基于微乳液的清潔劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種水性微乳液，包括a)—種或多種液態(tài)羧酸酯，b)一種或多種具有一種或多種陽離子的水溶性鹽，所述陽離子優(yōu)選自鈉、鉀、鈣、鎂和銨，c)一種或多種磺基玻珀酸酯鹽，d)一種或多種非離子表面活性劑，選自烷氧基化脫水山梨糖醇酯和烷氧基化植物油，及e)—種或多種助劑。
【專利說明】基于微乳液的清潔劑
[0001] 本發(fā)明涉及水性微乳液及其用作清潔劑的用途，尤其適用于去除聚合物污垢，如 涂料殘留物，還涉及一種使用所述水性微乳液的清洗工藝。
[0002] 清潔劑的功效通常源于這一事實，它們因需清洗的污垢而被特別設計。水溶性污 垢的清潔劑通常是水基的，而油類污垢的清潔劑通常是油基的。同時對這兩種類型污垢有 效的清潔劑含有水、一種油和至少一種表面活性劑，從而形成乳液。
[0003] 表面活性劑是包含在衣物洗滌劑、餐具洗滌劑和香波中的洗滌物質。它們具有特 征結構，并包括至少一種親水性和一種疏水性基團。它們具有兩親性。如果對水-油混合 物的穩(wěn)定作用是其重要的特性，那么這些兩親物質就會被用作乳化劑。
[0004] 表面活性劑可以降低不互溶相之間的界面張力，即親水（水溶性的、憎油的，主要 含水的）相和疏水（油溶性的、親脂性的）相。
[0005] 這種含水的兩相混合物稱作"乳液"。
[0006] 常規(guī)的乳液可以含有不同體積比例的親水相和疏水相。它們包括連續(xù)相和分散 相，分散相以極小的小球的形式存在于連續(xù)相中，小球由包裹在其表面的表面活性劑穩(wěn)定。 根據(jù)連續(xù)相的性質，乳液被稱為"水中油"或"油中水"。
[0007] 乳液和微乳液之間存在一個根本的區(qū)別。微乳液是熱力學穩(wěn)定的，而乳液卻由于 其不穩(wěn)定性而會分離成兩相。微觀尺度上，這種差異表現(xiàn)在一個事實上，即與溶液相比，微 乳液中的乳化液體通常具有較小的結構尺寸，如DE 10 2005 049 765 Al中所描述。因此， 熱力學不穩(wěn)定的乳液具有較大的結構。
[0008] 微乳液中可能會出現(xiàn)層狀中間相。層狀中間相會導致光學向異性，并可能增加粘 度。這種特性對于如清潔劑來說是不理想的。此外，當層狀相與微乳液共存時會出現(xiàn)相分 離。
[0009] 微乳液含有至少三種組分，即油、水和表面活性劑。表面活性劑調節(jié)另外兩組分， 并形成宏觀均勻的混合物。微觀尺度上，表面活性劑在油和水之間的區(qū)域形成一層膜。油 和水是不互溶的，因此會在納米尺度上形成一個區(qū)域。微乳液是宏觀均勻的，具有光學等向 性，并與乳液相反，具有熱力學穩(wěn)定性。有水/油和油/水兩種液滴微乳液，其中水滴被包 裹在油中，或油滴被包裹在水中。約等比例的水和油傾向于形成雙連續(xù)的微乳液。用獲得 一種微乳液所需的最少表面活性劑的量來表征表面活性劑的效果。
[0010] 在基礎科學的領域中微乳液的研究已經很深入。由此獲得的成果基本上是基于純 凈的和特定的組分：去離子水、化學純油和純表面活性劑。在技術性微乳液中，其組分通常 是各種物質的混合物。這大大改變了相的比例，且從基礎研究的簡化模型中獲得的成果，不 能如此容易地轉移到技術應用中。另一個困難在于微乳液的熱穩(wěn)定性較低，由于實際的制 劑需要在很寬的溫度范圍內保持穩(wěn)定，以確保安全的存儲、運輸和應用。特別是基于廣泛使 用的脂肪醇乙氧基化物的系統(tǒng)，它只在很窄的，僅為幾攝氏度的溫度窗范圍內保持穩(wěn)定，或 必須具有高濃度的表面活性劑，才能在較大的溫度范圍內保持穩(wěn)定。相反地，用糖表面活性 劑制備的微乳液可以在更寬的溫度范圍內（W02008/132202 Al)保持穩(wěn)定。同樣地，也可以 使用非離子型和離子型表面活性劑。這種情況是利用了非離子型和離子型表面活性劑的互 補熱穩(wěn)定性能。然而，開發(fā)那些對其參數(shù)的調節(jié)可靈敏地做出反應，同時又能保持穩(wěn)定性和 具有較高的清潔性能的微乳液，尤其是在其材料不溶于水或難溶于水時也能保持穩(wěn)定性和 具有較高的清潔性能的微乳液，是一個特別的挑戰(zhàn)。
[0011] 與此同時，生態(tài)方面和健康方面發(fā)揮著越來越重要的作用，因此需注意所使用的 表面活性劑存在潛在的低風險。對于技術應用，這是很重要的，因為為獲得足夠寬的溫度穩(wěn) 定范圍，常規(guī)的微乳液中通常含有20-30%的表面活性劑。此濃度下，表面活性的潛在危險 是不可忽略的。
[0012] 商業(yè)和私人領域使用的傳統(tǒng)清潔劑，如涂料刷清潔劑或粘合劑去除劑，基本上是 由脂肪族和芳香烴或其他有機溶劑的組成的低沸點混合物，其通?；煊斜砻婊钚詣?。這種 清潔劑對健康和環(huán)境都高度有害。此外，傳統(tǒng)清潔劑通常都是強堿性的，它可以腐蝕需清潔 物品的基底。
[0013] 此外，傳統(tǒng)清潔劑對與其接觸的皮膚有強的脫脂效果，且具有強烈的氣味。
[0014] 技術上可用的微乳液在現(xiàn)有技術中已存在。因此，DE 10 2005 049 765描述了一 種使用添加有親水性聚合物添加劑的微乳液的清洗工藝。
[0015] US 6, 165, 962描述了一種含有磺基琥拍酸酯鈉鹽、C2-Cltl二兀醇和油的微乳液。其 油性組分可以是一種酯。該微乳液還可含有溶劑，且其適合用于脫脂或脫涂料的。
[0016] US 2009/0093390、US 7, 018, 969、US2005/0130869 和 WO 2006/004721 描述了用 于清潔硬性表面的微乳液配方，其中除了脂油以外還含有極性溶劑及表面活性劑和輔助表 面活性劑。
[0017] US 2004/0038847和W000/52128描述了用于清潔硬性表面的微乳液，其中除了脂 油以外還含有極性溶劑和作為表面活性成分的陰離子表面活性劑。
[0018] EP 1 780 259描述了用于清潔硬性表面的微乳液，其中除了二元酸酯以外還含有 極性溶劑和陰離子表面活性劑。
[0019] 為了穩(wěn)定微乳液或達到清潔效果，現(xiàn)有技術中所描述的基于酯油的微乳液還必須 含有溶劑，因此根據(jù)德國現(xiàn)行法律，通常需要標示危險標簽。
[0020] 本發(fā)明的目的旨在提供一種環(huán)境友好型的微乳液，它在很寬的溫度范圍內保持穩(wěn) 定、含有低量的表面活性劑、并具有優(yōu)異的清潔性能，尤其是對涂料污垢、油類和脂類污垢、 其有機成分是基于聚合物的污垢，且更佳的是，根據(jù)德國現(xiàn)行法律，該微乳液無需標示危險 標簽。
[0021] 本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術中存在的問題。
[0022] 令人喜的是，該目的可以通過一種特殊的微乳液來實現(xiàn)。
[0023] 本發(fā)明涉及一種水性微乳液，包括：
[0024] a) -種或多種液態(tài)羧酸酯；
[0025] b) -種或多種具有一種或多種陽離子的水溶性鹽，所述陽離子優(yōu)選自鈉、鉀、鈣、 鎂和銨；
[0026] c) 一種或多種磺基琥珀酸酯鹽；
[0027] d) -種或多種非離子表面活性劑，選自烷氧基化脫水山梨糖醇酯和烷氧基化植物 油；以及
[0028] e) -種或多種助劑。
[0029] 本發(fā)明所述微乳液的清潔性能與基于溶劑的清潔劑的清潔性能相同。但是，本發(fā) 明微乳液具有更廣泛的應用范圍。例如，它可用于去除新鮮的或干燥的水基涂料。這種涂 料通常用水去除，但是這可能會導致樹脂殘留或部分干燥的涂料的殘留。樹脂殘留物可以 粘合如涂料刷的刷毛。本發(fā)明微乳液還可用于去除水溶性涂料而不留下樹脂殘留物?？扇?除用水無法去除的部分干燥涂料。傳統(tǒng)涂料刷清潔劑只適用于清洗基于溶劑的涂料，不適 用于水基涂料。當必需經過長時間的接觸，在如去除干燥污垢時，本發(fā)明微乳液具有進一步 的優(yōu)勢。傳統(tǒng)的清潔劑在這種情況下并不適用，因為有機溶劑會快速蒸發(fā)。
[0030] 此外，已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所述微乳液可以很容易地用水稀釋，同時保持其微乳液的特 性。因此，它們可以水稀釋的形式來清洗容易除去的污垢。此外，清潔劑殘留可輕易地用水 除去。
[0031] 此外，令人驚喜地發(fā)現(xiàn)，相比于常規(guī)的清潔劑，本發(fā)明所述微乳液在與皮膚接觸并 清洗后，會給皮膚留下舒適的感覺。此外，本發(fā)明所述微乳液基本上是無味的。
[0032] 本發(fā)明所述微乳液的特征還在于它們只需要少量的表面活性劑和在很寬的溫度 范圍內保持穩(wěn)定。在一個優(yōu)選實施例中，本發(fā)明所述微乳液基本上不含有揮發(fā)性的有機化 合物（VOC)。根據(jù)聯(lián)邦排放保護法實施條例第31條（31. BimschV，§ 2, No. 11)的規(guī)定，蒸汽 壓為0. OlKPa或在293. 15K下蒸汽壓更高的揮發(fā)性有機化合物被認為是V0C。揮發(fā)性有機 化合物VOC包括如：烷烴/烯烴、芳烴、萜類、鹵代烴、醚、酯、醛和酮的化合物。
[0033] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述微乳液基本不含有機溶劑，尤其是V0C。本發(fā)明范圍中"基本 不含"的意思是，在所述微乳液中的含量按重量計小于10 %，優(yōu)選為小于5 %，更優(yōu)選為小于 2%，甚至進一步優(yōu)選為小于1%，特別是小于0. 5%，尤其是完全不含。
[0034] 本發(fā)明所述水性微乳液的基本組分包括組分a)至e)。
[0035] 組分 a)
[0036] 本發(fā)明所述水性微乳液包括一種或多種液態(tài)羧酸酯作為組分a)，以下也稱作"酯 油"。所述酯油代表微乳液中的油性成分。酯油的優(yōu)勢是非極性和具有親脂性，這使得它們 特別適用于油類污垢，尤其是有機成分為基于聚合物的污垢。此外，它們具有高沸點，因此 難以揮發(fā)。合適的液態(tài)羧酸酯具有20°C以下的熔點，即液態(tài)羧酸酯在20°C下是液態(tài)的。 [0037] 合適的羧酸酯具有6至40個碳原子，優(yōu)選為6至22個碳原子，尤其是10至22個 碳原子。
[0038] 所述酯油可含有飽和的、不飽和的或芳族基團。
[0039] 特別優(yōu)選的液態(tài)羧酸酯選自一元醇與一元或二元羧酸形成的酯、二元醇與一元羧 酸形成的酯。
[0040] 特別優(yōu)選的是一元醇與一元羧酸形成的酯。
[0041] 當所述的酯為由Cltl-C22 -元羧酸與甲醇衍生的酯，優(yōu)選為十二烷酸甲酯或菜籽油 甲酯時，液態(tài)羧酸酯具有良好的效果。
[0042] 進一步優(yōu)選的液態(tài)羧酸酯是具有10至22個碳原子的一元羧酸和具有6至10個 碳原子的二元羧酸甲酯的混合物。
[0043] 在一個特別優(yōu)選的實施例中，所述酯油選自菜籽油甲酯、辛酸辛酯、油酸乙酯，月 桂酸甲酯，琥珀酸二甲酯，己二酸二甲酯，戊二酸二甲酯和肉豆蘧酸異丙酯中的一種或多 種。
[0044] 在一個優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明水性微乳液所含有的液態(tài)羧酸酯按重量計，占微 乳液的總重量的10-40%，優(yōu)選為20-35%。
[0045] 為獲得與其它組分協(xié)調平衡且具有高性能的微乳液，已被證明較好的調整比例 是：液態(tài)羧酸酯相對于組分c)、d)和e)總重的重量比是1. 5至10,優(yōu)選為2. 5至8,特別是 3至8,或4至8。
[0046] 組分 b)
[0047] 本發(fā)明所述水性微乳液包括一種或多種具有一種或多種陽離子的水溶性鹽作為 組分b)，所述陽離子優(yōu)選自鈉、鉀、鈣、鎂和銨。
[0048] 本發(fā)明所述范圍內，如果在20°C下，每升水至少完全溶解了 1克鹽，那么該鹽就被 認為是水溶性的。優(yōu)選為堿金屬鹽或堿土金屬鹽或銨鹽。
[0049] 已發(fā)現(xiàn)，微乳液的形成和其溫度穩(wěn)定窗可通過適當?shù)剡x擇的鹽來控制。無鹽存在 時，要么乳液中表面活性劑的含量很高，要么微乳液的溫度穩(wěn)定范圍不符合實際應用。因 此，通過加入鹽，除了有利于環(huán)保，可以減少表面活性劑的用量，也節(jié)約成本。表面活性劑的 量反過來存在一個平衡，因為當表面活性劑的量越大時，微乳液的穩(wěn)定溫度范圍就越寬。
[0050] 無機和有機陰離子都是適合的抗衡離子。優(yōu)選的無機陰離子選自硫酸根、氯離子、 硫酸氫根、磷酸根和硫酸氫根。
[0051] 優(yōu)選的有機陰離子選自醋酸根、葡萄糖酸根、檸檬酸根和酒石酸根。
[0052] 在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施例中，組分b)是一種水溶性鹽，選自硫酸鈉、氯化鈉、葡 萄糖酸鈉、檸檬酸鈉、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、硫酸鉀、氯化鉀、硫酸銨、氯化銨、硫酸鎂、氯化 鎂、氯化鈣、醋酸鈣、醋酸鎂和酒石酸鉀鈉。
[0053] 醋酸鹽可以有出奇的效果。在一個特別優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明微乳液含有醋酸 隹丐和/或醋酸緩。
[0054] 為調節(jié)溫度窗，并優(yōu)化本發(fā)明微乳液的清潔性能，所述鹽通常占所述微乳液的總 重的0? 1-4%，優(yōu)選為0? 25-3%。
[0055] 組分 c)
[0056] 本發(fā)明所述水性微乳液包括組分c)，它是一種或多種磺基琥珀酸酯鹽。
[0057] 在一個優(yōu)選的實施例中，所述磺基琥珀酸酯鹽是一種堿金屬鹽，尤其是一種鈉鹽。 磺基琥珀酸酯鹽作為陰離子型表面活性劑起作用。特別地，具有C 6-C12醇基基團的磺基琥 珀酸酯鹽被證明是特別適用于本發(fā)明微乳液的。所述磺基琥珀酸酯鹽有助于本發(fā)明微乳液 的穩(wěn)定性。更優(yōu)選地，所述磺基琥珀酸酯鹽選自具有C 6-Cltl醇基的磺基琥珀酸二酯堿金屬 鹽、具有C8-C12醇基的磺基琥珀酸單酯二堿金屬鹽，以及具有乙氧基化C ltl-C14醇基的磺基琥 珀酸單酯二堿金屬鹽。
[0058] 在一個實施例中，磺基琥珀酸二酯堿金屬鹽的二酯具有至少一個，優(yōu)選為兩個，乙 氧基化C ltl-C14醇基。
[0059] 醇基可以是線型或支鏈型。在一個特別優(yōu)選的實施例中，所述磺基琥珀酸酯鹽是 二（2-乙基己基）磺基琥珀酸酯鈉鹽。
[0060] 為調節(jié)出最佳的本發(fā)明水性微乳液，磺基琥珀酸酯鹽按重量計，通常占微乳液的 總重量的1-10%，優(yōu)選地為1. 5-5%或2-5%。
[0061] 所述磺基琥珀酸酯鹽通常相對于組分c)、d)和e)總重的重量比是30-75%，優(yōu)選 為 40-70%。
[0062]組分 d)
[0063] 作為另一重要組分，本發(fā)明微乳液包括組分d)，它是一種或多種非離子表面活性 齊II，選自燒氧基化脫水山梨糖醇醋和燒氧基化植物油。
[0064] 在一個優(yōu)選實施例中，所述非離子表面活性劑選自乙氧基化脫水山梨糖醇酯和/ 或乙氧基化植物油。
[0065] 優(yōu)選的脫水山梨糖醇酯包括脫水山梨糖醇單酯，尤其是那些含有飽和或不飽和、 線型或支鏈型脂肪酸基團的脫水山梨糖醇單酯。
[0066] 原則上可以使用烷氧基化脫水山梨糖醇酯，例如可以是以丙氧基化和/或乙氧基 化的形式。但是，乙氧基化脫水山梨糖醇酯，特別是具有平均3至30個，尤其是4至20個 乙氧基基團的脫水山梨糖醇酯是特別優(yōu)選的。
[0067] 在一個優(yōu)選實施例中，所述非離子表面活性劑是一種具有一個飽和或不飽和 C12-C18脂肪酸基團的乙氧基化脫水山梨糖醇單酯。
[0068] 在另一個實施例中，所述非離子表面活性劑是一種烷氧基化，尤其是乙氧基化蓖 麻油。
[0069] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例中，乙氧基化脫水山梨糖醇酯和/或乙氧基化植物油 的乙氧基化程度根據(jù)HLB值調整，HLB值為11至17,更優(yōu)選地為12至16,或13至16。
[0070] 根據(jù)Griffin的理論HLB值的計算如下：
[0071] HLB = 20x Mh/M，其中
[0072] Mh =-個分子的親水部分的分子量；以及
[0073] M =整個分子的分子量
[0074] (Griffin, W. C. Classification of Surface Active Agents by HLB，J. Soc. Cosmet. CHEM. I, 1949).
[0075] 在一個具體實施例中，所述非離子表面活性劑選自聚氧乙烯（4)脫水山梨糖醇單 月桂酸酯、聚氧乙烯（20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯和聚氧甲烯（20)脫水山梨糖醇單油酸 酯。
[0076] 所述非離子表面活性劑相對于所述微乳液的總重的重量比優(yōu)選為1. 0-7. 0%，更 優(yōu)選為 1. 5-5. 0%，或 1. 0-5. 0%。
[0077] 在一個特別優(yōu)選的實施例中，所述非離子表面活性劑相對于組分c)、d)和e)的總 重的重量比是10-70%或20-60%，優(yōu)選15-60%或23-55%。
[0078] 組分 e)
[0079] 作為另一個組分e)，本發(fā)明水性微乳液包括一種或多種助劑。
[0080] 本發(fā)明微乳液中，助劑用于增強表面活性劑的效果。此外，主要有助于拓寬微乳液 的溫度穩(wěn)定范圍。本發(fā)明所述助劑一般通過增加界面粘度來提高微乳液的穩(wěn)定性。
[0081] 根據(jù)本發(fā)明，助劑包括至少一個水溶性部分，該水溶性部分在至少一個鏈末端上 具有至少一個疏水部分，和/或一個作為非末端取代基的疏水部分，和/或具有至少一個包 含在聚合物兩個水溶性部分之間的疏水部分。
[0082] 所述助劑通常是一種聚合物。在整個聚合物助劑中，親水性是最重要的。由于疏 水部分的存在，聚合物優(yōu)選在水中形成微團。例如，DE 198 39 054和DE 10 2005 049765 中公開了些合適的助劑。
[0083] 助劑的水溶性部分的設計并不限于特定的結構類型，但根據(jù)本發(fā)明，較大的水溶 性部分和疏水部分的結合形式是很重要的。
[0084] 該聚合物的水溶性部分最好是線型的，但星型、支鏈型或其它結構類型也是可能 的。聚合物的"線型"是指形成鏈骨架的原子是一個線性單元。
[0085] 水溶性部分可以是非離子型的或離子型的，即是一種聚電解質。電荷可以位于聚 合物的水溶性組分的任何位置。其結構包括至少一個離子部分和一個非離子部分也是可以 想到的。
[0086] 以一種說明性而非限制性的方式，所述水溶性部分可以包括如下單體或其中至少 兩種組分的混合物：環(huán)氧乙烷、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸酐。
[0087] 聚合物添加劑的水溶性部分優(yōu)選為聚環(huán)氧乙烷或聚乙二醇。進一步的例子包括環(huán) 氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇及其水溶性衍生物。此外，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯 基吡啶、聚（馬來酸酐）、聚（馬來酸）、聚（丙烯酸）、聚（甲基丙烯）酸、聚（苯乙烯磺酸） 及其水溶性鹽也是合適的。
[0088] 所述水溶性部分優(yōu)選是線型的。
[0089] 水溶性部分的分子量分布，由重均分子量與數(shù)均分子量的比值所定義，優(yōu)選為小 于等于1.2。
[0090] 聚合物添加劑的水溶性部分的數(shù)均分子量優(yōu)選為500-20, 000g/m〇l，更優(yōu)選為 1000-7000g/mol 或 1300-5000g/mol。
[0091] 優(yōu)選地,線型水溶性聚合物在其鏈末端承載一個疏水基團。
[0092] 以類似聚合物添加劑的水溶性部分的方式，疏水部分的設計并不限于所選的結構 類型。更確切地說，只有這類部分的疏水性或水不溶性的性質是重要的。
[0093] 優(yōu)選的疏水部分的分子大小為80-1000g/mol，更優(yōu)選為110_500g/mol，特別優(yōu)選 為 110-280g/mol。
[0094] 所述疏水部分包括水不溶性的基團。這些基團優(yōu)選的是烷基，其優(yōu)選含有6至50 個碳原子，更優(yōu)選含有8至20個碳原子。這些基團還可以包括芳族基團或碳-碳雙鍵或三 鍵，并且可以是線型或支鏈型的。除了烴基基團以外，任何其它包含氧、氮、氟或硅原子的疏 水性有機基團都可以使用。疏水部分也可以是一種聚合物。
[0095] 疏水部分可以是定義了結構和分子量的基團，如烷基。技術性產品中，多物質的混 合物也是可能的。然而，它也可以是聚合物基團，如聚丁烯氧化物。
[0096] 所述聚合物的水溶性部分在其一個鏈末端承載一個疏水基團。
[0097] 在每個鏈末端存在多個疏水部分也是可能的。聚合物的水溶性部分也可在非鏈末 端的位置承載一個疏水部分。
[0098] 進一步，聚合物助劑的疏水部分可以結合在兩個水溶性部分之間的至少一個位點 上，以使得聚合物的水溶性部分被疏水部分打斷。
[0099] 上述的結構類型的任意組合都是可行的。
[0100] 水溶性部分與疏水部分的分子量的比例通常為3-300,優(yōu)選5-200,更優(yōu)選5-50。
[0101] 在優(yōu)選的形式中，所述助劑的水溶性部分是一種在一個鏈末端承載了一個疏水部 分的線型聚合物。
[0102] 以下是一些聚合物助劑的示例：
[0103] --通過乙氧基化C8-C2tl醇得到的燒基乙氧基化物；
[0104] --通過乙氧基化Cltl-C2tlI, 2_二醇得到的燒基乙氧基化物；
[0105] -通過乙氧基化C8-C2tl a，〇 -二醇得到的燒基乙氧基化物；
[0106] -在兩個鏈末端都具有一個疏水修飾的聚乙二醇，其可通過，例如，聚乙二醇與 C8-C2tl的異氰酸酯或C8-C2tl酰氯反應得到；
[0107] -AB二嵌段共聚物，1，2-環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷的ABA或BAB三嵌段共聚物。
[0108] 特別有效同時又可生物降解的是通過乙氧基化C8-C2tl醇得到的烷基乙氧基化物。
[0109] 由于疏水部分的存在，助劑傾向于在水中形成微團。
[0110] 在一個實施例中，疏水部分存在于水溶性部分的兩端。
[0111] 本發(fā)明優(yōu)選的助劑優(yōu)選為只在一個鏈末端承載疏水部分的線型水溶性聚合物。該 結構類型下，優(yōu)選高度乙氧基化的醇乙氧基化物。這些物質可以被看作是具有疏水烷基的 聚環(huán)氧乙烷，或看作是長鏈或親水性乳化劑。例如，脂肪醇或烷基酚，優(yōu)選具有8至20個碳 原子的，可以用作疏水組分。所述醇乙氧基化物優(yōu)選為每摩爾醇含有25-500mol，更優(yōu)選為 50-200mol的環(huán)氧乙烷。實例包括Croda公司市售的化合物Brij SlOO-PA(SG)。
[0112] 聚合物助劑中不與疏水部分連接的水溶性部分所占的比例應盡可能低，即如小于 等于20%的重量百分含量。
[0113] 在一個優(yōu)選實施例中，所述助劑是一種親水性聚合物添加劑，所述親水性聚合物 添加劑含有一個水溶性部分，所述水溶性部分的一個鏈末端含有分子量為80-500g/mol的 疏水性、水不溶性基團，優(yōu)選水溶性部分與疏水性、水不溶性基團的質量比為5-200。在 一個實施例中，所述助劑包括一種在一個鏈末端承載有一個疏水性、水不溶性基團的線型 水溶性聚合物。優(yōu)選地，所述疏水性、水不溶性基團的分子量為110-500g/mol，更優(yōu)選為 110-280g/mol。水溶性部分與疏水性、水不溶性基團的分子量的比值優(yōu)選為5-50。
[0114] 在一個特別優(yōu)選的實施例中，助劑包括一個含有25至500個乙氧基基團的C8-C 2q 醇乙氧基化物，優(yōu)選地為50至200個乙氧基基團。
[0115] 在另一個優(yōu)選是實施例中，所述助劑相對于組分c)、d)和e)總重的重量比是 3-20%，優(yōu)選為5-15%，特別優(yōu)選為7-15%。
[0116] 在一個優(yōu)選實施例中，本發(fā)明所述水性微乳液包括組分c)+d)+e)的總量占所述 微乳液的總重量的2-20%，優(yōu)選為3-15%，更優(yōu)選為3-10%，尤其是3-8 %或4-8 %。
[0117] 本發(fā)明所述微乳液作為清潔劑可以家用也可以用于商業(yè)領域。特別具有優(yōu)勢的是 所述水性微乳液可以用作中性清潔劑，從而替代現(xiàn)有技術中用于去除油垢，如涂料殘留物， 的具有侵蝕性的堿性清潔劑。在一個實施例中，本發(fā)明所述微乳液的PH值為4至11，優(yōu)選 5至9。
[0118] 此外，本發(fā)明所述微乳液可以進一步含有添加劑。合適的添加劑包括：單、二或三 乙二醇單烷基醚或芳基醚，如乙二醇丙基醚、乙二醇丁基醚（丁基乙二醇）、乙二醇己基醚、 二乙二醇甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇丁基醚（丁基二乙二醇）、二乙二醇己基醚、三 乙二醇甲基醚、三乙二醇乙基醚、三乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚；單、二或三丙二醇單烷基 醚或芳基醚，如丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇丁基醚、二丙二醇甲 基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇丁基醚、丙二醇苯基 醚；
[0119] 單、二或三乙二醇二烷基醚，單、二或三丙二醇二烷基醚，如二丙二醇二甲基醚；
[0120] 具有C1-C12烷基基團的N-烷基吡咯烷酮，如N-乙基吡咯烷酮，N-辛基吡咯烷酮， N-十二烷基吡咯烷酮。
[0121] 此外，滅微生物劑和/或著色劑，以及防銹劑和抗氧化劑也可以加入其中。
[0122] 添加劑占所述微乳液總重量的0. 01-3%，優(yōu)選為0. 1-1%。
[0123] 本發(fā)明所述微乳液有水中油或油中水兩種形式。優(yōu)選地，它們以一種雙連續(xù)微乳 液的形式存在。雙連續(xù)微乳液包括兩個區(qū)域，疏水區(qū)和親水區(qū)，兩區(qū)域延伸共存并相互交 織，在其界面處，起穩(wěn)定作用的表面活性劑聚集在一個單分子層內。當獨立組分水、油以及 一種合適的表面活性體系混合在一起時，由于非常低的界面張力，會非常容易并自發(fā)地形 成微乳液。由于區(qū)域的尺寸非常小，至少有一個維度上的長度大約為幾納米，微乳液通?？?上去是透明的并在熱力學上是穩(wěn)定的，即在沒有時間限制的情況下，在特定溫度范圍內，取 決于所使用的表面活性體系。如果微乳液的表面活性劑的量很少，它們也可能是渾濁的，然 而仍然保持熱力學穩(wěn)定。
[0124] 所述微乳液在10_40°C范圍內特別穩(wěn)定，尤其是5_60°C時。
[0125] 在另一個實施例中，本發(fā)明所述微乳液在小于5°C至大于60°C的溫度范圍內保持 穩(wěn)定。
[0126] 在一個實施例中，本發(fā)明所述微乳液可以是油中水或水中油的液滴微乳液，其分 別為水滴被包裹在油中，或油滴被包裹在水中。
[0127] 特別優(yōu)選雙連續(xù)微乳液。
[0128] 通常，酯油和水的混合物中，酯油（組分a)占微乳液中酯油和水的總重的比例為 12-45%，優(yōu)選 23-38%。
[0129] 本發(fā)明進一步涉及一種清潔劑，其由本發(fā)明所述微乳液組成或包含本發(fā)明所述的 微乳液。
[0130] 本發(fā)明進一步涉及將本發(fā)明的微乳液作為清潔劑的用途，尤其是用于去除油類污 垢或樹脂和聚合物類污垢。
[0131] 本發(fā)明清潔劑的一個實施例中，組分c)和d)相對于清潔劑的總重的重量比小于 15%，尤其小于12%，或小于9%，或小于7%，如2. 5-7%。根據(jù)應用領域，由于這種非常低 的表面活性劑的含量，可以使生產的產品不用標示危險標簽。
[0132] 本發(fā)明清潔劑尤其適用作有機溶劑的替代物。這導致了為避免芳香族溶劑而使用 的有機溶劑的量的降低，考慮到工作場所的保護和環(huán)境保護，這是有利的。此外，本發(fā)明所 包含的清潔劑和微乳液就其中的有機相來說，都表現(xiàn)出了升高的閃點。
[0133] 進一步地，也可以使用本發(fā)明清潔劑清除涂料，尤其是部分干燥或干燥的涂料、油 漆和焦油化合物和粘合劑，可作為萬能清潔劑和中性清潔劑應用于家庭、工業(yè)和商業(yè)領域。
[0134] 還推薦使用本發(fā)明清潔劑清除基于水的和基于有機物的涂料和油漆，特別是對涂 料刷的清潔。
[0135] 本發(fā)明所述清潔劑可以進一步用于清除涂料、油漆、金屬和/或塑料表面的油和/ 或鹽類殘留物。
[0136] 推薦在敏感表面使用本清潔劑，尤其是那些受有機溶劑或酸性或堿性清潔劑腐蝕 的表面，如鋁表面。因此，本發(fā)明所述清潔劑可以代替許多應用領域中的有機清潔劑。
[0137] 此外，本發(fā)明所述微乳液也可以用于印刷行業(yè)的清洗，尤其是用于去除印刷機和 印刷版上的印刷油墨和紙屑。它們適用于如去除基于水或油的印刷油墨和輻射固化印刷油 墨。進一步地，所述清潔劑可用于清洗印刷滾筒、印刷膠輥和印刷機表面，尤其可用于清洗 傳統(tǒng)印刷機及印刷版，例如在印刷過程中斷時，或在無壓印刷方式中。常規(guī)的可以使用清潔 劑清洗印刷版的印刷方法包括平版印刷、凹版印刷、凸版印刷、柔性版印刷和絲網印刷，特 別需要強調的是膠印和無水膠印。不帶印刷版的無壓印刷方法包括電子照相、離子照相、磁 攝影、噴墨打印和熱敏打印。
[0138] 在本發(fā)明另一個實施例中，使用所述微乳液清洗和/或去除的成分包括油墨、涂 料、油脂、油、樹脂、浙青、焦油、粘合劑殘留物、密封組合物，磨蝕橡膠、化妝品和粉底殘留 物，以及有機化合物的熱降解產物，尤其用于清潔和/或去除其有機組分是基于聚合物的 污垢，例如涂料、粘合劑、密封組合物、聚合物泡沫，如聚氨酯泡沫。
[0139] 本發(fā)明所述微乳液尤其適用于清潔和/或去除部分干燥的涂料和或粘合劑。
[0140] 在一個特別優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明所述微乳液用于清潔受涂料殘留物污染的工 具，尤其是涂涂料的工具，例如涂料刷、涂料輥或噴涂料設備。
[0141] 已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所述微乳液尤其對基于聚合物的污垢表現(xiàn)出優(yōu)異的清潔性能。
[0142] 令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所述微乳液適用于去除有機物的熱降解產物。在一個特 別優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明所述微乳液用于清潔烤爐、壁爐玻璃面板或燒烤架。
[0143] 本發(fā)明進一步涉及一種清洗工藝，包括如下步驟：
[0144] a)將本發(fā)明所述微乳液涂在受污染的表面上；
[0145] b)讓微乳液任意作用一段時間；及
[0146] c)去除污染物。
[0147] 特別是當用于去除基于聚合物的污染物時，已經發(fā)現(xiàn)，接觸時間優(yōu)選為1分鐘至2 天，更優(yōu)選為5分鐘至1小時，例如，10至30分鐘，基本已可以除去基于聚合物的污染物。
[0148] 當使用本發(fā)明所述微乳液時，是可以延長接觸時間的，因為相比于常規(guī)基于溶劑 的清潔劑，它們的蒸汽壓較低。

【具體實施方式】
[0149] 使用的組分：
[0150] 使用的飲用水的特征在于以下性質：PH = 8. 0、鈉14mg/l、鉀2. 7mg/l、|丐60mg/l、 鎂 14mg/l、硝酸 34. 9mg/l、氯化鈉 46. lmg/1。
[0151] 油菜籽甲酯（RME)是由Overlack公司提供的一種酯油。
[0152] 辛基辛酸（辛酸辛酯）是由Sigma Aldrich公司提供的一種酯油。
[0153] 油酸乙酯由Sigma Aldrich公司提供。
[0154] 月桂酸甲酯由Sigma Aldrich公司提供。
[0155] 二元酸酯：琥珀酸二甲酯（按重量計33% )、己二酸二甲酯（按重量計33% )、戊 二酸二甲酯（按重量計33%)和甲醇（0.2%重量）的混合物，由Caldic公司提供。
[0156] 肉豆蘧酸異丙酯由Sigma Aldrich公司提供。
[0157] Triumphnetzer ZSG(A0T，1，4 -二（2-乙基己基）磺基琥拍酸鈉鹽是一種陰離子 表面活性劑，由Zschimmer und Schwarz公司提供，其活性物質所占比例為69% )。
[0158] 吐溫21是一種聚氧乙烯（4)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，由Sigma Aldrich公司提 供，其活性物質所占比例為1〇〇%。
[0159] 吐溫40是一種聚氧乙烯（20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，由Sigma Aldrich公司 提供，其活性物質所占比例為1〇〇%。
[0160] 吐溫80是一種聚氧乙烯（20)脫水山梨糖醇單油酸酯，由Sigma Aldrich公司提 供，其活性物質所占比例為1〇〇%。
[0161] Emulan EL是一種乙氧基化蓖麻油，由BASF公司提供，其活性物質所占比例為 100%，HLB 值：14。
[0162] Brij SlOO-PA-(SG)是一種PEG-100硬脂基醚，由Croda的公司提供，其活性物質 所占比例為100%。
[0163] Novel TDA-40是一種PEG-40異十三烷基醚，由Sasol公司提供，其活性物質所占 比例為100%。
[0164] Novel2426_100是一種PEG C2Q-28烷基醚，由Sasol公司提供，其具有約100個EO 部分，活性物質所占比例為100%，HLB值：18. 3。
[0165] Emuldac AS-80是一種PEG80C16_C18烷基醚，由Sasol公司提供，其活性物質的所 占比例為100%。
[0166] 酒石酸鉀鈉四水合物、檸檬酸三鈉二水合物、磷酸氫二鈉二水合物、葡糖酸鈉（無 水）、氯化鈣（無水）、氯化鈉（無水）。
[0167] 由 PUFAS Werk KG 公司提供的 Akachemie Soiupastd Loser (0203):乙酸正丁 酯（50-100% )、用氫氣（10-25% )處理過的重石油餾分和乙氧基化的C13羰基合成醇 (彡2. 5% )的混合物。
[0168] 由PUFAS Werk KG公司提供的涂料刷清潔劑：石油溶劑（50-100% )、乙氧基化C13 羰基合成醇（2. 5-10% )、輕溶劑石腦油（2. 5-10% )、1，2, 4-三甲基苯（2. 5-10% )，和二丙 二醇單甲基醚（2. 5-10% )的混合物。
[0169] 由Faust公司提供的Praktiker Buntlack rot,基于醇酸樹脂的紅色涂料。
[0170] 由Faust公司提供的Praktiker二合一Buntlack rot,基于醇酸樹脂的紅色涂料。
[0171] 由Faust公司提供的亞克力密封組分。
[0172] 由Faust公司提供的建筑硅酮。
[0173] 由Henkel公司提供的Pattex Gel粘合劑。
[0174] 由Wistoba公司提供的涂料刷，編號1000 02,淺色刷毛，寬度14mm，長33mm。
[0175] 不銹鋼板（材料號1. 4571)。
[0176] 微乳液的溫度穩(wěn)定性在一個溫度可控的容器內通過目檢來判斷。當因超過其上限 或低于其下限而離開穩(wěn)定窗時，單相微乳液范圍的溫度相邊界可由急速增加的渾濁度來識 另IJ。層狀相由交叉偏振器確定。在實施例的穩(wěn)定范圍內，微乳液可以與層狀相共存。
[0177] 總表面活性劑含量是指表面活性劑和助劑的活性物質的分數(shù)。所有的百分比均指 成分的重量。
[0178] 實例 1
[0179] Triumphnetzer: 10. 72%
[0180] 吐溫 21:4. 21%
[0181] 辛酸辛酯：21. 52%
[0182] 水：61. 53%
[0183] 酒石酸鉀鈉四水合物：0. 73%
[0184] Brij SlOO-PA-(SG) :1, 29%
[0185] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從5°C至34°C，總表面活性劑含量為12. 9%。
[0186] 實例 2
[0187] Triumphnetzer: 7. 24%
[0188] 吐溫 21:6. 45%
[0189] 辛酸辛酯：21. 24%
[0190] 水：62. 00%
[0191] 酒石酸鉀鈉四水合物：L 77%
[0192] Brij SlOO-PA-(SG) :1, 30%
[0193] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至45°C，總表面活性劑含量為12. 7%。
[0194] 實例 3
[0195] Triumphnetzer: 8. 22%
[0196] 吐溫 21:5. 99%
[0197] 辛酸辛酯：21. 22%
[0198] 水：61. 87%
[0199] 磷酸氫二鈉二水合物：L 40%
[0200] Brij SlOO-PA-(SG) :1, 30%
[0201] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于〇°C至44°C，總表面活性劑含量為13. 0%。
[0202] 實例 4
[0203] Triumphnetzer: 10. 70%
[0204] 吐溫 21:4. 05%
[0205] 辛酸辛酯：21. 38%
[0206] 水：61. 18%
[0207] 葡萄糖酸鈉：1.41%
[0208] Brij SlOO-PA-(SG) :1, 28%
[0209] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從5°C至38°C，總表面活性劑含量為12. 7%。
[0210] 實例 5
[0211] Triumphnetzer: 6. 91%
[0212] 吐溫 40:5.89 %
[0213] 油酸乙酯：26. 14%
[0214] 水：58.93%
[0215] CaCl2:0.94%
[0216] Brij SlOO-PA-(SG) :1, 19%
[0217] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至48°C，總表面活性劑含量為11. 9%。
[0218] 實例 6
[0219] Triumphnetzer: 12. 52%
[0220] 吐溫 21:4. 73%
[0221] 辛酸辛酯：24.99%
[0222] 水：55. 58%
[0223] 檸檬酸三鈉二水合物：0. 71%
[0224] Brij SlOO-PA-(SG) : 1. 47%
[0225] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至45°C，總表面活性劑含量為14. 8%。
[0226] 實例 7
[0227] Triumphnetzer: 8. 96%
[0228] 吐溫 21:5. 29%
[0229] 辛酸辛酯：33.95%
[0230] 水：49. 33%
[0231] 檸檬酸三鈉二水合物：1. 17%
[0232] Brij SlOO-PA-(SG) : 1. 30%
[0233] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至43°C，總表面活性劑含量為12. 8%。
[0234] 實例 8
[0235] Triumphnetzer: 7. 38%
[0236] 吐溫 21:2.21 %
[0237] 辛酸辛酯：22. 24%
[0238] 水：65. 33%
[0239] 檸檬酸三鈉二水合物：1. 50%
[0240] Novel 24/26-100:1.34%
[0241] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從5°C至30°C，總表面活性劑含量為8. 7%。
[0242] 實例 9
[0243] Triumphnetzer: 10. 66%
[0244] 吐溫 21:3. 44%
[0245] 辛酸辛酯：21. 19%
[0246] 水：61. 34%
[0247] 檸檬酸三鈉二水合物：L 44%
[0248] Emuldac AS-80:1.93%
[0249] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從5°C至35°C，總表面活性劑含量為12. 7%。
[0250] 實例 10
[0251] Triumphnetzer: 8. 52%
[0252] 吐溫 21:6. 27%
[0253] 辛酸辛酯：21. 14%
[0254] 水：61. 99%
[0255] 檸檬酸三鈉二水合物：1. 44%
[0256] Novel TDA-40:0.64%
[0257] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至45°C，總表面活性劑含量為12. 8%。
[0258] 實例 11
[0259] Triumphnetzer: 11. 56%
[0260] 吐溫 40:3. 47 %
[0261] 油酸乙酯：21. 29%
[0262] 水：61. 07%
[0263] 檸檬酸三鈉二水合物：1. 32%
[0264] Brij SlOO-PA-(SG) : 1. 29%
[0265] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從6°C至47°C，總表面活性劑含量為12. 7%。
[0266] 實例 12
[0267] Triumphnetzer: 8. 35%
[0268] 吐溫 40:3.11 %
[0269] 月桂酸甲酯：26. 41%
[0270] 水：60. 26%
[0271] 檸檬酸三鈉二水合物：0. 88 %
[0272] Brij SlOO-PA-(SG) :0. 99%
[0273] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至53°C，總表面活性劑含量為9. 9%。
[0274] 實例 13
[0275] Triumphnetzer: 6. 56%
[0276] Emulan EL: 1. 61 %
[0277] RME :27. 76%
[0278] 水：62. 87%
[0279] NaCl :0. 47%
[0280] Brij SlOO-PA-(SG) :0. 73%
[0281] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于KTC至30°C，總表面活性劑含量為6. 9%。
[0282] 實例 14
[0283] Triumphnetzer: 7. 44%
[0284] 吐溫 21:5. 50%
[0285] 辛酸辛酯：12.88%
[0286] 二元酸酯：8.74%
[0287] 水：62.81%
[0288] 檸檬酸鈉：1.46%
[0289] Brij SlOO-PA-(SG) : 1. 17%
[0290] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于〇°C至大于60°C，總表面活性劑含量為11. 8%。
[0291] 實例 15
[0292] Triumphnetzer: 8. 35%
[0293] 吐溫 21:5. 79%
[0294] 辛酸辛酯：21. 20%
[0295] 水：61. 94%
[0296] 檸檬酸鈉：1.43%
[0297] Brij SlOO-PA-(SG) : I. 29%
[0298] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至44°C，總表面活性劑含量為12. 8%。
[0299] 實例 16
[0300] Triumphnetzer: 8. 39%
[0301] 吐溫 40:6. 04%
[0302] 月桂酸甲酯：29. 83 %
[0303] 水：53. 32%
[0304] 檸檬酸三鈉二水合物：L 15%
[0305] Brij SlOO-PA-(SG) :1, 27%
[0306] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于〇°C至大于60°C，總表面活性劑含量為13. 1 %。
[0307] 實例 17
[0308] Triumphnetzer: 6. 94%
[0309] 吐溫 80:6.00 %
[0310] 油酸乙酯：26.07%
[0311] 水：58.87%
[0312] CaCl2:0.95%
[0313] Brij SlOO-PA-(SG) :1, 17%
[0314] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至48°C，總表面活性劑含量為12. 0%。
[0315] 實例 I8
[0316] Triumphnetzer: 5. 24%
[0317] 吐溫 21:4. 74%
[0318] 辛酸辛酯：26.70%
[0319] 水：61.41%
[0320] 檸檬酸三鈉二水合物：L 29%
[0321] Brij SlOO-PA-(SG) :0. 62%
[0322] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從小于0°C至33°C，總表面活性劑含量為9. 0%。
[0323] 實例 19
[0324] Triumphnetzer:11.51 %
[0325] 吐溫 21:3.61 %
[0326] 辛酸辛酯：21. 35%
[0327] 水：61. 17%
[0328] 酒石酸鉀鈉四水合物：1. 05%
[0329] Brij S100-PA-(SG) : 1. 31 %
[0330] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從12°C至50°C，總表面活性劑含量為12. 9%。
[0331] 實例 20
[0332] Triumphnetzer: 8. 92%
[0333] 吐溫 21:4. 40%
[0334] 肉豆蘧酸異丙酯：25. 78 %
[0335] 水：58. 35%
[0336] 檸檬酸三鈉四水合物：I. 37%
[0337] Brij SlOO-PA-(SG) : 1. 18%
[0338] 微乳液的穩(wěn)定范圍是從16. 5°C至50°C，總表面活性劑含量為11. 7%。
[0339] 清洗例:
[0340] 用油溶性涂料（Praktiker Buntlack，基于醇酸樹脂）和水溶性涂料（Praktiker 二合一 Buntlack，基于丙烯酸樹脂）進行了清洗測試，對新鮮和干燥的涂料均進行了測試。
[0341] 清洗涂料刷上的新鮮油溶性涂料
[0342] 將I. 2g基于醇酸樹脂的Praktiker Buntlack涂在要清洗的涂料刷上，然后向盛 有IOOml清潔劑的燒杯底部按壓涂料刷多次，將涂料擠出，并用流水洗去。此處使用微乳液 混合物1、12、14作為清潔劑，而Pufas公司的涂料刷清潔劑作為對比例。在所有情況下，涂 料都基本從涂料刷上去除了。
[0343] 清洗涂料刷上的干燥油溶性涂料
[0344] 將I. 2g基于醇酸樹脂的Praktiker Buntlack涂在要清洗的涂料刷上，并干燥24 小時。隨后，將涂料刷浸泡在盛有IOOml清潔劑的燒杯內48小時。之后，向燒杯底部按壓 涂料刷多次，將涂料擠出，并用流水洗去。此處使用微乳液12和14作為清潔劑。按壓和水 沖洗之后，在所有情況下，干燥涂料都基本從涂料刷上去除了。
[0345] 清洗涂料刷上的干燥水溶性涂料
[0346] 將I. 5g基于丙烯酸樹脂的Praktiker二合一 Buntlack涂在要清洗的涂料刷上， 并干燥24小時。隨后，將涂料刷浸泡在盛有IOOml清潔劑的燒杯內48小時。之后，向燒杯 底部按壓涂料刷多次，將涂料擠出，并用流水洗去。如果使用微乳液混合物1、12和14作為 清潔劑，那么涂料殘留物以固體顆粒形式從涂料刷刷毛上脫落，基本可以通過擦拭和用水 沖洗的方式去除。Pufas公司的涂料刷清潔劑不能去除干燥的涂料。
[0347] 此外，也檢驗了該清潔劑是否適用于清洗其它材料的污染物。這些測試使用了丙 烯酸密封組合物、建筑硅酮和不銹鋼板的粘合劑。
[0348] 清洗固態(tài)丙烯酸密封組合物
[0349] 將丙烯酸密封組合物對應每種清潔劑各0. 25g涂在經丙酮清洗的不銹鋼板（材料 號1. 4571)上，涂抹的表面積約為40x40mm，并在空氣中干燥24小時。隨后，將微乳液混合 物1、12和14及Pufas公司的Solupast Ldser每種各0.5g涂在上述密封組合物上。讓其 接觸2小時后，在所有情況下，所述密封組合物都可以用刮刀在很小的機械力下被刮掉。接 觸24小時后，當使用微乳液混合物時其狀態(tài)未發(fā)生改變，但使用Solupast Ldser時，密封 組合物再次牢固地附著在鋼板表面。
[0350] 清洗固態(tài)硅酮密封組合物
[0351] 將硅酮密封組合物對應每種清潔劑各0. 40g涂在經丙酮清洗的不銹鋼板上，涂抹 的表面積約為40x40mm，并在空氣中干燥24小時。隨后，將微乳液混合物1、12和14及Pufas 公司的Solupast L6ser每種0. 5g涂在上述硅酮上。讓其接觸2小時后，在所有情況下，所 述密封組合物都可以用刮刀在很小的機械力下被刮掉。接觸24小時后，當使用微乳液混合 物時其狀態(tài)未發(fā)生改變，但使用Solupast Ldser時，密封組合物再次牢固地附著在鋼板表 面。
[0352] 清洗干燥粘合劑
[0353] 將Pattex gel對應每種清潔劑各0. 55g涂在經丙酮清洗的不銹鋼板上，涂抹的表 面積約為40x40mm，并在空氣中干燥24小時。隨后，將微乳液混合物1、12和14及Pufas公 司的Solupast L&er每種0. 5g涂在上述粘合劑上。讓其接觸2小時后，在所有情況下，所 述粘合劑都可以用刮刀在很小的機械力下刮掉。接觸24小時后，當使用微乳液混合物時其 狀態(tài)未發(fā)生改變，但使用Solupast Lhu?時，粘合劑再次牢固地附著在鋼板表面。
[0354] 對比例
[0355] 對比實驗：用酯油替代WO 2008/132202實施例中的碳氫化合物
[0356] WO 2008/132202中的實施例2和實施例5作為對比實驗重現(xiàn)。兩種情況下，油性 組分（實施例2中的Hydroseal G232H和實施例5中的Ketrul D85)均由羧酸酯，菜籽油甲 酯（RME)替代。此外，兩種表面活性劑組分的質量比（實施例2中的Span 20和AG 6210， 以及實施例5中的Imwitor 928和AG 6210)在實施例闡述的值附近變化。因此它旨在找 到微乳液的最佳溫度穩(wěn)定范圍。
[0357] WO 2008/132202中實施例2的對比例
[0358] WO 2008/132202中實施例2的組分如下（所有數(shù)字均是重量百分含量）

【權利要求】
1. 一種水性微乳液，包括： a) -種或多種液態(tài)羧酸酯； b) -種或多種具有一種或多種陽離子的水溶性鹽，所述陽離子優(yōu)選自鈉、鉀、鈣、鎂和 銨； c) 一種或多種磺基琥珀酸酯鹽； d) -種或多種非離子表面活性劑，選自烷氧基化脫水山梨糖醇酯和烷氧基化植物油； 以及 e) -種或多種助劑。
2. 如權利要求1所述水性微乳液，其特征在于，所述液態(tài)羧酸酯具有6至22個碳原子， 優(yōu)選為10至22個碳原子。
3. 如權利要求1或2所述水性微乳液，其特征在于，所述液態(tài)羧酸酯選自一元醇與一元 或二元羧酸形成的酯、二元醇與一元羧酸形成的酯，優(yōu)選為一元醇與一元羧酸形成的酯。
4. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液態(tài)羧酸酯是一種由 Cltl-C22-元羧酸與甲醇衍生的酯，優(yōu)選為十二烷酸甲酯或菜籽油甲酯。
5. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液態(tài)羧酸酯是具有10 至22個碳原子的一元羧酸和具有6至10個碳原子的二元羧酸甲酯的混合物。
6. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液態(tài)羧酸酯按重量計， 占微乳液的總重量的10-40%，優(yōu)選為20-35%。
7. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液態(tài)羧酸酯（組分a)) 相對于組分c)、d)和e)總重的重量比是1. 5至10,優(yōu)選為2. 5至8,特別是3至8,或4至 8〇
8. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯鹽是一 種堿金屬鹽。
9. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯鹽選自 具有C6-Cltl醇基的磺基琥珀酸二酯堿金屬鹽、具有C 8-C12醇基的磺基琥珀酸單酯二堿金屬 鹽，以及具有乙氧基化Cltl-C 14醇基的橫基玻拍酸單醋_喊金屬鹽。
10. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯鹽是一 種鈉鹽。
11. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯鹽是二 (2-乙基己基）磺基琥珀酸酯鈉鹽。
12. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯鹽按重 量計，占微乳液的總重量的1-10%，優(yōu)選為2-5%。
13. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯鹽相對 于組分c)、d)和e)總重的重量比是30-75%，優(yōu)選為40-70%。
14. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非離子表面活性劑選 自乙氧基化脫水山梨糖醇酯和/或乙氧基化植物油。
15. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非離子表面活性劑是 一種含有飽和或不飽和C12-C 18脂肪酸基團的乙氧基化脫水山梨糖醇單酯。
16. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非離子表面活性劑是 乙氧基化蓖麻油。
17. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非離子表面活性劑是 一種HLB值為11至17的乙氧基化脫水山梨糖醇酯和/或乙氧基化植物油，HLB值優(yōu)選為 12至16或13至16。
18. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述助劑是的形式為一種 親水性聚合物添加劑，包括一個水溶性部分，所述水溶性部分至少一個鏈末端具有一個分 子量為80-500g/mol的疏水性、水不溶性基團，且水溶性部分與疏水性、水不溶性基團的摩 爾質量比為7到200。
19. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述助劑是一種具有25 至500個乙氧基基團的C8-C 2tl醇乙氧基化物，優(yōu)選為50至200個乙氧基基團。
20. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述助劑相對于組分c)、 d)和e)總重的重量比是3-20%，優(yōu)選為5-15%，特別優(yōu)選為7-15%。
21. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述鹽選自硫酸鈉、氯化 鈉、葡萄糖酸鈉、檸檬酸鈉、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、硫酸鉀、氯化鉀、硫酸銨、氯化銨、硫酸 鎂、氯化鎂、氯化鈣、醋酸鈣和醋酸鎂。
22. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述鹽是一種醋酸鹽，特 別是醋酸鈉和/或醋酸鎂。
23. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述鹽占所述微乳液的總 重的 0? 1-4. 0%，優(yōu)選為 0? 25-3. 0%。
24. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，組分c)、d)和e)的總量占 所述微乳液的總重量的2-20 %，優(yōu)選為3-15 %，更優(yōu)選為3-10 %，尤其是3-8 %或4-8 %。
25. 如前一個或多個權利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述微乳液以一種雙連續(xù) 微乳液的形式存在。
26. 如前一個或多個權利要求所述微乳液作為清潔劑的用途，尤其用于去除油性污垢。
27. 如前一個或多個權利要求所述微乳液作為清潔劑和/或用于去除化合物的用途， 所述化合物選自于油墨、涂料、油脂、油、樹脂、浙青、焦油、粘合劑殘留物、密封組合物、磨蝕 橡膠、化妝品和粉底殘留物，以及有機化合物的熱降解產物，尤其用于清潔和/或去除其有 機組分是基于聚合物的污垢，例如涂料、粘合劑、密封組合物、聚合物泡沫。
28. 如前一個或多個權利要求所述微乳液用于清潔受涂料殘留物污染的工具的用途， 尤其是涂涂料的工具，例如涂料刷、涂料輥或噴涂料設備。
29. 如前一個或多個權利要求所述微乳液用于清潔烤爐、壁爐玻璃面板或燒烤架的用 途。
30. -種清洗工藝，包括如下步驟： a) 將如前一個或多個權利要求所述的微乳液涂在受污染的表面上； b) 讓微乳液任意作用一段時間；及 c) 去除污染物。
【文檔編號】C11D17/00GK104220579SQ201380011204
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年3月20日 優(yōu)先權日:2012年3月20日
【發(fā)明者】雷納特·貝瑟, 于爾根·阿爾蓋爾, 延斯·希勒里赫 申請人:貝恩德史維曼有限兩合公司, 于利奇研究中心有限公司