒)的磷酸鹽和任選的附加洗滌劑成分。在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面中，所述第一顆粒為噴霧干燥的顆粒。文檔編號C11D3/37GK101115827SQ200680004227公開日2008年1月30日申請日期2006年2月1日優(yōu)先權(quán)日2005年2月7日發(fā)明者H·H·坦塔維申請人:寶潔公司