專利名稱：：液體清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一類改進(jìn)的微乳液形式的通用型液體清潔劑，該清潔劑特別適用于硬表面的清潔并能使被清除污垢的表面無(wú)須沖洗就帶有光澤，以及能有效清除油脂污垢的含有油脂清除劑的通用型固體表面清潔劑或者輕垢型液體洗滌劑的組合物。
背景技術(shù)：
：近些年來(lái)，通用型液體洗滌劑逐漸被廣泛地用于堅(jiān)硬表面，例如，油漆過(guò)的木制品和瓷磚墻，洗臉盆，浴缸，油地氈或地板及可擦洗壁紙等。這類液體清潔劑包括合成的水溶性合成有機(jī)洗滌劑的透明和不透明水溶液混合物及水溶性鹽類洗滌增效劑。為了能達(dá)到與粒狀或粉狀通用型清洗劑組成粉可比擬的清洗效果，在本發(fā)明之前的技術(shù)中大多數(shù)使用水溶性無(wú)機(jī)磷酸鹽作為清滌增效劑。例如，在美國(guó)專利2,560,839；3,234,138；3,350,319及英國(guó)專利1,223,739中描述了這一類早期含有磷酸鹽的組合物。鑒于環(huán)境保護(hù)主義者為減少地下水中磷酸鹽含量所做出的努力，降低了無(wú)機(jī)磷酸鹽增效劑含量及不含磷酸鹽增效劑的通用型液體洗滌劑已問(wèn)世。美國(guó)專利4,244,840公開(kāi)了一種特別有用的后一種不透明液體洗滌劑。然而，由于先有技術(shù)的通用型液體清洗劑含有洗滌增效劑或相當(dāng)?shù)慕M份，有可能導(dǎo)致在使用了洗滌劑而未用水沖洗的表面，尤其是光表面，留下模糊膜，觀點(diǎn)及斑紋。為了克服先有技術(shù)的通用型液體清洗劑的上述缺點(diǎn)，美國(guó)專利4,017,409介紹了使用一種鏈烷烴磺酸鹽和低含量無(wú)機(jī)磷酸鹽增效劑混合物的方法。然而，就磷酸鹽用量而言，這類配方不能完全被環(huán)境保護(hù)主義者所接受。另一方面，如美國(guó)專利3,935,130所公開(kāi)的，另一個(gè)制備無(wú)磷適用型清洗劑的替代方案是使用大量陰離子型和非離子型洗滌劑混合物并輔以少量的乙二醇醚溶劑和有機(jī)胺化合物。同樣地，這一方法也不能完全令人滿意，并且為達(dá)到清潔效果而大量使用有機(jī)洗滌劑易于產(chǎn)生泡沫。換句話說(shuō)，就導(dǎo)致需要徹底用水沖洗，這一點(diǎn)已被證明不適合當(dāng)今的消費(fèi)者。當(dāng)產(chǎn)品的均勻性和透明性作為重要考慮因素時(shí)，另一種堅(jiān)硬表面清洗劑或適用型液體清洗劑組合物包括包含有一種或多種表面活性洗滌劑化合物，一種與水不相溶的溶劑(通常為碳?xì)浠衔?，水和能提供產(chǎn)品穩(wěn)定性的助表面活性劑的水包油型微乳液。根據(jù)定義，水包油型微乳液是一種白發(fā)形成的膠體狀分散體系，其中油相(粒徑大約為25到800A)分散于連續(xù)水相中。由于油分散相粒子非常細(xì)小，微乳液對(duì)光是透明的并且有很高的相穩(wěn)定性。涉及在水包油型微乳液中使用去除油污溶劑的公開(kāi)專利有歐州專利申請(qǐng)書EP0137615和EP0137616(Herbots等。)，歐州專利申請(qǐng)書EP0160762(Johnston等)，和美國(guó)專利4,561,991(Herbots等)。在每一份這類公開(kāi)專利中還介紹了使用至少5％(重量)的去除油污的溶劑。從1985年3月公開(kāi)的英國(guó)專利申請(qǐng)書GB2144763A中可知，鎂鹽可以增強(qiáng)水包油型液體洗滌組合物中去除油污的有機(jī)溶劑，如萜烯的去污能力。Herbots等公開(kāi)的這一發(fā)明配方中，需要至少5％的去除油污的溶劑和鎂鹽的混合物，優(yōu)選的配方至少含有5％的溶劑(可以是與水不相溶的非極性溶劑與微溶的弱極性溶劑的混合物)和至少0.1％的鎂鹽。然而，由于在較低的活性組份總用量且不損害微乳液穩(wěn)定性的條件下，可存在于水包油型微乳液中的水不溶性和微溶性組份的數(shù)量是相當(dāng)有限的(例如，達(dá)到水相重量的18％)，在不造成相分離的條件下，存在如此大數(shù)量的去除油污的溶劑就會(huì)導(dǎo)致降低能被微乳液清除并乳化的油污總量。下列有代表性的早先的發(fā)明專利也涉及水包油型微乳液類液體清潔組合物，如美國(guó)專利4,472,291(Rosario)，4,540,448(Gauteer等)，3,723,330(Sheflin)等。雖然沒(méi)有公開(kāi)為水包油型微乳液，包含有萜烯類，例如α-鹽烯，或其它去除油污溶劑的液體洗滌劑組合物是下列有代表性的發(fā)明專利的主題，如，歐州專利申請(qǐng)書0080749，英國(guó)專利說(shuō)明書1,603,047；4,414,128和4,540,505。例如，美國(guó)專利4,414,128充分地公開(kāi)了一類液體清洗劑的組合物，其特征為(按重量計(jì))。(a)從1％到2％的合成陰離子型，非離子型，兩性或兩性離子表面活性劑或者它們的混合物；(b)從0.5％到10％的單萜烯或倍半萜烯，或它們的混合物，(a)(b)的重量比值范圍為5∶1到1∶3；及(c)從0.5％到10％的，在15℃水中溶解度為0.2％到10％的一種極性溶劑。此專利公開(kāi)的配方中還包括下列成份，從0.05％到2％(重量)的堿金屬，銨和鏈烷醇銨的C13-C24脂肪酸皂，從0.5％到13％(重量)的螯合型鈣鹽；多達(dá)10％(重量)的非水溶劑，如醇類和乙二醇醚類；多達(dá)10％(重量)的水溶助長(zhǎng)劑，例如脲，乙醇胺及低級(jí)烷基芳磺酸鹽。在該專利實(shí)施例表明的所有配方中，含有相當(dāng)大量的，對(duì)表面光亮性有致命影響的洗滌劑增效鹽類。此外，現(xiàn)今的發(fā)明者們已經(jīng)了解到，在配方中含有起輔助油脂污垢去除劑作用的鎂化合物，添加少量的洗滌劑增效劑的鹽，例如堿金屬多聚磷酸鹽，堿金屬碳酸鹽和次氮基三乙酸鹽等，會(huì)對(duì)配制穩(wěn)定的微乳液體系帶來(lái)更大的困難。如果在輕垢型液體洗滌劑組合物中使用這些化合物，就會(huì)在被清潔物的表面沉積這些化合物的殘留物。美國(guó)專利5,082,584公開(kāi)了一類含有一種陰離子型表面活性劑，一種助表面活性劑，非離子型表面活性劑，香料和水的微乳液組合物。然而，這些組合物沒(méi)有油污去除作用。堅(jiān)硬表面清潔的一個(gè)主要難題是油污在堅(jiān)硬表面上的逐漸積累。在堅(jiān)固表面的清潔過(guò)程中，能夠使油污的聚集減小是有益的。在本發(fā)明涉及的獨(dú)特而新穎的微乳液，通用型堅(jiān)硬表面清潔劑和輕垢型液體洗滌劑組合物中混入了能有助于減少被清潔表面油污積累的油污去除劑。發(fā)明概述本發(fā)明提供了改進(jìn)的，透明的及改善了表面張力的液體清潔劑組合物。這種表面張力的改進(jìn)，對(duì)于適用于塑料，玻璃及金屬等光亮表面清潔的一類微乳液組合物，也可以是非微乳液組合物，或者通用型堅(jiān)硬表面清潔劑及輕垢型液體清洗劑的堅(jiān)硬表面清潔效果有改進(jìn)。尤其是，由于表面張力得到了改進(jìn)，當(dāng)以未稀釋形式使用時(shí)，這類改進(jìn)的清潔劑組合物展現(xiàn)出良好的油污清除性能并且不需要或僅需要簡(jiǎn)單的水洗或擦拭就會(huì)使被清潔表面光亮。后一特色的證據(jù)在于在未用水清洗的表面上很少或沒(méi)有可見(jiàn)的殘留點(diǎn)。因此，本發(fā)明克服了先有技術(shù)產(chǎn)品的這個(gè)缺點(diǎn)。配制的微乳液或非微乳液組合物或者輕垢型液體洗滌劑組合物表現(xiàn)出油污去除作用的原因在于它能阻止或減少油污在其清潔過(guò)的表面上附著。與之相比較，用商品微乳液組合物清潔過(guò)的表面，其油污比較容易被隨后的打掃過(guò)程清除。令人驚奇的是，即使在不存在多聚磷酸鹽或者其它無(wú)機(jī)或有機(jī)洗滌劑增效鹽和完全不存在或基本上完全不存在油脂污垢去除溶劑的情況下，也能達(dá)到如此有益的效果。一方面，本發(fā)明廣泛地提供了一類穩(wěn)定的，透明的，適用型，含有一個(gè)水相和油相的，相當(dāng)稀的水包油型微乳液型堅(jiān)硬表面清潔劑組合物，該組合物對(duì)去除油脂污垢特別有效。以重量計(jì)，該稀釋的水包油型微乳液組成包括0.1到20％(重量)的陰離子型表面活性劑；0.1到10％(重量)的非離子型表面活性劑；0.1％到50％的對(duì)溶解油污有有限的能力或者基本上完全無(wú)能力的水互溶性助表面活性劑；0.1％到10％的油脂去除劑；0.1％到50％MgSO4·7H2O；0.4到10.0％的一種香料或水不溶性碳?xì)浠衔铮患?0到85％的水，其中所述比例是基于組合物中總重量。盡管香料本身并不是油污的溶劑，雖然某些香料中含有高達(dá)80％的良好油脂溶劑-萜烯，本發(fā)明組合物的稀溶液可以溶解多達(dá)相當(dāng)于香料重量十倍或更多油脂污垢的能力還是令人十分驚奇的。這些油脂污垢是通過(guò)陰離子表面活性劑的作用從堅(jiān)硬表面上松動(dòng)和清除并被吸收到該水包油型微乳液的油相中。另一方面，本發(fā)明一般性地提供了能在使用前用水沖稀形成稀的水包油型微乳液組合物的，高濃縮的一類水包油型(o/w)或油包水型(w/o)微乳液組合物。更廣泛地，該濃縮的微乳液組合物，按重量計(jì)，含有0.1％到20％的陰離子表面活性劑，0.1％到20％的非離子型表面活性劑，0.1％到50％的助表面活性劑，1％到10％的油污去除劑，0.4％到10％的有6到18碳原子的香料或水不溶性香料，0.1％到50％的助表面活性劑和20％到97％的水。本發(fā)明還涉及改進(jìn)油污性能的輕垢型液體洗滌劑組合物，按重量計(jì)算，約包括(a)1到50％的至少一種表面活性劑，該表面活性劑選自脂肪酸皂類表面活性劑，非離子型表面活性劑，陰離子型表面活性劑，兩性離子型表面活性劑和烷基聚糖類表面活性劑及其它們的混合物；(b)0.1到10wt％的油污去除劑；(c)0到15wt％的加溶劑；和(d)余額部分水。本發(fā)明還涉及一類通用型堅(jiān)硬固表面清潔劑組合物，按重量計(jì)算，約包括(a)含1到30％的至少一種選自非離子型的或陰離子型的表面活性劑或者它們的混合物；(b)1到15％的助表面活性劑；(c)0.1到5％的含鎂的無(wú)機(jī)化合物；(d)0.05到0.3％的香料；(e)0.1到10％的油污去除劑；和(f)余額部分水，其中含有少于2％的一種脂肪酸的堿金屬鹽。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的微乳液組合物，約包括(以重量計(jì)算)0.1％到20％的一種陰離子型表面活性劑，0.1％到50％的一種助表面活性劑，0.1％到10％的一種非離子型表面活性劑，0.1％到5％的MgSO4·7H2O，0.1％到10％的油污去除劑，0.1％到10％一種水不溶性碳?xì)浠衔锘蛳懔虾陀囝~部分水，其中組合物中含有少于2％(重量)的一種脂肪酸堿金屬鹽。本發(fā)明的洗滌組合物可以是水包油型微乳液形式的第一形態(tài)，或者用水沖稀后的第二形態(tài)。其重復(fù)組成成份為水，陰離子型或非離子型表面活性劑，助表面活性劑，油污脫除劑和一種碳?xì)浠衔锘蛳懔稀０凑毡景l(fā)明，碳?xì)浠衔锏墓δ苁怯梢环N非水溶性香料提供的。一般地，由于香料通常為不溶于水的香精油和芳香族化合物的混合物，尤其是在其含量達(dá)到或高于1％時(shí)，在水溶液型清潔劑組合物中需要加入加溶劑，例如低級(jí)烷基芳磺酸堿金屬鹽水溶助長(zhǎng)劑，三乙醇胺及脲等存在，以助于香料的溶解。由于，通過(guò)把香料作為最后形成的水包油型微乳液組合物的油相(碳?xì)浠衔锵?結(jié)合到了水溶液型清洗組合物中，因此可以取得如下幾個(gè)重要優(yōu)點(diǎn)。首先，該組合物是透明的(由于形成了微乳液的結(jié)果)和濃香的(由于香料含量高的原因)，因而其最終清潔組合物的裝飾性能得到了改進(jìn)。再者，在中性或酸性pH范圍及較低的活性組分含量水平下，在無(wú)洗滌劑增效劑、緩沖液及常規(guī)油脂去除溶劑存在時(shí)，該組合物以稀溶液方式直接使用(不稀釋)或以濃縮液的沖稀方式使用都可以獲得改進(jìn)的油脂去除效果及油脂去除能力。即使稀釋后使用也能得到改善的清潔效果。這里及后附權(quán)利要求書中“香料”一詞指其通常含義。它是指及包括任何非水溶性芳香物質(zhì)或這些物質(zhì)的混合物，包括天然的(即從各種花及植物中的提取物)，人工的(即天然油脂及各種油脂組份的混合物)和人工合成的各種有氣味的物質(zhì)。一般地，香料是把各種各樣的有機(jī)化合物，例如醇，醛，醚和芳香族化合物，及各種量的香精油(如萜烯類)，例如重量組成為0％到80％，通常為10％到70％，混合在一起的復(fù)雜混合物。其中香料油本身是有氣味的的揮發(fā)性化合物而且用來(lái)溶解香料中的其它成份。在本發(fā)明中，香料的精確組成對(duì)清潔效果沒(méi)有特別的影響，僅需其滿足與水不相溶和有令人愉快的氣味的要求。當(dāng)然，特別對(duì)于那些家用的清潔劑組合物，其香料和所有其它成份應(yīng)該是裝飾上可允許的，如無(wú)毒的，低變應(yīng)原的等。在稀釋的水包油型微乳液中，碳?xì)浠衔?，如香料，的重量含量?.4％到10％，優(yōu)選的為0.4％到3.0％(重量計(jì))，特別優(yōu)選的為0.5％到2.0％(重量)，這里用量是指重量百分?jǐn)?shù)。如果碳?xì)浠衔?香料)的含量少于0.4％(重量)，則難以形成水包油型微乳液。如果碳?xì)浠衔?香料)的加入量大于1％(重量)，成本將會(huì)增加而不會(huì)增加清潔性能，并且事實(shí)上會(huì)在某種程度上降低清潔性能。在這個(gè)范圍內(nèi)，可以被微乳液的油相所吸收的油污總量就會(huì)按比例地減少。再者，盡管不含任何萜烯類溶劑的香粒配方可以獲得較高的油脂清除性能，但對(duì)于調(diào)香師，配制出萜烯溶劑含量低于20％，通常為低于30％的，可用于這類產(chǎn)品(也就是說(shuō)價(jià)格敏感性非常高的的產(chǎn)品)的足夠價(jià)廉的香料配方是困難。因此，基于經(jīng)濟(jì)上的原因，僅就實(shí)際使用而言，在本發(fā)明的稀釋型水包油型洗滌劑組合物中可能通常含有通過(guò)香料組份引入的多達(dá)0.2％到7％(按總組成的重量計(jì)算)的萜烯溶劑。然而，即使在清潔劑配方中萜烯溶劑的重量含量低于1.5％，例如到0.6％，0.4％或更少，本發(fā)明的稀釋型水包油型微乳液也可以保證令人滿意的油脂去除能力。因此，對(duì)按照本發(fā)明的，一個(gè)有代表性的稀釋的水包油型微乳液配方，無(wú)論其中的香料中含有0％，0.1％，0.2％，0.3％，0.4％，0.5％，0.6％，0.7％或0.8％(按重量計(jì)算)的萜烯溶劑，含有1％(重量)香料的20ml水包油型微乳液樣品可以溶解多達(dá)2到3ml的油脂污垢并保持其微乳液形式。換言之，本發(fā)明組合物的一個(gè)重要特點(diǎn)是油污去除是微乳液本身的作用結(jié)果，而不是由于該微乳液中存在或不存在一類“油污清除”溶劑。可以使用香精油或有6到18個(gè)碳原子的水不溶性鏈烷烴或異構(gòu)鏈烷烴，其濃度為0.4到10.0wt％，優(yōu)選的為0.4到3.0wt％，來(lái)替代其香料。適用的香精油可選自下列化合物天然茴香腦20/21，八角茴香油，茴香油，秘魯香脂，印度羅勒油，黑胡椒油，黑胡椒樹(shù)脂40/20，巴西玫瑰油，中國(guó)冰片，樟腦油，工業(yè)合成樟腦粉，爪哇依蘭油，砂仁油，中國(guó)山扁豆油，英國(guó)藥黃，中國(guó)雪松油，肉桂皮油，肉桂葉油，香茅油，丁香芽油，手香葉油，俄羅斯芫荽油，中國(guó)香豆素油(69℃)，仙客來(lái)醛，二苯醚，乙基香蘭素，桉葉油素，桉素油，檸檬桉油，小茴香油，香葉油，姜油，印度姜脂，白葡萄子油，愈創(chuàng)本油，古蕓香膠，天芥菜精，乙酸異冰片酯，異長(zhǎng)葉烯，刺柏油，L-乙酸甲酯，熏衣草油，檸檬油，檸檬草油，精煉梨莓油，山蒼子油，長(zhǎng)葉烯，結(jié)晶薄荷醇，甲基柏本基酮，甲基佳味酚，水楊酸甲酯，葵子麝香，麝香酮，混合二甲苯麝香，肉豆寇油，橙油，綠葉油，薄荷油，苯乙醇，甜椒果油，甜椒葉油，荼縻精，檀香油，檀香醇，撒爾維亞油，鼠尾草油，黃樟油，薄荷油，針狀熏衣草油，萬(wàn)壽菊油，荼樹(shù)油，香草醛，爪哇香蘭草油，冬青油等。至于用于水包型油型微乳液的陰離子型表面活性劑，任何通常使用的水溶性陰離子型表面活性劑或上述陰離子表面活性劑與陰離子型表面活性劑的混合物均可用于本發(fā)明。這里“陰離子型表面活性劑”一詞是指一類能起洗滌作用的陰離子型和陰離子型-非離子型混合洗滌劑。適用于該快速洗滌劑組合物的水溶性，非皂化陰離子型表面活性劑包括那些具有表面活性或洗滌功能的化合物。這些化合物的分子結(jié)構(gòu)中通常含8到26碳原子，優(yōu)選的為10到18碳原子的有機(jī)憎水基團(tuán)和至少一個(gè)能形成水溶性洗滌劑的水溶性的磺酸基，硫酸基和羧酸基。其中憎水基團(tuán)通常由C8-C22的烷基和酰基構(gòu)成。這類表面活性劑以水溶性鹽的形式來(lái)使用，其中形成鹽的陽(yáng)離子為鈉，鉀，銨，鎂，單，二或三個(gè)C2-C3烷氧基銨，優(yōu)選的為鎂和銨。適用的磺酸鹽陰離子型表面活性劑是眾所周知的長(zhǎng)鏈烷基單核芳磺酸鹽。例如，含有10到16個(gè)碳原子的直鏈或支化鏈烷基長(zhǎng)鏈苯磺酸鹽，C8-C15烷基甲苯磺酸鹽和C8-C15烷基酚磺酸鹽。優(yōu)選的磺酸鹽是指直鏈烷基苯磺酸鹽，并且有高含量的3位(或更高位)的苯基異構(gòu)體和與之相對(duì)應(yīng)的低含量(50％更好)的2位(或更低位)苯基異構(gòu)體。也就是說(shuō)，這里所說(shuō)的苯環(huán)連接在烷基的3位或更高位(如4，5，6，7)，并且苯環(huán)連接在1和2位的異構(gòu)體量相應(yīng)地降低。特別優(yōu)選的原料在美國(guó)專利3,320,174中已有列舉。另一些適用的陰離子表面活性劑是烯烴磺酸鹽，包括長(zhǎng)鏈烯烴磺酸鹽，脂肪醇磺酸鹽及其這兩者的混合物。這些烯烴磺酸鹽洗滌劑可以用已知的三氧化硫與長(zhǎng)鏈烯烴，這里長(zhǎng)鏈烯烴是指含碳原子8到25個(gè)，優(yōu)選的為碳原子數(shù)為12到21個(gè)并具有結(jié)構(gòu)式為RCH＝CHR1，其中R是6到23個(gè)碳的高級(jí)烷基，R1是1到17個(gè)碳的烷基或氫，反應(yīng)生成磺內(nèi)酯及烷烯烴磺酸的混合物(其中磺內(nèi)酯可以轉(zhuǎn)化為磺酸鹽)的方法制備。優(yōu)選的烯烴磺酸鹽中烷其R含有14到16碳原子，且在烯烴的2位發(fā)生磺酸化。另一類適用的磺酸鹽陰離子表面活性劑是含有10到20個(gè)碳原子，優(yōu)選的為13到17個(gè)碳原子的脂肪烴磺酸鹽。含有末端磺酸基的鹽是通過(guò)長(zhǎng)鏈α-烯烴與亞硫酸鹽的反應(yīng)制備的。在分子鏈上帶有磺酸鹽基團(tuán)的脂肪烴磺酸鹽已在美國(guó)專利2,503,280；2,507,088；3,260,744；3,372,188去德國(guó)專利735,096中列出。效果令人滿意的硫酸酯鹽陰離子表面活性劑為C8-C18的烷基硫酸酯鹽及適式為R(OC2H4)AOSO3M的烷基多縮乙二醇醚硫酸酯鹽，其中R為C8-C18的烷基，n為1到12，優(yōu)選的為1到5，M是可溶性陽(yáng)離子，如鈉，鉀，銨，鎂及單一，二，三乙醇基銨離子?？梢酝ㄟ^(guò)硫酸化還原椰子油甘油酯或動(dòng)物脂或其混合物得到的醇并中和其反應(yīng)產(chǎn)物的方法制備烷基硫酸酯鹽。此外，烷基聚乙二醇醚硫酸酯鹽是通過(guò)硫酸化C8-C18的烷基醇與乙二醇的縮合物并中和其產(chǎn)物制得的。烷基聚乙二醇醚硫酸酯鹽間的區(qū)別在于與一摩爾烷基醇反應(yīng)的氯乙烯基的摩爾數(shù)。優(yōu)選的烷基硫酸酯鹽和優(yōu)選的烷基聚乙二醇醚硫酸酯鹽的烷基應(yīng)含10到16個(gè)碳原子。分子中含有2到6摩爾氧乙烯基的烷基芳基聚乙二醇醚硫酸酯鹽也適用于本發(fā)明的配方。這類洗滌劑可以通過(guò)烷基酚與2到6摩爾的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，然后硫酸化和中和得到的乙氧基化的烷基酚制備。其它適宜的陰離子型洗滌劑是結(jié)構(gòu)通式為(OC2H4)nOXCOOH的C9-C15烷基醚聚氧乙烯羧酸鹽。其中n＝4到12，優(yōu)選的為5到10，X是CH2，C(O)R1及，這里R1是C1到C3亞烷基。優(yōu)選的化合物包括C9-C11烷基醚聚氧乙烯(7-9)-C(O)CH2CH2COOH，C13-C15烷基醚聚氧乙烯和C10-C12烷基醚聚氧乙烯(5-7)CH2COOH。這些化合物可以由環(huán)氧乙烷與適合的烷基醇縮合，然后按美國(guó)專利3741911所述的方法，將縮合反應(yīng)產(chǎn)物與氯代乙酸反應(yīng)制成醚酸，也可以與丁二酸酐或鄰苯二甲酸酐反應(yīng)制成。就上文所述的非皂型陰離子表面活性劑而言，優(yōu)選的為C9-C15直鏈烷基苯磺酸鹽和C13-C17的脂肪烴磺酸鹽。特別優(yōu)選的化合物為C10-C13烷基苯磺酸鈉和C13-C17烷基磺酸鈉。一般而言，非皂型陰離子表面活性劑在稀的水包油型微乳液配方中的比例范圍為0.1％到20％，優(yōu)選的為1％到7％(按重量計(jì)算)。在本發(fā)明的油污去除系統(tǒng)中所用的油污去除劑是由BASF公司制造的，在本發(fā)明的油污去除系統(tǒng)中，其濃度為0.1到10wt％，更優(yōu)選的為0.5到8.0wt％。油污去除劑是由下式描述的一類聚合物其中x是H原子或堿金屬陽(yáng)離子如鈉和鉀，n＝2到16，優(yōu)選的為2到10，R1是H或者甲基，R2是C1到C12，優(yōu)選的為C4到C8的直鏈或支化鏈的烷基，R3是C2到C16，優(yōu)選的為C2到C12的直鏈或支化鏈的烷基，y的取值范圍是使得該化合物的分子量為5000到15,000。助表面活性劑在形成稀釋的水包油型微乳液或濃的微乳液組合物時(shí)可能起重要作用。簡(jiǎn)單地說(shuō)，在助表面活性劑不存在時(shí)，當(dāng)水、洗滌劑和碳?xì)浠衔?如香料)按一定的比例混合后，就會(huì)形成一種膠束溶液(在低濃度時(shí))或者本發(fā)明所指的第一類(濃縮的)水包油型乳液。隨著助表面活性劑加入到體系中，乳液粒子和水相間的界面張力就會(huì)減到一個(gè)非常低的值(但不會(huì)變負(fù))。界面張力的減小就會(huì)導(dǎo)致乳液粒子的快速破裂，連續(xù)地形成更小的聚集體，直至達(dá)到透明的膠體尺度的乳液，也就是說(shuō)微乳液，的形成。在微乳液狀態(tài)時(shí)，與微乳液總自由能有關(guān)的穩(wěn)定性變化程度就會(huì)與熱力學(xué)因素達(dá)成平衡，與確定體系總自由能有關(guān)的一些熱力學(xué)因素是(1)粒子一粒子間勢(shì)能；(2)界面張力或自由能(拉伸或彎曲)；(3)粒子分散熵；和(4)形成微乳液時(shí)的化學(xué)勢(shì)變化。當(dāng)界表張力或自由能最小化及粒子分散熵最大化時(shí)就會(huì)達(dá)到熱力學(xué)上的穩(wěn)定。因此，在形成穩(wěn)定的水包油型乳化劑過(guò)程中，助表面活性劑的作用是(a)降低界面張力，(b)改進(jìn)微乳液結(jié)構(gòu)及增加可能的構(gòu)象數(shù)。另外，助表面活性劑還可以減小界面液膜的剛性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)主要有三類化合物在5℃到43℃的溫度范圍內(nèi)很適合作為助表面活性劑。例如，(1)水溶性C3-C4烷基醇，結(jié)構(gòu)通式為HO(CH3CHCH2O)nH其中n＝2到18的聚丙二醇，以及結(jié)構(gòu)通式為R(X)nOH和R1(X)nOH，其中R為C1到C6的烷基，R1為C2-C4的?；?，X是(OCH2CH2)或(OCH3CHCH2)，n＝1到4，的乙二醇和丙二醇單烷基醚或單羧酸酯；(2)分子中含有2到10個(gè)碳原子，優(yōu)選的為3到6個(gè)碳原子的脂肪族一元或二元羧酸；及(3)磷酸三乙基酯。再者，在對(duì)pH值有特定要求時(shí)，可以使用這三類中兩種或多種助表面活性劑的混合物。當(dāng)在即用型微乳液組合物中使用了濃度度為2到10wt％的一元或二元羧酸(第二類)類助表面活性劑時(shí)，這種微乳液型組合物可用于清潔浴缸或其它物品堅(jiān)硬表面，這類物品的表面是耐酸的或鋯白釉質(zhì)的，清除對(duì)該類物品表面有損害作用的水垢，肥皂浮渣垢及油脂污垢。可以有目的加入濃度為0.01到0.2wt％的氨基亞烷基膦酸與一元或二元羧酸共用，其中氨基亞烷基膦酸可以防止對(duì)鋯白釉質(zhì)的損害。此外，該組合物中可以用0.05到1％的磷酸。代表性的脂肪族羧酯包括C3-C6的烷基和烯基一元和二元羧酸，例如戊二酸及戊二酸與己二酸和丁二酸的混合和，以及前述各種酸的混合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的在5℃到43℃溫度范圍內(nèi)，對(duì)微乳液很適合的助表面活性劑主要是這些化合物，例如，甘油，乙二醇，分子量為300到1000的水溶性聚乙二醇，分子式為HO(CH3CHCH2O)nH，其中n＝2到18，的聚丙二醇，分子結(jié)構(gòu)式為R(X)nOH和R1(X)nOH，這里R是C1-C6的烷基，R1是C2是C2-C4的?；?，X是(OCH2CH2)或(OCH2(CH3)CH)，n＝1到4的聚乙二醇或聚丙二醇(Synalox)及其C1-C6烷基醚或酯的混合物，二乙二醇，三乙二醇，含有1到6個(gè)碳原子的烷基乳酸酯，1-甲氧基-2-丙醇，1-甲氧基-3-丙醇和1-甲氧基-2-，3-或4-丁醇。有代表性的聚丙二醇包括二聚丙二醇和分子量為200到1000的聚丙二醇，如聚丙二醇400。其它令人滿意的乙二醇醚為乙二醇單丁醚(溶纖劑)，二乙二醇單丁醚(丁基犬必醇)，三乙二醇單丁醚，一，二，三丙二醇單丁醚，四乙二醇單丁醚，一，二，三丙二醇單甲醚，丙二醇單甲醚，乙二醇單己基醚，二乙二醇單己基醚，丙二醇叔丁基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單丙基醚，乙二醇單戊基醚，二乙二醇單甲基醚，二乙二醇單乙基醚，二乙二醇單丙基醚，二乙二醇單戊基醚，三乙二醇單甲基醚，三乙二醇單乙基醚，三乙二醇單丙基醚，三乙二醇單戊基醚，三乙二醇單己基醚，一、二、三丙二醇單乙基醚，一、二丙二醇單丙基醚，一、二、三丙二醇單戊基醚，一、二、三丙二醇單己基醚，一、二、三丁二醇單甲基醚，一、二、三丁二醇單乙基醚，一、二、三丁二醇單丙基醚，一、二、三丁二醇單丁基醚，一、二、三丁二醇單戊基醚，一、二、三丁二醇單己基醚，乙二醇單乙酸酯和二丙二醇丙酸酯。當(dāng)這些二醇類助表面活性劑濃度為1.0到14wt％，更優(yōu)選的為2.0wt％到10wt％，并與濃度至少為0.5wt％，優(yōu)選的為1.5wt％，水不溶性碳?xì)浠衔镆黄鹗褂脮r(shí)，可形成微乳液組合物。雖然上述的二元醇醚和酸能提供上述的穩(wěn)定性，但基于成本和裝飾果(尤其是氣味)的每一類助表面活性劑的優(yōu)選化合物分別是二乙二醇單丁醚及己二酸，戊二酸丁二酸的混合物。在前述混合物中，對(duì)各種酸前比例沒(méi)有特別嚴(yán)格的要求，通過(guò)調(diào)節(jié)其配比可以得到所需要的氣味。一般地，為了使這類羧酸混合物的水溶性最大，可以把這三種飽和脂肪酸中水溶性最好的戊二酸作為主要成份。通常，當(dāng)其重量比己二酸∶戊二酸∶丁二酸為1-3∶1-8∶1∶5，優(yōu)選的為1-2∶1-6∶1-3，例如1∶1∶1，1∶2∶1，2∶2∶1，1∶2∶1.5，1∶2∶2，2∶3∶2，等時(shí)，可以取得基本上相近的良好效果。另外幾種能在低溫及高溫時(shí)提供穩(wěn)定微浮液組合物的助表面活性劑是前面已經(jīng)提過(guò)的烷基聚氧乙烯醚酸和單、二及三乙基磷酸酯，如磷酸三乙基酯。當(dāng)然，用于使微乳液組合物穩(wěn)定的助表面活性劑用量取決于這樣一些因素，如助表面活性劑的表面張力特性，主表面活性劑和香料的類型及用量，以及組合物中存在的對(duì)上文列舉過(guò)的熱力學(xué)因素有影響的任何其它組份的類型和用量。一般地，對(duì)于上文曾提過(guò)的主表面活性劑和香料以及下面即將討論的任何另外成份的用量水平而言，能提供稀的水包油型微乳液的助表面活性劑按重量計(jì)算的用量范圍為0％到50％，優(yōu)選的為0.5％到15％，特別優(yōu)選的為1％到7％。正如實(shí)踐者將體會(huì)到的，最終微乳液的pH值將依賴于助表面活性劑，而助表面活性劑的挑選受價(jià)格及裝飾性能，尤其是氣味的影響。例如，對(duì)pH值范圍為1到10的微乳液組合物，可以選用第1類或第4類助表面活性劑作為單一助表面活性劑，但當(dāng)體系中存在多價(jià)金屬鹽時(shí)其pH值則降為1到8.5。另一方面，第二類助表面活性劑作為單一助表面活性劑時(shí)只能用于pH值低于3.2的產(chǎn)物。同樣，第三類助表面活性劑作為單一助表面活性劑時(shí)，只能用于pH值低于5的產(chǎn)物。然而，當(dāng)酸性助表面活性劑與二元醇類助表面活性劑摻合后使用時(shí)，可以配制出中性pH值(如pH7±1.5，優(yōu)選的為7±0.2)的微乳液組合物。由于在先有技術(shù)中，絕大數(shù)情況下微乳液配方是強(qiáng)堿性或大量使用增效劑或兩者共同使用的，因此，不使用有油污去除能力的增效劑而能配制成中性或酸性的產(chǎn)物是本發(fā)明的一個(gè)特色。除了其優(yōu)異的油污去除能力，低pH值的水包油型微乳液配制物無(wú)論不經(jīng)稀釋直接使用還是稀釋后使用，都表現(xiàn)出了優(yōu)異的去肥皂浮渣垢和水垢的性能。在具有改進(jìn)的表面張力性質(zhì)的本發(fā)明微乳液組合物中，水是最后一個(gè)必須的成份。水在該微乳液組合物中所占的比例范圍通常為20％到97％，對(duì)于常用的稀釋的水包油型微乳液，優(yōu)選的水所占的比例為70％到97％?？梢韵嘈排c下文的描述是能區(qū)分的，稀釋型水包油型微乳液型通用液體清洗劑組合物當(dāng)不被進(jìn)一步?jīng)_釋而直接使用時(shí)特別有效，這是因?yàn)樵摻M合物的水包油型乳液性質(zhì)在未稀釋的情況下表現(xiàn)的最好。當(dāng)然，同時(shí)也應(yīng)該知道，根據(jù)表面活性劑，助表面活性劑，香料及其它成份量的不同，在不破壞微乳液本身基礎(chǔ)上的某種程度的稀釋是允許的。例如，在優(yōu)化的較低的表面活性劑化合物(即主陰離子型和非離子型洗滌劑)用量條件下，通常稀釋到50％是可以較好地容許且不會(huì)造成相分離，就是說(shuō)微乳液狀態(tài)會(huì)被維持。然而，即使稀釋到更達(dá)的程度，例如已到10倍或者更大，稀釋后的組合物仍然可以有效地清洗油污及其它類型的污垢。再者，正如將在下文中詳細(xì)介紹的，鎂及其它多價(jià)離子，如鋁的存在會(huì)進(jìn)一步增強(qiáng)主要洗滌劑在稀釋后的清潔效果。另一方面，配制在使用前能加水稀釋的，高度濃縮的微乳液組合物的方法也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定的濃縮型微乳液或酸性微乳液組合物，按重量計(jì)，包括(a)1到30％的一種陰離子型表面活性劑；(b)0.1％到10％的一種油垢消除劑；(c)0.1％到50％的一種助表面活性劑；(d)0.4％到10％的一種非水溶性碳?xì)浠衔锘蛳懔希?e)0到18％的至少一種二元羧酸；(f)0到1％的磷酸；(g)0到0.2％的一種氨基亞烷基膦酸；(h)0到15％的七水合硫酸鎂；及(i)差額水，其中配方中含有用量不大于2wt％的一種脂肪酸堿金屬鹽。這類濃縮的微乳液可以用多到其重量20倍，優(yōu)選的為4到10倍，的水稀釋后形成與上文提及的稀釋型微乳液組合物相似的水包油型微乳液。當(dāng)在選擇適當(dāng)?shù)南♂尦潭葋?lái)保證在稀釋后形成一種水包油型微乳液過(guò)程中，應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到在稀釋過(guò)程中，微乳液和非微乳液兩種狀態(tài)都會(huì)相繼地出現(xiàn)。除了上文提到的形成微乳液組合物必須的成份外，本發(fā)明的該類組合物通常和優(yōu)選地包括一些能改善產(chǎn)品綜合性能的一種或多種其它成份。這類成份中的一種就是無(wú)機(jī)或有機(jī)氯化物鹽的多價(jià)金屬陽(yáng)離子，特別是Mg2+。金屬鹽或氧化物提供幾個(gè)益處，其中包括改進(jìn)稀釋型使用法的，尤其是在軟水地區(qū)，清潔效果，及使獲得微乳液狀態(tài)所需的的香料用量最小化。硫酸鎂，無(wú)水或水合(如七水)，是特別優(yōu)選的鎂鹽。使用氧化鎂，氯化鎂，乙酸鎂，丙酸鎂和氫氧化鎂也能獲得良好效果。由于氫氧化鎂在中性或酸性pH值條件下不沉淀，這些鎂鹽可用于中性或酸性的配合物中。雖然鎂是形成這些鹽類(包括氯化物和氫氧化物)的優(yōu)選多價(jià)金屬，其它多價(jià)金屬離子，如果它們的鹽無(wú)毒且在要求的pH值時(shí)能溶于體系水相中，也可以使用。因此，根據(jù)這樣一些因素，如體系的pH值，主表面活性劑和助表面活性劑的特性等等，以及可得到性和價(jià)格因素，其它可使用的多價(jià)金屬離子包括鋁，銅，鎳，鐵，鈣等等。應(yīng)該指出的是，例如，鈣鹽與優(yōu)選的脂肪族磺酸鹽陰離子表面活性劑一起使用會(huì)產(chǎn)生沉淀，因而鈣鹽不能使用于這種情況。另外還發(fā)現(xiàn)鋁鹽在pH低于5或加入了少量，例如重量為1％，檸檬酸(為了得到所需的中性pH值)的組合物中作用最好?；蛘?，在這種情況下可以直接加入檸檬酸鋁。就這類鹽來(lái)說(shuō)，可以使用同討論鎂鹽時(shí)曾提及的常見(jiàn)的陰離子一樣的陰離子，例如鹵素(溴，氯)，硫酸根，硝酸根，氫氧根，氧化物，乙酸根和丙酸根等。更好的是，在稀釋型該類組合物中，金屬化合物的加入量至少應(yīng)該滿足陰離子表面活性劑，按化學(xué)計(jì)量，是與多價(jià)金屬陽(yáng)離子等當(dāng)量的。例如，對(duì)每1摩爾Mg2+離子，應(yīng)該有2摩爾的脂肪族磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽等，而對(duì)每摩爾的Al3+，應(yīng)該有3摩爾的陰離子型表面活性劑。因此，多價(jià)金屬鹽的比例是這樣選擇的，每一當(dāng)量的金屬鹽化合物可以中和0.1到1.5當(dāng)量，優(yōu)選的為0.9到1.4當(dāng)量，的陰離子型洗滌劑的酸。當(dāng)陰離子型洗滌劑濃度較高時(shí)，多價(jià)金屬鹽的用量為每當(dāng)量陰離子型洗滌劑0.5到1當(dāng)量。在本發(fā)明的水包油型微乳液組合物中，可選擇性地包括0％到2％，優(yōu)選的為0.1％到2.0％(按組合物的重量計(jì)算)，的C8-C22的脂肪酸或脂肪酸皂作用泡沫抑制劑。添加脂肪酸或脂肪酸皂可以對(duì)該組合物，無(wú)論是以未稀釋型還是稀釋后使用，的漂清性提供改進(jìn)。然而，在通常情況下，當(dāng)存在脂肪酸或其皂時(shí)，就必須增加助表面活性劑的量以維持產(chǎn)品的穩(wěn)定性。如果脂肪酸的用量大于2wt％，就會(huì)在被清潔物的表明留下殘痕。作為可以使用的脂肪酸，直接或者以其皂的方式使用，的例子，應(yīng)該簡(jiǎn)述的有精制椰子油脂肪酸，混合植物脂肪酸(如高飽和的，單和/或多不飽和的C18鏈型)；油酸，硬脂酸，棕櫚酸，二十烷酸，以及類似物，一般含有8到22個(gè)碳原子的脂肪酸是可接受的。如果需要，在本發(fā)明的微乳液組合物中還可以加入一些其它組分以提供另外的性能或者使產(chǎn)品對(duì)消費(fèi)者更有吸引力。下面是通過(guò)例子介紹的一些方法，用量多至0.5％(按重量)的顏料或染料；用量多至1％(按重量)的殺菌劑；用量多至2％(按重量)的防腐劑和抗氧化劑，如福爾馬林，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2，6-二叔丁基對(duì)甲酚，等；需要量的pH值調(diào)節(jié)劑，如硫酸和氫氧化鈉。此外，如果要求不透明的組合物，可加入用量多達(dá)4％(按重量)的遮光劑。這類水包油型微乳液的成品形式在低溫和高溫下保持其穩(wěn)定性。更具地說(shuō)，這類組合物在5℃到50℃，尤其是10℃到43℃，保持適明和穩(wěn)定。根據(jù)最終用途，這類組合物展現(xiàn)出酸性和中性的pH值范圍。這類液體是容易傾倒且粘度范圍為6到60毫帕斯卡·秒(mpas)，在25℃時(shí)，用布魯克菲爾德回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)的-號(hào)轉(zhuǎn)軸于20RPM下測(cè)定。優(yōu)選的粘度維持在10到40mPas范圍內(nèi)。該類組成可以直接使用或按需要稀釋后使用，無(wú)論以何種方式使用，不需要或僅需要簡(jiǎn)單的清洗且用后幾乎無(wú)斑痕。再者，由于這類組合物中不含諸如堿金屬多聚磷酸鹽等的洗滌劑增效劑，因而是環(huán)境友好的并且能使清潔后的硬表面更光亮。如果以未稀釋的形式使用，這類液體型組合物可以在加壓下裝入氣溶膠容器或泵式噴灑器中制成稱為“噴灑-擦拭”型的清潔劑來(lái)使用。因?yàn)橹瞥傻倪@類組合物是水性液體配制物且在形成水包油型微乳液時(shí)不需要特殊的混合，該組合物只要把所有組分在一個(gè)容器中混合到一起就可方便地制得。各種成份的混合順序沒(méi)有特殊的重要性，通常各種成份可以依次加入或一次加入，或者以每種成份的水溶液方式加入，或者各種主表面活性劑和各種助表面活性劑分別配料并相互結(jié)合后再與香料結(jié)合。如果有鎂鹽或其它多價(jià)金屬化合物，可以以水溶性方式或者直接加入。在配制過(guò)程中不一定要加熱，室溫已足夠。快速油脂去除劑可以用于任何類型的堅(jiān)硬表面清潔組合物中，例如非微乳液型適用清潔劑和輕垢型液體洗滌劑。pH值為6到8的輕垢型液體洗滌劑組合物約包括(按重量計(jì)算)(a)1到50wt％，優(yōu)選的為2到40wt％，最優(yōu)選的為3到35wt％，的至少一種選自下列類型的表面活性劑；非離子型表面活性劑，陰離子型表面活性劑，兩性離子表面活性劑，脂肪酸皂表面活性劑和烷基多糖類表面活性劑；(b)0.1到50wt％，優(yōu)選的為0.4到20wt％，最優(yōu)選的為0.1到10wt％的一種油脂去除劑；(c)0到15wt％，優(yōu)選的為1到12wt％的一種加溶劑；和(d)余額部分的水，其中組合物中含有不多于2wt％的脂肪酸堿金屬鹽。輕垢型液體洗滌組合物中可以加入相當(dāng)于其重量0到50％，優(yōu)選的為1到30％，最優(yōu)選為2到25％的非離子型表面活性劑。非離子型表面活性劑可以提供更好的去油污性能并對(duì)人的皮膚溫和。輕垢型液體洗滌劑組合物和微乳液組合物中不含任何過(guò)氧化物，烷基芳基酚，烷氧基化的酚醛樹(shù)脂，硅酸鎂鋁或堿金屬硅酸鹽。在本發(fā)明中使用的水溶性非離子型表面活性劑是已經(jīng)廣泛商業(yè)化的，包括脂肪族伯醇乙氧基化物，脂肪族仲醇乙氧基化物，烷基酚乙氧基化物，以及環(huán)氧乙烷一環(huán)氧丙烷和烷基伯醇的縮合物，如BASF公司的Plurafacs系列，和環(huán)氧乙烷與脂肪酸脫水山梨醇酯的縮合物，例如ICI公司的Tween系列。非離子型的合成有機(jī)表面活性劑通常是憎水性的有機(jī)脂肪族和烷基芳香族化合物與親水性的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。實(shí)際上，任何憎水性的帶有羧基、羥基以及在氮原子上有自由氫原子的酰氨基或氨基的化合物都可以與環(huán)氧乙烷或者多縮乙二醇進(jìn)行縮合反應(yīng)而生成非離子型表面活性劑，以及聚乙氧基疏水和親水元素。非離型表面活性劑包括高級(jí)脂肪醇(即含8到18碳原的直鏈或支化鏈烷基醇)與5到30摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如一摩爾十二烷基或十四烷醇與16摩爾環(huán)氧乙烷(以下稱EO)的縮合物，十三烷醇與6摩爾EO的縮合物，一摩爾十四烷醇10摩爾EO的縮合物，EO與椰子脂肪醇(烷基長(zhǎng)度為10到14個(gè)碳子的脂肪醇混合物)的每摩爾總醇6摩爾EO或9摩樂(lè)EO的縮合物，每摩爾醇含6到11.摩爾EO的動(dòng)物脂肪醇的乙氧基化物。一類優(yōu)選的上文所述非離子型表面活性劑為Shell公司的Neodol系列乙氧基化合物。該類化合物是高級(jí)脂肪醇，含9到15個(gè)碳原子的伯烷基醇，如C9-C11烷基醇與8摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物(Neodol91-8)，C2-13烷基醇與6.5摩爾環(huán)氧乙物的縮合物(Neodol23-6.5)，C12-15烷基醇與12摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物(Neodol5-12)，C14-C15烷基醇與13摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物(Neodol45-13)，及類似物。其中HLB(親水親油平衡值)值為8到15的這類乙氧基化合物有良好的水包油型乳化性能，而乙氧基含量低于5個(gè)單元的HLB值低于8的這類乙氧基化合物是不良乳化劑和表面活性劑。另外一類有滿意效果的水溶性醇與環(huán)氧乙烷的縮合物是碳原子數(shù)為8到18的直鏈或支化鏈脂肪族仲醇與5到30摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物。這類已商品化的非離子型表面活性劑是聯(lián)合碳化物公司生產(chǎn)的C11-C15仲烷基醇與9摩爾EO(Tergito15-S-9)或與12摩爾EO(Tergitol15-S-12)的縮合物。適宜作非離子型表面活性劑的還有一摩爾的帶8到18碳原子的直鏈或支化鏈烷基苯酸與5到30摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合物。烷基酚乙氧基化合物的具體實(shí)例包括1摩爾壬基酚與9.5摩爾EO的縮合物，1摩爾二壬基酚與12摩爾EO的縮合物，1摩爾二壬基酚與15摩爾EO的縮合物，以及二異辛基酚與15摩爾EO的縮合物。已商業(yè)化的此類非離子型表面活性劑是GAF公司的IgepalCO-630(壬基酚乙氧基化合物)。令人滿意的非離子型表面活性劑還有一類水溶性的C8-C20的烷基醇與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷混合物的縮合物，其中按重量計(jì)算的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的比為2.5∶1到4∶1，優(yōu)化的為2.8∶1到3.3∶1，同時(shí)環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的(包括末端乙醇或丙醇基團(tuán))總量為60-85％，優(yōu)化的為70到80％(按重量計(jì))。HLB值為8到15的，2到30摩爾環(huán)氧乙烷與單及三C10-20烷基酸的失水三梨醇酯的縮合物也可以在已提及的洗滌劑中用作非離子型洗滌劑成份。這類表面活性劑是眾所周知的，并且可以從IC1公司買到，其商品名為Tween。適宜的這類表面活性劑包括單，月桂酸失水山梨醇酯聚氧乙烯(4)醚，單硬脂酸失水山梨醇酯聚氧乙烯(4)醚，三油酸失水山梨醇酯聚氧乙烯(40)醚和三硬脂酸失水山梨醇酯聚氧乙烯(20)醚。另外一類較不可取的可用的水溶性非離子型洗滌劑商品名為“Pluronies”。這類化合物是由環(huán)氧乙烷與作為憎水基的環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合物進(jìn)行縮合反應(yīng)的產(chǎn)物。分子中憎水部分的分子量為950到4000，優(yōu)選的為200到2500。將聚氧乙烯基加成到憎水部分上導(dǎo)到整個(gè)分子的溶解性增大，從而使其成為水溶性。這類嵌段共聚物的分子量變化范圍為1000到15000，其中聚氧乙烯部分的組成含量為20％到80％(按重量計(jì)算)。更好地，這類表面活性劑應(yīng)為液體，效果令人滿意的表面活性劑是L62和L64。用于輕垢型液體洗滌劑組合物中的陰離子型表面活性劑同上文所述的微乳液型組合物中所用的陰離子型表面活性劑是一樣的。陰離子型表面活性劑的組成為0％到50％，優(yōu)選的為1％到30％，最優(yōu)選的為2％到25％(按重量計(jì))，并且接供了良好的發(fā)泡性質(zhì)。然而，為了增加本發(fā)明的組合物對(duì)皮膚的溫和性，最好減少其使用量?？捎糜谳p垢型液體洗滌劑組合物的水溶性兩性離子表面活性劑組成為0到15％，優(yōu)選的為1到12％，最優(yōu)選的為2到10％(按重量)，并且能給目前以非離子型表面活性劑為主的液體洗滌劑提供良好的發(fā)泡性能和對(duì)人皮膚的溫和性。兩性離子型表面活性劑是水溶性的銨內(nèi)酯，其結(jié)構(gòu)通式為其中X-是帶有SO3-或CO2-的基團(tuán)，R1是有10個(gè)到20個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選的為12到16個(gè)碳原子，或者酰氨基這里R是有9到19個(gè)碳原子的烷基，a是1到4的整數(shù)；R2和R3每一個(gè)均為有1到3個(gè)碳原子的的烷基，優(yōu)選的為1個(gè)碳原子的烷基；R4是有1到4個(gè)碳原子的亞烷基羥基亞烷基，及可任選的一個(gè)羥基。有代表性的烷基二甲基銨內(nèi)酯包括癸基二甲基銨乙內(nèi)酯或稱為2-(N-癸基-N，N-二甲基-氨)乙酸酯，椰子烷基二甲基銨乙內(nèi)酯或稱為2-(N-椰子烷基-N，N-二甲基-氨)乙酸酯，肉豆寇基二甲基銨乙內(nèi)酯，棕櫚基二甲基銨乙內(nèi)酯，月桂基基二甲基銨乙內(nèi)酯，鯨蠟基二甲基銨乙內(nèi)酯，硬脂酰基二甲基乙胺內(nèi)酯，等等。酰氨基銨內(nèi)酯同樣包括椰子酰氨基乙基二甲基銨乙內(nèi)酯和椰子酰氨基丙基二甲基銨乙內(nèi)酯等。優(yōu)選的銨內(nèi)酯是椰子(C8-C18)酰氨基丙基二甲基銨乙內(nèi)酯。即用型輕垢型液體洗劑組合物中含有至少5wt％的，至少一種表面活性劑，這些表面活性劑選自非離子型，陰離子型和銨乙內(nèi)酯型表面活性劑或者它們的混合物。上文所述的所有用于輕垢型液體洗滌劑的組份都是水溶性的或者是水可分散的，而且在貯存過(guò)程中保持不變。正如將在下面實(shí)施例中看到的一樣，這類均相液體清洗滌組合物與以陰離子型表面活性劑為基礎(chǔ)的輕垢型液體洗滌劑相比，表現(xiàn)出同樣的或更好的泡沫性能，無(wú)論是起泡量還是在有污物時(shí)的泡沫穩(wěn)定性，和清洗效率。上文討論的各種必須的成份是溶解在水性介質(zhì)中的，這類水性介質(zhì)由水及可選的加溶劑，例如單烷醇基酰胺及二烷醇基酰胺和醇類及二羥基醇，如C2-C3的單或二羥基烷基醇，例如乙醇，異丙醇和1，2-丙二醇，等組成。適宜的水溶性水溶助長(zhǎng)鹽類包括鈉，鉀，銨和單，二及三乙醇銨鹽。盡管水性介質(zhì)主要是水，但為了控制液體組合物的粘度和低溫時(shí)混濁團(tuán)的透明性，介質(zhì)中包括所謂的加溶劑是有益的。通常，液體組合物需要在5℃到10℃的范圍內(nèi)，保持清澈。因此，加溶劑的比例通常為1％到15％，優(yōu)選的為2％到12％，最優(yōu)選的為3％到8％(按洗滌組合物的量計(jì)算)，而且其用量與乙醇，如果存在，成比例，5％(按重量)或略少的乙醇是為了使組合物的閃點(diǎn)高于46℃。優(yōu)選的加溶劑成份是乙醇和二甲基苯磺酸鈉或異丙苯基磺酸鈉或者上述磺酸鈉混合物的混合物。另外一類極其有效的加溶劑或助加溶劑，使用的濃度為0.1％到5wt％，優(yōu)選的為0.5％到4.0％，是羥乙基磺酸或其堿金屬鹽，其分子式為CH2OHCH2SO3-X+這里X是氫或堿金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選的為鈉離子。除了前文曾提及的輕垢型液體洗滌劑的必需和可選的組份外，還可以使用通常的輔助料，如果它們的使用不對(duì)洗滌的性質(zhì)產(chǎn)生不良的影響。因此，可以使用各種各樣的染色劑和香料；紫外線吸收劑，例如GAF公司的Uvinuls；螯合劑乙二胺四乙酸鹽；七水合硫酸鎂；珠光劑和遮光劑；pH值調(diào)節(jié)劑，等等。這些輔助材料的比例，通常其總用量不會(huì)超過(guò)洗滌組合物重量的15％，而且絕大多數(shù)輔料中的單一成份用量為0.1％到5％(按重量)，優(yōu)選的為小于2％(按重量)。在配方中可以包括濃度為0.11％到4.0％的甲酸鈉作為防腐劑。濃度為0.01％到0。2wt％的亞硫酸氫鈉用作顏色穩(wěn)定劑。有代表性的防腐劑為二溴二氰基丁烷，檸檬酸，苯甲醇，和鹽酸聚六亞甲基雙胍以及這些化合物的混合物。配制的輕垢型洗滌劑組合物中可以含有0.1到4wt％，優(yōu)選的為0.5到3.0wt％的烷基多糖類表面活性劑。烷基多糖類表面活性劑，可以與上文曾提及的表面活性劑結(jié)合使用，有一個(gè)含8到20個(gè)碳原子的憎水性基團(tuán)，優(yōu)選的為10到16個(gè)碳原子，最優(yōu)選的為12到14個(gè)碳原子，并且多糖類的親水性基團(tuán)含1.5到10，優(yōu)選的為1.5到4，最優(yōu)選的為1.6到2.7個(gè)糖類結(jié)構(gòu)單元(例如半乳糖苷，葡糖苷，果糖苷，葡糖基，果糖基；和/或半乳糖基單元)?；旌咸腔梢源嬖谟谕榛嗵穷惐砻婊钚詣┲?。對(duì)于一個(gè)特定的烷基多糖分子，X只能取整數(shù)值。在任何一個(gè)多糖類表面活性劑的實(shí)物樣品中，存在一類含有不同X值的分子。實(shí)物樣品可以用X的平均值來(lái)表征，因此X可以取非整數(shù)值。在這種規(guī)格中X應(yīng)理解為是平均值。憎水性基團(tuán)(R)可以連結(jié)在2-，3-，或4-位而不是1-位(這樣，使半糖基和葡糖基與半糖苷和葡糖苷相對(duì)應(yīng))。然而，對(duì)于葡糖苷，半糖苷，和果糖苷等，1-位的連接是有利的。在優(yōu)選的產(chǎn)物中，后來(lái)的糖苷單元主要是連接在前一個(gè)糖苷單元的2-位。連接在3-，4-和6-位的情況也存在。在憎水性部分和多糖鏈上可以連接一個(gè)可選的和不十分必要的聚烷氧化物。優(yōu)選的烷氧化物部分是乙氧化物。典型的憎水性基團(tuán)包括飽和的或不飽和的，直鏈的或支化鏈的8到20個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選的為10到18碳原子的烷基。優(yōu)選的烷基為直鏈的飽和烷基。烷基中多含多達(dá)3個(gè)羥基和/或者含多達(dá)30個(gè)結(jié)構(gòu)單元的聚烷氧化合物鏈，優(yōu)選的為少于10個(gè)烷氧化合物單元。適宜的烷基多糖類為癸基，十二烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基和十八烷，二-，三-，四-，五-和六-葡糖苷，半糖苷，乳糖苷，果糖苷，果糖基，乳糖基，葡糖基和/或者半糖基和它們的混合物。烷基單糖與烷基多糖相比，相對(duì)不易溶于水。當(dāng)與烷基多糖摻合使用時(shí)，烷基單糖可以在一定程度上溶解。使用烷基單糖與烷基多糖的摻混是實(shí)施本發(fā)明的一種優(yōu)選方式。適合的混合物包括椰子烷基，二-，三-，四-和五葡糖苷和動(dòng)物脂烷基四-，五-和六-葡糖苷。優(yōu)選的烷基多糖是有如下分子式R2O(CnH2nO)r(Z)x的烷基多糖。其中Z是由葡萄糖衍生而來(lái)，R是憎水性基團(tuán)，可選自烷基，烷基苯基，羥基烷基苯基以及它們的混合物，這里所指的烷基含有10到18，優(yōu)選的為12到14個(gè)碳原子；n是2或3，優(yōu)選的為2，r是從0到10，優(yōu)選的為0；及X是從1.5到8，優(yōu)選的為1.5到4，最優(yōu)選的為1.6到2.7。為了制備這些化合物，可以在酸性催化劑存在下，用一種長(zhǎng)鏈醇(R2OH)與葡萄糖反應(yīng)生成所需的葡糖苷。另外，烷基多聚葡糖苷也可以用兩步法合成，首先使一種短鏈烷基醇(C1-6)與葡萄糖或多聚葡萄糖苷(x＝2到4)反應(yīng)生成一類短鏈烷基葡萄糖苷(x＝1到4)，接著將其與長(zhǎng)鏈醇(R2OH)反應(yīng)交換掉短鏈醇即可得到所需要的烷基多聚葡糖苷。如果采用這種兩步合成法，在最終的烷基多聚葡糖苷中，短鏈烷基多聚葡糖苷的含量應(yīng)低于50％，優(yōu)選的為低于10％，更優(yōu)選的為低于5％，最優(yōu)選的為0％的烷基多聚葡糖苷。以烷基多糖的總重量計(jì)算，在所要求的烷基多糖類表面活性劑中，未反應(yīng)的醇的量(即游離脂肪醇的含量)優(yōu)選的為低于2％，更優(yōu)選的為低于0.5％(總量)。對(duì)于某些用途，要求烷基單糖的含量低于10％。這里使用“烷基多糖類表面活性劑”這一術(shù)語(yǔ)，其用意代表優(yōu)選的葡萄糖和半糖衍生的表面活性劑以及不太優(yōu)選的烷基多糖表面活性劑兩類。貫穿于這一具體說(shuō)明，“烷基多聚葡糖苷”這一術(shù)語(yǔ)也包括烷基聚苷，這是因?yàn)槎嗵遣糠值牧Ⅲw化學(xué)在烷基多糖的制備反應(yīng)中會(huì)發(fā)生變化。一種特別優(yōu)選的APG系列糖苷類表面活性劑是APG625糖苷，它是由Henkel公司設(shè)在賓西法尼亞州Ambler的工廠制造的。APG25是非離子型烷基聚苷類，其分子式可表示為CnH2n+1O(C6H10O5)xH其中n＝10(2％)；n＝112(65％)；n＝14(21-28％)；n＝16(4-8％)和n＝18(0.5％)，以及x＝1.6(聚合度)。APG625的物性為，pH值為6到10(10％的APG625的蒸餾水溶液)；25℃的比重為1.1g/ml；25℃時(shí)的密度為9.1磅/加侖；計(jì)算出的HLB為12.1以及35℃時(shí)的粘度為3000到7000CPS(布魯克菲爾德回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)，21號(hào)轉(zhuǎn)筒，5-10RPM下測(cè)定)。配制型組合物中可以含有一些絲的衍生物作為該組合物的一部分，通常其在液體洗滌劑組合物中占0.01到3.0％(重量)，優(yōu)選的為0.1到3.0％(重量)，最優(yōu)選的為0.2到2.5％(重量)。絲的衍生物中包括絲纖維和絲纖維的水解物。絲纖維可以以粉末形式用于制備液體洗滌劑，或者把用酸處理和洗滌的絲纖維作為一種粉末產(chǎn)品來(lái)使用。優(yōu)選的方法是使用絲纖維經(jīng)酸，堿或酶催化水解的產(chǎn)物，正如美國(guó)專利4,839,168(YoshiakiAbe等)，美國(guó)專利5,009,813(TaichiWatanube等)和美國(guó)專利5,069,898(MarvinE.Goldberg)等公開(kāi)的一樣(這些專利列于這里作為參考)。另外一類可用于本發(fā)明組合物中的絲衍生物是生絲脫膠后得到的蛋白質(zhì)，例如，美國(guó)專利4,839,165(UdoHoppe等)公開(kāi)了這一發(fā)明，這里列出作為為參考。從生絲中得到的蛋白質(zhì)主要成份為絲膠蛋白，其經(jīng)驗(yàn)分子式為C15H25O3N5，分子量為323.5。另外一個(gè)可用于本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中的絲衍生物例子是非纖維狀或粒狀的絲纖蛋白細(xì)粉末，如美國(guó)專利4,233,212(KiyoshiOtoi等)中公開(kāi)的一樣，這一專利列在這里供參考。絲纖蛋白細(xì)粉末是通過(guò)把脫膠的絲原料溶解于至少一種溶劑中制備的，溶劑是選自銅乙二氨水溶液，氫氧化銅氨水溶液，堿性氫氧化銅甘油水溶液，溴化鋰水溶液，鈣、鎂和鋅的氯、硝酸和硫氰化物水溶液，以及硫氰化鈉水溶液。接著將絲纖蛋白溶液滲析。滲析后的絲纖蛋白水溶液，絲纖蛋白的重量濃度為3到20％，經(jīng)過(guò)至少一種處理來(lái)凝聚和沉淀絲纖蛋白，這些處理方法包括加鹽凝結(jié)，曝氣，在等電點(diǎn)凝結(jié)，超聲波處理，在高剪切速率下攪拌等等。通過(guò)上述處理得到的為絲纖蛋白凝膠，可直接加入到液體洗滌劑組合物中，或者經(jīng)脫水和干燥制成粉末后再溶解于液體洗滌劑組合物中?？捎糜谥苽浣z纖蛋白的線原料包括蠶絲，生絲，廢蠶絲，廢生絲，廢絲織品及類似物。絲原料先用常規(guī)方法，例如用含表面活性劑或酶的熱水洗，脫膠或脫除絲膠蛋白，隨后干燥。把脫膠后的絲原料溶于溶劑并預(yù)加熱到60到95℃，優(yōu)選的為70到85℃。制備絲纖蛋白方法的細(xì)節(jié)見(jiàn)美國(guó)專利4,233,212。優(yōu)選的絲衍生物是一類兩種或多種單一氨基酸的混合物，這些氨基酸在絲中天然存在。絲中主要的氨基酸是甘氨酸，丙氨酸，絲氨酸和酪氨酸。Croda公司生產(chǎn)由絲水解制得的低分子量氨基酸混合物中，比重最小為1，并以商品名“CROSILKLIQUID”銷售，其有代表性的固含量為27到31％(按重量計(jì)算)。關(guān)于由絲制得的氨基酸混合物的詳細(xì)情況可參見(jiàn)美國(guó)專利4,906,460(WendyW.Kim等)。有代表性的“CROSILKLIQUID”系列氨基酸組成見(jiàn)下表。配制型組合物中可含有粘度調(diào)節(jié)溶劑，其濃度為0.1到5.0％(重量)優(yōu)選的為0.5到4.0％(重量)。粘度調(diào)節(jié)劑為醇類，其分子式為其中R1＝CH3，CH2CH3；R2＝CH3，CH2CH3；R3＝CH2OH，CH2CH2OH；優(yōu)選的為3-甲基-3-甲氧基-丁醇。3-甲基-3-甲氧基-丁醇可以從康涅狄克州Stamford物Sattva化學(xué)公司和日本大阪的KurarayCo.Ltd購(gòu)得。配制型組合物中可以含0.1到4.0％的蛋白質(zhì)，這些蛋質(zhì)可以選自由酶催化水解得到的水解動(dòng)物膠朊蛋白，蛋白，植物蛋白和水解小麥蛋白及其混合物。目前的輕垢型液體洗滌劑，如餐具洗滌劑，可以很容易地用簡(jiǎn)單的混合方法將一些容易得到的組成成份混在一起而制得，這些成份在貯存時(shí)不會(huì)對(duì)組合物的整體性能產(chǎn)生影響。然而，較好的方法是在加水前將非離子型表面活性劑(如果存在)與加溶劑成份(如果存在)，例如乙醇，預(yù)先混合以防止可能的凝聚。表面活性劑的制備方法是，在攪拌下，向預(yù)先與加溶劑，例如乙醇和/或二甲苯磺酸鈉，混合的對(duì)所采用的表面活性劑有增加其溶解性作用的非離子型表面活性劑中依次加入陰離子型表面活性劑，二甲基銨乙內(nèi)酯型表面活性劑及油脂脫除劑，然后在攪拌下加入配方所需的水制成表面活性劑系統(tǒng)的水性溶液?？梢杂眠m當(dāng)?shù)募訜?可高到100℃)促進(jìn)表面活性的溶解過(guò)程。組合物的粘度可以通過(guò)改變活性成份的總含量來(lái)調(diào)節(jié)。無(wú)須加入聚合物或粘土類增稠劑。在所有這些例子中，制得的產(chǎn)物是可以從細(xì)口瓶(直徑1.5cm)，或開(kāi)口容器中傾倒，并且洗滌劑配制物的粘度不會(huì)低到象水一樣。洗滌組合物的粘度要求在室溫下不低于100厘泊(cps)，多可以高達(dá)1,000厘泊(cps)，用布魯克菲爾德回轉(zhuǎn)式粘度計(jì)，采用3號(hào)轉(zhuǎn)筒，在轉(zhuǎn)過(guò)為12rpm時(shí)測(cè)量。其粘度可能與現(xiàn)在市售的洗滌劑的粘度相近。在長(zhǎng)時(shí)間貯存時(shí)，該洗滌劑的粘度和洗滌劑本身是穩(wěn)定的，并且沒(méi)有顏色的變化或者任何不溶物質(zhì)的析出。該配方的pH值對(duì)皮膚基本上是中性的，例如4.5到8，優(yōu)選的為5.5到5.0。本發(fā)明也涉及由至少一種表面活性劑，油脂去除劑，含鎂的無(wú)機(jī)化合物，香料和水構(gòu)成的適用型硬表面清潔組合物。至少一種表面活性劑是選自非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑，這里所說(shuō)的表面活性劑是選自上文曾提及的用于制備本發(fā)明的微乳液型組合物的表面活性劑。陰離子型表面活性劑的濃度為0到20wt％，更優(yōu)選的為1到10wt％，以及非離子型表面活性劑的濃度為0.1到10wt％，優(yōu)選的為0.5到6wt％。油脂去除劑與用于微乳液組合物的一樣，組成中含量為0.1到15wt％，更優(yōu)選的為1到10wt％。優(yōu)選的含鎂無(wú)機(jī)化合物為七水合硫酸鎂，用量為本發(fā)明組合物的0.1到5wt％，更優(yōu)選的為0.4到3wt％。所用香料選自與用于微乳液型組合物相同的一組化合物，用量為小于組合物的0.3wt％，優(yōu)選的為0.05到0.3wt％。下列的實(shí)施例僅為本發(fā)明的舉例說(shuō)明，不應(yīng)該解釋為本發(fā)明限于實(shí)施例的范圍。下面的實(shí)施例闡明了本發(fā)明描述的液體清洗劑組合物。除非有特別說(shuō)明，所有百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。舉例的組合物僅為示例說(shuō)明而不是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。除非特別說(shuō)明，例子及發(fā)明說(shuō)明書中的比例均以重量計(jì)算。實(shí)施例1下列微乳液型組合物，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)算，是在25℃下通過(guò)簡(jiǎn)單混合方法制備的AB＝AjaxtmNME(c)C(e)4.04.04C13-C17烷基磺酸鈉DEGMBE3.53.5乙二醇單丁基醚5MgSO4·7H2O1.51.51.5香料(a)0.80.81脂肪酸0.50.5共聚物(d)4-C13-C15脂肪醇，3.03.07EO，4POC9-C11醇EO5∶13著色劑0.0020.002防腐劑0.20.2水差額差額差額pH7標(biāo)準(zhǔn)的(a)含25％的萜烯類(b)痕跡數(shù)越小，去油脂性能越好(c)Colgate-Palmolive公司生產(chǎn)(d)共聚物為其X是鉀，R1為甲基，R2是CH2-叔丁基，R3是C10基團(tuán)，n＝10，y是能滿足聚合物為子量為7,500的數(shù)值。(e)美國(guó)專利5,082,584中的實(shí)例1。實(shí)施例2下列微乳液組合物，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)算，是在25℃下通過(guò)簡(jiǎn)單的混合制備的。</tables>1CPHS42馬來(lái)酸-C10羰基合成醇+11EO，鉀鹽2CPHS49馬來(lái)酸-烯醇-三乙二醇，K鹽3CPHS59馬來(lái)酸-烯醇-10％(異癸醇+7PO)，K鹽4CPHS64馬來(lái)酸-異丁烯醇+10％(10碳羰基合成醇+7EO)，K鹽當(dāng)實(shí)施例1中組合物的香料濃度降至0.4％時(shí)，就會(huì)得到一種穩(wěn)定的水包油型微乳液組合物。就會(huì)得到一種穩(wěn)定的水包油型微乳液組合物。同樣地，當(dāng)實(shí)施例1中香料的重量濃度增加到2％且助表面活性劑的重量濃度增加到6％時(shí)，也得到一種穩(wěn)定的水包油型微乳液?？傊?，已敘述過(guò)的本專利很一般地涉及一種對(duì)微乳液型組合物的改進(jìn)，該組合物包含陰離子型表面活性劑，油脂去取劑，非離子型表面活性劑，助表面活性劑，碳?xì)浠衔锍煞莺退?。其中包括使用水不溶性，有氣味的香料做為必需的碳?xì)浠衔锍煞荩渌急壤龖?yīng)足以形成一種稀釋的水包油型微乳液組合物，這類組合物中包含，按重量計(jì)算，0.1％到20％的陰離子表面活性劑，0.1％到10％的油脂去除劑，0.1％到50％的助表面活性劑，0.4％到10％的香料以及余額部分水，和前文已敘述的通用型堅(jiān)硬表面清潔劑，或者包括有油脂去除劑的輕垢型液體洗滌劑的組合物。權(quán)利要求1.一種穩(wěn)定的微乳液型組合物，按重量計(jì)，包括0.1％到20％的陰離子型表面活性劑，0.1％到50％的助表面活性劑，0.1％到10％的油脂去除劑，0.1％到10％的水不溶性碳?xì)浠衔锘蛳懔?，以及組成差額的水份，所述油脂去除劑是指選自這樣一類化合物，其組成為其中X是氫或堿金屬陽(yáng)離子，n是2到16的整數(shù)，R1是氫或者甲基，R2是C1到C12的直鏈或支鏈的烷基，R3是C2到C16的直鏈或支化鏈的烷基，以及y的取值能使分子量為5000到15,000。2.一種穩(wěn)定的、透明的適用型堅(jiān)硬表面清潔組合物，為水包油型微乳液形式時(shí)對(duì)去除油脂污垢特別有效，這里所說(shuō)微乳液組合物的水相近似組成，按重量計(jì)，為0.1％到20％的陰離子型表面活性劑；0.1％到10％的油脂去除劑；0.1％到50％的水混溶性的，對(duì)油脂污垢幾乎沒(méi)有溶解能力的助表面活性劑，該化合物選自這樣一些化合物，如C3-C4的水溶性烷基醇，聚丙二醇，乙二醇或丙二醇的C1-C4烷基醚和酰，3到6個(gè)碳原子的脂肪族一元或二元酸，往構(gòu)式為R(OC2H4)nOXCOOH的C5-C15烷基醚聚乙氧基醚酸，這里R是C9-C15的烷基，n是4到12的整數(shù)，X是選自CH2，C(O)R1和C(O)，其中R1是C1-C3的亞烷基，以及單，二和三乙基磷酸酯，0.1％到10％的水不混溶性或者幾乎，不溶于水的碳?xì)浠衔锍煞莺筒铑~部分的水份，通過(guò)將油脂污垢溶于其油相中，該微乳液對(duì)清除堅(jiān)硬表面的油脂污垢特別有效，這里所指的油脂去除劑是選自一類組成為的化合物，其中X是氫或堿金屬陽(yáng)離子，n是2到16的整數(shù)，R1是甲基或氫，R2是C1到C12的直鏈或支鏈的烷基，R3是C2到C16的直鏈或支鏈的烷基，以及y的取值是能使該化合物分子為5000到15000。3.根據(jù)權(quán)利要求2的清潔組合物，還含有一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的鹽，其用量應(yīng)足以滿足每當(dāng)量陰離子表面活性劑0.5到1.5當(dāng)量的金屬陽(yáng)離子。4.根據(jù)權(quán)利要求3的清潔組合物，其中的多價(jià)金屬陽(yáng)離子是鎂或鋁離子。5.根據(jù)權(quán)利要求3的清潔組合物，其中每當(dāng)量陰離子型表面活性劑含有0.9到1.4當(dāng)量的上述陽(yáng)離子。6.根據(jù)權(quán)利要求4的清潔組合物，其中的多價(jià)鹽是氯化鎂或者硫酸鎂。7.根據(jù)權(quán)利要求2的清潔組合物，其中含有0.5到15％(重量)的上述助表面活性劑和0.4％到3.0％(重量)的上述碳?xì)浠衔铩?.根據(jù)權(quán)利要求2的清潔組合物，其中助表面活性劑是水溶性的二元醇醚。9.根據(jù)權(quán)利要求8的清潔組合物，其中二元醇醚是選自下列化合物乙二醇單丁基醚，二乙二醇單丁基醚，三乙二醇單丁基醚，丙二醇叔丁基醚，單，二或三丙二醇單丁基醚。10.根據(jù)權(quán)利要求9的清潔組合物，其中的二元醇醚為乙二醇單丁基醚或者二乙二醇單丁基醚。11.根據(jù)權(quán)利要求2的清潔組合物，其中的助表面活性劑是C3-C6的脂肪族羧酸，選自丙烯酸，丙酸，戊二酸，戊二酸與丁二酸和己二酸的混合物，以及任何這些酸的混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11的清潔組合物，其中的脂肪族羧酸是己二酸，戊二酸和丁二酸的混合物。13.根據(jù)權(quán)利要求2的清潔組合物，其中的陰離子型表面活性劑是C9-C15烷基苯磺酸鹽或C10-C20的烷烴磺酸鹽。14.一種穩(wěn)定的濃縮型微乳液組合物，按重量計(jì)，包括(a)1到30％的陰離子型表面活性劑；(b)0.1到8％的油脂去除劑，其中該油脂去除劑是選自下述化合物其中X是氫或者堿金屬陽(yáng)離子，n是2到16的整數(shù)，R1是甲基或氫，R2是C1到C12的直鏈或支鏈的烷基，R3是C2到C16的直鏈或支鏈的烷基，y的取值范圍是使得該化合物的分子量為5000到15,000；(c)2到30％的助表面活性劑；(d)0.4到10％的水不溶性碳?xì)浠衔锘蛳懔希?e)0到18％的至少一種二元羧酸；(f)0到0.2％的一種氨基亞烷基磷酸；(g)0到1.0％的磷酸；(h)0到15％的七水合硫酸鎂；以及(i)差額部分為水。15.一種輕垢型液體清洗組合物，按重量計(jì)，包括(a)1到50％的至少一種表面活性劑；(b)0到15wt％的一種加溶劑；(c)0.1到10wt％的油脂去除劑；以及(d)差額部分的水份，上述的油脂去除劑選自下列化合物其中X是氫或堿金屬陽(yáng)離子，n是2到16的整數(shù)，R1是甲基或氫，R2是C1到C12的直鏈或支鏈烷基，R3是C2到C16的直鏈或支鏈烷基，y的取值范圍是使分子量為5000到15,000。16.根據(jù)權(quán)利要求15的輕垢型液體洗滌劑，其中所述的至少一種表面活性劑選自下列化合物，脂肪酸皂類表面活性劑，非離子型表面活性劑，陰離子型表面活性劑，兩性離子型表面活性劑，烷基多糖類表面活性劑，以及這些的混合物。17.根據(jù)權(quán)利要求16的液體洗滌劑組合物，其中包括1到15％(重量)的加溶劑，加溶劑選自C2-C3的單-或二羥基烷基醇，水溶性的C1-C3取代的苯磺酸鹽水溶助長(zhǎng)劑，以及它們的混合物。18.根據(jù)權(quán)利要求16的液體洗滌劑組合物，其中乙醇的含量為5％(重量)或更少。19.根據(jù)權(quán)利要求17的液體洗滌組合物，其中所述的非離子型表面活性劑是指C8-C18的伯烷基醇與5-30摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物。20.根據(jù)權(quán)利要求19的液體洗滌劑組合物，其中所述的陰離子洗滌劑是選自C12-C16的烷基硫酸鹽，C10-C15的烷基苯磺酸鹽，C13-C17的鏈烷烴磺酸鹽和C12-C18的α-烯烴磺酸鹽。21.根據(jù)權(quán)利要求16的液體洗滌劑組合物，其中所述的非離子型表面活性劑用量為1％到25％(重量)，所指的陰離子型洗滌劑用量為1％到30％(重量)，以及所述的二甲基銨乙內(nèi)酯的用量為1％到9％(重量)。22.根據(jù)權(quán)利要求16的液體洗滌劑組合物，其中所述的陰離子型洗滌劑為是C12-C16烷基硫酸鹽。23.根據(jù)權(quán)利要求16的液體洗滌劑組合物，其中還包括防腐劑。24.根據(jù)權(quán)利要求16的液體洗滌劑組合物，其中還包括顏色穩(wěn)定劑。25.一種通用型堅(jiān)硬表面清潔劑組合物，按重量計(jì)，包括(a)1到30％的至少一種表面活性劑；(b)0.1到3％的油脂去除劑，其中所述的油脂去除劑是選自下列化合物其中X是H或堿金屬陽(yáng)離子，n是2到16的整數(shù)，R1是甲基或H，R2是C1到C12的直鏈或支鏈的烷基，R3是C2到C16的直鏈或支鏈的烷基，y的取值范圍是使得其分子量為5000到15,000，(c)0.1到5％的含鎂的無(wú)機(jī)化合物；(d)1到15％的助表面活性劑；以及(e)差額部分的水。26.根據(jù)權(quán)利要求25的通用型堅(jiān)硬表面清潔劑組合物，其中所述的至少一種表面活性劑是選自陰離子型表面活性劑和非離子表面活性劑，以及它們的混合物。27.根據(jù)權(quán)利要求26的通用型堅(jiān)硬表面清潔劑組合物，其中所指的助表面活性劑是乙二醇或丙二醇的單烷基醚或酯。28.根據(jù)權(quán)利要求27的通用型堅(jiān)硬表面清潔劑組合物，其中所指的含鎂的無(wú)機(jī)化合物是七水合硫酸鎂。全文摘要本發(fā)明描述了一類改進(jìn)的微乳液組合物,包括一種陰離子型洗滌劑,一種非離子型表面活性劑,一種油污脫除劑,一種碳?xì)浠衔锝M分及水。其水分中包括一種不可缺少的作為有氣味的香料的非水溶性碳?xì)浠衔?其用量應(yīng)能保證形成一種稀的水包油型微乳液組成物,按重量計(jì),其組成為1到20%的陰離子洗滌劑,6到50%的助表面活性劑,0.1到10%的油脂脫除劑,0.4到10%的香料及差額水分,和通用固體表面清洗劑,或者含有油脂脫除劑和輕垢型液體洗滌劑。文檔編號(hào)C11D3/50GK1171132SQ95197067公開(kāi)日1998年1月21日申請(qǐng)日期1995年11月9日優(yōu)先權(quán)日1994年11月15日發(fā)明者A－M·密斯林,M·馬修,R·艾勒里,G·伯尼施里,G·伊阿納庫(kù)保羅斯申請(qǐng)人:科爾加特·帕爾莫利弗公司