專利名稱：具有抑泡性能的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有抑泡性能的洗滌劑組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及新型抑泡劑化合物。
背景技術(shù)：
在本領(lǐng)域中已經(jīng)知道含有高含量表面活性劑的洗滌劑組合物。要求表面活性劑例如陰離子、非離子或陽(yáng)離子表面活性劑有助于從織物上去除油脂且保持織物上的污物懸浮。更具體而言，需要高含量的陰離子表面活性劑以保持潔白。然而，當(dāng)使用一些高含量的表面活性劑，特別是使用發(fā)泡量大的陰離子表面活性劑時(shí)，所遇到的問(wèn)題是表面活性劑產(chǎn)生大量泡沫的特性；特別是在高溫下，這個(gè)問(wèn)題更為嚴(yán)重。
在習(xí)慣上，一直使用高含量的抑泡劑例如硅酮類、脂肪酸類和孿鏈醇類抑泡劑抑制泡沫。然而，這種用法所遇到的問(wèn)題是，它們的費(fèi)用昂貴卻幾乎沒(méi)有洗滌作用。
還知道過(guò)酸的前體用于漂白更有效。特別有效的是疏水性漂白劑前體例如壬酰苯酚磺酸鹽(NOBS)，它在洗滌液中產(chǎn)生脂肪酸副產(chǎn)物。然而在高溫洗滌條件下，用其控制泡沫是無(wú)效的。
在US SN 08/064,563和EP 0170386中，敘述了在本領(lǐng)域所知的另一類疏水性漂白劑前體。US SN 08/064,563談到了酰胺過(guò)氧化合物及其前體例如(6-辛酰胺己酰)苯酚磺酸鹽、(6-壬酰胺己酰)苯酚磺酸鹽、(6-癸酰胺己酰)苯酚磺酸鹽及它們與酶兼容的混合物，這種酶具有漂白去污和酶致去污性能。它公開(kāi)了含有nil-LAS表面活性劑的洗滌劑組合物，且談到可以用親水性活化劑例如TAED配制酰胺過(guò)氧化合物。EP 0170386談到在過(guò)氧漂白組合物中的酰胺過(guò)氧化合物及其前體，它們?cè)诤軐挼臏囟确秶鷥?nèi)對(duì)紡織品起到有效的漂白作用。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，例如在US SN 08/064,563和EP 0170386中所述的酰胺過(guò)氧化合物及其前體還能進(jìn)一步增強(qiáng)抑泡性能。
此外還發(fā)現(xiàn)，酰胺酸類化合物具有抑泡性能。
本發(fā)明的目的是提供一種洗滌劑組合物，其中包含選自酰胺酸和酰胺酸與酰胺過(guò)酸混合物的新型抑泡劑化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供含有去污表面活性劑，其中包含C10-C20烷基硫酸酯鹽，任選的助洗劑，洗滌添加劑和抑泡劑的水性洗滌液，其中所述的抑泡劑是由抑泡劑前體生成的。
發(fā)明概述本發(fā)明包括用普通去污表面活性劑、任選的助洗劑、洗滌添加劑和抑泡劑配制的洗滌劑組合物，其中所述的抑泡劑是通式為
的酰胺酸或其堿金屬、堿土金屬鹽類或它們的混合物，式中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R5是H或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
發(fā)明詳述本發(fā)明的目的在于提供具有抑泡性能的洗滌劑組合物。
用于本發(fā)明的主要成分是洗滌劑組合物中的抑泡劑化合物，該組合物是由普通去污表面活性劑、任選的助洗劑、洗滌添加劑配制的，其中所述的抑泡劑選自酰胺酸和酰胺酸與酰胺過(guò)酸的混合物。
所述表面活性劑在洗滌劑組合物中的含量一般為洗滌劑組合物的1％-80％(重量)，和所述抑泡劑的含量為洗滌劑組合物的0.025％-20％(重量)。
所述的化合物，即酰胺酸和酰胺酸與酰胺過(guò)酸的混合物顯示出極好的抑泡性能，且可用作“去污活性的(detergent acfive)”抑泡劑或用作協(xié)同抑泡劑。
所謂“去污活性的”是指除有抑泡活性以外，在無(wú)論是否有漂白劑存在的情況下，酰胺酸或酰胺酸與酰胺過(guò)酸的混合物都有漂白活性。
當(dāng)用其作協(xié)同抑泡劑時(shí)，所開(kāi)發(fā)的洗滌劑組合物具有二個(gè)優(yōu)點(diǎn)第一，增強(qiáng)了洗滌劑組合物的抑泡性能。第二，可以使用低于一般含量的昂貴抑泡劑，例如硅酮、脂肪酸、孿鏈醇，從而降低了產(chǎn)品的成本。此外，在由過(guò)水合物與前體的混合物衍生的有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑或預(yù)制的過(guò)酸類例如酰胺過(guò)酸或雙過(guò)酸存在下，所開(kāi)發(fā)的洗滌劑組合物仍保持其抑泡性能，其中所述前體例如TEAD、NOBS、?；鶅?nèi)酰胺和陽(yáng)離子前體含有一個(gè)或多個(gè)N-?；騉-?；?。
由于這類過(guò)氧酸漂白劑的存在，使得有可能最廣泛地應(yīng)用對(duì)污漬的漂白作用。而且，酰胺酸和酰胺酸與酰胺過(guò)酸的混合物與表面活性劑一起使用，顯示出良好的抑泡活性，表面活性劑選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子兩性、(酸堿)兩性和兩性離子表面活性劑及其混合物。特別優(yōu)選的表面活性劑選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子表面活性劑及其混合物。為了大量減少由表面活性劑產(chǎn)生的泡沫，最優(yōu)選的表面活性劑是nil-LAS表面活性劑。
用于產(chǎn)生抑泡性能的主要成分是通式為
的酰胺酸或其堿金屬、堿土金屬鹽類或其混合物，式中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R5是H或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
用于本發(fā)明的另一種抑泡劑成分是上述的酰胺酸與通式為
的酰胺過(guò)酸的混合物或其堿金屬、堿土金屬鹽類或其混合物，式中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R5是H或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
優(yōu)選的抑泡劑，例如上文所述的，是式中R1為含6-12個(gè)碳原子的烷基，R2含1-8個(gè)碳原子，和R5是H或甲基的一些化合物。特別優(yōu)選的抑泡劑是上述通式中，R1是含7-10個(gè)碳原子的烷基，和R2是含4-5個(gè)碳原子的一些化合物。
所述抑泡劑在洗滌劑組合物中的加入量，通常為組合物的0.025％-20％(重量)，優(yōu)選為0.05％-15％，更優(yōu)選為0.06％-12％，且最優(yōu)選為0.06％-7％。
可以采用所述抑泡劑的洗滌劑組合物包括用于洗滌基體例如織物、纖維、硬表面、皮膚等的組合物；例如洗滌硬表面的組合物(含或不含研磨劑)、洗衣用的洗滌劑組合物、自動(dòng)和手工的洗碟用組合物。抑泡劑前體本發(fā)明的另一個(gè)方面包括含有去污表面活性劑，其中包含C10-C20烷基硫酸酯鹽，任選的助洗劑、洗滌添加劑和抑泡劑化合物的水性洗滌液，其中所述的抑泡劑是由通式為
的抑泡劑前體或其混合物生成的，式中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R5是H或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L是離去基團(tuán)。
L基本上可以是任一適宜的離去基團(tuán)。離去基團(tuán)是由于抑泡劑前體受過(guò)氧化氫陰離子的親核攻擊而從抑泡劑前體中置換出來(lái)的任一基團(tuán)。該過(guò)氧化氫解(perhydrolysis)反應(yīng)導(dǎo)致過(guò)羧酸抑泡劑的生成。也可能發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，即水解反應(yīng)。該水解反應(yīng)導(dǎo)致羧酸抑泡劑的生成。在沒(méi)有過(guò)氧化氫陰離子存在的情況下，親核攻擊是由氫氧陰離子進(jìn)行的，與上述的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)相同，所發(fā)生的是水解反應(yīng)。這導(dǎo)致羧酸抑泡劑的生成。對(duì)適宜的離去基團(tuán)而言，通常必須具有吸引電子的作用。它還應(yīng)當(dāng)形成一種穩(wěn)定的化合物，以使逆反應(yīng)的速率可以忽略不計(jì)。這有利于過(guò)氧化氫陰離子或氫氧陰離子進(jìn)行親核攻擊。L基團(tuán)對(duì)在最佳時(shí)限(例如洗滌周期)內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)必須有足夠的活性。然而，如果L太活潑，該前體在洗滌劑組合物中將難以穩(wěn)定。通常利用離去基團(tuán)共軛酸的pKa使這些特性同步。盡管已知這種慣例也有例外情況。呈現(xiàn)這種行為的離去基團(tuán)，通常是其中的共軛酸pKa為4-13的基團(tuán)，優(yōu)選為6-11，和最優(yōu)選為8-11。
優(yōu)選的抑泡劑前體是上述通式中的化合物，式中R1、R2和R5的定義與抑泡劑(酰胺酸和酰胺過(guò)酸)的相同，而L則選自
及其混合物，式中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含1-8個(gè)碳原子的鏈烷基，R4是H或R3，和Y是H或增溶基團(tuán)。
優(yōu)選的增溶基團(tuán)是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜-N(R3)3，且最優(yōu)選的是-SO3-M+和-CO2-M+，式中R3是含1-4個(gè)碳原子的鏈烷基，M是使抑泡劑前體具有可溶性的陽(yáng)離子，和X是使抑泡劑前體具有可溶性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代的銨的陽(yáng)離子，最優(yōu)選的是鈉和鉀，和優(yōu)選X為鹵化物、氫氧化物、甲基硫酸酯鹽或乙酸鹽陰離子。應(yīng)當(dāng)注意，為了有助于具有不含增溶基團(tuán)的離去基團(tuán)的抑泡劑前體的溶解，應(yīng)使它們很好地分散在洗滌劑組合物中。優(yōu)選的抑泡劑前體是具有上述通式的化合物，其中L選自
式中R3的定義與上述的相同，而Y是-SO3-M+或-CO2-M+，其中M的定義與上述的相同。優(yōu)選L有下列通式
上文定義的抑泡劑前體的含量為洗滌劑組合物的至少0.1％(重量)，優(yōu)選為0.1％-50％，更優(yōu)選為0.2％-30％，最優(yōu)選為0.5％-25％。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是向本發(fā)明的洗滌劑組合物中加入其它抑泡劑和/或去污表面活性劑。
在將本發(fā)明的洗滌劑組合物與附加的抑泡劑例如下文所述的‘硅酮’和陰離子表面活性劑一起使用時(shí)，所述的陰離子表面活性劑與所述硅酮之比優(yōu)選為至少10至1，更優(yōu)選為至少15至1。此外，如果陰離子表面活性劑是烷基硫酸酯鹽，優(yōu)選所述的烷基硫酸酯鹽與所述的硅酮之比為至少20至1。附加的抑泡劑可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的各種各樣的材料作為附加或協(xié)同抑泡劑。例如，見(jiàn)柯克奧思默所著化學(xué)工藝百科全書，第三版第7卷，430-447頁(yè)(1979年John Wiley&Sons，Inc.)。特別有意義的一類抑泡劑包括一元脂肪羧酸及其中的可溶性鹽類。見(jiàn)1960年9月27日頒發(fā)給韋恩圣約翰的美國(guó)專利2,954,347。用作抑泡劑的一元脂肪羧酸及其鹽類通常含有10-24個(gè)碳原子的鏈烴基，優(yōu)選含12-18個(gè)碳原子。適宜的鹽類包括堿金屬鹽類例如鈉、鉀和鋰鹽類以及銨和烷醇銨鹽類。
本文的洗滌劑組合物也可以含有非表面活性劑抑泡劑。它們包括例如高分子量的烴類例如鏈烷烴、脂肪酸酯類(例如，脂肪酸甘油三酸酯)、一價(jià)醇的脂肪酸酯類、C18-C40的脂族酮類(例如硬脂酮)等。其它抑泡劑包括N-烷基化的氨基三嗪，例如三或六烷基三聚氰酰胺或作為氰脲酰氯與2-3摩爾含1-24個(gè)碳原子的伯胺或仲胺的產(chǎn)物生成的二-四烷基二胺氯三嗪、氧化丙烯和一硬脂酰磷酸鹽例如一硬脂酰醇磷酸酯鹽、一硬脂酰二堿金屬(例如K、Na和Li)磷酸鹽和磷酸酯鹽類。烴類例如鏈烷烴和鹵代鏈烷烴可以以液態(tài)形式應(yīng)用。液態(tài)烴類在室溫和大氣壓下呈液態(tài)，其傾點(diǎn)為-40℃-50℃，且最低沸點(diǎn)不低于110℃(在大氣壓下)。還已知使用蠟狀烴類，優(yōu)選熔點(diǎn)低于100℃的蠟狀烴類。這類烴構(gòu)成一類優(yōu)選的洗滌劑組合物抑泡劑。例如在1981年5月5日頒發(fā)給甘多爾富等人的美國(guó)專利4,265,779中敘述了烴類抑泡劑。這種烴類包括含12-70個(gè)碳原子的脂肪烴、脂環(huán)烴、芳烴以及雜環(huán)飽和烴或不飽和烴。規(guī)定在此抑泡劑討論中所采用的術(shù)語(yǔ)“鏈烷烴”包括直鏈烷烴和環(huán)烴的混合物。
優(yōu)選的另一類非表面活性劑抑泡劑包括硅酮抑泡劑。此類抑泡劑包括使用聚有機(jī)硅氧烷油類，例如聚二甲基硅氧烷；聚有機(jī)硅氧烷油類或樹脂類的分散劑或乳化劑；和聚有機(jī)硅氧烷與二氧化硅粒子的結(jié)合物，其中聚有機(jī)硅氧烷是被化學(xué)吸附或融合在二氧化硅上的。硅酮抑泡劑在本領(lǐng)域是眾所周知的，且在例如1981年5月5日頒發(fā)給甘多爾富等人的美國(guó)專利4,265,779和斯塔奇M.S.在190年2月7日公布的歐洲專利申請(qǐng)8930785.9中已經(jīng)公開(kāi)。
在美國(guó)專利3,455,839中公開(kāi)了其它硅酮抑泡劑，該專利涉及向水溶液中加入少量的聚二甲基硅氧烷流體使其消泡的一些組合物和方法。
例如在德國(guó)專利申請(qǐng)DOS 2,124,526中敘述了硅酮與硅烷化的二氧化硅的混合物。在巴托洛塔等人的美國(guó)專利3,933,672和在1987年3月24日發(fā)布的巴金斯基等人的美國(guó)專利4,652,392中公開(kāi)了粒狀洗滌劑組合物中的硅酮消泡劑和泡沫控制劑。
在本文中使用的典型硅酮基抑泡劑是抑制泡沫量的泡沫控制劑，其基本組成如下(i)聚二甲基硅氧烷流體，在25℃下其粘度為20cs-1,500cs；(ii)硅氧烷樹脂，為(i)的5-50％(重量)、由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元組成，(CH3)3SiO1/2單元與SiO2單元之比為0.6∶1-1.2∶1；和
(iii)固體硅膠，為(i)的1-20％(重量)。
在本文所用的優(yōu)選的硅酮抑泡劑中，連續(xù)相溶劑由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物或其混合物(優(yōu)選的)，或聚丙二醇配制。主要的硅酮抑泡劑是支鏈的/交聯(lián)的，且優(yōu)選非直鏈的。
為了進(jìn)一步說(shuō)明這一點(diǎn)，控制泡沫的典型的液態(tài)洗衣用洗滌劑組合物任選含0.001-1％(重量)的所述硅酮抑泡劑，優(yōu)選含0.01-0.7％，最優(yōu)選含0.05-0.5％，硅酮抑泡劑包含(1)主要消泡劑的非水乳劑，它是(a)、(b)、(c)、(d)的混合物，(a)是聚有機(jī)硅氧烷，(b)是樹脂狀硅氧烷或生產(chǎn)硅酮樹脂的硅酮化合物，(c)是微細(xì)填料，和(d)是促進(jìn)混合成分(a)、(b)和(c)反應(yīng)生成硅烷醇化物的催化劑；(2)至少一種非離子硅酮表面活性劑；和(3)聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，其在室溫下在水中的溶解度大于2％(重量)；但不含聚丙二醇。在粒狀組合物、凝膠等中，可以采用同樣的數(shù)量。也可參見(jiàn)1990年12月18日發(fā)布的斯塔奇的美國(guó)專利4,978,471和1991年1月8日發(fā)布的斯塔奇的4,983,316、1994年2月22日發(fā)布的休伯第人的5,288,431，以及艾扎瓦等人的美國(guó)專利4,639,489和4,749,740等1欄第46行至第4欄第35行。
本文的硅酮抑泡劑優(yōu)選含有聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它們的平均分子量低于1,000，優(yōu)選為100-800。本文的聚乙二醇和聚乙烯/聚丙烯共聚物在室溫下在水中的溶解度大于2％(重量)，優(yōu)選大于5％(重量)。
本文優(yōu)選的溶劑是聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，聚乙二醇的平均分子量低于1,000，更優(yōu)選為100-800，最優(yōu)選為200-400，和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，優(yōu)選PPG 200/PEG 300。優(yōu)選的聚乙二醇與聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重量比為1∶1-1∶10，最優(yōu)選為1∶3-1∶6。
本文所用的優(yōu)選的硅酮抑泡劑不含聚丙二醇，特別是分子量為4,000的聚丙二醇。還優(yōu)選不含氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
本文所用的其它抑泡劑包括仲醇(例如，2-烷基烷醇)及這類醇與硅酮油的混合物，例如在美國(guó)專利4,798,679、4,075,118和EP 150，872中公開(kāi)的酮類。仲醇類包括含有C1-C16碳鏈的C6-C16烷醇類。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，該醇可從Conded買到，商標(biāo)為ISOFOL 12。仲醇類的混合物可以從Enichem買到，商標(biāo)為ISALCHEM 123?；旌弦峙輨┮话愫亓勘葹?∶5-5∶1的醇+硅酮的混合物。
在WO 93/17772中敘述了另一種非常優(yōu)選的泡沫調(diào)節(jié)體系，該體系是一種粒狀不流動(dòng)的泡沫調(diào)節(jié)劑，其中載體不含表面活性劑。表面活性劑的成分優(yōu)選為C12-C22烷基硫酸酯鹽，尤其是葡萄糖基的含有C12-C18烷基的烷基聚糖苷和/或C12-C22脂肪酸(甲)乙酯磺化產(chǎn)物的堿金屬鹽。該體系不含SiO2，載體不含磷酸鹽且是水溶性的或水分散性的，和石蠟在室溫下是固態(tài)的，而在90℃以下高達(dá)100％(重量)為液態(tài)。
所謂消泡化合物，在本文是指對(duì)洗滌劑組合物的溶液，特別是在攪拌這種溶液的情況下，起到抑制發(fā)泡或起泡作用的任一化合物及化合物的混合物。
本文采用的典型的泡沫調(diào)節(jié)劑體系是粒狀的不流動(dòng)的泡沫調(diào)節(jié)劑，其中包含1.粒狀不含表面活性劑的載體，和2.被吸附的均勻的消泡劑混合物，它不含硅氧烷聚合物和起乳化或分散作用的表面活性劑，其中包含a)70-95％(重量)的一種石蠟或石蠟混合物和b)30-5％由C2-C7的二胺類和C12-C22的飽和羧酸類生成的雙酰胺。
在WO 94/00547中敘述了另一種非常優(yōu)選的消泡控制劑，該消泡控制劑是卵磷脂，優(yōu)選大豆卵磷脂。
本文的組合物通常包含0％-5％的附加抑泡劑。當(dāng)采用一元脂肪羧酸和其鹽類作為抑泡劑時(shí)，其量一般最高達(dá)洗滌劑組合物的5％(重量)。優(yōu)選采用0.5％-3％的一元脂肪羧酸鹽抑泡劑。采用硅酮抑泡劑時(shí)，其用量一般最高達(dá)洗滌劑組合物的2.0％(重量)，盡管可以采用更高的量。事實(shí)上這一上限是實(shí)用的，對(duì)于有效地控制發(fā)泡而言，它主要關(guān)系到使成本保持最低并使有效用量降低。優(yōu)選采用0.01％-1％的硅酮抑泡劑，更優(yōu)選采用0.25％-0.5％。本文所用的這些重量百分率數(shù)值中計(jì)入了可與聚有機(jī)硅氧烷配合使用的任何二氧化硅以及可以利用的任何添加劑材料。采用一硬脂酰磷酸鹽類抑泡劑時(shí)，其用量為組合物的0.1％-2％(重量)。采用烴類抑泡劑時(shí)，其用量一般為0.01％-5.0％，盡管可以使用更高的量。采用醇類抑泡劑時(shí)，其用量為成品組合物的0.2％-3％(重量)。去污表面活性劑適用于本文的表面活性劑的非限制性實(shí)例(表面活性劑的含量一般為1％-55％(重量))包含普通的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和帶有支鏈的和無(wú)規(guī)的C10-C20伯烷基硫酸酯鹽(“AS”)、通式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸酯鹽，式中x和(y＋1)是至少為7的整數(shù)，優(yōu)選至少為9，和M是水溶性的陽(yáng)離子，特別是鈉，不飽和硫酸酯鹽例如油基硫酸酯鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸酯鹽類(“AExS”)；特別是EO1-7的乙氧基硫酸酯鹽類)、C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽類(特別是EO1-5的乙氧基羧酸鹽類)、C10-C18甘油醚類、C10-C18烷基聚糖苷類和與它們相應(yīng)的硫酸酯鹽化的聚糖苷類，以及C12-C18α-磺化的脂肪酸酯類。
優(yōu)選洗滌劑組合物基本上不含LAS表面活性劑(即LAS表面活性劑的含量低于組合物的1％(重量)，優(yōu)選低于0.5％和最優(yōu)選不含LAS表面活性劑)。
如果需要，總組合物也可以含有普通的非離子表面活性劑和兩性表面活性劑，例如包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)的C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)、C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿(“Sultaines”)、C12-C18氧化胺等。
氧化胺是一種適用于本發(fā)明的去污表面活性劑，因?yàn)樗c其它去污表面活性劑例如油基肌氨酸鹽相配合能產(chǎn)生很強(qiáng)的去污效果。如果與其它表面活性劑配合使用，特別優(yōu)選的是C14氧化胺。也可以采用C10-C18的N-烷基多羥脂肪酸酰胺。典型的實(shí)例包含C12-C18N-甲基葡萄糖酰胺。參見(jiàn)WO 92/06154。由糖衍生的其它表面活性劑包括N-烷氧基多羥脂肪酸酰胺類，例如C10-C18N-(3-甲氧丙基)葡萄糖酰胺。為了降低發(fā)泡作用，可以采用N-丙基至N-己基C12-C18葡萄糖酰胺。也可使用C10-C20的普通肥皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別有效的。
在本文的洗滌劑組合物中也可使用陽(yáng)離子表面活性劑。適合于本發(fā)明的優(yōu)選陽(yáng)離子表面活性劑是椰子N-羥乙基-N，N-二甲基銨鹽和膽堿酯。在一般性教科書中列有其它常用的表面活性劑。附加的去污成分本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有附加的去污成分。這些附加成分的確切種類及其加入量取決于組合物的物理形態(tài)及使用這些附加成分的去污操作性質(zhì)。
例如可將本發(fā)明的組合物配制成用于手洗和機(jī)洗衣物的洗滌劑組合物，其中包括洗衣用添加劑組合物和適用于臟污織物預(yù)處理的組合物，以及洗碟機(jī)用組合物。
在配制適用于機(jī)洗方式，例如機(jī)器洗衣和機(jī)器洗碟的組合物時(shí)，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有一種或多種附加去污成分，這些成分選自漂白活化劑類和預(yù)制的過(guò)酸類、漂白劑及其混合物。當(dāng)采用預(yù)制的過(guò)酸類時(shí)，它們可選自酰胺過(guò)酸、雙過(guò)酸及其混合物。漂白活化劑如果洗滌劑組合物中有漂白活化劑，其含量一般為0.1％-60％，更常用0.5-40％。這些活化劑含一個(gè)或多個(gè)N-或O-?；?，且可選自很多種類。在1990年4月10日頒發(fā)給毛等人的美國(guó)專利4,915,854和在美國(guó)專利4,412,934中公開(kāi)了一些活化劑的各種非限制性實(shí)例。壬酰苯酚磺酸鹽(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAET)活化劑是有代表性的，且也可使用其混合物。作為漂白活化劑，還包括例如在EP A-0341947中公開(kāi)的苯酰苯酚磺酸鹽，以及苯酰苯酚磺酸鹽的陽(yáng)離子衍生物。對(duì)于本文所用的其它典型的漂白劑和活化劑，還可見(jiàn)美國(guó)專利4,634,551。
本發(fā)明的酰胺基抑泡劑前體也可起活化劑的作用，是一類有用的漂白活化劑。此外，這些活化劑還可以與例如本文所述的其它活化劑(NOBS、TAED、氧氮雜萘活化劑、?；鶅?nèi)酰胺活化劑和陽(yáng)離子活化劑及其混合物)一起使用。
另一類漂白活化劑包括氧氮雜萘類活化劑，已被霍奇等人在1990年10月30日發(fā)布的美國(guó)專利4,966,723中公開(kāi)，在此引入作為參考。非常優(yōu)選的氧氮雜萘類活化劑是
還有一類優(yōu)選的漂白活化劑，這一類包括?；鶅?nèi)酰胺活化劑，特別是通式為
的?；簝?nèi)酰胺類和酰基戊內(nèi)酰胺類，式中R6是H或含1-12個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。非常優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑包括苯酰己內(nèi)酰胺、辛酰己內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己酰己內(nèi)酰胺、壬酰己內(nèi)酰胺、癸酰己內(nèi)酰胺、十一酰己內(nèi)酰胺、苯酰戊內(nèi)酰胺、辛酰戊內(nèi)酰胺、癸酰戊內(nèi)酰胺、十一酰戊內(nèi)酰胺、壬酰戊內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己酰戊內(nèi)酰胺及其混合物。還可參見(jiàn)1985年10月8日頒發(fā)給桑德森的美國(guó)專利4,545,784，在此引入作為參考，該專利公開(kāi)了包括苯酰己內(nèi)酰胺在內(nèi)的?；簝?nèi)酰胺，它們被吸附在過(guò)硼酸鈉中。
另一類優(yōu)選的漂白活化劑包括由戊內(nèi)酰胺和酰基己內(nèi)酰胺化合物衍生的陽(yáng)離子漂白活化劑，其通式為
式中x是0或1，取代基R、R′和R″每個(gè)都是C1-C10烷基或C2-C4羥烷基，或[(CyH2y)O]n-R，式中y＝2-4， n＝1-20和R是C1-C4烷基或氫以及X是陰離子。漂白劑本文的洗滌劑組合物可以任選含有漂白劑。當(dāng)有漂白劑存在時(shí)，特別是對(duì)于織物的洗滌，漂白劑的含量一般為洗滌劑組合物的1％-30％，更常用5％-20％。
本文所用的漂白劑可以是適用于紡織品洗滌、硬表面洗滌或現(xiàn)在已知的其它洗滌場(chǎng)合的洗滌劑組合物中的任一種漂白劑。這些漂白劑包括含氧漂白劑及其它漂白劑。本文可以采用堿金屬過(guò)硼酸鹽漂白劑，例如過(guò)硼酸鈉(例如一水合物或四水合物)。
也可以使用過(guò)氧漂白劑。適宜的過(guò)氧漂白化合物包括過(guò)二碳酸鈉(Sodium Carbonate Peroxyhydrate)及等價(jià)的“過(guò)碳酸鹽”漂白劑、過(guò)焦磷酸鈉、脲素過(guò)氧化物和過(guò)氧化鈉。還可采用過(guò)硫酸鹽漂白劑(例如，DuPont大批生產(chǎn)的OXONE)。
優(yōu)選的過(guò)碳酸鹽漂白劑含有平均粒度為500μ-1,000μ的干粒子，所述粒子小于200μ的不超過(guò)10％(重量)和大于1,250μ的也不超過(guò)10％(重量)。可任選用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑包覆過(guò)碳酸鹽。過(guò)碳酸鹽可以從各種商業(yè)來(lái)源例如FMC、Solvay和Tokai Denka購(gòu)買到。也可以使用漂白劑混合物。
可不受限制使用的另一類漂白劑包括過(guò)羧酸漂白劑及其鹽類。這類漂白劑適宜的實(shí)例包括六水過(guò)一氧鄰苯二酸鎂、間氯過(guò)苯甲酸的鎂鹽、4-壬胺基-4-氧代過(guò)氧丁酸和過(guò)二氧十二烯酸。這類漂白劑已在1984年11月20日發(fā)布的哈特曼的美國(guó)專利4,483,781、1985年6月3日提交的伯恩斯等人的美國(guó)專利申請(qǐng)740，446、1985年2月20日公布的班克斯等人的歐洲專利申請(qǐng)0,133,354和1983年11月1日發(fā)布的鐘等人的美國(guó)專利4,412,934中公開(kāi)。非常優(yōu)選的漂白劑還包括在1987年1月6日頒發(fā)給伯恩斯等人的美國(guó)專利4,634,551中敘述的6-壬氨基-6-氧代過(guò)氧己酸和壬氨基過(guò)氧己二酸。
在本領(lǐng)域中也知道非氧漂白劑，并可將其用于本文。特別有意義的一類非氧漂白劑包括光催化漂白劑，例如磺化鋅和/或鋁酞花青類。見(jiàn)1977年7月5日頒發(fā)給霍爾康布等人的美國(guó)專利4,033,718。如果使用這類漂白劑，特別是磺化鋅酞花青，洗滌劑組合物通常含0.025％-1.25％(重量)的這類漂白劑。
如果需要，漂白化合物可用錳化合物催化。這類化合物在本領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的，它們包括例如在美國(guó)專利5,246,621、5,244,594、5,194,416、5,114,606和歐洲專利申請(qǐng)549,271 A1、549,272 A1、544，440 A2和544,490 A1(公布號(hào))中公開(kāi)的錳基催化劑；這些催化劑優(yōu)選的實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮環(huán)壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮環(huán)壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮環(huán)壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮環(huán)壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它金屬基漂白催化劑包括已在美國(guó)專利4,430,243和5,114,611中公開(kāi)的那些金屬基漂白劑。在下列美國(guó)專利4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5,274,147、5,153,161和5,227,084中還報(bào)道了使用錳及各種絡(luò)合物配位體來(lái)增強(qiáng)漂白作用。
作為一個(gè)實(shí)際問(wèn)題而不作為限制，可以調(diào)整本文的組合物和方法，以使在水性洗滌液中保持至少約千萬(wàn)分之一的活性漂白催化劑，且在洗衣液中優(yōu)選保持0.1ppm-700ppm的催化劑，更優(yōu)選為1ppm-500ppm。
添加劑成分本文的組合物可任選地包含一種或多種其它洗滌添加劑或其它制劑，以便促進(jìn)或強(qiáng)化洗滌性能、被清洗基體的處理或加強(qiáng)洗滌劑組合物的美化(例如香料、著色劑、染料等)。下列是這類添加劑材料的說(shuō)明性實(shí)例。助洗劑在本文的組合物中可任選地包含洗滌助洗劑，以有助于控制礦物硬度?？梢允褂脽o(wú)機(jī)以及有機(jī)助洗劑。助洗劑一般用于織物洗滌組合物中，以有助于去除細(xì)粒子污物。
助洗劑的含量可以有很大的變化，這取決于組合物的最終用途和所要求的組合物的物理形態(tài)。當(dāng)含助洗劑時(shí)，共含量通常為組合物的至少1％。液體配方通常含5％-50％(重量)的洗滌助洗劑，更通常含5％-30％。粒狀配方通常含10％-80％(重量)的洗滌助洗劑，更通常含15％-50％。然而這并不意味著排除更低或更高的助洗劑含量。
無(wú)機(jī)的或含P的洗滌助洗劑包括但并不限于堿金屬、銨和烷醇銨鹽的聚磷酸鹽類(以三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚合偏磷酸鹽為例)、膦酸鹽類、植酸、硅酸鹽類、碳酸鹽類(包括碳酸氫鹽類和倍半碳酸鹽類)、硫酸鹽類和鋁硅酸鹽類。然而，在某些場(chǎng)合卻需要非磷酸鹽助洗劑。重要的是，即使在所謂“弱”助洗劑(與磷酸鹽相比)例如檸檬酸鹽存在下，或在采用沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑可能出現(xiàn)的所謂“助洗不足”的情況下，本文的組合物也能起著極好的作用。
硅酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿金屬硅酸鹽類，特別是含SiO2與Na2O之比為1.6∶1-3.2∶1的硅酸鹽類和層狀硅酸鹽類，例如在1987年5月12日頒發(fā)給H.P.里克的美國(guó)專利4,664,839中所述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是Hoechst銷售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(本文一般將其縮寫為“SKS-6”)。不同于沸石助洗劑，NaSKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6具有層狀硅酸鹽δ-Na2Si2O5的結(jié)構(gòu)形態(tài)。它可以用例如在德國(guó)專利DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述的那些方法制備。就對(duì)本文的應(yīng)用而言，SKS-6是一種非常優(yōu)選的層狀硅酸鹽，但在本文也可使用其它的這類層狀硅酸鹽，例如通式為NaMSixO2x＋1·yH2O的硅酸鹽，式中M是鈉或氫，x是1.9-4的數(shù)，優(yōu)選為2，和y是0-20的數(shù)，優(yōu)選為0。Hoechst的其它各種層狀硅酸鹽包括α、β、和γ型的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，就本文應(yīng)用而言，δ-Na2Si2O5(NaSKS-6型)是最優(yōu)選的。其它硅酸鹽例如硅酸鎂也是有用的，可以作為粒狀配方的松散劑(crispening agent)，也可以作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑，還可以作為泡沫控制體系的成分。
碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是在1973年11月15日公布的德國(guó)專利申請(qǐng)2,321,001中所公開(kāi)的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
鋁硅酸鹽助洗劑在本發(fā)明中也是適用的。鋁硅酸鹽助洗劑在最暢銷的粒狀強(qiáng)化洗滌劑組合物中是非常重要的，且還可以作為液態(tài)洗滌劑配方中重要的助洗成分。鋁硅酸鹽助洗劑包括經(jīng)驗(yàn)式為Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O的鋁硅酸鹽，式中z和y是至少為6的整數(shù)，z與y的摩爾比為1.0-0.5，和x是15-264的整數(shù)。
在市場(chǎng)上可以買到適用的鋁硅酸鹽離子交換材料。這些鋁硅酸鹽的結(jié)構(gòu)可以是晶狀的或無(wú)定形的，且它們可以是天然存在的或由合成得到的鋁硅酸鹽。在1976年10月12日發(fā)布的克魯梅爾等人的美國(guó)專利3,985,669中公開(kāi)了一種生產(chǎn)鋁硅酸鹽離子交換材料的方法。適用于本文的優(yōu)選合成晶狀鋁硅酸鹽離子交換材料可以以Zeolite A、Zeolite P(B)、ZeoliteMAP和Zeolite X品名買到。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，晶狀鋁硅酸鹽離子交換材料的通式為Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O式中x為20-30，特別是27。這種材料被稱作Zeolite A。本文也可以使用脫水沸石(x＝0-10)。優(yōu)選鋁硅酸鹽的粒徑為0.1-10μ。
適用于本發(fā)明的有機(jī)洗滌助洗劑包括但并不限于各種多元羧酸鹽化合物。本文所用的“多元羧酸鹽”是指含有多個(gè)羧酸根的化合物，優(yōu)選至少為三元羧酸鹽。通?？梢砸运岬男问綄⒍嘣人猁}助洗劑加到組合物中，但也可以以中性鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，堿金屬例如鈉、鉀和鋰或烷醇銨的鹽類都是優(yōu)選的。
在多元羧酸鹽類助洗劑中包括多種有用的制劑。一類重要的多元羧酸鹽助洗劑包括醚的多元羧酸鹽類，其中包括已在1964年4月7日發(fā)布的伯格的美國(guó)專利3,128,287和1972年1月18日發(fā)布的蘭伯蒂等人的美國(guó)專利3,635,830中公開(kāi)的羥基丁二酸氫鹽。還可參見(jiàn)1987年5月5日頒發(fā)給布什等人的美國(guó)專利4,663,071的“TMS/TDS”助洗劑。適宜的醚多元羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物，例如在美國(guó)專利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中所述的化合物。
其它適用的洗滌助洗劑包括醚的羥基多元羧酸鹽、馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸、羧甲基羥基丁二酸、和多乙酸例如乙二胺四乙酸和氮基三乙酸的各種堿金屬、銨和取代的銨的鹽類、以及多元羧酸鹽類，例如苯六羧酸、丁二酸、羥基二丁二酸、聚馬來(lái)酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基羥基丁二酸及其可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑例如檸檬酸及其可溶性鹽類(特別是鈉鹽)，由于它們可以從可更新的來(lái)源得到以及它們的可生物降解性，所以對(duì)于強(qiáng)化液體洗滌劑配方，它們是特別重要的多元羧酸鹽助洗劑。在粒狀組合物中，特別是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑配合使用時(shí)，也可以采用檸檬酸鹽。在這類組合物和結(jié)合物中，羥基丁二酸氫鹽也是特別有用的。
在1986年1月28日發(fā)布的布什的美國(guó)專利4,566,984中公開(kāi)的3，3-二羧基-4-噁-1，6-己二酸鹽及有關(guān)的化合物也適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物。適用的丁二酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基丁二酸及其鹽類。特別優(yōu)選的這類化合物是十二碳烯丁二酸。丁二酸鹽助洗劑的具體實(shí)例包括月桂基丁二酸鹽、肉豆蔻基丁二酸鹽、棕櫚基丁二酸鹽、2-十二碳烯基丁二酸鹽(優(yōu)選的)、2-十五碳烯基丁二酸鹽等。月桂基丁二酸鹽是其中優(yōu)選的助洗劑，且在1986年11月5日公布的歐洲專利申請(qǐng)86200690.5/0,200,263中對(duì)其作過(guò)敘述。
在1979年3月13日發(fā)布的克拉奇菲爾德等人的美國(guó)專利4,144,226和1967年3月7日發(fā)布的迪爾的美國(guó)專利3,308,067中公開(kāi)了其它適宜的多元羧酸鹽。還可參見(jiàn)迪爾的美國(guó)專利3,723,322。
也可將脂肪酸類例如C12-C18的一元羧酸類單獨(dú)加入組合物中，或與上述的助洗劑，特別是檸檬酸鹽和/或丁二酸鹽助洗劑配合使用，以便其起更大的助洗作用。脂肪酸類的這種用法通常會(huì)降低發(fā)泡作用，洗滌劑配方設(shè)計(jì)師應(yīng)將此考慮進(jìn)去。
在可以采用磷基助洗劑的情況下，且特別是在用于手洗操作的條狀配方中，可以使用各種堿金屬磷酸鹽類，例如眾所周知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可以使用膦酸鹽助洗劑例如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽類(例如，見(jiàn)美國(guó)專利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。螯合劑-本文的洗滌劑組合物也可任選含有一種或多種鐵和/或錳的螯合劑。這類螯合劑可選自氨基羧酸鹽類、氨基膦酸鹽類、多官能團(tuán)取代的芳族螯合劑及其混合物，在下文中作全面解釋。在不受理論約束的情況下，可以認(rèn)為這些制劑的益處在某種程度上應(yīng)歸因于它們通過(guò)生成可溶性的螯合物從洗滌溶液中除去鐵和錳離子的特殊能力。
用作任選螯合劑的氨基羧酸鹽類包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、氨基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三乙四胺六乙酸鹽、二乙三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸、其堿金屬、銨和取代銨的鹽類及其混合物。
當(dāng)容許洗滌劑組合物中至少有低含量的總磷時(shí)，氨基膦酸鹽也適合用作本發(fā)明組合物中的螯合劑，且其包括乙二胺四個(gè)(亞甲基膦酸鹽)如DEQUEST。優(yōu)選氨基膦酸鹽不含6個(gè)以上碳原子的烷基或鏈烯基。
多官能團(tuán)取代的芳族螯合劑也適用于本文的組合物。見(jiàn)1974年5月21日頒發(fā)給康納等人的美國(guó)專利3,812,044。優(yōu)選的這類酸型化合物是二羥基二磺酸基苯類例如1，2-二羥基-3，5-二磺酸基苯。
用于本文的優(yōu)選的可生物降解的螯合劑是乙二胺丁二酸氫鹽(“EDDS”)，特別是在1987年11月3日頒發(fā)給哈特曼和珀金斯的美國(guó)專利4,704,233中所述的[S，S]異構(gòu)體。
如果采用這些螯合劑，其含量通常為本文洗滌劑組合物的0.1％-10％(重量)。如果采用螯合劑，更優(yōu)選其含量為這類組合物的0.1％-3.0％(重量)。酶-在本文的配方中可以包含酶，以用于各種織物的洗滌，例如包括去除蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或甘油三酸酯基的污漬，和用于防止掉色染印，以及用于織物的恢復(fù)。加入的酶包括朊酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶和過(guò)氧化物酶及其混合物。也可以包括其它類型的酶。它們可以產(chǎn)生于任何適宜的來(lái)源，例如蔬菜、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母源。不過(guò)，它們的選擇是受多種因素例如pH活性和/或穩(wěn)定性最佳化、熱穩(wěn)定性及對(duì)活性洗滌劑、助洗劑等的穩(wěn)定性控制的。在這方面，細(xì)菌或真菌酶是優(yōu)選的例如細(xì)菌淀粉酶和細(xì)菌朊酶以及真菌纖維素酶。
加入的酶量一般足以保證每克組合物含有最高達(dá)5mg重的活性酶，更通常為0.01mg-3mg。另外說(shuō)明，本文的組合物一般含有0.001％-5％(重量)的商品酶制劑，優(yōu)選含0.01％-1％。在這類商品酶制劑中，朊酶的用量一般足以保證每克組合物含0.005-0.1 Anson單位(AU)活性。
適宜的朊酶實(shí)例是枯草菌溶素，它是從B.枯草和B.地衣型的特殊菌株制取的。另一種適宜的朊酶是從在pH 8-12有最大活性的芽孢桿菌菌株制取的，由Novo Industries A/S研制和銷售，注冊(cè)商標(biāo)為ESPERASE。在Novo的英國(guó)專利說(shuō)明書1,243,784中敘述了這種酶和類似酶類的制備。在市場(chǎng)上可以買到適合去除蛋白質(zhì)基污漬的解朊酶，其中包括Novo Industries A/S(丹麥)以ALCALASE和SAVINASE品名銷售的以及International Bio-Synthetics，Inc.(荷蘭)以MAXATASE品名銷售的解朊酶。其它朊酶包括朊酶A(見(jiàn)1985年1月9日公布的歐洲專利申請(qǐng)130，756)和朊酶B(見(jiàn)1987年4月28日提交的歐洲專利申請(qǐng)87303761.8(順序號(hào))和1985年1月9日公布的博特等人的歐洲專利申請(qǐng)130,756)。
淀粉酶類包括，例如在英國(guó)專利說(shuō)明書1,296,839(Novo)中敘述的α-淀粉酶、International Bio-Synthetics，Inc.的RAPIDASE和Novo Industries的TERMAMYL。FUNGAMYL是特別適用的。
在本發(fā)明中可用的纖維素酶包括細(xì)菌纖維素酶或真菌纖維素酶二種。它們最適宜的pH優(yōu)選為5-9.5。在1984年3月6日發(fā)布的巴貝斯戈?duì)柕碌热说拿绹?guó)專利4,435,307中公開(kāi)了適宜的纖維素酶類，該專利公開(kāi)了從Humicola insolens和Humicala菌株DSM 1800生產(chǎn)的真菌纖維素酶或產(chǎn)生的霉菌屬于氣單胞菌屬的纖維素酶-212，和從海生軟體動(dòng)物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰臟中提取的纖維素酶。在英國(guó)申請(qǐng)GB-A-2,075,028、GB-A-2,095,275和德國(guó)專利DE-0S-2,247,832中也公開(kāi)了適宜的纖維素酶。CAREZYME(Novo)是特別適用的。
適合于洗滌用的脂肪酶類包括由假單胞菌類，例如在英國(guó)專利1,372,034中公開(kāi)的假單胞菌Stutzeri ATCC 19.154微生物產(chǎn)生的酶。還可見(jiàn)1978年2月24日為公眾審查而公開(kāi)的日本專利申請(qǐng)53,20487中的脂肪酶。這類脂肪酶可以從日本名古屋的Amano Pharmaceutical Co.Ltd.買到，其商品名為L(zhǎng)ipase P“Amano”，下文稱作“Amano-P”。其它商品脂肪酶包括Amano-CES，來(lái)自Chromo-bacter viscosum的脂肪酶類，例如在市場(chǎng)上可從日本Tagata的Toyo Jozo Co.買到一種Chromobacter viscosum解脂酶NRRLB 3673、和從美國(guó)的U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的Disoynth Co.可以買到的另一種Chromobacter viscosum脂肪酶，以及來(lái)自Pseudomonas gladioli的脂肪酶。從Humicola Lanuginosa衍生的并在市場(chǎng)上能從Novo買到的LIPOLASE酶(可見(jiàn)EPO 341 947)是用于本文的一種優(yōu)選的脂肪酶。
可將過(guò)氧化物酶與氧源，例如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫等配合使用。它們被用于“溶液漂白”，即防止在洗滌操作期間從基體上脫掉的染料或顏料染印到洗滌溶液中的其它基體上。過(guò)氧化物酶類在本領(lǐng)域是已知的，且包括例如辣根過(guò)氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過(guò)氧化物酶，例如氯代和溴代過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶的洗滌劑組合物已在例如1989年10月19日公布的由O.柯克轉(zhuǎn)讓給Novo IndustriesA/S的PCT國(guó)際申請(qǐng)WO 89/099813中公開(kāi)。
在1971年1月5日頒發(fā)給麥卡蒂等人的美國(guó)專利3,553,139中也公開(kāi)了范圍很寬的酶制劑和將其加入合成洗滌劑組合物中的方法。在1978年7月18日發(fā)布的普萊斯等人的美國(guó)專利4,101,457和1985年3月26日發(fā)布的休斯的美國(guó)專利4,507,219中又公開(kāi)了一些酶。在1981年4月14日發(fā)布的霍勒等人的美國(guó)專利4,261,868中公開(kāi)了適用于液態(tài)洗滌劑配方的酶制劑及將其加入這類配方中的方法?？捎酶鞣N方法使洗滌劑中所用的酶穩(wěn)定。在1971年8月17日頒發(fā)給格奇等人的美國(guó)專利3,600,319和1986年10月29日公布的維內(nèi)加斯的歐洲專利申請(qǐng)0 199 405(公布號(hào))、86200586.5(申請(qǐng)?zhí)?中公開(kāi)且舉例說(shuō)明了使酶穩(wěn)定的方法。例如，在美國(guó)專利3,519,570中說(shuō)明了一些酶穩(wěn)定的體系。泥土污物的去除/抗再沉降劑-本發(fā)明的組合物還可任選含有水溶性的乙氧基化的胺類，它們有去除泥土污物和抗再沉降的性能。含有這些化合物的粒狀洗滌劑組合物一般含有0.01％-10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺類；液態(tài)洗滌劑組合物通常含0.01％-5％。
最優(yōu)選的污垢釋放和抗再沉降劑是乙氧基化的四乙五胺。在1986年7月1日發(fā)布的范德米爾的美國(guó)專利4,597,898中進(jìn)一步敘述了典型的乙氧基化的胺類。另一類優(yōu)選的泥土污物去除-抗再沉降劑是在1984年6月27日公布的奧和戈斯林克的歐洲專利申請(qǐng)111,965中公開(kāi)的陽(yáng)離子化合物?？梢允褂玫钠渌嗤廖畚锶コ?抗再沉降劑包括已在1984年6月27日公布的戈斯林克的歐洲專利申請(qǐng)111,984中公開(kāi)的乙氧基化的胺聚合物；在1984年7月4日公布的戈斯林克的歐洲專利申請(qǐng)112,592中公開(kāi)的兩性離子聚合物；和在1985年10月22日發(fā)布的康納的美國(guó)專利4,548,744中公開(kāi)的氧化胺。在本文的組合物中還可利用在本領(lǐng)域已知的其它泥土污物去除和/或抗再沉降劑。另一類優(yōu)選的抗再沉降劑包括羧甲基纖維素(CMC)制劑。這些制劑在本領(lǐng)域是眾所周知的。聚合分散劑-在本文的組合物中，特別是在沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑存在下，能采用含量為0.1％-7％(重量)的聚合分散劑是有益的。適宜的聚合分散劑包括聚合多元羧酸鹽類和聚乙二醇類，不過(guò)也可以使用在本領(lǐng)域內(nèi)已知的其它分散劑，在不受理論約束的情況下，可以認(rèn)為在將聚合分散劑與其它助洗劑(包括較低分子量的多元羧酸鹽類)配合使用時(shí)，通過(guò)抑制晶體的成長(zhǎng)、細(xì)粒子污物去除的膠溶作用和抗再沉降作用，聚合分散劑使洗滌助洗劑的綜合性能增強(qiáng)。
可優(yōu)選采用酸型的適宜的不飽和單體聚合或共聚來(lái)制備聚合的多元羧酸鹽制劑。可以聚合成適宜的聚合多元羧酸鹽的不飽和單體酸類包括丙烯酸、馬來(lái)酸(或馬來(lái)酸酐)、富馬酸、衣康酸、丙烯三羧酸、中康酸、檸康酸和甲撐丙二酸。在本文的聚合多元羧酸鹽或單體鏈段中有不含羧酸根的例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等存在是適宜的，條件是這些鏈段不超過(guò)40％(重量)。
特別適宜的聚合多元羧酸鹽可以由丙烯酸制取。適用于本文的這類丙烯酸基聚合物是聚丙烯酸的水溶性鹽。這類酸型聚合物的平均分子量?jī)?yōu)選為2,000-10,000，更優(yōu)選為4,000-7,000，和最優(yōu)選為4,000-5,000。這類丙烯酸聚合物的水溶性鹽類可以包括例如堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。這類可溶性的聚合物是已知的制劑。例如，在1967年3月7日發(fā)布的迪爾的美國(guó)專利3,308,067中已經(jīng)公開(kāi)了這類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應(yīng)用。
也可以把丙烯酸/馬來(lái)酸基的共聚物用作分散/抗再沉降劑的優(yōu)選成分。這類材料包括丙烯酸和馬來(lái)酸共聚物的水溶性鹽類。這類酸型共聚物的平均分子量?jī)?yōu)選為2,000-100,000，更優(yōu)選為5,000-75,000，最優(yōu)選為7,000-65,000。在這類共聚物中，丙烯酸鹽與馬來(lái)酸鹽鏈段之比一般為30∶1-1∶1，更優(yōu)選為10∶1-2∶1。這類丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物的水溶性鹽類可以包括例如堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。這類可溶性的丙烯酸鹽/馬來(lái)酸鹽共聚物是已知的材料，在1982年12月15日公布的歐洲專利申請(qǐng)66915以及1986年9月3日公布的EP 193,360中對(duì)其進(jìn)行了敘述，后者還敘述到這類聚合物包括羥基丙基丙烯酸鹽。其它有用的分散劑還包括馬來(lái)酸/丙烯酸/乙烯醇三聚物。在EP 193,360中也公開(kāi)了這類材料，其中包括例如丙烯酸/馬來(lái)酸/乙烯醇為45/45/10的三聚物。
可以包括的另一類聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG既能呈現(xiàn)出分散劑的性能，又能起泥土污物去除-抗再沉降劑的作用。對(duì)于這些用途其典型的分子量為500-100,000，優(yōu)選為1,000-50,000，更優(yōu)選為1,500-10,000。
也可以使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，特別是與沸石助洗劑一起使用。這類分散劑例如聚天冬氨酸鹽，優(yōu)選分子量(平均)為10,000。聚合的污垢釋放劑-在本發(fā)明的組合物和方法中可任選使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何聚合的污垢釋放劑。聚合的污垢釋放劑的特點(diǎn)在于具有親水和疏水兩種鏈段，其親水鏈段使疏水纖維例如聚酯和尼龍的表面親水，而疏水鏈段則附著在疏水纖維上，且在整個(gè)洗滌和漂洗周期中，都保持粘附在纖維上，因此，它對(duì)親水鏈段起著錨的作用。這能使在用污垢釋放劑處理之后的污漬，在以后的洗滌步驟中更容易洗凈。
適用于本文的聚合的污垢釋放劑尤其包括那些含(a)或(b)，或既含(a)又含(b)的污垢釋放劑(a)一種或多種非離子親水成分，主要含有(i)聚合度至少為2的聚氧乙烯鏈段，或(ii)聚合度為2-10的氧化丙烯或聚氧丙烯鏈段，其中所述的親水鏈段不包含任何氧化丙烯單元，除非它的每一端都被醚鍵鍵合到相鄰的鏈段上，或(iii)含氧化乙烯單元和1-30氧化丙烯單元的氧化鏈烯單元混合物，其中所述的混合物含有足夠量的氧化乙烯單元，因此親水成分具有很高的親水性，當(dāng)污垢釋放劑附著在普通的聚酯合成纖維表面上時(shí)，足以增加這些表面的親水性，所述的親水鏈段優(yōu)選含至少25％的氧化乙烯單元，特別是對(duì)具有20-30氧化丙烯單元的這種成分，更優(yōu)選至少含50％的氧化乙烯單元；(b)一種或多種疏水成分，其中包括(i)C3氧化鏈烯對(duì)苯二酸酯鏈段，如果所述的疏水成分也包含氧化乙烯對(duì)苯二酸酯，則其中氧化乙烯對(duì)苯二酸酯與C3氧化鏈烯對(duì)苯二酸酯單元的比例為2∶1或更低，(ii)C4-C6烯或氧化C4-C6烯鏈段或其混合物，(iii)聚(乙烯酯)鏈段，優(yōu)選聚乙烯乙酸酯)，其聚合度至少為2，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚取代產(chǎn)物，或其混合物，其中所述的取代產(chǎn)物以C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚纖維素衍生物的形式或其混合物存在，且這類纖維素衍生物是兩性的，因而它們含有足夠量的C1-C4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元附著在普通的聚酯合成纖維表面上且保持足夠的羥基，當(dāng)其粘附到這種普通的合成纖維表面上時(shí)，就增加了纖維表面的親水性。
盡管可以采用更高的聚合度，但在一般情況下，(a)(i)聚氧乙烯鏈段的聚合度為200，優(yōu)選為3-150，更優(yōu)選為6-100。適宜的氧化C4-C6烯的疏水鏈段包括，但不限于聚合的污垢釋放劑的封端，例如在1988年1月26日頒發(fā)給戈斯林克的美國(guó)專利4,721,580中公開(kāi)的MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，式中M是鈉，和n為4-6的整數(shù)。
適用于本發(fā)明的聚合的污垢釋放劑還包括纖維素衍生物，例如羥基醚纖維素聚合物、乙烯對(duì)苯二酸酯或丙烯對(duì)苯二酸酯與聚氧乙烯或聚氧丙烯對(duì)苯二酸酯的共聚嵌段等。這類試劑在市場(chǎng)上可以買到，且其中包括纖維素的羥基醚類，例如METHOCEL(Dow)。用于本文的纖維素污垢釋放劑還包括那些選自C1-C4烷基和C4羥烷基的纖維素；見(jiàn)1976年12月28日頒發(fā)給尼科爾等人的美國(guó)專利4,000,093。
以聚(乙烯基酯)疏水鏈段為特征的污垢釋放劑包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如C1-C6乙烯基酯，優(yōu)選將聚(乙酸乙烯酯)接枝到聚氧化鏈烯骨架上，例如聚氧乙烯骨架上。見(jiàn)1987年4月22日公布的庫(kù)德等人的歐洲專利申請(qǐng)0219048。在市場(chǎng)上可以買到的這類去污劑包括SOKALAN類型的制劑，例如可以從BASF(西德)買到的SOKALAN。
一類優(yōu)選的污垢釋放劑是含有乙烯對(duì)苯二酸酯和聚氧乙烯(PEO)對(duì)苯二酸酯的無(wú)規(guī)嵌段的共聚物。這種聚合的污垢釋放劑的分子量為25,000-55,000。見(jiàn)1976年5月25日頒發(fā)給海斯的美國(guó)專利3,959,230和1975年7月8日頒發(fā)給巴薩德的美國(guó)專利3,893,929。
另一種優(yōu)選的聚合污垢釋放劑是含有乙烯對(duì)苯二酸酯重復(fù)單元的聚酯，它含有10-15％(重量)的乙烯對(duì)苯二酸酯單元以及90-80％(重量)的聚氧乙烯對(duì)苯二酸酯單元，是由平均分子量為300-5,000的聚氧乙二醇衍生的。這種聚合物的實(shí)例包括在市場(chǎng)上可以買到的制劑ZELCON 5126(從Dupont)和MILEASE T(從ICI)。也可見(jiàn)1987年10月27日發(fā)布給戈斯林克的美國(guó)專利4,702,857。
另一種優(yōu)選的聚合污垢釋放劑基本上是直鏈酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，該齊聚物包含由對(duì)苯二酰和鏈烷二氧撐重復(fù)單元構(gòu)成的齊聚酯骨架和以共價(jià)鍵連接到骨架上的末端支鏈。在1990年11月6日頒發(fā)給J.J.沙伊貝爾和E.P.戈斯林克的美國(guó)專利4,968,451中充分地?cái)⑹隽诉@些污垢釋放劑。其它適宜的聚合污垢釋放劑包括在1987年12月8日頒發(fā)給戈斯林克等人的美國(guó)專利4,711,730中的對(duì)苯二酸酯聚酯、1988年1月26日頒發(fā)給戈斯林克的美國(guó)專利4,721,580中的陰離子封端的齊聚酯和1987年10月27日頒發(fā)給戈斯林克的美國(guó)專利4,702,857中的嵌段聚酯齊聚化合物。
優(yōu)選的聚合污垢釋放劑還包括在1989年10月31日頒發(fā)給馬爾多納多等人的美國(guó)專利4,877,896中的污垢釋放劑，該專利公開(kāi)了陰離子，特別是磺基芳酰基、封端的對(duì)苯二酸酯聚酯。
如果采用污垢釋放劑，其含量一般為本文洗滌劑組合物的0.01％-10.0％(重量)，通常為0.1％-5％，優(yōu)選為0.2％-3.0％。
還有另一種優(yōu)選的污垢釋放劑，是含有重復(fù)的對(duì)苯二酰單元、磺基間對(duì)苯二酰單元、乙二氧撐和氧化-1，2-丙烯單元的齊聚物。這些重復(fù)單元構(gòu)成齊聚物的骨架，并優(yōu)選用改性的羥乙磺酸鹽端帽封端。這類特別優(yōu)選的污垢釋放劑包含1個(gè)磺基間苯二酰單元、5個(gè)對(duì)苯二酰單元、比例為1.7-1.8的乙二氧撐和1，2-丙二氧撐單元以及二個(gè)2-(2-羥基乙氧基)-乙烷磺酸鈉端帽單元。所述的污垢釋放劑還含有使晶體減少的穩(wěn)定劑，其含量為齊聚物的0.5％-20％(重量)，且優(yōu)選自二甲苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽及其混合物。染印抑制劑-本發(fā)明的組合物也可以包括一種或多種在洗滌過(guò)程中能有效地抑制染料從一種織物染印到另一種織物上的制劑。這類染印抑制劑一般包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、錳酞花青、過(guò)氧化物酶及其混合物。如果采用這些試劑，其含量一般為組合物的0.01％-10％(重量)，優(yōu)選為0.01％-5％，且更優(yōu)選為0.05％-2％。
尤其特別的是，為用于本文而優(yōu)選的聚胺N-氧化物聚合物含有結(jié)構(gòu)通式為R-Ax-P的單元，式中P是可聚合單元，可使N-O基團(tuán)連接到該單元上，或N-O基團(tuán)可構(gòu)成該單元的一部分或可使N-O基團(tuán)連接到二個(gè)單元上；A為下列結(jié)構(gòu)中的一種-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x為0或1；和R是脂肪族、乙氧基化的脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)或它們的任一組合，可使N-O基團(tuán)中的氮連接到這些基團(tuán)上或N-O基團(tuán)為這些基團(tuán)中的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R為雜環(huán)基團(tuán)例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物的化合物。
N-O基團(tuán)可由下列結(jié)構(gòu)通式表示
式中R1、R2、R3是脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)或其組合；x、y和z為0或1，且N-O基團(tuán)中的氮可被連接或構(gòu)成任一前述基團(tuán)的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
只要生成的氧化胺聚合物是水溶性的且具有抑制染印的性能，就可以采用任何聚合物骨架。適宜的聚合物骨架的實(shí)例是聚乙烯類、聚鏈烯類、聚酯類、聚醚類、聚酰胺類、聚亞胺類、聚丙烯酸酯類及其混合物。這些聚合物包括無(wú)規(guī)的或嵌段共聚物，其中一種單體是胺N-氧化物和另一種單體是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物中胺與胺N-氧化物之比一般為10∶1-1∶1,000,000。但可以通過(guò)適當(dāng)?shù)墓簿圩饔没蜻m當(dāng)?shù)腘-氧化程度改變?cè)诰郯费趸锞酆衔镏醒趸坊鶊F(tuán)的數(shù)量。幾乎可以以任一聚合度制備聚胺氧化物。其平均分子量一般為500-1,000,000；更優(yōu)選為1,000-500,000，最優(yōu)選為5,000-100,000。這種優(yōu)選級(jí)的制劑可稱為“PVNO”。
適用本文洗滌劑組合物的最優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量為50,000，且胺與胺N-氧化物之比為1∶4。
也優(yōu)選N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱之為“PVPVI”級(jí))用于本文。PVPVI的平均分子量?jī)?yōu)選為5,000-1,000,000，更優(yōu)選為5,000-200,000，和最優(yōu)選為10,000-20,000。(平均分子量范圍由在巴思等人所著的化學(xué)分析113卷“聚合物鑒定的現(xiàn)代方法”中所述的光散射法確定，其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。)PVPVI共聚物中N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比一般為1∶1-0.2∶1，更優(yōu)選為0.8∶1-0.3∶1，最優(yōu)選為0.6∶1-0.4∶1。這些共聚物既可以是直鏈的也可以是支鏈的。
本發(fā)明的組合物也可以采用平均分子量為5,000-400,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，優(yōu)選為5,000-200,000，且更優(yōu)選為5,000-50,000。PVP’s已為洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員所知；參見(jiàn)例如EP-A-262,897和EP-A-256,696，在此引入作為參考。含PVP的組合物也可以含有平均分子量為500-100,000的聚乙二醇(“PEG”)，優(yōu)選為1,000-10,000。按在洗滌溶液中所達(dá)到的ppm計(jì)，PEG與PVP之比優(yōu)選為2∶1-50∶1，且更優(yōu)選為3∶1-10∶1。
本文的洗滌劑組合物還可任選含有0.005％-5％(重量)的還起抑制染印作用的某些類型的親水性熒光增白劑。如果采用這類熒光增白劑，其含量?jī)?yōu)選為本文組合物的0.01-1％(重量)。
適用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑是具有結(jié)構(gòu)式為
的化合物，其中R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲胺基、嗎啉代、氯代和氨基；和M是成鹽的陽(yáng)離子，例如鈉或鉀。
當(dāng)上式中R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽(yáng)離子例如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸及二鈉鹽。Ciba-Geigycorporation在市場(chǎng)上出售這類特殊的增白劑，品名為Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是優(yōu)選的適用于本文洗滌劑組合物的親水性熒光增白劑。
當(dāng)上式中R1為苯胺基，R2為N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M為陽(yáng)離子例如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-)N-2-羥乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]2，2’-茋二磺酸二鈉鹽。Giba-Geigy Corporation在市場(chǎng)上以Tinopal 5BM-GX品名銷售這種特殊的增白劑。
當(dāng)在上式中R1為苯胺基，R2為嗎啉代和M是陽(yáng)離子例如鈉時(shí)，增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-均三嗪-2-基)氨基]2，2’-茋二磺酸、鈉鹽。Ciba Geigy Corporation以Tinopal AMS-GX品名在市場(chǎng)上出售這種特殊的增白劑。
選用于本發(fā)明的特種熒光增白劑與所選擇的上述聚合染印抑制劑配合使用時(shí)，能產(chǎn)生特別有效的染印抑制性能。所選用的這類聚合材料(例如PVNO和/或PVPVI)與所選用的這類熒光增白劑(例如Tinopal UNPA-GX、Tinopa 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)配合，在洗滌水溶液中所產(chǎn)生的染印抑制作用，比單獨(dú)使用這兩種洗滌劑組合物成分時(shí)的任一種都強(qiáng)得多。在不受理論約束的情況下，可以認(rèn)為這類增白劑之所以起這樣的作用，是由于它們?cè)谙礈烊芤褐袑?duì)織物具有很大的親合力，且因此它們能相當(dāng)迅速地附著在這些織物上。在洗滌溶液中各種增白劑在織物上附著的程度可由稱作“消耗系數(shù)”的參數(shù)來(lái)定義?！跋南禂?shù)”一般以a)與b)之比來(lái)表示，a)為附著在織物上的增白劑材料，b)為增白劑在洗滌水溶液中的初始濃度。在本發(fā)明的情況下，消耗系數(shù)較高的增白劑最適合于抑制染印。
自然，應(yīng)當(dāng)理解，在本組合物中可以任選地使用其它普通類型的熒光增白劑化合物，以使普通織物具有“視色亮度”(brightness)效果，而不是真正的染印抑制作用。對(duì)于洗滌劑配方而言，這種用法是平常的和眾所周知的。增白劑-可將本領(lǐng)域內(nèi)已知的任一種熒光增白劑或其它增白劑或加白劑加入到本文的洗滌劑組合物中，其含量一般為洗滌劑組合物的0.05％-1.2％(重量)?？梢詫⑦m用于本發(fā)明的商品熒光增白劑分成一些子類，其中包括，但不必限于茋的、吡唑啉、香豆素、羧酸、甲川花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、唑、5-和6-節(jié)-環(huán)的雜環(huán)類衍生物以及其它各種試劑。在John Wiley&Sons于紐約出版的M.贊拉德尼克所著“熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用”(1982)中公開(kāi)了這類增白劑的一些實(shí)例。
適用于本組合物的熒光增白劑的具體實(shí)例是在1988年12月13日頒發(fā)給威爾森的美國(guó)專利4,790,856中所確定的那些化合物。這些增白劑包括由Verona出售的PHORWHITE增白劑。在此參考文獻(xiàn)中公開(kāi)的其它增白劑包括可以從Giba-Geigy買到的Tinopal UNPA、TinopalCBS和Tinapal 5BM；可以從位于意大利的Hilton-Davis買到的ArticWhite CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4’-雙(1，2，3-三唑-2-基)-茋；4，4’-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯；和氨基香豆素。這些增白劑的具體實(shí)例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1，2-雙(-苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑；和2-(茋基-4)-2H-萘并[1，2-d]三唑。還可見(jiàn)1972年2月29日頒發(fā)給漢密爾頓的美國(guó)專利3,646,015。本文優(yōu)選的是陰離子增白劑?？椢锶彳泟?在本組合物中可任選使用各種織物洗滌柔軟劑。特別是1977年12月13日發(fā)布的斯托姆和納斯克爾的美國(guó)專利4,062,647中的微細(xì)綠土以及本領(lǐng)域已知的其它柔軟劑粘土，其含量一般為0.5％-10％(重量)，以便在洗滌織物的同時(shí)增加織物的柔軟程度?？蓪⒄惩寥彳泟┡c例如在1983年3月1日克里斯普等人的美國(guó)專利4,375,416和1981年9月22日發(fā)布的哈里斯等人的美國(guó)專利4,291,071中公開(kāi)的胺和陽(yáng)離子柔軟劑配合使用。其它成分-本文的組合物可以包含適用于洗滌劑組合物的種種其它成分，其中包括其它活性成分、載體、助溶劑、處理助劑、染料或顏料、液體配方的溶劑、條狀組合物的固體填充劑等。
可以任選地通過(guò)將所述的成分吸收到多孔的疏水性基質(zhì)上，然后在所述的基質(zhì)上覆上疏水層，使本組合物中所采用的各種去污成分進(jìn)一步得到穩(wěn)定。優(yōu)選在去污成分被多孔基質(zhì)吸收之前，將其與表面活性劑混合。在使用過(guò)程中，去污成分從基質(zhì)中釋放到洗滌水溶液里，從而起到其預(yù)期的去污作用。
為了更詳細(xì)地說(shuō)明這種技術(shù)，將多孔疏水性二氧化硅(商標(biāo)為SIPERNAT D10，由DeGussa銷售)與含3％-5％C13-15乙氧基化的醇(EO 7)非離子表面活性劑的解朊酶溶液混合。酶表面活性劑溶液通常是二氧化硅重量的2.5倍。利用攪拌使制得的粉末分散在硅酮油(可以使用粘度為500-12,500的各種硅酮油)中。將制成的硅酮油分散體系乳化或?qū)⑵渲苯蛹拥阶罱K的洗滌劑基質(zhì)中。通過(guò)這種方法，可以將用于洗滌劑，其中包括用于液態(tài)洗衣用洗滌劑組合物的各種成分，例如上文提到的酶、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、光催化劑、染料、熒光劑、織物整理劑和可水解的表面活性劑“保護(hù)”起來(lái)。
液態(tài)洗滌劑組合物可以包含水和作為載體的其它溶劑。低分子量的伯醇和仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇都是適宜的。就增加表面活性劑的溶解度而言，優(yōu)選一元醇類，但也可以采用多元醇，例如含2-6個(gè)碳原子和2-6個(gè)羥基的多元醇(例如1，3-丙二醇、乙二醇、丙三醇和1，2-丙二醇)。有些組合物可以含5％-90％的這類載體，一般含10％-50％。
本文優(yōu)選配制的洗滌劑組合物用于水洗操作時(shí)，洗滌水的pH為6.5-11，優(yōu)選為7.5-10.5。
優(yōu)選用于洗碟的液態(tài)產(chǎn)品配方的pH為6.8-9.0。用于洗衣的產(chǎn)品的pH一般為9-11。在推薦的用量下控制pH的方法包括使用緩沖劑、堿類和酸類等，并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員對(duì)這些方法是很熟悉的。
本發(fā)明的洗滌劑組合物在軟水和硬水中都是有效的，且可用于高助洗配方中，其中助洗劑的含量至少為制劑的125％(重量)，也可用在低助洗配方中，其中助洗劑的含量低于制劑的15％(重量)。
以下列非限制性實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明，在這些實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，所有的百分?jǐn)?shù)都是按重量計(jì)的。
在洗滌劑組合物中，簡(jiǎn)縮的成分符號(hào)含意如下LAS C12直鏈烷基苯磺酸鈉XYAS C1x-C1y烷基硫酸鈉APG 通式為C12-(葡萄糖基)x的烷基聚糖苷表面活性劑，式中x為1.524EY 主要是C12-C14的直鏈伯醇，是用平均Y摩爾氧化乙烯縮合的45EY 主要是C12-C15的直鏈伯醇，是用平均Y摩爾氧化乙烯縮合的XYEZSC1x-C1y烷基磺酸鈉，每摩爾是用Z摩爾氧化乙烯縮合的NaSKS-6 通式為δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽碳酸鹽 無(wú)水碳酸鈉(Carbonate)MA/AA馬來(lái)酸/丙烯酸為1∶4的共聚物，平均分子量約80,000沸石A通式為Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合鋁硅酸鈉，其基(Zeolite A)本粒度為1-10μ檸檬酸鹽 二水合檸檬酸三鈉(Citrate)檸檬的 檸檬酸(Citric)過(guò)碳酸鹽 經(jīng)驗(yàn)式為2Na2CO3·3H2O2的無(wú)水過(guò)碳酸鈉漂白劑，用(Percarbonate) 通式為Na2SO4.n.Na2CO3的混合鹽包覆，式中n為0.29，和其中過(guò)碳酸鹽與混合鹽的重量比為39∶1TAED 四乙酰基乙二胺朊酶 Novo Industries A/S銷售的解朊酶(酶活性約2％)(Protease) 品名為Savinase脂肪酶 Novo Industries A/S銷售的解脂酶(酶活性約2％)(Lipase) 品名為L(zhǎng)ipolase纖維素酶 Novo Industries A/S銷售的纖維素酶，品名為Carezyme(Cellulase)Endo A Novo Industries A/S銷售的纖維素酶的品名PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，分子量為10,000MgSO4無(wú)水硫酸鎂SRP改性的陰離子聚酯污垢釋放聚合物CMC羧甲基纖維素鈉EDDS 乙二胺-N，N’-雙丁二酸，鈉鹽形式的[S，S]異構(gòu)體硅酮 25％的石蠟(熔點(diǎn)溫度50℃)、17％的疏水性二氧化(Silicone) 硅、58％的石蠟油泡沫試驗(yàn)法稱取110g本文所述的洗滌劑制劑，然后將其加入Miele 698洗衣機(jī)中，洗衣機(jī)中裝有1.5kg清潔、新的厚毛巾作為壓載。在90℃、主洗周期、使用軟水(3°Clark)的條件下對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行試驗(yàn)。
測(cè)量泡沫％，且利用下式計(jì)算
對(duì)每種產(chǎn)品重復(fù)進(jìn)行4次。實(shí)施例1i)洗滌劑組合物配制下列組合物并對(duì)其進(jìn)行發(fā)泡試驗(yàn)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)配制洗滌液的組合物A、根據(jù)本發(fā)明配制洗滌劑的組合物1和本發(fā)明的組合物2的實(shí)施方案示出不同類型酰胺酸和酰胺過(guò)酸的抑泡效果。
A 1 2TAED 5 - -6-辛酰胺/6癸酰胺己酰苯 - 5 -酚磺酸鹽(50∶50的摻合物)6-辛酰胺/6癸酰胺己酸 - - 5(50∶50的摻合物)C45AS10 10 10C25AE3S 2 2 2C24E53 3 3N-甲基葡萄糖酰胺 3 3 3沸石A17 17 17SKS-612 12 12檸檬酸 3 3 3MA/AA5 5 5CMC 0.4 0.40.4PEG 0.5 0.50.5Savinase 2.4 2.42.4Lipolase 0.2 0.20.2纖維素酶 0.2 0.20.2Endo A 0.2 0.20.2SRP 0.4 0.40.4PVNO 0.020.02 0.02碳酸鹽 6 6 6鋅酞花青磺酸鹽 20ppm 20ppm 20ppm硅酮 0.4 0.40.4過(guò)碳酸鹽 20 20 20其余為水和其它成分ii)泡沫試驗(yàn)結(jié)果用上文所述的泡沫法評(píng)價(jià)上述組合物在硬水介質(zhì)(12°Clark)中的發(fā)泡作用。
A 1 2泡沫，％(30分鐘) 85286單獨(dú)使用的酰胺酸對(duì)表面活性劑體系產(chǎn)生的泡沫具有非常有效的抑泡作用。實(shí)施例2i)洗滌劑組合物配制下列組合物并對(duì)其進(jìn)行發(fā)泡試驗(yàn)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)配制洗滌液的組合物A、B、C和根據(jù)本發(fā)明配制洗滌液的組合物1、2、3、4示出不同含量的酰胺酸和酰胺過(guò)酸的抑泡作用。
A BC123 4LAS10--10 -- -C45AS - 10 10 -10 1010硅酮 0.3 0.3 0.3 0.3 -0.3 0.3TAED 5 5---- 36-辛酰胺/6癸酰胺 - --555 3己酰苯酚磺酸鹽(50∶50的摻合物)C45E7 4 44444 4沸石 A 1818 18 18 18 1818SKS-6 8 88888 8檸檬酸 4 44444 4MA/AA 4 44444 4SRP0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3CMC0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3EDDS 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4MgSO40.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4過(guò)碳酸鹽 1818 18 18 18 1818碳酸鹽 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5Savinase 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2Lipolase 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4纖維素酶 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1其余為水和其它成分ii)泡沫試驗(yàn)結(jié)果A BC1 2 3 4泡沫，％(30分鐘) 70 100 100 65 60 12 25根據(jù)上述泡沫試驗(yàn)，可以看出LAS是比椰子AS發(fā)泡力低的表面活性劑。
在所強(qiáng)調(diào)的泡沫試驗(yàn)進(jìn)行30分鐘之后，使摻合物過(guò)水解成其過(guò)酸的形式，所述的過(guò)酸釋放酸。所制備的酰胺酸和酰胺過(guò)酸泡沫抑制劑的混合物降低了LAS和AS的發(fā)泡作用?？梢钥吹紸S表面活性劑的發(fā)泡作用降低得更多。實(shí)施例3i)洗滌劑組合物配制下列組合物并對(duì)其進(jìn)行發(fā)泡和去污試驗(yàn)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)配制洗滌液的組合物A和B、根據(jù)本發(fā)明配制洗滌液的組合物1、2、3示出不同含量的酰胺酸和酰胺過(guò)酸的抑泡作用。
A B 1 2 3TAED - 6 - 4 -6-辛酰胺/6癸酰胺 - - 5 3 3己酰苯酚磺酸鹽(50∶50的摻合物)苯酰己內(nèi)酰胺 - - - - 4C45AS10 10 10 10 10C25AE3S 2 22 2 2C24E53 33 3 3N-甲基葡萄糖酰胺 3 33 3 3沸石A17 17 17 17 17SKS-612 12 12 12 12檸檬酸 3 33 3 3MA/AA5 55 5 5CMC 0.40.4 0.40.40.4PEG 0.50.5 0.50.50.5Savinase 2.42.4 2.42.42.4Lipolase 0.20.2 0.20.20.2纖維素酶 0.20.2 0.20.20.2Endo A 0.20.2 0.20.20.2SRP 0.40.4 0.40.40.4PVNO 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02碳酸鹽 6 66 6 6鋅酞花青磺酸鹽 20ppm 20ppm20ppm 20ppm 20ppm硅酮 0.40.4 0.40.40.4過(guò)碳酸鹽 20 20 20 20 20其余為水和其它成分ii)泡沫試驗(yàn)結(jié)果用上文所述的泡沫法評(píng)價(jià)上述組合物的發(fā)泡作用，和采用耐洗牢度試驗(yàn)儀評(píng)價(jià)上述組合物在40℃、硬水(12°Clark)中，對(duì)疏水性濃污物的效能。
A B 123泡沫，％(30分鐘) 10010015 30 22性能 A B 123(psu vsA)唇膏 0 +0.5 +4.0s+3.0s+3.5s鞋油 0 +0.6 +4.0s+3.0s+3.6s茶 0 +3.0 +1.5 +2.8 +3.3咖啡 0 +2.8 +1.3 +2.5 +3.1由酰胺酸和酰胺過(guò)酸制備的混合物對(duì)表面活性劑體系的發(fā)泡能起非常有效的抑泡作用，且對(duì)象唇膏鞋油之類的疏水性污物也具有有效的去污性能。
此外，當(dāng)用外加的前體如TAED或苯酰己內(nèi)酰胺配制本發(fā)明的洗滌劑組合物時(shí)，仍然保持了抑泡性能和對(duì)疏水性污漬以及對(duì)象茶和咖啡之類的親水性污漬的去污效能。實(shí)施例4i)洗滌劑組合物配制下列組合物并對(duì)其進(jìn)行發(fā)泡試驗(yàn)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)配制洗滌液的組合物A和B、根據(jù)本發(fā)明配制洗滌液的組合物1、2、3示出不同含量的酰胺酸和酰胺過(guò)酸的抑泡效果。
AB123TAED -6-4-6-辛酰胺/6癸酰胺 --533己酰苯酚磺酸鹽(50∶50的摻合物)苯酰己內(nèi)酰胺 ----4C45AS 55555C12-C14烷基(N- 55555羥乙基-N，N-二甲基溴化銨)C25AE3S2 2 2 2 2C24E7 3 3 3 3 3N-甲基葡萄糖酰胺 3 3 3 3 3沸石A 17 17 17 17 17SKS-6 12 12 12 12 12檸檬酸 3 3 3 3 3MA/AA 5 5 5 5 5CMC0.40.40.40.40.4PEG0.50.50.50.50.5Savinase 2.42.42.42.42.4Lipolase 0.20.20.20.20.2Carezyme 0.20.20.20.20.2Endo A 0.20.20.20.20.2SRP0.40.40.40.40.4PVNO 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02碳酸鹽 6 6 6 6 6鋅酞花青磺酸鹽 20ppm 20ppm 20ppm 20ppm 20ppm硅酮 0.40.40.40.40.4過(guò)碳酸鹽 20 20 20 20 20其余為水和其它成分ii)泡沫試驗(yàn)結(jié)果用上文所述的泡沫法評(píng)價(jià)上述組合物在硬水介質(zhì)中(12°Clark)的發(fā)泡作用。
A B 123泡沫，％(30分鐘)1009535 45 41由酰胺酸前體制備的酰胺酸和酰胺過(guò)酸混合物抑泡劑對(duì)抑制AS/陽(yáng)離子表面活性劑混合體系的泡沫非常有效。實(shí)施例5i)洗滌劑組合物配制下列組合物并對(duì)其進(jìn)行發(fā)泡試驗(yàn)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)配制洗滌液的組合物A、根據(jù)本發(fā)明配制洗滌液的組合物1和2示出不同含量/類型的酰胺酸和酰胺過(guò)酸的抑泡效果。
A 12TAED 4.5--6-壬酰己酰苯酚磺酸鹽 - 3-(分子量287)壬酰胺過(guò)氧己二酸 - -1.9(分子量287)C45AS101010C25AE3S 2 2 2C24E53 3 3N-甲基葡萄糖酰胺 3 3 3沸石A171717SKS-6121212檸檬酸 3 3 3MA/AA5 5 5CMC 0.4 0.4 0.4PEG 0.5 0.5 0.5Savinase 2.4 2.4 2.4Lipolase 0.2 0.2 0.2Carezyme 0.2 0.2 0.2Endo A 0.2 0.2 0.2SRP 0.4 0.4 0.4PVNO 0.02 0.02 0.02碳酸鹽 6 6 6鋅酞花青磺酸鹽 20ppm 20ppm 20ppm硅酮 0.4 0.4 0.4過(guò)碳酸鹽 202020其余為水和其它成分ii)泡沫試驗(yàn)結(jié)果用上文所述的泡沫法評(píng)價(jià)上述組合物在軟水(3°Clark)和硬水(18°Clark)中的發(fā)泡作用。泡沫，％(20分鐘)A 1 2軟水80 35 49硬水81 31 43由酰胺酸前體制備的酰胺酸和酰胺酸抑泡劑的混合物是高發(fā)泡表面活性劑在硬水和軟水中的有效抑泡劑。所述的抑泡劑混合物還具有比壬酰胺過(guò)氧己二酸更好的抑泡效果。實(shí)施例6i)洗滌劑組合物配制下列組合物并對(duì)其進(jìn)行發(fā)泡和去污試驗(yàn)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)配制洗滌液的組合物A，同時(shí)根據(jù)本發(fā)明配制洗滌液的組合物1、2、3、4、5示出不同含量和類型的酰胺酸和酰胺過(guò)酸的抑泡效果。
A 12 34 5過(guò)酸酸鹽 17-1782517附加的碳酸鹽 - 12 - 6- -6-辛酰胺/6癸酰胺 - 33 33 -己酰苯酚磺酸鹽(5050的摻合物)6癸酰胺己酰苯 - -- -- 3酚磺酸鹽C45AS 1010 1010 1010C25AE3S2 22 22 2C24E5 3 33 33 3N-甲基葡萄糖酰胺 3 33 33 3沸石A 1717 1717 1717SKS-6 1212 1212 1212檸檬酸 3 3 333 3MA/AA 5 5 555 5CMC0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4PEG0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5Savinase 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4Lipolase 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2Carezyme 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2Endo A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2SRP0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4PVNO 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02碳酸鹽 6 6 666 6鋅酞花青磺酸鹽 202020 20 2020ppm ppm ppm ppm ppm ppm硅酮 0.4 0.4 0.4 0.4 0. 4 0.4其余為水和其它成分ii)泡沫和性能試驗(yàn)結(jié)果用上文所述的泡沫法評(píng)價(jià)上述組合物在硬水介質(zhì)(12°Clark)中的發(fā)泡作用。
A123 45泡沫，％(25分鐘) 100 30 44 6065 35性能(40℃)A123 45唇膏 0+1.6 +3.8 +3.5 +3.6 +4.0鞋油 0+1.4 +3.6 +3.2 +3.6 +4.0由酰胺酸前體制備的酰胺酸或酰胺酸與酰胺過(guò)酸的混合物都起抑泡劑的作用，且對(duì)唇膏和鞋油之類的疏水性污物具有有效的去污性能。
由上述結(jié)果可見(jiàn)，過(guò)碳酸鹽與酰胺酸前體的比例可以改變而不致于明顯地降低其效能或抑泡性能。實(shí)施例7i)洗滌劑組合物配制下列組合物并對(duì)其進(jìn)行發(fā)泡試驗(yàn)。根據(jù)本發(fā)明配制洗滌液的組合物1、2、3、4、5、6、7示出酰胺酸和酰胺過(guò)酸的抑泡效果。
12345 676-辛酰胺/6癸酰胺33333 33己酰苯酚磺酸鹽(50∶50的摻合物)苯酰己內(nèi)酰胺44444 44過(guò)碳酸鹽17 17 17 17 1717 17C45AS 12 6-91214.3 10C38AS 33-23 3.7 3.7C25AES 31.5 323 --C24E3 5---- 55棕櫚N-甲基 49-49 44葡萄糖酰胺APG --95- --油基肌氨酸鹽-7.5 15 5- --氧化胺 ----- -4沸石A 55555 55SKS-6 77777 77檸檬酸/檸檬酸鹽 33333 33碳酸鹽 99999 99MA/AA 55555 55EDDS0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25硅酮0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6其余為水、酶類和其它成分由酰胺酸前體制備的酰胺酸和酰胺過(guò)酸的混合物與各種混合表面活性劑體系一起使用，相當(dāng)于非常有效的抑泡劑且對(duì)疏水性污物具有良好的漂白作用。
權(quán)利要求
1.一種用普通去污表面活性劑、任選的助洗劑、洗滌添加劑和抑泡劑配制的洗滌劑組合物，其中所述的抑泡劑是通式為
的酰胺酸或其堿金屬、堿土金屬鹽或其混合物，其中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R5是H或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
2.一種用普通去污表面活性劑、任選的助洗劑、洗滌添加劑和抑泡劑配制的洗滌劑組合物，其中所述的抑泡劑是根據(jù)權(quán)利要求1的酰胺酸和通式為
的酰胺過(guò)酸的混合物，或它們的堿金屬、堿土金屬鹽，或其混合物，式中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R5是H或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑的含量為洗滌劑組合物的1％-80％(重量)，和所述抑泡劑的含量為洗滌劑組合物的0.025％-20％(重量)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中所述抑泡劑的含量為洗滌劑組合物的0.05％-15％(重量)，優(yōu)選為0.06％-12％且更優(yōu)選為0.06％-7％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中所述抑泡劑與選自硅酮、卵磷脂的附加抑泡劑和含有石蠟和雙酰胺的消泡混合物一起使用。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中包含的LAS表面活性劑低于組合物的1％(重量)，優(yōu)選低于0.5％且最優(yōu)選不含LAS表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中還包含選自漂白活化劑、預(yù)制的過(guò)酸、漂白劑及其混合物的漂白成分。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的洗滌劑組合物，其中所述的漂白活化劑含有一個(gè)或多個(gè)N-?；騉-?；?。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的洗滌劑組合物，其中所述的預(yù)制過(guò)酸選自酰胺過(guò)酸、雙過(guò)酸或其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，其中所述的漂白劑選自無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽類和無(wú)機(jī)過(guò)氧鹽類，例如過(guò)硫酸鹽類。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的洗滌劑組合物，其中所述的無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物漂白劑選自堿金屬過(guò)硼酸鹽的四水合物和一水合物以及過(guò)碳酸鹽。
12.水性洗滌液，它含有包括C10-C20烷基硫酸酯鹽的去污表面活性劑、任選的助洗劑、洗滌添加劑和抑泡劑化合物，其中所述的抑泡劑是由通式為
的抑泡劑前體生成的，式中R1是含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R5是H或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L是離去基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的水性洗滌液，其中還包含選自硅酮、卵磷脂的附加抑泡劑，和含石蠟和雙酰胺的消泡化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求12和13中任一項(xiàng)的水性洗滌液，其中L選自以下基團(tuán)及其混合物
式中R1與權(quán)利要求1所定義的相同，R3是含1-8個(gè)碳原子的鏈烷基，R4是H或R3，和Y是H或增溶基團(tuán)。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)的水性洗滌液，其中L的通式為
式中M是堿金屬、銨或取代銨的陽(yáng)離子。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的水性洗滌液，其中所述抑泡劑前體的含量至少為組合物的0.1％(重量)，優(yōu)選為0.1％-50％。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的水性洗滌液，其中所述抑泡劑前體的含量為組合物的0.2％-30％(重量)，優(yōu)選為0.5％-25％。
全文摘要
一種用普通去污表面活性劑、任選的助洗劑、洗滌添加劑和抑泡劑配制的洗滌劑組合物，其中所述的抑泡劑是通式(I)的氨基酸，或其堿金屬、堿土金屬鹽或其混合物，式中R
文檔編號(hào)C11D3/00GK1155899SQ95194695
公開(kāi)日1997年7月30日 申請(qǐng)日期1995年4月18日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月21日
發(fā)明者R·T·哈茨霍恩 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司