專利名稱：含有疏水溶劑和親水溶劑的洗衣用洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體組合物和用其洗滌織物的方法。
背景技術(shù)：
在本領(lǐng)域中已描述了各種液體洗滌組合物，例如，含有酶和表面活性劑的液體組合物，它提供了大部分的洗滌性能。然而，常規(guī)液體洗滌組合物在用于洗衣應(yīng)用以處理各種織物，包括棉和合成織物，例如聚酯、聚酰胺等時所遇到的問題是它們不能提供令人滿意地滿足消費者要求的對所有類型的污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、泥漿/粘土污漬、可漂白污漬等的有效性能。
因此，本發(fā)明的目的是提供對各種污漬的整體改善的去污性能。
我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)該目的可通過用含有按總組合物重量計0.0001％-5％的酶、表面活性劑和以親水溶劑與疏水溶劑的重量比為10∶1-2∶1含有所述疏水溶劑，即親水指數(shù)小于15的溶劑和所述親水溶劑，即親水指數(shù)大于15的溶劑的溶劑體系的液體組合物洗滌織物滿足。
親水指數(shù)由如下公式定義

事實上，我們發(fā)現(xiàn)這種含有酶、表面活性劑和本文定義的溶劑體系的液體組合物在用于洗衣操作時，增加了對各種類型的污漬，包括油脂性污漬、含泥漿/粘土污漬、酶污漬以及可漂白的污漬的去除能力。
本發(fā)明的優(yōu)點是在各種洗衣應(yīng)用，例如洗衣洗滌劑，或洗衣添加劑，和優(yōu)選洗衣預(yù)處理劑中提供杰出的性能。
本發(fā)明的另一優(yōu)點是當(dāng)本文中所述的溶劑體系加入本發(fā)明的液體組合物時，所述組合物的粘度下降，無論在加入所述溶劑體系之前粘度怎樣。因此，本發(fā)明還提供了本文所述的液體組合物，其中粘度可方便地控制，而保持足夠的物理穩(wěn)定性，而不需要加入任何會提高配方成本的粘度控制劑，也不需要增加組合物的體積，這無助于所述組合物的洗滌性能。因此，本發(fā)明的溶劑體系具有雙重功能，即去污劑和粘度控制劑。
背景技術(shù)：
EP-A-137616公開了配制成乳狀液形式的洗衣液體組合物，其具有6.5或更高的pH，含有按重量計至少5％的溶劑。該溶劑包括萜烯和類萜溶劑(例如蒎烯，d-檸檬烯)以及其它溶劑，如芐醇、石蠟烴。公開了用該組合物的織物預(yù)處理和整個洗滌處理。然而這些組合物均不含有以親水溶劑與疏水溶劑重量比為10∶1-2∶1含親水溶劑和疏水溶劑的溶劑體系。
發(fā)明概述本發(fā)明包括適用于洗滌織物的液體組合物，其含有-表面活性劑-按總組合物重量計0.0001％-5％的酶-和以親水溶劑與疏水溶劑的重量比為10∶1-2∶1含有所述親水溶劑，即親水指數(shù)大于15的溶劑和所述疏水溶劑，即親水系數(shù)小于15的溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義

本發(fā)明還包括用本文所述的液體組合物洗滌織物的方法，所述方法包括在漂洗或洗滌然后漂洗織物之前將所述組合物以其純凈形式施用于所述織物上，優(yōu)選僅其臟的部分上的步驟。
本發(fā)明還包括洗滌織物的方法，其包括如下步驟在水浴中稀釋純凈形式的本文所述的液體組合物，將所述織物與含有所述液體組合物的所述水浴接觸和隨后漂洗或洗滌然后漂洗所述織物。
發(fā)明的詳細(xì)描述液體組合物本發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)，即通過將以親水溶劑與疏水溶劑的重量比為10∶1-2∶1含有所述親水溶劑，即親水指數(shù)大于15的溶劑和所述疏水溶劑，即親水指數(shù)小于15的溶劑的溶劑體系加入含有酶(0.0001％-5％)和表面活性劑的液體組合物中，與沒有所述溶劑體系或僅含有一種類型的溶劑，即本文所述的親水溶劑或疏水溶劑或含有不是以本文所述的特殊重量比的親水溶劑和疏水溶劑的所述溶劑體系的相同組合物所提供的去污性能相比較，當(dāng)所述組合物用于處理臟織物時，尤其在預(yù)處理應(yīng)用中，得到了改善的去污性能。
本發(fā)明中“去污性能”是指對各種污漬/污垢，例如油膩/油質(zhì)污漬和/或酶污漬和/或泥漿/粘土污漬和/或可漂白的污漬的去污性能。
本發(fā)明中“油膩/油質(zhì)污漬”是指可在織物上發(fā)現(xiàn)的任何污垢和污漬，如臟的馬達(dá)油、礦物油、化妝品、口紅、植物油、通心面醬、蛋黃醬等。事實上，本發(fā)明的液體組合物被發(fā)現(xiàn)對化妝品和通心面醬是尤其有效的。
酶污漬的實例包括草、巧克力和血液?？善椎奈蹪n的實例包括茶、咖啡、葡萄酒等。
在例如預(yù)處理條件下給定的組合物對臟織物的去污性能可通過如下試驗方法評價。首先將本發(fā)明的組合物以純凈形式施用于所述織物的臟的部分，讓其在織物上作用約1-約10分鐘，優(yōu)選5分鐘，之后將預(yù)處理的織物用常規(guī)洗滌劑組合物根據(jù)常規(guī)洗滌條件，在30℃-70℃洗滌足以漂白所述織物的一段時間。例如，用于該去污性能試驗方法的典型的臟織物在商業(yè)上可由EMC(Empirical ManufacturingCompany)，Cincinnati，Ohio，USA得到，例如在兩種不同的載污體棉(CW120)和聚棉(PCW28)上的粘土、草、通心面醬、肉汁、臟馬達(dá)油、化妝品、燒烤醬、茶。
去污性能可通過并排比較用本發(fā)明的組合物預(yù)處理的臟織物與用參考試樣如沒有本發(fā)明的溶劑體系的相同組合物預(yù)處理的臟織物進(jìn)行評價。可使用目視評級標(biāo)準(zhǔn)用專家評分單位(psu)0-4確定差異。
作為第一個必要組分，本發(fā)明的液體組合物含有一種溶劑體系，其以親水溶劑與疏水溶劑的重量比為10∶1-2∶1含有本文定義的疏水溶劑和本文定義的親水溶劑。
本文中的“溶劑”是指任何烴，其包括脂族飽和或不飽和的烴或芳香烴，其含有或不含一個或多個醇基團(tuán)、一個或多個醚基團(tuán)和/或一個或多個酮基團(tuán)。
為定義本發(fā)明的溶劑的親水或疏水特性，使用如下親水指數(shù)(HI)

給定溶劑的“親水部分”在本文中是指給定溶劑的所有基團(tuán)O、CO和OH。
“溶劑親水部分的分子量”在本文中是指給定溶劑的所有親水部分的總分子量。
用于本發(fā)明的親水溶劑具有超過15，優(yōu)選超過18，更優(yōu)選超過25，最優(yōu)選超過30的親水指數(shù)，而用于本發(fā)明的疏水溶劑具有低于15，優(yōu)選低于14和更優(yōu)選低于13或更小的親水指數(shù)。
必要的是，這些溶劑以所述疏水溶劑與所述親水溶劑的重量比為10∶1-2∶1，優(yōu)選7∶1 3∶1，更優(yōu)選6∶1-4∶1，和最優(yōu)選約5∶1存在于本發(fā)明液體組合物中。事實上，該溶劑體系在加入含有酶和表面活性劑的液體組合物中時，提供對各種類型的污漬，如油膩污漬(例如臟馬達(dá)油)、酶污漬(例如血液)和粘土污漬以及可漂白的污漬(例如茶水)的改善的總體去污性能。預(yù)計所述溶劑可以是存在于所述液體組合物中的其它活性組分的載體，有助于其滲透至污漬中。
本發(fā)明的液體組合物通常含有按總組合物重量計0.1％-20％所述疏水體系，優(yōu)選0.1％-10％，更優(yōu)選0.2-4％，和最優(yōu)選0.5％-3.5％。
用于本發(fā)明的合適疏水溶劑包括鏈烷烴、萜烯或萜烯衍生物以及烷氧基化脂族或芳族醇、脂族或芳族醇、二醇或烷氧基化二醇和它們的混合物，所有這些溶劑具有小于15的親水指數(shù)。
合適的萜烯(親水指數(shù)0)是單和二環(huán)單萜烯，尤其是那些烴類物質(zhì)，其包括萜品烯、萜品油烯、檸檬烯和蒎烯和它們的混合物。這類高度優(yōu)選的物質(zhì)是d-檸檬烯、二戊烯、α-蒎烯和/或β-蒎烯。例如蒎烯在商業(yè)上可由SCM Glidco(Jacksonville)以名稱αPinene P & F獲得。
親水指數(shù)小于15的萜烯衍生物，例如醇、醛、酯和酮也可以用于本發(fā)明中。該物質(zhì)在商業(yè)上可作為例如萜品醇和里哪醇的α和β異構(gòu)體得到。
所有類型的鏈烷烴(親水指數(shù)0)可用于本發(fā)明，無論是直鏈或不是直鏈的，其含有2-20個碳原子，優(yōu)選4-10個碳原子，更優(yōu)選6-8個碳原子。本發(fā)明優(yōu)選辛烷。辛烷在商業(yè)上可由例如BASF得到。
可用于本發(fā)明的合適疏水烷氧基化脂族或芳族醇具有下式R(A)n-OH，其中R是具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的合適的疏水烷氧基化醇是1-甲氧基-11-十二烷醇(HI＝14)。
用于本發(fā)明的合適的疏水脂族或芳族醇具有下式R-OH，其中R是具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基。用于本發(fā)明的合適的脂族醇包括直鏈醇，如壬醇(HI＝7)。用于本發(fā)明的合適芳族醇是3-苯基-丁醇(HI＝13)。
用于本發(fā)明的合適的疏水二醇具有式HO-CR1R2-OH，其中R1和R2獨立地是氫或C2-C10飽和或不飽和脂族烴鏈和/環(huán)。用于本發(fā)明的合適二醇是十八烷二醇(HI＝12)。
可用于本發(fā)明的合適疏水烷氧基化二醇具有下式R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，R1是H或具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，其中A是烷氧基，優(yōu)選乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的合適的烷氧基化二醇是甲氧基十八烷醇(HI＝11)。
用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的疏水溶劑包括d-檸檬烯、二戊烯、α-蒎烯、β-蒎烯、辛烷或它們的混合物。
用于本發(fā)明的合適親水溶劑包括烷氧基化脂族或芳族醇、脂族或芳族醇、二醇或烷氧基化二醇和它們的混合物，所有這些溶劑具有超過15的親水指數(shù)。
可用于本發(fā)明的合適親水烷氧基化脂族或芳族醇具有下式R(A)n-OH，其中R是具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的特別合適的烷氧基化脂族醇包括甲氧基丙醇(HI＝37)、乙氧基丙醇(HI＝32)、丙氧基丙醇(HI＝28)和/或丁氧基丙醇(HI＝27)。尤其適用于本發(fā)明的烷氧基化芳族醇包括1-甲氧基-2-苯基-1-乙醇(HI＝23)。
用于本發(fā)明的合適的親水脂族或芳族醇具有下式R-OH，其中R是具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基。尤其適用于本發(fā)明的脂族醇包括直鏈醇，如乙醇(HI＝37)和/或丙醇(HI＝28)。尤其適用于本發(fā)明的芳族醇是芐醇(HI＝16)。
用于本發(fā)明的合適的親水二醇具有式HO-CR1R2-OH，其中R1和R2獨立地是氫或C2-C10飽和或不飽和脂族烴鏈和/環(huán)。用于本發(fā)明的尤其合適的二醇是丙二醇(HI＝45)和/或十二烷二醇(HI＝16)。
可用于本發(fā)明的合適親水烷氧基化二醇具有下式R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，其中R1是H或具有1-20個碳原子，優(yōu)選2-15個碳原子和更優(yōu)選2-10個碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，和A是烷氧基，優(yōu)選乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的尤其合適的烷氧基化二醇是乙氧基乙氧基乙醇(HI＝37)。
用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的親水溶劑是芐醇和/或1-甲氧基-2-丙醇。
作為第二種必要組分，本發(fā)明的液體組合物含有以按總組合物重量計0.0001％-5％，優(yōu)選0.001％-2％，更優(yōu)選0.01％-1％的活性酶的含量的酶或其混合物。在本發(fā)明中酶是合乎需要的，因為它們有助于液體組合物的去污性能。
用于本發(fā)明的合適的酶是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何酶。尤其適用于本發(fā)明的酶包括選自纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶、果膠酶、木聚糖酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、蘋果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶和它們的混合物的酶。
優(yōu)選的酶組合是例如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶。更優(yōu)選蛋白酶和/或淀粉酶與用作脂酶的脂解酶變種D96L結(jié)合使用。
可用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶。它們優(yōu)選具有5-9.5的pH最佳值。合適的纖維素酶在Barbesgoard等的US4435307中公開，它公開了由Humicola insolens產(chǎn)生的真菌纖維素酶。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2075028、GB-A-095275和DE-S2247832中。
這種纖維素酶的實例是由Humicola insolens的菌株(灰色腐質(zhì)霉變種thermoidea)，尤其是腐質(zhì)霉屬菌株DSM1800產(chǎn)生的纖維素酶。
其它合適的纖維素酶是由分子量約50KDa、等電點5.5和含有415個氨基酸的Humicola insolens產(chǎn)生的纖維素酶。尤其合適的纖維素酶是具有顏色護(hù)理效果的纖維素酶。這種纖維素酶的實例是在1991年11月6日申請的EP專利申請№91202879.2中描述的纖維素酶。
優(yōu)選的商業(yè)上可獲得的蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的蛋白酶、由Genencor International出售的蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。在我們共同未決申請USSN08/136797中描述的蛋白酶可包括在本發(fā)明的液體組合物中。
本發(fā)明中稱為“蛋白酶D”的優(yōu)選的蛋白酶是具有在自然界中未發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變種，它由通過用不同的氨基酸取代在所述羰基水解酶中相當(dāng)于+76位置的氨基酸殘基由前體羰基水解酶得到，它優(yōu)選如在1994年10月13日申請的US系列號08/322676的A.Baeck等的標(biāo)題為“含有蛋白酶的洗滌組合物”中所述，還結(jié)合取代根據(jù)解淀粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號相當(dāng)于選自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位的一種或多種氨基酸殘基，所述申請的全文引入本文作為參考。
可包括在本發(fā)明組合物中的高度優(yōu)選的酶包括脂酶。發(fā)現(xiàn)通過使用脂酶協(xié)同改善了對于油膩污垢的洗滌性能。適宜脂肪酶包括如在英國專利1372034中公開的由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶。合適的脂酶包括與脂酶抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)的脂酶，它由微生物熒光假單胞菌IAM1057產(chǎn)生。這種脂酶可由Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan買到，商品名為脂酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。其它合適的脂酶是脂酶，例如M1Lipase和Lipomax(Gist-Broxades)。十分優(yōu)選的脂酶是如US系列№08/341826中描述的由胎毛腐質(zhì)霉產(chǎn)生的天然脂酶的D96L脂解酶變種。優(yōu)選使用胎毛腐質(zhì)霉菌株DSM4106。該酶以每升洗滌溶液50LU-8500LU含量加入本發(fā)明的組合物中。變種D96L優(yōu)選以每升洗滌溶液100LU-7500LU的含量存在。更優(yōu)選為每升洗滌溶液150LU-5000LU的含量。
D96L脂解酶變種指的是在專利申請WO92/05249中描述的脂酶變種，即其中由胎毛腐質(zhì)霉得到的天然脂酶在96位的天冬氨酸(D)殘基被改變?yōu)榱涟彼?L)。根據(jù)命名法，所述在96位的天冬氨酸至亮氨酸的取代表示為D96L。
還合適的是角質(zhì)酶[EC3.1.1.50]，它被認(rèn)為是特殊種類的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在洗滌劑組合物中加入角質(zhì)酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)中描述。
可包括淀粉酶(&和/或β)以除去碳水化合物基的污漬。合適的淀粉酶是Termamyl(Novo Nordisk)、Fungamyl和BAN(NovoNordisk)。
上述酶可以是任何合適來源，如植物、動物、細(xì)菌、真菌和酵母來源。
作為本發(fā)明的第三必要組分，本發(fā)明的液體組合物含有表面活性劑或其混合物。
任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的表面活性劑在本發(fā)明中是合適的，包括非離子、陰離子、陽離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑。這種表面活性劑有助于本發(fā)明的組合物的去污性能。
本發(fā)明的液體組合物含有按總組合物重量計0.1％-50％表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選5％-30％，更優(yōu)選8％-20％。
由于性能的原因，非離子表面活性劑十分優(yōu)選用于本發(fā)明中。用于本發(fā)明的合適的非離子表面活性劑是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它們在商業(yè)上用不同的脂肪醇鏈長度和不同乙氧基化程度得到。事實上，該烷氧基化的非離子表面活性劑的HLB值主要取決于脂肪醇的鏈長、烷氧基化的性質(zhì)和烷氧基化程度。可得到表面活性劑的產(chǎn)品目錄，其中列出了許多表面活性劑，包括非離子表面活性劑以及它們各自的HLB值。
制備用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的合適化學(xué)方法包括相應(yīng)的醇與烯化氧以所需的比例的縮合。該方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，在本領(lǐng)域中已充分描述。可供選擇地，適用于本發(fā)明的各種烷氧基化醇在商業(yè)上可由各個供應(yīng)商得到。
尤其合適用作本發(fā)明非離子表面活性劑的是具有低于16，優(yōu)選低于15，更優(yōu)選低于12，和最優(yōu)選低于10的HLB(親水-親油平衡)的疏水非離子表面活性劑。這些疏水非離子表面活性劑已發(fā)現(xiàn)提供了良好的去油性質(zhì)。
用于本發(fā)明的組合物中的優(yōu)選疏水非離子表面活性劑是HLB低于16的表面活性劑，并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，和其中n＋m是0-20，n是0-15，m是0-20，和優(yōu)選n＋m是1-15，n和m是0.5-15，更優(yōu)選是n＋m是1-10，n和m是0-10。用于本發(fā)明的優(yōu)選R鏈?zhǔn)荂8-C22烷基鏈。因此，用于本發(fā)明的合適的疏水非離子表面活性劑是Dobanol91-2.5(HLB＝8.1；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是2.5，和m是0)，或LutensolTO3(HLB＝8；R是C13烷基鏈，n是3，和m是0)，或LutensolAO3(HLB＝8；R是C13和C15烷基鏈的混合物，n是3，和m是0)，或Tergitol25L3(HLB＝7.7；R是C12-C15烷基鏈，n是3，和m是0)、或Dobanol23-3(HLB＝8.1；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是3，和m是0)，或Dobanol23-2(HLB＝6.2；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是2，和m是0)，或Dobanol45-7(HLB＝11.6；R是C14和C15烷基鏈的混合物，n是7，和m是0)，Dobanol23-6.5(HLB＝11.9；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是6.5，和m是0)，或Dobanol25-7(HLB＝12；R是C12和C15烷基鏈的混合物，n是7，和m是0)，或Dobanol91-5(HLB＝11.6；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是5，和m是0)，或Dobanol91-6(HLB＝12.5；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是6，和m是0)，或Dobanol91-8(HLB＝13.7；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是8，和m是0)，或Dobanol91-10(HLB＝14.2；R是C9-C11烷基鏈的混合物，n是10，和m是0)，或它們的混合物。本發(fā)明優(yōu)選的是Dobanol91-2.5或LutensolTO3或LutensolAO3或Tergitol25L3或Dobanol23-3或Dobanol23-2或它們的混合物。這些Dobanol表面活性劑在商業(yè)上由SHELL得到，這些Lutensol表面活性劑在商業(yè)上可由BASF得到，和這些Tergitol表面活性劑在商業(yè)上可由UNIONCARBIDE得到。非離子表面活性劑還可以由Hoechst以名稱Surfonic得到。
其它用于本發(fā)明的適合的非離子表面活性劑包括下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑或它們的混合物R2-C(O)-N(R1)-Z其中，R1為氫或C1-C4烷基，C1-C4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或它們的混合物，R2是C5-C31烴基，Z為具有直接連接至少三個羥基的線性烴基鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物。
R1優(yōu)選是C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選甲基；R2是直鏈C7-C19烷基或烯基，優(yōu)選直鏈C9-C18烷基或烯基，更優(yōu)選直鏈C11-C18烷基或烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C14烷基或烯基或其混合物。Z優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖得到，更優(yōu)選Z為糖基。適宜的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作為原料，除了以上所列的單個糖以外，可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿。由這些玉米糖漿可得到糖組分Z的混合物。應(yīng)當(dāng)理解這里決沒有打算排除其它適宜的原料。Z優(yōu)選選自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH ，其中，n為3至5的整數(shù)，包括3和5，R′是H或環(huán)狀的或脂族的單糖和其烷氧基化衍生物。最優(yōu)選其中n為4的糖基，具體是CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式R2C(O)N(R1)-Z中，R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥基乙基或N-2-羥基丙基。R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基等。
用于本發(fā)明的合適的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑在商業(yè)上可由Hoechst以商品名HOE得到。
制備多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的方法在本領(lǐng)域中是已知的。通常它們可通過在還原氨化反應(yīng)中使烷基胺與還原糖反應(yīng)以形成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，隨后在縮合/酰胺化步驟中使N-烷基多羥基胺與脂肪脂族酯或甘油三酯反應(yīng)以形成N-烷基、N-多羥基脂肪酸酰胺酰胺產(chǎn)物而制備。制備含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法在例如1959年2月18日公開的Thomas Hedley & Co.，Ltd的GB809060，1960年12月20日授權(quán)的E.R.Wilson的US2965576、1955年3月8日授權(quán)的Anthony M.Schwartz的US2703798；1934年12月25日授權(quán)的Piggott的US1985424和WO92/06070，每篇專利引入本文作為參考。
其它用于本發(fā)明的非離子表面活性劑是氧化胺表面活性劑。本發(fā)明的組合物可含有如下通式I的氧化胺R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2·qH2O(I)通?？梢钥闯觯Y(jié)構(gòu)(I)提供一個長鏈部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和兩個短鏈部分，CH2R′。R′優(yōu)選選自氫、甲基和-CH2OH。通常R1是伯或支鏈烴基部分，它可以是飽和或不飽和的，優(yōu)選R1是伯烷基部分。當(dāng)x＋y＋z＝0時，R1是約8-約18鏈長的烴基部分。當(dāng)x＋y＋z不是0時，R1可稍長些，含有C12-C24的鏈長。通式還包括其中x＋y＋z＝0，R1是C8-C18，R’＝H和q＝0－2，優(yōu)選2的氧化胺。這些氧化胺由C12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺和它們的水合物說明，尤其是在US5075501和5071594(引入本文作為參考文獻(xiàn))中描述的二水合物。
本發(fā)明還包括氧化胺，其中x＋y＋z不是0，尤其是x＋y＋z為約1-約10，R1是含有8-約24，優(yōu)選約12-約16個碳原子的伯烷基；在這些實施方案中，y＋z優(yōu)選為0，x優(yōu)選是約1-約6，更優(yōu)選約2-約4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；和BO表示丁烯氧基。這些氧化胺可通過常規(guī)合成方法制備，例如通過使烷基乙氧基硫酸鹽與二甲胺反應(yīng)，隨后用過氧化氫氧化乙氧基化胺。
本發(fā)明高度優(yōu)選的氧化胺在室溫下是固體，更優(yōu)選它們具有30℃-90℃的熔點。適用于本發(fā)明的氧化胺由許多供應(yīng)商得到，包括AkzoChemie，Ethyl Corp，和Procter & Gamble。其它的氧化胺生產(chǎn)商參見McCutcheon的匯編和Kirk-Othmer評論文章。優(yōu)選的商業(yè)獲得的氧化胺是由Ethyl Corp.得到的固體二水合物ADMOX16和ADMOX18，ADMOX12和尤其是ADMOX14。
用于本發(fā)明的優(yōu)選氧化胺包括十六烷基二甲基氧化胺二水合物、十二烷基二甲基氧化胺二水合物、十八烷基二甲基氧化胺二水合物、十六烷基三(乙烯氧基)二甲基氧化胺和十四烷基二甲基氧化胺二水合物。
盡管在某些優(yōu)選實施方案中，R’＝H，但對于R′略大于H存在某些靈活性。具體地，本發(fā)明還包括實施方案，其中R′＝CH2OH，例如十六烷基二(2-羥基乙基)氧化胺、牛油二(2-羥基乙基)氧化胺、硬脂基二(2-羥基乙基)氧化胺和油基二(2-羥基乙基)氧化胺，十二烷基二甲基氧化胺二水合物。
本發(fā)明的液體組合物還含有其它表面活性劑，如陰離子表面活性劑或它們的混合物。陰離子表面活性劑適合于本發(fā)明，因為它們用作潤濕劑，即在洗衣應(yīng)用中，它們潤濕織物上的污漬，尤其是在親水織物上。此外，陰離子表面活性劑使得獲得透明組合物，甚至當(dāng)所述組合物含有疏水組分如疏水表面活性劑時。
尤其適用于本發(fā)明的是磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑。類似的陰離子表面活性劑在本領(lǐng)域中是已知的，在商業(yè)洗滌劑中已廣泛應(yīng)用。這些陰離子表面活性劑包括C8-C22烷基苯磺酸鹽(LAS)、C8-C22烷基硫酸鹽(AS)、不飽和硫酸鹽，例如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AES)和C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽。用于陰離子合成磺酸鹽和/或硫酸鹽的中和陽離子由常規(guī)的廣泛用于洗滌劑技術(shù)領(lǐng)域的陽離子表示，例如鈉、鉀或烷醇銨。本發(fā)明優(yōu)選的是烷基硫酸鹽，尤其是在烷基鏈中含有6-18個碳原子，優(yōu)選8-15個碳原子的椰子烷基硫酸鹽或它們的混合物。
用于洗滌用途的其它陰離子表面活性劑也可以用于本發(fā)明中。它們可以是皂鹽(包括，例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，例如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、在英國專程說明書1082179中描述的通過堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化過程制備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多達(dá)10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基酯磺酸鹽，例如C14-16甲酯磺酸鹽、?；视突撬猁}、脂肪油酰基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，例如，?；u乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C14二酯)、烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基多葡糖苷硫酸鹽(下文描述的非離子非硫酸化的化合物)。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香、和存在于或由妥爾油得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。其它實例在《表面活性劑和洗滌劑》(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中給出。各種這類表面活性劑還一般地公開在1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的US3929678，第23欄第58行至第29欄第23行中(列為本文參考文獻(xiàn))。
用于本發(fā)明的其它合適的陰離子表面活性劑還包括酸和/或鹽形式的酰基肌氨酸鹽或它們的混合物，優(yōu)選具有下式的長鏈?；“彼猁}

其中M是氫或陽離子部分，其中R是11-15個碳原子，優(yōu)選11-13個碳原子的烷基。優(yōu)選M是氫和堿金屬鹽，尤其是鈉和鉀。所述?；“彼猁}表面活性劑由天然脂肪酸和氨基酸肌氨酸(N-甲基甘氨酸)得到。它們適合作為其鹽的水溶液或其酸形式的粉末使用。作為天然氨基酸的衍生物，所述酰基肌氨酸鹽是迅速和完全可生物降解的，有良好的皮膚相容性。
因此，用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的長鏈?；“彼猁}包括C12?；“彼猁}(即上述式的?；“彼猁}，其中M是氫和R是11個碳原子的烷基)和C14?；“彼猁}(即上述式的?；“彼猁}，其中M是氫和R是13個碳原子的烷基)。C12?；“彼猁}在商業(yè)上是可得到的，例如由Hampshire提供的HamposylL-30。C14?；“彼猁}在商業(yè)上是可得到的，例如由Hamp shire提供的HamposylM-30。
尤其適用于本發(fā)明的液體組合物的陽離子洗滌表面活性劑是含有一個長鏈烴基的物質(zhì)。該陽離子表面活性劑的實例包括銨表面活性劑，例如烷基二甲基銨鹵化物，和具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中含有約8-約18個碳原子的烷基或烷基芐基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物；每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、由連接兩個R4基團(tuán)形成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于約1000的己糖聚合物，和當(dāng)y不是0時，R6為氫；R5與R4相同或是其中R2加R5的碳原子總數(shù)不超過約18的烷基鏈；每個y是0-約10，y值的總和為0-約15；和X是任何相容的陰離子。
優(yōu)選的陽離子表面活性劑是可用于本發(fā)明組合物中的具有下式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每個R2、R3和R4獨立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x是1-5，X是陰離子。R2、R3或R4中不超過一個應(yīng)是芐基。
R1的優(yōu)選烷基鏈長度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子油或棕櫚仁脂肪得到的或由烯烴合成或羰基合成醇合成方法得到的鏈長的混合物。R2、R3和R4的優(yōu)選基團(tuán)是甲基和羥基乙基，陰離子X可以選自鹵化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根離子。
用于本發(fā)明的合適的式(i)季銨化合物的實例包括椰子油三甲基銨氯化物或溴化物；椰子油甲基二羥基乙基銨氯化物或溴化物；癸基三乙基銨氯化物；癸基二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；C12-15二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；椰子油二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；十四烷基三甲基銨甲基硫酸鹽；十二烷基二甲基芐基銨氯化物或溴化物；十二烷基二甲基(乙烯氧基)4銨氯化物或溴化物；膽堿酯(式(i)化合物，其中R1是-CH2-O-C(O)-C12-14烷基和R2、R3和R4是甲基)。
用于本發(fā)明的其它陽離子表面活性劑還描述在1980年10月14日授權(quán)的Cambre的US4228044中。
用于本發(fā)明的組合物必須是液體。用于本文中的“液體”包括“膏狀”組合物，優(yōu)選地，本發(fā)明的液體組合物的粘度用Brookfield粘度計在50rpm剪切速率下用心軸n°2在20℃溫度或用Carri-med流變儀在50dyne/cm2和20℃下測定為1cps-10000cps，優(yōu)選100cps-1000cps，更優(yōu)選150cps-600cps和最優(yōu)選200cps-500cps。
用于本發(fā)明的組合物優(yōu)選是含水的。所述含水組合物具有5-12，優(yōu)選6-10，更優(yōu)選7-9的pH。組合物的pH可例如通過使用有機或無機酸性或堿化試劑調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的液體組合物是物理穩(wěn)定的?！拔锢矸€(wěn)定的”在本文中是指本發(fā)明的組合物在暴露于應(yīng)力條件下，例如在50℃的溫度下兩周后不分離為兩相或更多的相。
本發(fā)明的組合物還可以含有其它任選的組分，例如助洗劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移劑、游離基清除劑、溶劑、增白劑、抑泡劑、香料、污垢懸浮聚胺聚合物、聚合去污劑、催化劑、漂白劑、漂白活化劑和染料。洗滌織物的方法本發(fā)明還包括用本發(fā)明所述的液體組合物洗滌織物的方法。
本發(fā)明洗滌織物的方法包括使織物與如上所述的純凈或稀釋形式的液體組合物接觸和隨后漂洗所述織物的步驟。在優(yōu)選實施方案中，當(dāng)織物被“預(yù)處理”時，液體組合物以純凈形式施用于織物上，隨后漂洗織物，或在正常洗滌周期中洗滌和然后漂洗織物。我們已發(fā)現(xiàn)在洗滌/漂洗之前當(dāng)用本發(fā)明的液體組合物與織物的臟部分直接接觸時去污性能的改善尤其顯著。
在本發(fā)明的洗滌方法中，含有酶、表面活性劑和所述溶劑體系的液體組合物需要與被洗滌的織物接觸。這可以通過在織物被漂洗或洗滌隨后漂洗之前將液體組合物以純凈形式施用于所述織物上的所謂“預(yù)處理方式”，或其中首先將液體組合物在水浴中稀釋，然后將織物在漂洗之前浸沒和浸泡在水浴中的“浸泡方式”，或其中液體組合物從上方加入到通過溶解或分散通常的洗衣洗滌劑形成的洗滌液中的“整個洗滌方式”進(jìn)行。如上所述，與固體或氣體不同，進(jìn)行本發(fā)明方法的組合物是液體形式。
在本發(fā)明這些方法中還必需的是，在織物與所述液體組合物接觸之后，在所述組合物完全干燥之前，漂洗織物。
在預(yù)處理方式中，該方法包括將所述液體組合物以其純凈形式施用在所述織物上或至少織物臟的部分(即將本文所述液體組合物直接施用于所述織物上而不進(jìn)行任何稀釋)上，和隨后漂洗或洗滌隨后漂洗所述織物的步驟。在該方式中，在織物被漂洗或洗滌然后漂洗之前，純凈組合物可任選地保留在所述織物上作用1分鐘至1小時的時間，優(yōu)選1分鐘至30分鐘，其條件是不使組合物在所述織物上保留至干燥。對于頑漬，合適的是進(jìn)一步用海棉或刷子摩擦或洗刷所述織物或彼此摩擦兩片織物。
在另一通常稱之為“浸泡”的方式中，該方法包括如下步驟，即在水浴中稀釋純凈形式的所述液體組合物以形成稀釋的組合物，在水浴中所述液體組合物的稀釋程度通常至多1∶85，優(yōu)選至多1∶50，更優(yōu)選約1∶25(組合物∶水)。然后織物與含有液體組合物的水浴接觸，和最終漂洗織物或洗滌然后漂洗織物。在該實施方案中，織物優(yōu)選浸沒在含有液體組合物的水浴中，并還優(yōu)選使織物在其中浸泡30分鐘至48小時，優(yōu)選1小時至24小時的時間。
在另一可認(rèn)為是“浸泡”的次級實施方案的通常稱為“在整個洗滌中漂白”的方式中，液體組合物用作所謂的洗衣添加劑。在該實施方案中，水浴通過在水中溶解或分散常規(guī)洗衣洗滌劑形成。液體組合物以純凈形式與水浴接觸，織物然后與含有液體組合物的水浴接觸。最終漂洗織物。選擇性組分本發(fā)明組合物可含有作為選擇性的但十分優(yōu)選的組分的螯合劑。事實上，該螯合劑還有助于本發(fā)明的液體組合物的效果，即它們進(jìn)一步改善了本發(fā)明液體組合物的去污性質(zhì)。它們還有助于本發(fā)明液體組合物的安全性，它可在洗滌所述織物之前長接觸時間下預(yù)處理臟有色織物。
用于本發(fā)明的合適的螯合劑包括選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑和其它螯合劑，如甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它們的混合物的螯合劑。當(dāng)使用時，螯合劑通常以按總組合物重量計0.001％-5％，優(yōu)選按重量計0.05％-2％的含量存在。
用于本發(fā)明的合適的膦酸螯合劑可包括ethydronic酸以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)、氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。膦酸鹽化合物可以它們的酸形式或其一些或所有其酸官能團(tuán)上的不同陽離子的鹽形式存在。優(yōu)選的用于本發(fā)明的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽和氨基三(亞甲基膦酸)。膦酸鹽螯合劑在商業(yè)上由孟山都以商品名DEQUEST得到。
多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑也可用于本發(fā)明組合物中。參見1974年5月21日授權(quán)的Connor等的US3812044。這類酸形式的優(yōu)選化合物是二羥基二磺基苯，例如1，2-二羥基-3，5二磺基苯。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的可生物降解的螯合劑是乙二胺N，N’二琥珀酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或它們的混合物。乙二胺N，N’-二琥珀酸，尤其是(S，S)異構(gòu)體在1987年11月3日的Hartman和Perkins的US4704233中詳細(xì)描述。乙二胺N，N’-二琥珀酸是商業(yè)上可得到的，例如由Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS得到。
用于本發(fā)明的合適氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，兩者均為它們的酸形式或它們的堿金屬、銨和取代的銨鹽形式。尤其合適的用于本發(fā)明的氨基羧酸鹽是二亞乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)，它是商業(yè)上可得到的，例如由BASF以商品名Trilon FS得到和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)得到。
用于本發(fā)明的另一優(yōu)選螯合劑具有下式

其中R1、R2、R3和R4獨立地選自-H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、-Cl、-Br、-NO2、-C(O)R′和-SO2R″；其中R’選自-H、-OH、烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；R″選自烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；和R5、R6、R7和R8獨立地選自-H和烷基。
用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的螯合劑是ATMP、二亞乙基三胺亞甲基膦酸鹽、亞乙基N，N′-二琥珀酸、二亞乙基三胺五乙酸鹽、甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它們的混合物。
本發(fā)明組合物可包含作為任選組分的游離基清除劑。用于本發(fā)明的合適的游離基清除劑包括已知的取代的單和二羥基苯和它們的類似物、烷基和芳基羧酸鹽和它們的混合物。用于本發(fā)明的優(yōu)選的該游離基清除劑包括二叔丁基羥基甲苯(BHT)、氫醌、二叔丁基氫醌、單叔丁基氫醌、叔丁基羥基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、兒茶酚、叔丁基兒茶酚、芐胺、1，1，3-三(2-甲基-4羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、沒食子酸正丙基酯或它們的混合物，高度優(yōu)選二叔丁基羥基甲苯。在使用時游離基清除劑通常以按總組合物重量計0.001％-2％，優(yōu)選按重量計0.001％-0.5％的量存在。
本發(fā)明的液體組合物還含有污垢懸浮聚胺聚合物或它們的混合物作為任選但高度優(yōu)選的組分。本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的任何污垢懸浮聚胺聚合物也可用于本發(fā)明中。用于本發(fā)明的尤其合適的聚胺聚合物是聚烷氧基化聚胺。該物質(zhì)可方便地由具有如下重復(fù)單元的經(jīng)驗結(jié)構(gòu)的分子表示

和

其中R是通常2-6個碳原子的烴基；R1可以是C1-C20的烴基；烷氧基是乙氧基、丙氧基等，和y是2-30，最優(yōu)選10-20；n是至少2的整數(shù)，優(yōu)選2-20，最優(yōu)選3-5；和X-是由季銨化反應(yīng)得到陰離子，例如鹵化物、甲基硫酸根。
用于本發(fā)明的最高度優(yōu)選的聚胺是所謂的乙氧基化聚乙烯胺，即通式如下的環(huán)氧乙烷與乙撐亞胺的聚合反應(yīng)產(chǎn)物

其中y＝2－30。尤其優(yōu)選用于本發(fā)明的是乙氧基化聚乙烯胺，尤其是乙氧基化四亞乙基五胺，和季銨化乙氧基化六亞甲基二胺。
我們驚奇地發(fā)現(xiàn)所述污垢懸浮聚胺聚合物有助于本發(fā)明的效果，即當(dāng)除了所述溶劑體系外，將它們加入含有酶和表面活性劑的液體組合物中時，它們進(jìn)一步改善所述組合物的去污性能，尤其是在洗衣預(yù)處理條件下。事實上，它們可改善對各種污漬的去污性能，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土/泥漿污漬以及可漂白的污漬。
組合物通常含有按總組合物重量計至多10％的污垢懸浮聚胺聚合物或它們的混合物，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.3％-2％。
本發(fā)明的組合物還可含有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它聚合去污劑。聚合去污劑的特征在于同時具有親水部分和疏水部分，其中親水部分使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水；而疏水部分則沉積在疏水纖維上且在洗滌和清洗過程結(jié)束后粘附其上，并因此用作親水部分的固定點。這能夠使得用去污劑處理之后所產(chǎn)生的污漬在以后的洗滌過程中可以更容易地清洗。
適用于本發(fā)明的聚合去污劑尤其包括如下去污劑，其含有(a)一種或多種非離子親水組分，它主要由以下成分組成，即(i)聚合度至少為2的聚氧化乙烯部分，或(ii)聚合度為2-10的氧化丙烯或聚氧化丙烯部分，其中所述親水部分不包括任何氧化丙烯單元，除非它是通過醚鍵在每個末端結(jié)合到相鄰部分上的，或(iii)包含氧化乙烯和1-約30個氧化丙烯單元的氧化烯單元的混合單元，其中所述混合單元包含足夠量的氧化乙烯單元，這樣親水組分具有足夠大的親水性以提高常規(guī)聚酯合成纖維表面對在此表面上沉積的去污劑的親水性，所述親水性部分優(yōu)選包含至少約25％的氧化乙烯單元且更優(yōu)選地，特別是對于具有約20-30％的氧化丙烯單元的該組分來說，至少約50％的氧化乙烯單元；或(b)一種或多種疏水組分，它包括(i)對苯二酸C3氧亞烷基酯，其中，如果所述疏水組分還包含對苯二酸氧亞乙基酯，那么對苯二酸氧亞乙基酯∶對苯二酸C3氧亞烷基酯單元的比率為約2∶1或更低，(ii)C4-C6亞烷基或C4-C6氧亞烷基部分或其混合形式，(iii)具有至少為2的聚合度的聚(乙烯基酯)部分，優(yōu)選聚(乙酸乙烯酯)，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚取代基，或其混合形式，其中所述取代基是以C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚纖維素衍生物，或其混合物的形式存在，且這種纖維素衍生物是兩親的，因而它們具有足夠含量的C1-C4烷基醚和/或C4羥基烷基醚單元以沉積在常規(guī)聚酯合成纖維表面，且保持足夠含量的羥基，一旦粘附到這種常規(guī)合成纖維表面上，就增加了纖維表面親水性，或(a)和(b)的混合物。
盡管可以使用更高的聚合度，(a)(i)的聚氧化乙烯部分一般具有約1-約200的聚合度，優(yōu)選為3-約150，更優(yōu)選為6-約100。合適的氧C4-C6亞烷基疏水部分包括，但不限于，如1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的US4721580中公開的聚合去污劑的封端單元如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M為鈉且n為4-6的整數(shù)。
用于本發(fā)明的聚合去污劑還包括纖維素衍生物，如羥基醚纖維素聚合物，對苯二甲酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對苯二甲酸酯的共聚嵌段等。這種去污劑是商業(yè)上可得到的，且包括纖維素的羥基醚如METHOCEL(Dow)。用于本發(fā)明的纖維素去污劑還包括選自C1-C4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素的那些物質(zhì)，參見1976年12月28日授權(quán)的Nicol等的US4000093。
其特征在于聚(乙烯酯)疏水部分的去污劑包括聚(乙烯酯)的接枝共聚物如C1-C6乙烯酯，優(yōu)選為接枝到聚烯化氧骨架，如聚環(huán)氧乙烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。參見1987年4月22日公開的Kud等的歐洲專利申請EP0219048。商業(yè)上可得到的這種去污劑包括得自BASF(西德)的SOKALAN類物質(zhì)，如SOKALAN HP-22。
一類優(yōu)選的去污劑是具有對苯二酸乙二醇酯和對苯二酸聚環(huán)氧乙烷(PEO)酯無規(guī)嵌段的共聚物。這種聚合去污劑的分子量是在約25000-約55000的范圍內(nèi)。參見1976年5月25日授權(quán)的Hays的US3959230和1975年7月8日授權(quán)的Basadur的US3893929。
另一種優(yōu)選的聚合去污劑是重復(fù)單元為對苯二酸乙二醇酯單元的聚酯，其包含按重量計10-15％的對苯二酸乙二醇酯單元，和按重量計90-80％的由平均分子量為300-5000的聚氧化乙烯二醇得到的對苯二酸聚氧化乙烯酯單元。這種聚合物的例子包括商業(yè)上可得到的物質(zhì)ZELCON5126(得自Dupont)和MILEASET(得自ICI)。另外參見1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的US4702857。
另一種優(yōu)選的聚合去污劑是一種基本上線性酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，該齊聚物含有對苯二?；脱鮼喭榛趸貜?fù)單元的齊聚酯骨架，和共價鍵合到骨架上的末端部分。1990年11月6日授權(quán)的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451已充分描述了這些去污劑。其它合適的聚合去污劑包括1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等的US4711730中的對苯二酸酯聚酯，1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的US4721580中的陰離子封端的齊聚酯，以及1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的US4702857中的嵌段聚酯齊聚物。
優(yōu)選的聚合去污劑還包括1989年10月31日授權(quán)的Maldonado等的US4877896中的去污劑，該專利披露了陰離子，特別是磺芳?；舛说膶Ρ蕉狨?。
還有另一種優(yōu)選的聚合去污劑是一種重復(fù)單元為對苯二?；鶈卧?、磺基異對苯二酰基單元、氧亞乙基氧基單元和氧-1，2-亞丙基單元的齊聚物。重復(fù)單元形成齊聚物骨架并優(yōu)選用改性羥乙磺酸鹽封端單元進(jìn)行終止。一種特別優(yōu)選的這類去污劑包含約1個磺基間苯二?；鶈卧?，5個對苯二酰基單元，比率為約1.7-約1.8的氧亞乙基氧基單元和氧-1，2-亞丙基氧基單元，和2個2-(2-羥基乙氧基)-乙磺酸鈉封端單元。所述去污劑還包括按齊聚物重量計約0.5％-約20％的結(jié)晶度減低的穩(wěn)定劑，其優(yōu)選選自二甲苯磺酸鹽，異丙基苯磺酸鹽，甲苯磺酸鹽及其混合物。參見1995年5月16日授權(quán)的Gosselink等的US5415807。
如果使用，去污劑一般為本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.01-約10.0％，通常為約0.1-約5％，優(yōu)選為約0.2-約3.0％。
本發(fā)明的組合物還可以含有一種或多種在洗滌過程中有效抑制染料從一種染色織物轉(zhuǎn)移至另一種織物的物質(zhì)。該類染料轉(zhuǎn)移抑制劑通常包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶和它們的混合物。如果使用，這些抑制劑一般占組合物重量的約0.01％-約10％，優(yōu)選約0.01％-約5％，更優(yōu)選約0.05％-約2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-P；其中P是可連接于N-O基團(tuán)的可聚合單元或N-O基團(tuán)可形成可聚合單元部分或N-O基團(tuán)可連接于兩種單元；A是如下結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；和R是脂族、乙氧基化脂族、芳香、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或它們的任何組合，其可連接N-O基團(tuán)的氮或N-O基團(tuán)是這些基團(tuán)的部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團(tuán)，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和它們的衍生物的物質(zhì)。N-O基團(tuán)可由如下一般結(jié)構(gòu)表示

其中R1、R2、R3是脂族、芳香、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或它們的組合；x、y和z是0或1；和N-O基團(tuán)的氮可連接于或形成上述任何基團(tuán)的部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
可使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)即可。合適的聚合骨架是聚乙烯基、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和它們的混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺N-氧化物，而其它單體類型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有的胺與胺N-氧化物的比率為10∶1至1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團(tuán)的數(shù)目可通過合適的共聚或合適程度的N-氧化改變。聚胺氧化物幾乎可以任何聚合程度得到。平均分子量通常為500-1000000；更優(yōu)選為1000-500000；最優(yōu)選為5000-100000。優(yōu)選類的物質(zhì)可稱為“PVNO”。用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的最優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量為約50000，胺與胺N-氧化物比率為約1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱為“PVPVI”)也優(yōu)選用于本發(fā)明中。PVPVI的平均分子量優(yōu)選為5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，最優(yōu)選10000-20000。(平均分子量范圍通過光散射法測定，如Barth等在《化學(xué)分析)》，卷113，“聚合物表征的現(xiàn)代方法”中所述，其公開內(nèi)容列入本文作為參考)。PVPVI共聚物通常具有的N-乙烯基咪唑與N乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1∶1至0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1至0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1至0.4∶1。這些共聚物可以是直鏈或支鏈的。
本發(fā)明的組合物還可使用平均分子量為約5000-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，參見例如EP-A-262897和EP-A-256696，引入本文作為參考。含有PVP的組合物還可含有平均分子量為約500-約100000，優(yōu)選約1000-約10000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗滌溶液中提供的PEG與PVP的比率以ppm計優(yōu)選為約2∶1至約50∶1，更優(yōu)選約3∶1至約10∶1。
如果需要高泡沫，則可以在組合物中加入如C10-C16鏈烷醇酰胺的增泡劑，一般為1％-10％的含量。C10-C14單乙醇和二乙醇酰胺是該類增泡劑的典型實例。將這類增泡劑與高泡輔助表面活性劑，如上述氧化胺，甜菜堿，磺基甜菜堿一起使用也是有利的。如果需要，也可以通常0.1％-2％的含量加入如MgCl2，MgSO4等的水溶性鎂鹽以提供附加泡沫和增強除脂性能。
當(dāng)用于織物處理或洗衣時，本領(lǐng)域中已知的任何熒光增白劑或其它增亮劑或增白劑一般可以按約0.05％-約1.2％(重量)的含量摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中?？梢杂糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可以被分為下列小組，其包括，但不必限于，芪的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元雜環(huán)增白劑，列出它們用于舉例說明而不是限制。這些增白劑的實例公開在＂熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用＂，M.Zahradnik，John Wiley & Sons出版，紐約(1982)中。
在本發(fā)明組合物中使用的熒光增白劑的具體實例是1988年12月13日頒布的Wixon的US4790856中指出的那些。這些增白劑包括Verona的PHORWHITE系列增白劑。在該參考文獻(xiàn)中公開的其他增白劑包括可由Ciba-Geigy得到的Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM；由位于意大利的Hilton-Davis得到的Arctic White CC和Artic WhiteCWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑；4，4-雙(1，2，3-三唑-2-基)芪；4，4′-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯和氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯；2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘[1，2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。另外參見1972年2月29日授權(quán)的US3646015。在本發(fā)明中一般優(yōu)選陰離子增白劑。
根據(jù)所期望的最終用途，本發(fā)明的液體組合物可包裝在各種容器中，包括常規(guī)瓶、帶有滾珠、海棉、刷子或噴嘴的瓶或噴霧器。
盡管本文描述的液體組合物的優(yōu)選應(yīng)用是洗衣應(yīng)用，作為洗衣洗滌劑或作為洗衣添加劑和尤其是作為預(yù)處理劑，但本發(fā)明的組合物還可用于清潔硬表面。
本發(fā)明將由如下實施例進(jìn)一步說明。實施例制備以所示比例(重量％)含有所示組分的液體組合物


DTPA*是二亞乙基三胺五乙酸鹽DTPMP**是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸ATMP***是氨基三(亞甲基膦酸)組合物1-3可用于預(yù)處理方式中。在該方式中，將該組合物以純凈形式施用織物的臟部分上，使其在織物上作用5分鐘。然后用常規(guī)洗滌劑洗滌織物和漂洗。對各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。
組合物4-5可用于整個洗滌過程的方式中。在該方式中，將組合物與通過在水中溶解常規(guī)洗滌劑形成的水浴接觸。然后將織物與含有液體洗滌劑的水浴接觸，漂洗織物。對各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。
組分物6可用于浸泡方式中，在該方式中，將100ml液體組合物在10升水中稀釋。織物然后與含有組合物的水浴接觸，使其在其中浸泡24小時。最終漂洗織物。對各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。
權(quán)利要求
1.一種適合于洗滌織物的液體組合物，其含有-按總組合物重量計0.0001％-5％的酶，-表面活性劑，-和以親水溶劑與疏水溶劑的重量比為10∶1-2∶1含有所述親水溶劑，即親水指數(shù)大于15的溶劑和所述疏水溶劑，即親水指數(shù)小于15的溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述親水溶劑是親水指數(shù)超過15的烷氧基化脂族或芳族醇、親水指數(shù)超過15的脂族或芳族醇、親水指數(shù)超過15的二醇或烷氧基化二醇或它們的混合物，優(yōu)選是乙醇、丙醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、丙氧基丙醇、丁氧基丙醇、1-甲氧基-2-苯基-1-乙醇、丙二醇、十二烷二醇、乙氧基乙氧基乙醇、芐醇或它們的混合物，更優(yōu)選芐醇和/或1-甲氧基-2-丙醇。
3.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中所述疏水溶劑是親水指數(shù)小于15的石蠟烴、萜烯或萜烯衍生物、親水指數(shù)小于15的烷氧基化脂族或芳族醇、親水指數(shù)小于15的脂族或芳族醇、親水指數(shù)小于15的二醇或烷氧基化二醇或它們的混合物，優(yōu)選d-檸檬烯、二戊烯、α-蒎烯、β-蒎烯、辛烷或它們的混合物。
4.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中所述親水和疏水溶劑以所述親水溶劑與所述疏水溶劑的重量比為7∶1-3∶1，優(yōu)選6∶1-4∶1存在。
5.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中所述酶選自纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶、果膠酶、木聚糖酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、蘋果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶和它們的混合物，優(yōu)選蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶、纖維素酶或它們的混合物。
6.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其含有按總組合物重量計0.001％-2％的酶或它們的混合物，優(yōu)選0.01％-1％。
7.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其含有按總組合物重量計0.1％-50％的表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選5％-30％，更優(yōu)選8％-20％，和其中所述表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑和它們的混合物。
8.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中所述表面活性劑是HLB低于16的疏水非離子表面活性劑或它們的混合物，更優(yōu)選是具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的烷氧基化非離子表面活性劑或其混合物，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，和其中n＋m是0－20，n是0－15，m是0－20，優(yōu)選n＋m是1－15，n和m是0.5－15，更優(yōu)選n＋m是1－10，n和m是0－10。
9.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其是含水的，具有5-12，優(yōu)選6-10，更優(yōu)選7-9的pH值。
10.用根據(jù)任一上述權(quán)利要求的液體組合物洗滌織物的方法，所述方法包括將所述組合物以其純凈形式施用于所述織物上，優(yōu)選僅臟的部分上，然后漂洗或洗滌然后漂洗所述織物的步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中使所述純組合物與所述織物接觸1分鐘-1小時，優(yōu)選1分鐘至30分鐘的一段時間。
12.一種洗滌織物的方法，其包括在水浴中稀釋根據(jù)任一上述權(quán)利要求1-9的純凈形式的液體組合物，使所述織物與含有所述液體組合物的所述水浴接觸，隨后漂洗或洗滌然后漂洗所述織物的步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中使織物在含有所述液體組合物的所述水浴中浸泡30分鐘至48小時，優(yōu)選1小時至24小時。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中所述水浴通過在水中溶解或分散常規(guī)洗衣洗滌劑形成。
全文摘要
本發(fā)明涉及用含有酶、表面活性劑和溶劑體系的液體組合物洗滌織物的方法，所述溶劑體系含有親水溶劑與疏水溶劑的重量比為10∶1—2∶1的所述親水溶劑和所述疏水溶劑。這些組合物提供改善的對包括可漂白的污漬、油膩污漬、酶污漬和/或泥漿/粘土污漬在內(nèi)的各種污漬的去污能力。
文檔編號C11D10/00GK1239502SQ97180237
公開日1999年12月22日 申請日期1997年10月1日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月1日
發(fā)明者V·馬索蒂, S·夏拉 申請人:普羅格特-甘布爾公司