專利名稱：一種洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子化學(xué)中功能高分子的合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種洗衣液及濃縮洗衣液增效劑和含有該增效劑的洗滌劑添加劑及洗滌劑。
背景技術(shù)：
由于具有重要的環(huán)保意義，無磷化、濃縮化、液體化已成為目前洗滌劑發(fā)展的主流方向，但目前仍受到一些因素的制約。無磷洗滌劑在去污和抗灰分沉積方面的表現(xiàn)較差，需要借助更高效的洗滌增效劑來促進(jìn)其發(fā)展；濃縮洗滌劑也對高效洗滌增效劑有較大需求， 特別是濃縮液體洗滌劑，對洗滌增效劑具有更高要求；同時，液體洗滌劑在去污和抗再沉積方面與粉狀洗滌劑仍存在一定差距，需要依靠洗滌增效劑進(jìn)一步提升性能。聚羧酸鹽用于洗滌增效劑方面的研究已開展多年。當(dāng)用量大于2%時，主要起螯合鈣鎂離子和分散污漬的作用，從而提高去污力和抗再沉積性能；當(dāng)用量為左右時，主要起抑制晶體生長和分散污漬的作用，從而提高抗再沉積性能。CN100564504C描述了一種由含有烯化亞胺類不飽和單體及其他單體的單體組分共聚而制得的共聚物用作洗滌劑增效助劑，該共聚物顯示良好的洗滌增效作用，可以顯著提高洗滌劑的去污力和抗再污染性，但該共聚物結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，成本較高，在洗滌劑中的應(yīng)用可能會受到限制。CN102002445A描述了一種洗衣粉及皂粉降粘增效劑，但洗衣粉降粘增效劑的作用主要是降低洗衣粉噴粉料漿的粘度，其次才是提高去污力和抗再沉積性能，而洗衣液增效劑主要是提高去污力和抗再沉積性能，同時要求與配方具有良好的相容性，不會導(dǎo)致配方出現(xiàn)混濁現(xiàn)象?，F(xiàn)有技術(shù)制備的洗滌增效劑對粉狀洗滌劑和液體洗滌劑都具有一定的洗滌增效作用，但這些洗滌增效劑加入洗衣液時，大多數(shù)都會出現(xiàn)混濁現(xiàn)象，在濃縮洗衣液中更容易出現(xiàn)混濁現(xiàn)象，而且這些洗滌增效劑對大多數(shù)洗衣液及濃縮洗衣液配方的洗滌增效作用不夠突出。此外，目前市場上采用的洗滌增效劑普遍存在成本高、在洗衣液或濃縮洗衣液中穩(wěn)定性不佳等問題，有待升級技術(shù)提高產(chǎn)品性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個目的在于提供一種洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，該增效劑可以顯著提高洗衣液及濃縮洗衣液的去污力和抗再沉積性能，并有助于提高洗衣液及濃縮洗衣液的貯存穩(wěn)定性，同時還具有較低的成本。本發(fā)明的第二個目的在于提供上述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑在含有該洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的添加劑和含有該洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的洗滌劑中的應(yīng)用。本發(fā)明的第一個目的是通過如下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的一種洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a) 1-99%含羧基不飽和單體和/或其鹽，CN 102533467 Ab) 1-80%含聚醚鏈段不飽和單體，C) 0-70%含疏水基不飽和單體，d) 0-50%酸性易溶的水溶性不飽和單體，其中各單體的重量百分含量之和為100%。上述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑中，其優(yōu)選為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a) 2-95%含羧基不飽和單體和/或其鹽，b) 2-70%含聚醚鏈段不飽和單體，c) 0. 5-60%含疏水基不飽和單體，d) 0-40%酸性易溶的水溶性不飽和單體，或上述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑中，其優(yōu)選為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a) 1-99%含羧基不飽和單體和/或其鹽，b) 1-80%含聚醚鏈段不飽和單體，C) 0-70%含疏水基不飽和單體，d) 1-50%酸性易溶的水溶性不飽和單體，其中各單體的重量百分含量之和為100%。作為本發(fā)明的一種改進(jìn)，上述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑中，其最好為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a) 30-70%含羧基不飽和單體和/或其鹽，b) 10-40%含聚醚鏈段不飽和單體，c) 20-50%含疏水基不飽和單體，d) 2-30%酸性易溶的水溶性不飽和單體，其中各單體的重量百分含量之和為100%。在上述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑中，所述單體a)優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、 馬來酸、馬來酸酐、富馬酸和衣康酸中的一種或幾種；所述單體b)優(yōu)選為烯丙基聚醚、烯丙基聚氧乙烯醚、丙烯酸聚氧乙烯酯、丙烯酸聚醚酯、甲基丙烯酸聚氧乙烯酯、甲基丙烯酸聚醚酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和甲氧基聚醚丙烯酸酯中的一種或幾種；所述單體c)優(yōu)選為苯乙烯、甲基苯乙烯丄4-(^6烯烴、烯丙醇的C1-C36脂肪酸酯、乙烯醇的C1-C36脂肪酸酯、丙烯酸的C1-C36烷基酯、甲基丙烯酸的C1-C36烷基酯、含烯基叔胺、含烯基氧化胺和含烯基季銨鹽中的一種或幾種；所述單體 d)優(yōu)選為乙烯基磺酸、乙烯基磺酸鹽(如其鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸鹽(如其鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)、甲基烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸鹽(如其鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)、烯丙醇、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑中的一種或幾種。其中單體a)中所述烯丙基聚醚、丙烯酸聚醚酯、甲基丙烯酸聚醚酯、甲氧基聚醚
甲基丙烯酸酯和甲氧基聚醚丙烯酸酯含有"^CH2-CHR1-OMCH2-CHR2-〇>rr鏈段，R1
為-H或-CH3, R2為-CH3或-C2H5，m、n為大于等于0的整數(shù)；單體c)中所述含烯基叔胺通式為NR1Ii2Ii3，含烯基氧化胺通式為0 — NR1R2R3,含烯基季銨鹽通式為N+R1Ii2Ii3R4X-,其中R1為含烯基取代基，R2為C1-C18烷基或含烯基取代基，R3為C6-Csi烷基，R4為氫原子或C1-C18烷基， Γ為無機(jī)酸類或有機(jī)酸類的陰離子。所述含烯基取代基包括烯丙基、甲基烯丙基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基丙基、丙烯酰胺基乙基、甲基丙烯酰胺基乙基、丙烯酰胺基丙基、甲基丙烯酰胺基丙基等取代基。單體c)更優(yōu)選為N， N- 二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨和/或N，N- 二甲基-N-十四烷基甲基烯丙基氯化銨。本發(fā)明使用含羧基不飽和單體和含聚醚鏈段不飽和單體作為基本單體，進(jìn)一步引入疏水單體和酸性易溶的水溶性單體進(jìn)行共聚，所得共聚物的洗滌增效作用得以提高。本發(fā)明中含羧基單體賦予聚合物良好的分散性能和螯合性能；含聚醚鏈段單體和含疏水基單體可以提高共聚物與表面活性劑的親和性，從而使共聚物在洗衣液及濃縮洗衣液中具有更大的溶解度，減少混濁現(xiàn)象；含疏水基單體還可以抑制表面活性劑微凝膠的形成，提高洗衣液及濃縮洗衣液的貯存穩(wěn)定性；酸性易溶的水溶性單體可以提高聚合物的抗硬水性能和生物降解性，并且可以使聚合物在更寬的PH值范圍內(nèi)使用。本發(fā)明所述聚合助劑包括溶劑和引發(fā)劑，所述溶劑為水和/或有機(jī)溶劑，其用量為各單體總重量的0. 1-20倍，優(yōu)選0. 5-5倍，所述有機(jī)溶劑包括乙醇、丙醇、異丙醇、乙酸、 丙酸、丙酮、丁酮、丙二醇、二丙二醇、乙二醇單甲醚、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃和二甲基甲酰胺中的一種或幾種；所述引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑、過氧類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)體系中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的0.01-20%，優(yōu)選0.5-10%。其中，偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽等，過氧類引發(fā)劑包括過氧化苯甲酰、過氧化十二酰、異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等，氧化還原引發(fā)體系包括叔丁基過氧化氫/甲醛合次硫酸鈉、叔丁基過氧化氫/焦亞硫酸鈉、過硫酸銨/亞硫酸氫鈉、過硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、 過硫酸鈉/亞硫酸氫鈉、過硫酸銨/亞硫酸鈉、過硫酸鉀/亞硫酸鈉、過硫酸鈉/亞硫酸鈉、 過氧化氫/甲醛合次硫酸鈉、過硫酸銨/硫酸亞鐵、過氧化氫/硫酸亞鐵等。本發(fā)明所述聚合助劑還包括催化劑、交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑中的一種或幾種，所述催化劑包括七水硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸鐵、硫酸錳、硫酸銅和醋酸銅中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的0. 0001-0. 1%。，0. 001-0. 03%。;所述交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺、二烯丙基胺、三烯丙基胺、丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的0. 001-10 %，優(yōu)選0. 01-0. 2 % ；所述鏈轉(zhuǎn)移劑為含硫有機(jī)物、鹵代烴和無機(jī)鏈轉(zhuǎn)移劑中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的0.01-20%，優(yōu)選0. 2-10%,所述含硫有機(jī)物為正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛硫醇、巰基乙醇、巰基乙酸、巰基丙酸、巰基乙酸烷基酯或巰基丙酸烷基酯；所述鹵代烴為四氯化碳、三氯甲烷或四溴化碳；所述無機(jī)鏈轉(zhuǎn)移劑包括亞硫酸、亞硫酸鹽(如其鈉鹽、鉀鹽或銨鹽等)、次磷酸、次磷酸鹽(如其鈉鹽、鉀鹽或銨鹽等)、亞磷酸和亞磷酸鹽(如其鈉鹽、鉀鹽或銨鹽等)中的一種或幾種。作為本發(fā)明的一個優(yōu)化方案，當(dāng)單體C)的重量百分含量小于0. 5%時，所述的聚合助劑中還含有疏水性物質(zhì)，所述的疏水性物質(zhì)為偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫
6醇、正丁硫醇、特丁硫醇和正辛硫醇中的一種或幾種，其用量為單體總重量的0. 5-30%，優(yōu)選1-10%。此類聚合助劑用于親油性單體聚合過程時是一種常規(guī)的聚合助劑，而用于親水性單體的聚合過程則產(chǎn)生了特殊作用，可以在聚合物分子鏈上引入親油性基團(tuán)，從而使聚合物具備兩親性。本發(fā)明所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的聚合過程是聚合方式優(yōu)選溶液聚合方式，聚合過程將各單體和聚合助劑通過滴加方式加入反應(yīng)容器中，或至少一種單體的一部分和至少一種聚合助劑的一部分通過滴加方式加入反應(yīng)容器中，滴加時間為0. 2-10h，控制反應(yīng)溫度為50-150°C，之后繼續(xù)反應(yīng)0. 1-證。通過上述聚合反應(yīng)，本發(fā)明獲得的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的重均分子量為 500-200000，優(yōu)選 1000-100000。本發(fā)明的第二個目的是通過如下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑在制備洗衣液及濃縮洗衣液添加劑和在制備含有洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的洗滌劑中的應(yīng)用，在制備含有洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的洗滌劑中的應(yīng)用時，所述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑占洗滌劑總重量的0. 05-30%，優(yōu)選0. 2-5%。本發(fā)明中的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑可以用于配制洗滌劑添加劑，比如可以使用本發(fā)明所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑與其它物質(zhì)復(fù)配制備洗滌劑添加劑。本發(fā)明所述的洗滌劑，含有上述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑；該洗滌劑包括洗衣液及濃縮洗衣液；本發(fā)明所述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑在洗滌劑中的重量百分含量為 0. 05-30%，優(yōu)選 0. 2-5%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明制備的聚合物具有更好的洗滌增效作用，可以顯著提高去污力和抗再沉積性能；(2)本發(fā)明制備的聚合物在洗衣液及濃縮洗衣液中不易產(chǎn)生混濁現(xiàn)象，具有更大的可添加量；(3)本發(fā)明制備的聚合物可以提高洗衣液及濃縮洗衣液的貯存穩(wěn)定性；(4)本發(fā)明制備的聚合物具有更好的抗硬水性能和生物降解性；(5)本發(fā)明制備的聚合物可以在更寬的pH值范圍內(nèi)使用。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明并不僅限于以下實(shí)施例，以下試劑如無特殊說明均為市售。實(shí)施例1往500g反應(yīng)器中加入40g水和IOOg丙酮，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A1 :30g丙烯酸、15g烯丙基聚氧乙烯醚(10E0)、30g丙烯酸丁酯和3g烯丙醇的混合物， 滴加時間200min ；Bl 15gl5wt %過硫酸鈉水溶液指重量百分?jǐn)?shù)，以下同)，滴加時間220min ；Cl :15gl5wt%亞硫酸鈉水溶液，滴加時間190min。物料Bl滴加完畢繼續(xù)保溫 30min，之后邊抽真空邊加水以脫除丙酮，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物1。
實(shí)施例2往500g反應(yīng)器中加入60g水和120g異丙醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A2 :55g甲基丙烯酸、IOg甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯O0E0)、20g苯乙烯、3g丙烯酰胺和3g巰基丙酸的混合物，滴加時間180min ；B2 :10gl0Wt%過硫酸鈉水溶液，滴加時間 200min。物料B2滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到250g時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7.0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%， 即得聚合物2。實(shí)施例3往500g反應(yīng)器中加入150g異丙醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A3 50g甲基丙烯酸、IOg烯丙基聚氧乙烯醚(20E0)、5g丙烯酸十八酯和3g正十二烷基硫醇的混合物，滴加時間150min ；B3 :20g3wt%過氧化苯甲酰的異丙醇溶液，滴加時間160min。 物料B3滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到300g時停止抽真空， 加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物3。實(shí)施例4往500g反應(yīng)器中加入IOOg水和5g甲基烯丙基磺酸鈉，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A4 :80g丙烯酸、20g烯丙基聚氧乙烯醚(10E0)和5gN，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨的混合物，滴加時間180min ；B4 :15glOWt%過硫酸鈉水溶液，滴加時間 200min。物料B4滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7. 0， 同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物4。實(shí)施例5往500g反應(yīng)器中加入IOOg異丙醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A5 60g丙烯酸、20g烯丙基聚氧乙烯醚(30E0)和3g正十二烷基硫醇的混合物，滴加時間 180min ；B5 :20g3wt %過氧化苯甲酰的異丙醇溶液，滴加時間180min。物料B5滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物5。實(shí)施例6往500g反應(yīng)器中加入60g水和IOOg丙酮，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料 A6 :60g丙烯酸、15g烯丙基聚氧乙烯醚(20E0)、5g丙烯酸月桂酯、IOg烯丙醇和0. 04g亞甲基雙丙烯酰胺的混合物，滴加時間80min ；B6 :10gl0wt%過硫酸鈉水溶液，滴加時間90min ； C2 :20gl0wt%亞硫酸鈉水溶液，滴加時間70min。物料B6滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物6。實(shí)施例7往500g反應(yīng)器中加入IOOg異丙醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A7 30g丙烯酸、30g烯丙基聚氧乙烯醚(10E0)、10g乙烯基吡咯烷酮和2g正十二烷基硫醇的混合物，滴加時間180min ；B7 :20g3wt %過氧化苯甲酰的異丙醇溶液，滴加時間190min。 物料B7滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空， 加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物7。實(shí)施例8往500g反應(yīng)器中加入IOOg異丙醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A8 IOg丙烯酸、30g烯丙基聚氧乙烯醚(10E0)、30g丙烯酸丁酯和2g正十二烷基硫醇的混合物，滴加時間180min ；B8 20g3wt %過氧化苯甲酰的異丙醇溶液，滴加時間180min。 物料B8滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空， 加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物8。實(shí)施例9往500g反應(yīng)器中加入IOOg丙酮、20g水和0. 002g氯化鐵，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A9 :80g丙烯酸、5g馬來酸酐、2g烯丙基聚氧丙烯醚(10P0)、Ig乙烯基吡咯烷酮和2g正十二烷基硫醇的混合物，滴加時間180min ；B9 :20g3Wt%過氧化苯甲酰的異丙醇溶液，滴加時間180min。物料B9滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物9。實(shí)施例10往500g反應(yīng)器中加入IOOg異丙醇和30g丙二醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A10 IOg丙烯酸、60g烯丙基聚氧乙烯醚(10E0)、5g烯丙基聚氧丙烯醚(IOPO)UOg 丙烯酸丁酯和2g正十二烷基硫醇的混合物，滴加時間180min ；BlO :20g3Wt%過氧化苯甲酰的異丙醇溶液，滴加時間180min。物料BlO滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物10。實(shí)施例11往500g反應(yīng)器中加入IOOg丙酮和30g正丁硫醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料All :55g甲基丙烯酸、IOg烯丙基聚氧乙烯醚(10E0)和40g乙烯基吡咯烷酮的混合物，滴加時間180min ；Bll :20g3Wt%偶氮二異丁腈的丙酮溶液，滴加時間180min。 物料Bll滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空， 加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物11。實(shí)施例12
往500g反應(yīng)器中加入IOOg異丙醇和0. Ig巰基乙醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A12:10g丙烯酸、25g烯丙基聚氧乙烯醚(10E0)和65g醋酸乙烯酯(即乙烯醇乙酸酯)的混合物，滴加時間180min ；B12 :20g3wt %過氧化苯甲酰的異丙醇溶液，滴加時間180min。物料B12滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇，保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為 40%，即得聚合物12。實(shí)施例13往500g反應(yīng)器中加入IOOg異丙醇、20g水、0. Olg氯化亞鐵、0. Olg三烯丙基胺和 5g巰基乙醇，攪拌，加熱至回流，分別滴加以下物料A13 :50g丙烯酸、20g烯丙基聚氧乙烯醚(5E0)和IOg丙烯酸丁酯的混合物，滴加時間90min ；B13 :10g5wt%過硫酸鈉的水溶液， 滴加時間90min。物料B13滴加完畢繼續(xù)保溫30min，之后邊抽真空邊加水以脫除異丙醇， 保持真空度高于-0. 095MPa，加水量以保持體系不過分粘稠即可。當(dāng)餾出物質(zhì)量達(dá)到200g 時停止抽真空，加入適量氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值至7. 0，同時補(bǔ)充一定量的水使物料的固含量為40%，即得聚合物13。實(shí)施例14配置自制洗衣液，空白樣成分為13份AES (70 % )、4份ΑΕ09、3份檸檬酸鈉、1份氯化鈉，其余為水；含聚合物洗衣液成分為:13份AES(70% )、4份AE09、3份檸檬酸、1份氯化鈉，1.5份聚合物，其余為水。對比樣1為陶氏化學(xué)的Acusol445N 05 % )，對比樣2為巴斯夫的Sokalan CP-5 (40% )。相容性測試往空白樣及市售洗衣液中添加本發(fā)明聚合物和市售聚合物，觀察室溫和低溫相容性，結(jié)果如下表表1不同聚合物在自制空白樣中常溫相容性
權(quán)利要求
1.一種洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是其為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a)1-99%含羧基不飽和單體和/或其鹽，b)1-80%含聚醚鏈段不飽和單體，c)0-70%含疏水基不飽和單體，d)0-50%酸性易溶的水溶性不飽和單體， 其中各單體的重量百分含量之和為100%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是其為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a)2-95%含羧基不飽和單體和/或其鹽，b)2-70%含聚醚鏈段不飽和單體，c)0.5-60%含疏水基不飽和單體，d)0-40%酸性易溶的水溶性不飽和單體， 其中各單體的重量百分含量之和為100%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是其為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a)1-99%含羧基不飽和單體和/或其鹽，b)1-80%含聚醚鏈段不飽和單體，c)0-70%含疏水基不飽和單體，d)1-50%酸性易溶的水溶性不飽和單體， 其中各單體的重量百分含量之和為100%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是其為以下單體在聚合助劑作用下通過自由基聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a)30-70%含羧基不飽和單體和/或其鹽，b)10-40%含聚醚鏈段不飽和單體，c)20-50%含疏水基不飽和單體，d)2-30%酸性易溶的水溶性不飽和單體， 其中各單體的重量百分含量之和為100%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是所述單體a)為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸和衣康酸中的一種或幾種；所述單體b)為烯丙基聚醚、烯丙基聚氧乙烯醚、丙烯酸聚氧乙烯酯、丙烯酸聚醚酯、甲基丙烯酸聚氧乙烯酯、甲基丙烯酸聚醚酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚醚甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和甲氧基聚醚丙烯酸酯中的一種或幾種；所述單體c)為苯乙烯、甲基苯乙烯、C4-C36烯烴、烯丙醇的C1-C36脂肪酸酯、乙烯醇的C1-C36脂肪酸酯、丙烯酸的C1-C36 烷基酯、甲基丙烯酸的C1-C36烷基酯、含烯基叔胺、含烯基氧化胺和含烯基季銨鹽中的一種或幾種；所述單體d)為乙烯基磺酸、乙烯基磺酸鹽、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸鹽、甲基烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸鹽、烯丙醇、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是所述聚合助劑包括溶劑和引發(fā)劑，所述溶劑為水和/或有機(jī)溶劑，其用量為各單體總重量的0. 1-20倍， 所述有機(jī)溶劑包括乙醇、丙醇、異丙醇、乙酸、丙酸、丙酮、丁酮、丙二醇、二丙二醇、乙二醇單甲醚、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃和二甲基甲酰胺中的一種或幾種；所述引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑、過氧類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)體系中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的 0. 01-20%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是所述聚合助劑還包括催化劑、交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑中的一種或幾種，所述催化劑包括七水硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸鐵、硫酸錳、硫酸銅和醋酸銅中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的0. 0001-0. 1%。；所述交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺、二烯丙基胺、三烯丙基胺、丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的 0. 001-10% ；所述鏈轉(zhuǎn)移劑為含硫有機(jī)物、鹵代烴和無機(jī)鏈轉(zhuǎn)移劑中的一種或幾種，其用量占各單體總重量的0. 01-20%，所述含硫有機(jī)物為正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛硫醇、巰基乙醇、巰基乙酸、巰基丙酸、巰基乙酸烷基酯或巰基丙酸烷基酯；所述商代烴為四氯化碳、三氯甲烷或四溴化碳；所述無機(jī)鏈轉(zhuǎn)移劑包括亞硫酸、亞硫酸鹽、次磷酸、次磷酸鹽、亞磷酸和亞磷酸鹽中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是當(dāng)單體c)的重量百分含量小于0. 5%時，所述的聚合助劑中還含有疏水性物質(zhì)，所述的疏水性物質(zhì)為偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇和正辛硫醇中的一種或幾種，其用量為各單體總重量的0. 5-30%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是所述聚合過程是將各單體和聚合助劑通過滴加方式加入反應(yīng)容器中，或至少一種單體的一部分和至少一種聚合助劑的一部分通過滴加方式加入反應(yīng)容器中，滴加時間為0. 2-10h，控制反應(yīng)溫度為50-150°C，之后繼續(xù)反應(yīng)0. l_5h，然后抽真空除去有機(jī)溶劑，加水調(diào)節(jié)粘稠度，并加入堿調(diào)節(jié)PH值，最后再補(bǔ)充水調(diào)節(jié)物料的固含量后，即制備得洗衣液或濃縮洗衣液增效劑。
10.權(quán)利要求1、2、3或4所述的洗衣液及濃縮洗衣液增效劑在制備洗衣液及濃縮洗衣液添加劑和在制備含有洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的洗滌劑中的應(yīng)用，在制備含有洗衣液及濃縮洗衣液增效劑的洗滌劑中應(yīng)用時，所述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑占洗滌劑總重量的 0. 05-30% ο
全文摘要
本發(fā)明公開了一種洗衣液及濃縮洗衣液增效劑，其特征是該增效劑為以下單體在聚合助劑的作用下通過聚合反應(yīng)聚合而成的共聚物a)1-99％含羧基不飽和單體和/或其鹽，b)1-80％含聚醚鏈段不飽和單體，c)0-70％含疏水基不飽和單體，d)0-50％酸性易溶的水溶性不飽和單體，其中各單體的重量百分含量之和為100％。還公開了含有上述洗衣液及濃縮洗衣液增效劑在洗滌劑添加劑和洗滌劑中的應(yīng)用，該增效劑可以顯著提高洗衣液及濃縮洗衣液的去污力和抗再沉積性能，并有助于提高洗衣液及濃縮洗衣液的貯存穩(wěn)定性。
文檔編號C11D3/37GK102533467SQ20111045997
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月30日
發(fā)明者孟巨光, 李建波, 黃育苗 申請人:廣州星業(yè)科技股份有限公司