專利名稱：：含有特殊直接染料的角蛋白纖維發(fā)光染料組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維的發(fā)光染料組合物，該組合物至少包含一種選自由含有任選不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵的染料形成的直接染料，其中X表示氮原子或-CH-基。本發(fā)明還涉及在上面提到的這種組合物的用途。人們已經知道根據(jù)所謂的“直接染色”方法，用含有直接染料的染料組合物染色角蛋白纖維，尤其是人的頭發(fā)。該方法在于將對所述的纖維具有親和力的染料分子施用于角蛋白纖維，讓染料分子保持在纖維上，然后漂洗纖維。該方法使角蛋白纖維的色光得到調整。人們還知道，根據(jù)所謂的“氧化染色”方法，用含有氧化染料前體(鄰-或對-苯二胺和鄰-或對-氨基苯酚，它們通常被稱為“氧化顯色堿”)和成色劑(間-苯二胺，間-氨基苯酚和間-二苯酚，它們也被稱為顏色調節(jié)劑，它們使得氧化顯色堿的縮合產物得到的“底”色被調節(jié)和富集)的染料組合物染色角蛋白纖維，尤其是人的頭發(fā)。氧化染色方法通常涉及發(fā)光，也就是說，該方法在于在堿性pH下將堿和成色劑和過氧化氫水溶液的混合物施用于角蛋白纖維，讓施用的混合物保持在頭發(fā)上，然后漂洗頭發(fā)。該方法尤其是在染發(fā)時能使黑素發(fā)光并使頭發(fā)染色。色頭發(fā)和天然成色的頭發(fā)的情況下，使黑素發(fā)光具有產生均勻著色和顯色的優(yōu)點，也就是說使得頭發(fā)更好看。氧化劑，尤其是過氧化氫水溶液和堿化劑被用于獲得這種發(fā)光。在3/4至大于2色調范圍內的黑素發(fā)光可以作為過氧化氫水溶液和堿化劑的濃度的函數(shù)，也可以作為堿化劑性質的函數(shù)而完成。在輕度發(fā)光情況下，所需的發(fā)光通過疊加過程得到。在所謂的頭發(fā)氧化染色中，使用氧化顯色堿有時引起頭皮過敏問題。在這種情況下，如果仍然需要染頭發(fā)，唯一的可能是使用直接染色，但是這種方法有缺陷，尤其是不再看到氧化染色的著色效果，因為常規(guī)的直接染色本身不發(fā)光。過去人們一直試圖通過用直接染料取代氧化顯色堿和成色劑得到發(fā)光染料。但是，所有得到的結果都令人失望。因此，人們建議用基于硝基直接染料和/或分散偶氮染料和氨性過氧化氫水溶液的染料組合物染發(fā)(參見這方面的專利FR-1584965和JP-062711435)，該方法將所述的染料混合物和所述的氧化劑混合物施用于頭發(fā)，該混合物在使用之前才制備。但是，得到的著色證明是不能足夠快和經洗發(fā)后消失，讓頭發(fā)纖維出現(xiàn)發(fā)光。隨著時間的推移這種染色從美感上不能令人滿意。人們還建議使用基于噁嗪型陽離子直接染料的組合物和氨性過氧化氫水溶液染發(fā)(參見這方面的專利JP-5395693和JP-55022638)，該方法第一步將氨性過氧化氫水溶液用于頭發(fā)，然后，在第二步將基于噁嗪直接染料的組合物用于頭發(fā)?？紤]到這樣一種事實，即，需要經過很慢的連續(xù)兩步保持過程，該染色方法不是令人滿意的。而且，如果將在使用時配制的噁嗪直接染料和氨性過氧化氫水溶液的混合物用于頭發(fā)，而頭發(fā)纖維不被染色或至多得到實際上是不存在的染色。另外，本申請人用基于陰離子磺酸染料(該染料以其良好的堅牢度著稱)和基于氨性過氧化氫水溶液的染料組合物進行過染發(fā)試驗，將在使用之前新制備的所述的染料混合物和所述的氧化劑混合物用于頭發(fā)。但是，在該情況下沒有觀察到頭發(fā)纖維染色。在這方面進行過大量研究之后，本申請人現(xiàn)在才發(fā)現(xiàn)，用特殊的和適當選擇的直接染料可能得到發(fā)光染料，這種直接染料快速，均勻和經洗滌不褪色，這是通過在堿性pH下使用在用時制備的氧化劑和至少一種選自同時含有任選地不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基的直接染料的混合物。該發(fā)現(xiàn)構成本發(fā)明的基礎。因此，本發(fā)明的主題是提供一種用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的發(fā)光染料組合物，該組合物是包含在適合于染色的介質中的至少一種在使用時在堿性pH下被混合的直接染料以氧化組合物的類型，并且該組合物的主要特征在于該組合物具有堿性pH值，且含有至少一種作為直接染料的含有任選地不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基的染料。本發(fā)明上下文中得到的新染料使得均勻和快速并且隨著時間的推移仍然保持美感的染色成為可能，因為它們不因時間的推移或洗滌而改變。而且這種染料可以非?？焖俚刂频?，尤其是它們只需5分鐘染料/氧化劑混合物的保持時間。此外，它們帶來了特別具有光澤的外表和沒有過度負載的天然手感，對頭發(fā)纖維尤其是這樣。本發(fā)明的另一主題涉及角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的染色方法，該方法在于給這些纖維使用至少一種組合物(A)，該組合物含有在適合染色的介質中的至少一種含有任選不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基的直接染料，為了確保發(fā)光，在堿性pH下使用在使用時才與組合物(A)混合的氧化劑，或氧化劑存在于同時使用的組合物(B)中。本發(fā)明的主題還有多室染色裝置或“工具”，其中第一室包含至少一種含有任選不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基的直接染料，以及堿化劑，和第二室含有氧化劑。另一種可供選擇的“工具”由包含至少一種如上面提到的染料的第一室，包含堿化劑的第二室和包含氧化劑的第三室組成。本發(fā)明還涉及“即可使用的組合物”，其特征在于該組合物含有在適合染色的介質中的至少一種含有任選不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基的直接染料，氧化劑和足以調節(jié)最終pH值在高于7，和優(yōu)選在8.5至11范圍內的數(shù)量的堿化劑。但是，通過閱讀下面的描述和實施例，本發(fā)明的其他特征、方面、主題和優(yōu)點將會更加清楚和明顯。本發(fā)明使用的含有任選不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基的直接染料優(yōu)選選自下式(I)的化合物其中Z表示氮原子或-CH-基團，A和B表示任選地用一個或多個鹵原子或用一個或多個基團如NR1R2或OR1取代的苯環(huán)或雜環(huán)芳族基團，其中R1和R2同時或相互獨立地表示氫、C1-8烷基、C1-4羥烷基或苯基基團，和X表示陰離子，優(yōu)選氯或甲基硫酸鹽，陽離子電荷形成芳環(huán)的組成部分或者陽離子被芳環(huán)的取代基攜帶。這些染料是現(xiàn)有技術中公知的并且在專利申請WO-95/01772和WO-95/15144中被描述。本發(fā)明上下文中使用的式(I)化合物中，陽離子電荷被取代基攜帶的化合物優(yōu)選使用下式的化合物即4-氨基苯基偶氮-2-羥基-8-三甲基銨萘氯化物即2-甲氧基苯基偶氮-2-羥基-8-三甲基銨萘氯化物即4-氨基-3-硝基苯基偶氮-2-羥基-8-三甲基銨萘氯化物即3-三甲基銨苯基偶氮-N-苯基-3-甲基-5-羥基噠嗪氯化物。本發(fā)明甚至更特別優(yōu)選使用其中陽離子電荷形成芳環(huán)的組成部分的式(I)化合物。在提到的所述化合物中，它們的非限定性實例是下式的化合物即(1-甲基-1-苯基)-2-(1-次甲基-4N-甲基吡啶鎓)肼氯化物即(1-甲基-1-對-1-甲氧基苯基)-2-(1-次甲基-4N-甲基吡啶鎓)肼氯化物即(1-甲基-1-對-1-甲氧基苯基)-2-(1-次甲基-4N-甲基吡啶鎓)肼硫酸單甲酯鹽即4-二甲氨基苯基偶氮-2N-甲基-5N-甲基咪唑鎓氯化物即4-二甲氨基苯基偶氮-2N-甲基-3N-甲基咪唑鎓氯化物即4-甲氨基苯基偶氮-2N-甲基-5N-甲基咪唑鎓氯化物即4-氨基苯基偶氮-2N-甲基-5N-甲基咪唑鎓氯化物即4-二甲氨基苯基偶氮-4N-甲基吡啶鎓氯化物即4-二甲氨基苯基偶氮-4N-氧化吡啶鎓氯化物。在染料組合物與氧化劑混合之前，相對于染料組合物的總重量，式(I)的直接染料的濃度范圍是大約0.001％-5％，優(yōu)選大約在0.05％-2％之間。氧化劑優(yōu)選選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽和過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優(yōu)選使用過氧化氫。含有至少一種式(I)的直接染料的組合物(A)的pH值以及含有上面定義的氧化劑的組合物(B)的pH值應該使得當組合物(A)和組合物(B)混合之后，用于人體角蛋白纖維的組合物的pH值大于7，優(yōu)選pH值范圍在8.5-11。可以使用堿化劑或者可能使用酸化劑調節(jié)pH至所選擇的值，這一點是角蛋白纖維染色領域中公知的?？商峒暗膲A化劑是氨水、堿性碳酸鹽、鏈烷醇胺，例如單-、二-和三乙醇胺和它們的衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和式(II)化合物其中R是任選地用羥基或C1-4烷基基團取代的亞丙基殘基；R3、R4、R5和R6同時或者相互獨立地表示氫原子、C1-4烷基基團或C1-4羥烷基基團。酸化劑是常規(guī)的無機或有機酸如，例如，鹽酸、酒石酸、檸檬酸和磷酸。氧化組合物(B)優(yōu)選由過氧化氫水溶液組成，該水溶液的滴定度可以更優(yōu)選在大約5至40體積的范圍內。當需要適度發(fā)光時，堿化劑優(yōu)選選自鏈烷醇胺，當需要明顯發(fā)光時，更優(yōu)選使用氨水。適合染色的介質優(yōu)選由水和更特別地由水/溶劑混合物組成的含水介質，溶劑選自有機溶劑如2-丁氧基乙醇或乙醇。根據(jù)本發(fā)明染色方法的優(yōu)選實施方案，在使用時，將上面描述的含有堿化劑和更具體地氨或上面描述的鏈烷醇胺的水溶液的染料組合物(A)，與足以使得黑素發(fā)光的數(shù)量的氧化溶液混合。然后將得到的混合物用于人體角蛋白纖維，讓混合物保持在纖維上1至45分鐘，優(yōu)選4至20分鐘，然后漂洗纖維，任選地用洗發(fā)劑洗滌，再漂洗和干燥。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的染料組合物還含有本領域公知的表面活性劑，其含量比例大約為總組合物重量的0.5％至55％，優(yōu)選2％至50％，有機溶劑，其含量比例大約為總組合物重量的1％至40％，優(yōu)選5％至30％，或者在頭發(fā)氧化染色的現(xiàn)有技術中已知的任何其他化妝品可接受的輔助劑。用于頭發(fā)的組合物可以以各種形式，如以液體、膏體或凝膠形式或適合角蛋白纖維染色，尤其是人體頭發(fā)染色的任何其他形式。特別地，該組合物可以在推進劑存在下在氣溶膠罐中加壓包裝，可以形成泡沫體。下面給出說明本發(fā)明的具體實施例。實施例1將0.5％(重量)的下列七種直接染料的每一種加入到10％(重量)的20％氨水溶液中，接著加入100％(重量)的20-體積的過氧化氫水溶液。然后將上面得到的七種組合物的每一種用于含有90％白發(fā)的一簇非固定波浪形歐洲人的頭發(fā)上，讓組合物在頭發(fā)上保持30分鐘。該頭發(fā)經流動的水漂洗，然后干燥，得到的染色根據(jù)0-3等級評級如下0級＝沒有染色，1級＝稍微可見的染色，但不能接受，2級＝明顯可見的染色，可接受性有限，3級＝好的染色。得到的結果如下不是根據(jù)本發(fā)明的染料-陰離子磺酸染料酸性黑1(C.I.204/0)→級別＝0-硝基苯染料N1，N4，N4-三(β-羥乙基)-1，4-二氨基-2-硝基苯→級別＝1-噁嗪型陽離子染料堿性藍3→級別＝0-不含-N＝N或-CH＝N-官能團的陽離子染料；1-(N-甲基嗎啉鎓丙氨基)-4-羥基蒽醌(硫酸甲酯鹽)→級別＝0根據(jù)本發(fā)明的染料(序號對應于說明書中的產物)-帶有-N＝N-官能團的染料(8)→級別＝3-帶有-CH＝N-官能團的染料(6)→級別＝3因此，在所研究的七種直接染料中，只有根據(jù)本發(fā)明的染料能夠得到好的發(fā)光染色。實施例2制備下列染料組合物根據(jù)本發(fā)明的式(I)直接染料*×克20％氨水溶液10克軟化水適量100克*見下頁的表1，序號對應于說明書中的產物。在第一個實驗中(根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光染料)，用使用時制備的上面描述的組合物和重量為20-體積的過氧化氫水溶液的混合物染一簇自然的棗紅-棕色歐洲人的頭發(fā)。讓組合物在頭發(fā)上保持5分鐘，用流動的水漂洗，然后干燥。在第二個實驗中(對比的標準直接染料)，另一簇頭發(fā)(與上面的質量相同)分別用上面描述的組合物染色，唯一的不同是組合物不含過氧化氫水溶液。讓組合物在頭發(fā)上保持的時間與上面的染色時間相同，然后漂洗并干燥頭發(fā)。因此，將根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光染料與相應的標準直接染料相比，本發(fā)明的發(fā)光染料是根據(jù)本發(fā)明式(I)的直接染料(8)、(10)和(10)+(7)。在MinoltaCM2002比色計上根據(jù)L，a，b值測量對比色調(顏色符號系統(tǒng)，其中L表示強度，a表示色調和b表示純度)。得到的結果如下表(I)</tables>這些結果證明，使用根據(jù)本發(fā)明的直接染料(有過氧化氫水溶液)的發(fā)光染色比使用這些相同的染料(沒有過氧化氫水溶液)的標準直接染色具有視覺效果更好的性能。而且，這些發(fā)光染色得到的染色作用均勻，快速和具有光澤，并且隨著時間推移仍保持美感效果。頭發(fā)也顯得自然，沒有過重感。權利要求1.一種用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的發(fā)光染料組合物，該組合物是包含在適合染色的介質中的至少一種在使用時在堿性pH下與氧化組合物混合的直接染料的類型，并且該組合物的主要特征在于它具有堿性pH值，并且包含至少一種作為直接染料的含有任選不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基團的染料。2.根據(jù)權利要求1的組合物，其特征在于直接染料是下式(I)的化合物其中Z表示氮原子或-CH-基團，A和B表示任選地用一個或多個鹵原子或用一個或多個基團如NR1R2或OR1取代的苯環(huán)或雜環(huán)芳族基團，其中R1和R2同時或相互獨立地表示氫、C1-8烷基基團、C1-4羥烷基基團或苯基基團，X表示陰離子，優(yōu)選氯或甲基硫酸鹽，陽離子電荷可以形成芳環(huán)的組成部分或者陽離子被芳環(huán)的取代基攜帶。3.根據(jù)權利要求2的組合物，其特征在于所述的染料選自式(I)化合物，其中陽離子電荷形成芳環(huán)A或B的組成部分。4.根據(jù)權利要求3的組合物，其特征在于所述的染料選自下列化合物5.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，其特征在于所述的直接染料或染料在與氧化組合物混合之前以相對于總組合物重量的0.001％至5％的濃度范圍存在。6.根據(jù)權利要求5的組合物，其特征在于所述的直接染料或染料在與氧化組合物混合之前以相對于總組合物重量的0.05％至2％的濃度范圍存在。7.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，其特征在于使用選自氨水和鏈烷醇胺的堿化劑得到堿性pH。8.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，其特征在于氧化組合物由過氧化氫水溶液組成。9.一種用于角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的即可使用的發(fā)光染料組合物，其特征在于該組合物包含在適合染色的介質中的至少一種含有任選不定域的季銨化氮原子和-X＝N-鍵，其中X表示氮原子或-CH-基團的直接染料，尤其是如在權利要求2-4之任一項中定義的直接染料，氧化劑和足以調節(jié)最終pH值高于7的數(shù)量的堿化劑。10.根據(jù)權利要求9的組合物，其特征在于堿化劑以足以調節(jié)最終pH值在8.5至11范圍內的數(shù)量存在。11.一種對角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征在于該方法是給纖維施用如在權利要求1-7之任一項中定義的染料組合物(A)，使用氧化劑讓所述的纖維在堿性介質中發(fā)光，氧化劑在使用時才加到所述的染料組合物中，或氧化劑存在于同時施用的組合物(B)中。12.一種用于人體角蛋白纖維如頭發(fā)發(fā)光染色的多室裝置或“工具”，其特征在于其含有至少兩個室，其中一個含有如在權利要求1-7之任一項中定義的組合物(A)，另一個含有包含在適合染色的介質中的氧化劑的組合物(B)。13.如在權利要求1至10之任一項中定義的發(fā)光染料組合物或者如在權利要求12中定義的多室染色裝置或“工具”的用途，其用于對人體角蛋白纖維如頭發(fā)染色。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維,尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的發(fā)光染料組合物,該組合物是包含在適合染色的介質中的至少一種在使用時在堿性pH下與氧化劑混合的直接染料的類型,該組合物的特征在于它具有堿性pH值,并且包含至少一種作為直接染料的含有任選不定域的季銨化氮原子和－X=N－鍵,其中X表示氮原子或－CH－基團的染料。本發(fā)明還涉及所述的組合物和多室染色裝置對角蛋白纖維,尤其是頭發(fā)染色的用途。文檔編號A61Q5/06GK1173126SQ96191719公開日1998年2月11日申請日期1996年11月22日優(yōu)先權日1995年12月1日發(fā)明者H.薩梅恩申請人:萊雅公司