專利名稱：水包油型乳化防曬化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水包油型乳化組合物，更詳細(xì)而言，涉及通過(guò)組合特定的紫外線吸收齊U、選擇特定結(jié)構(gòu)的表面活性劑和非極性油進(jìn)行配混，從而得到穩(wěn)定地大量配混紫外線吸收劑而具有優(yōu)異的紫外線防御能力、并且使用性也良好的水包油型乳化防曬化妝品。
背景技術(shù)：
防曬化妝品的目的在于，隔斷太陽(yáng)光線中的紫外線，保護(hù)皮膚不受紫外線導(dǎo)致的不良影響。作為其基劑，可列舉出乳化型、化妝水型、油型等，其中水包油型乳化型具有水潤(rùn)的使用感觸，能夠進(jìn)行從低SPF到高SPF產(chǎn)品的制劑化，因此得到廣泛應(yīng)用(非專利文獻(xiàn)I)。另一方面，防曬化妝品中配混的紫外線吸收劑中有油溶性物質(zhì)和水溶性物質(zhì)，為 了吸收UVA范圍(波長(zhǎng)32(T400nm)和UVB范圍(波長(zhǎng)29(T320nm)的紫外線而得到高防御能力，需要平衡良好地配混UVB吸收劑和UVA吸收劑。然而，大量配混油溶性紫外線吸收劑而使紫外線防御能力提高時(shí)，為了確保乳化穩(wěn)定性，必須大量配混表面活性劑，其結(jié)果存在發(fā)生油膩、黏膩這一使用性的問(wèn)題的傾向。特別是UVA吸收劑有在油中的濃度變高時(shí)使乳化穩(wěn)定性降低的問(wèn)題。例如專利文獻(xiàn)I中記載了如下方法為了在水包油型乳化組合物中穩(wěn)定地配混難溶性物質(zhì)，通過(guò)組合使用具有特定的取代基的多糖類衍生物、多元醇類、HLB4、的非離子性表面活性劑和油劑，可以使乳化粒子比以往更細(xì)致均勻地分散。然而，難溶性物質(zhì)中未列舉出紫外線吸收劑。專利文獻(xiàn)2中記載了一種水包油型乳化化妝品，其通過(guò)將聚氧乙烯加成型蓖麻油和聚氧乙烯加成型山梨糖醇脂肪酸酯作為乳化劑，可以穩(wěn)定地分散各種油劑、感觸良好、具有潤(rùn)膚效果和保濕效果。然而，作為所配混的油劑，未列舉出紫外線吸收劑。另外專利文獻(xiàn)3中記載了一種將不使用表面活性劑、配混離子性聚合物粒子、含有4，4- 二芳基丁二烯型紫外線遮蔽劑的乳液的油滴直徑設(shè)為500nm以下的防曬組合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2006-182724號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平10-95707號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2004-315532號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I :《新化妝品學(xué)第2版》光井武夫編，南山堂，2001年，第497-504頁(yè)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明是在上述技術(shù)背景下進(jìn)行的，其目的在于提供一種大量配混紫外線吸收劑而使紫外線防御能力提高，并且乳化穩(wěn)定性優(yōu)異、且使用性也良好的水包油型乳化防曬化妝品。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了解決該課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)在甲氧基肉桂酸辛酯的基礎(chǔ)上選擇叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和/或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮作為紫外線吸收劑、組合使用特定結(jié)構(gòu)的表面活性劑、非極性油、使平均乳化粒徑為700nm以下，可以保持穩(wěn)定性并且使紫外線防御能力提高，從而完成了本發(fā)明S卩，本發(fā)明提供一種水包油型防曬化妝品，其含有(A) r7. 5質(zhì)量％的甲氧基肉桂酸辛酯；(B)O. 5^4質(zhì)量％的叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和/或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮； (C)O. 5 3質(zhì)量％的下述通式(I)或(2)所示的聚氧乙烯/聚氧化烯烷基醚嵌段共聚物R1O- (AO) m- (EO) n-H— (I)[式中，R1為碳原子數(shù)16 18的烴基，AO為碳原子數(shù)3 4的氧亞烷基，AO和EO呈嵌段狀加成，m、n分別表示AO、EO的平均加成摩爾數(shù)，m>4、n>10、且n>m]；R2O- (AO) p- (EO) q_R3…(2)[式中，民為可以相同或不同，分別為碳原子數(shù)廣4的烴基，AO為碳原子數(shù):T4的氧亞烷基，EO為氧亞乙基，AO和EO呈嵌段狀加成，p、q分別表示A0、E0的平均加成摩爾數(shù)，I 彡 P 彡 70、1 彡 q 彡 70、且 0. 2〈(q/(p+q))〈0. 8];以及(D)相對(duì)于總油分量為10質(zhì)量％以上的非極性油，所述水包油型防曬化妝品的平均乳化粒徑為700nm以下。發(fā)明的效果本發(fā)明的水包油型乳化防曬化妝品可以穩(wěn)定地大量配混被認(rèn)為乳化穩(wěn)定性差的紫外線吸收劑，因此發(fā)揮優(yōu)異的紫外線防御能力。進(jìn)而本發(fā)明的化妝品不黏膩，在具有水潤(rùn)的感觸這一使用性方面也是優(yōu)異的。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的水包油型乳化組合物含有甲氧基肉桂酸辛酯(甲氧基肉桂酸乙基己酯)(成分A)。甲氧基肉桂酸辛酯在常溫下為油狀的紫外線(UVB)吸收劑。本發(fā)明中，可以使用例如 “PARSOL MCX” (DSM Nutrition Japan K. K)等的市售品。將本發(fā)明的組合物中的甲氧基肉桂酸辛酯的配混量設(shè)為廣7. 5質(zhì)量％，優(yōu)選設(shè)為2 7質(zhì)量％，更優(yōu)選設(shè)為4飛質(zhì)量％。配混量不足I質(zhì)量％時(shí)無(wú)法得到充分的紫外線吸收能力，而配混超過(guò)7.5質(zhì)量％時(shí)存在有使用感(黏膩)和穩(wěn)定性變差的傾向。本發(fā)明的水包油型乳化化妝品的特征在于，在前述甲氧基肉桂酸辛酯(成分A)的基礎(chǔ)上，還配混叔丁基甲氧基二苯甲?；淄楹?或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(成分B)。叔丁基甲氧基二苯甲?；淄楹?-羥基-4-甲氧基二苯甲酮均為紫外線(UVA)吸收劑，分別作為 “PARSOL 1789”(DSM Nutrition Japan K. K.)和 “Uvinul M40”(BASFK.K.)等而市售。本發(fā)明中可以使用這些市售品。本發(fā)明的化妝品中的叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和/或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮的配混量在單獨(dú)使用時(shí)或使兩者共存時(shí)，均將它們的總量設(shè)為0. 5^4質(zhì)量％，優(yōu)選設(shè)為f 4質(zhì)量％，更優(yōu)選設(shè)為I. 5^3質(zhì)量％。配混量不足0. 5質(zhì)量％時(shí)無(wú)法得到充分的紫外線吸收能力，而配混超過(guò)4質(zhì)量％時(shí)存在穩(wěn)定性變差的傾向。本發(fā)明的化妝品的特征在于，使用下述通式(I)或(2)所示的聚氧乙烯/聚氧化烯烷基醚嵌段共聚物(以下稱為“嵌段共聚物”)的一種以上作為乳化劑。R1O-(AO)In-(EO) n-H…(I)通式(I)中，R1為碳原子數(shù)16 18的烴基，優(yōu)選為飽和或不飽和的脂肪族烴基。例如可列舉出棕櫚基、硬脂基、異硬脂基、油烯基、亞油烯基(Iinoleyl)等。
AO為碳原子數(shù)3 4的氧亞燒基,例如可列舉出氧丙基(oxypropyl group)、氧丁基(oxybutyl group)。EO 為氧亞乙基。通式(I)中，A0、E0必須鍵合為嵌段狀。鍵合成無(wú)規(guī)狀時(shí)，無(wú)法得到充分的制劑穩(wěn)定性。其中，對(duì)環(huán)氧烷烴和環(huán)氧乙烷的加成順序沒(méi)有特別指定。另外嵌段狀不限于2段嵌段，還包括3段以上的嵌段。111、11分別表示40、￡0的平均加成摩爾數(shù)，m>4、n>10、n>m。通式(I)的嵌段共聚物的分子量?jī)?yōu)選為800以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1500以上。分子量不足800時(shí)效果低。另外對(duì)分子量的上限沒(méi)有特別的規(guī)定，但隨著分子量的增加可能會(huì)產(chǎn)生黏膩感。作為通式(I)所示的嵌段共聚物，例如可以使用NIKK0LPBC44(Nikko ChemicalsCo. , Ltd)等市售品。R2O- (AO) p- (EO) q_R3…(2)通式⑵中，民為可以相同或不同，分別為碳原子數(shù)廣4的烴基，優(yōu)選為飽和的脂肪族烴基。例如可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、次丁基、叔丁基，更優(yōu)選為甲基、乙基。AO為碳原子數(shù)3 4的氧亞烷基，可列舉出氧丙基、氧丁基。EO為氧亞乙基。通式(2)中，A0、E0鍵合為嵌段狀。鍵合為無(wú)規(guī)狀時(shí)，無(wú)法得到充分的制劑穩(wěn)定性。其中，對(duì)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧烷烴的加成順序沒(méi)有特別指定。另外嵌段狀不限于2段嵌段，還包括3段以上的嵌段。p、q分別表示A0、EO的平均加成摩爾數(shù)，I彡p彡70、I彡q彡70、且0. 2〈 (q/(p+q))〈0. 8。通式(2)的嵌段共聚物的分子量?jī)?yōu)選為1000以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3000以上。分子量不足1000時(shí)效果低。另外對(duì)分子量的上限沒(méi)有特別的規(guī)定，但隨著分子量的增加可能會(huì)產(chǎn)生黏膩感。通式(2)的嵌段共聚物可以用公知的方法制造。例如，將具有羥基的化合物與環(huán)氧乙烷以及碳原子數(shù)3 4的環(huán)氧烷烴加成聚合，然后使鹵代烷在堿催化劑的存在下進(jìn)行成醚反應(yīng)而得到(例如，日本特開2004-83541號(hào)公報(bào)等)。作為通式⑵的嵌段共聚物，具體而言可列舉出POE(14)POP(7) 二甲醚、POE(17)POP (4) 二甲醚、P0E(10)P0P(10) 二甲醚、POE (7) POP (12) 二甲醚、POE (15) POP (5) 二甲醚、POE (25) POP (25) 二甲醚、POE (27) POP (14) 二甲醚、POE (55) POP (28) 二甲醚、POE (22)POP(40) 二甲醚、POE(35)POP(40) 二甲醚、POE(50)POP(40) 二甲醚、POE(36)POP(41) 二甲醚、POE (55) POP (30) 二甲醚、POE (30) POP (34) 二甲醚、POE (25) POP (30) 二甲醚、POE (14)POB(7) 二甲醚、POE(10)POP(10) 二乙醚、POE(10)POP(10) 二丙醚、POE(10)POP(10) 二丁醚
坐寸o其中，上述P0E、P0P、P0B分別為聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的簡(jiǎn)稱。將上述嵌段共聚物(成分C)在組合物中的配混量設(shè)為0.5 3質(zhì)量％，進(jìn)而設(shè)為
0.5^2質(zhì)量％，更優(yōu)選設(shè)為0. 5^1質(zhì)量％。少量的這些嵌段共聚物即可微細(xì)且穩(wěn)定地乳化含有成分(A)和(B)的油相，因此可以得到不因表面活性劑而產(chǎn)生黏膩的、穩(wěn)定的水包油型乳、化組合物。但是，嵌段共聚物過(guò)少時(shí)難以得到穩(wěn)定的水包油型乳化組合物，而過(guò)多時(shí)存在容易產(chǎn)生黏膩的傾向。進(jìn)而本發(fā)明的化妝品含有占總油分量的10質(zhì)量％以上、優(yōu)選含有20質(zhì)量％以上的非極性油(成分D)。本發(fā)明的非極性油可以是通常作為非極性油或低極性油而已知的物質(zhì)，沒(méi)有特別的限制，例如，可從氫化聚癸烯、礦物油、角鯊?fù)榈葻N油中選擇。本發(fā)明的水包油型乳化化妝品的特征還在于，使油相的平均乳化粒徑為700nm以下。粒徑超過(guò)700nm時(shí)存在制劑穩(wěn)定性、使用感變差的傾向。乳化方法可以采用能將油相盡可能微細(xì)地乳化至700nm以下的任意方法。例如可列舉出高壓乳化法、在存在(或者不存在)少量水的條件下使用多元醇等親水性溶劑的微細(xì)乳化法(例如日本特公昭57-29213號(hào)公報(bào)、日本特開2006-182724號(hào)公報(bào)等)等，但不受限于這些。作為具體的制造方法，例如可適當(dāng)?shù)厥褂脤⒁徊糠炙?、油相成分和乳化劑混合，用高壓乳化機(jī)乳化，添加混合其它成分的方法；或者將一部分水相成分與乳化劑混合，向其添加混合溶解有油相成分的成分，用均質(zhì)混合器乳化，向該乳化物中添加混合其它成分的方法等。除了上述必需成分以外，在不特別損害本發(fā)明的效果的情況下，本發(fā)明的化妝品中還可配混能夠在化妝品中配混的其他成分。例如可根據(jù)需要適當(dāng)配混粉末成分、液體油月旨、固體油脂、蠟、烴、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)醇、酯、硅酮、陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子型表面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、增稠劑、成膜劑、紫外線吸收劑、紫外線散射劑、金屬離子螯合劑(metal ion sequestering agent)、低級(jí)醇、多元醇、糖、氨基酸、有機(jī)胺、高分子乳液、pH調(diào)整劑、皮膚營(yíng)養(yǎng)劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等。例如，本發(fā)明的化妝品中也可含有除了前述成分(A)和⑶以外的有機(jī)紫外線吸收劑。作為能夠配混的有機(jī)紫外線吸收劑，可列舉出化妝品中通常使用的油性紫外線吸收劑。例如可列舉出三嗪系紫外線吸收劑(例如雙間苯二酚基三嗪等)、辛基三嗪酮(2，4，6-三[4-(2-乙基己基氧羰基)苯胺基]1，3，5-三嗪)；苯甲酸系紫外線吸收劑(例如對(duì)氨基苯甲酸(以下簡(jiǎn)稱為PABA)、PABA單甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N- 二乙基PABA乙酯、N，N- 二甲基PABA 丁酯、N，N- 二甲基PABA乙酯等);鄰氨基苯甲酸系紫外線吸收劑(例如N-乙?；彴被郊姿岣呙硝?homomenthyl-N-acetylanthranilate)等)；水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戍酯、水楊酸孟酯(menthylsalicylate)、水楊酸高孟酯(homomenthyl salicylate)、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、水楊酸對(duì)異丙醇基苯酯等)；3-(4’_甲基苯亞甲基)-d，l-樟腦、3-苯亞甲基-d，l-樟腦；2_苯基-5-甲基苯并噁唑；2，2’ -羥基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’ -羥基_5’ -叔辛基苯)苯并三唑；2_(2’ -輕基-5’ -甲基苯基苯并三唑；Dibenzalazine ;二對(duì)甲氧基苯甲酰甲燒(dianisoyl methane) ;4_甲氧基_4’ -叔丁基二苯甲?；谉?；5_(3，3_ 二甲基-2-降冰片烯基)-3-戊烯-2-酮、亞甲基二苯并三唑四甲基丁基苯酚、4，4- 二芳基丁二烯等。本發(fā)明的水包油型乳化化妝品可應(yīng)用于期望防曬功能的各種化妝品，除了乳液、乳霜、打底霜材料以外，也可應(yīng)用于粉底、口紅等上妝用化妝品。本發(fā)明的化妝品具有水包油型乳化物原有的水潤(rùn)的使用感觸，還發(fā)揮優(yōu)異的紫外線防御能力，因此特別適用于水包油型乳化型的防曬化妝品的用途。
實(shí)施例以下列舉具體例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例的任何限制。另外，以下的實(shí)施例等中的配混量只要沒(méi)有特別說(shuō)明，均表示質(zhì)量％。(實(shí)施例和比較例)制備下述表I所記載的組成的乳化組合物，評(píng)價(jià)以下所示的特性。評(píng)價(jià)項(xiàng)目(I)乳化穩(wěn)定性肉眼觀察被檢試樣在50°C下保存I個(gè)月后的外觀，按下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。〇沒(méi)有浮油、分層等。X :存在浮油、分層。(2)平均乳化粒徑用粒度儀(Zetasizer Nano ZS(SYSMEX Corporation))測(cè)定組合物剛制備后的乳化粒子的粒度分布。另外，表中記載的“以上”或“以下”是指通過(guò)目視判定為“700nm以上”或“700nm以下”。(3)使用感(黏膩)通過(guò)20名女性小組成員將各組合物用手涂抹在面部，對(duì)吸收時(shí)的黏膩狀況進(jìn)行問(wèn)卷調(diào)查，按以下的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。〇回答不黏膩的小組成員為16名以上。A :回答不黏膩的小組成員為6名以上且15名以下。X :回答不黏膩的小組成員為5名以下。(4)紫外線防御能力用in vitro SPECTR0 PHOTOMETER U-4100 (HITACHI)測(cè)定各組合物的紫外線防御能力，按下述的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。高(310nm處的吸光度比基準(zhǔn)樣品(in vivo測(cè)定值SPF30)高。Std (3IOnm處的吸光度比基準(zhǔn)樣品(in vivo測(cè)定值SPF16)高。低(310nm處的吸光度比基準(zhǔn)樣品(in vivo測(cè)定值SPF16)低。(5)溶解穩(wěn)定性
肉眼觀察使各組合物的油分溶解后在低溫((TC )下保存I個(gè)月保存后的析出物，按下述的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。〇無(wú)晶體析出。X :有晶體析出。[表 I]

權(quán)利要求
1.一種水包油型防曬化妝品，其特征在于，其含有 (A)r7. 5質(zhì)量％的甲氧基肉桂酸辛酯； (B)0. 5^4質(zhì)量％的叔丁基甲氧基二苯甲?；淄楹?或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮； (C)O.5 3質(zhì)量％的下述通式(I)或(2)所示的聚氧乙烯/聚氧化烯烷基醚嵌段共聚物R1O-(AO)m-(EO) n-H…(I) 式(I)中，R1為碳原子數(shù)16 18的烴基，AO為碳原子數(shù):T4的氧亞烷基，AO和EO呈嵌段狀加成，m、n分別表示AO、EO的平均加成摩爾數(shù)，m>4、n>10、且n>m,R2O-(AO) p-(EO) q_R3…(2) 式⑵中，R2, R3可以相同或不同，分別為碳原子數(shù)廣4的烴基，AO為碳原子數(shù)3 4的氧亞烷基，EO為氧亞乙基，AO和EO呈嵌段狀加成，p、q分別表示A0、E0的平均加成摩爾數(shù)，I 彡 P 彡 70、1 彡 q 彡 70、且 0. 2〈(q/(p+q))〈0. 8 ;以及 (D)相對(duì)于總油分量為10質(zhì)量％以上的非極性油， 所述水包油型防曬化妝品的平均乳化粒徑為700nm以下。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供一種水包油型乳化防曬化妝品，其大量配混紫外線吸收劑而使紫外線防御能力提高，并且乳化穩(wěn)定性優(yōu)異、且使用性也良好。本發(fā)明提供一種水包油型防曬化妝品，其特征在于，其含有(A)1～7.5質(zhì)量%的甲氧基肉桂酸辛酯、(B)0.5～4質(zhì)量%的叔丁基甲氧基二苯甲?；淄楹?或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、(C)0.5～3質(zhì)量%的特定結(jié)構(gòu)的聚氧乙烯/聚氧化烯烷基醚嵌段共聚物以及(D)相對(duì)于總油分量為10質(zhì)量%以上的非極性油，所述水包油型防曬化妝品的平均乳化粒徑為700nm以下。
文檔編號(hào)A61Q17/04GK102740825SQ20108006264
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2010年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月29日
發(fā)明者高倉(cāng)登美子 申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂