專利名稱：易流動的顆粒洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有特別高含量的表面活性劑，同時保持易流動性質的復配型顆粒洗衣洗滌劑組合物。
背景技術：
洗衣洗滌劑組合物，特別是打算用于手洗的組合物中，有時需要高含量的有機洗滌劑表面活性劑(活性)以得到有效的去污垢作用。然而，已發(fā)現(xiàn)在高活性組合物中可遇到粉末性質差的問題，例如粉末粘結導致結塊和流動性差。
加入對易流動性有機表面活性劑有良好攜載能力的無機材料可改善流動性質，但預期的表面活性劑含量越高，在配方中用于無機材料的余地越少。
顯然，最好用于該目的的無機材料本身還應當具有功效，例如作為洗滌助洗劑。然而，一種最有效和通用的洗滌助洗劑三聚磷酸鈉攜載表面活性劑的能力卻相對差，除非噴霧干燥。
為了改善顆粒洗滌劑組合物攜載該液體的能力，使之能加入高含量活性物，在現(xiàn)有技術中已知采用相對高比例的比三聚磷酸鈉具有更好攜載能力的材料，一般是助洗劑材料。例如，沸石可起這種作用。然而，沸石是不溶性的，它的存在可能導致在洗滌過的織物上留有殘留物。因此，本發(fā)明人尋求提供具有高表面活性劑含量的顆粒洗滌劑組合物，其粉末性質可以接受或者良好，卻不需要摻入大量沸石。
傳統(tǒng)上，洗滌劑粉末含有基粉，它是通過噴霧干燥、或造粒、或這些工藝組合而制備的，由含在配方中的全部或大部分表面活性劑和助洗劑的結構化顆粒構成。其他不適于摻入基粉中的組分，例如漂白劑、酶、熱敏感的非離子表面活性劑、抗再沉積聚合物、抑制染料轉移聚合物、控泡顆粒和香料均被后噴在基粉上，或與之干混。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，若基粉中部分或全部由分開的顆粒組分代替或補充(所述顆粒組分中某些組分被濃縮或彼此分離)，可制備出表面活性劑與助洗劑比例比預期的更高的易流動粉末。
發(fā)明定義由此，本發(fā)明提供了易流動的復配型顆粒洗衣洗滌劑組合物，其包含(i)至少27％重量非皂有機洗滌劑表面活性劑，(ii)一種或多種洗滌助洗劑，但含不超過7％重量的堿金屬硅鋁酸鹽，表面活性劑(i)與助洗劑(ii)的重量比為至少1.2∶1。
發(fā)明詳述本發(fā)明組合物特征在于盡管有高含量表面活性劑和高比例表面活性劑∶助洗劑，但仍具有良好的流動性質。該比例是至少1.2∶1，可以至少1.5∶1或甚至更高。
本發(fā)明組合物中的非皂表面活性劑的總含量是至少27％重量，優(yōu)選27-50％重量。表面活性劑含量優(yōu)選至少28％重量，更優(yōu)選至少30％重量。表面活性劑含量為35％重量或更多的組合物特別有利。
表面活性劑(i)優(yōu)選包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或這兩者的組合。若存在陰離子和非離子表面活性劑，陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比優(yōu)選是至少1∶1，更優(yōu)選至少1.5∶1。只含有陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑的配方也是有利的。還可存在其他表面活性劑類型，例如陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑。適合的表面活性劑的實例列于下文。
若存在皂，當計算表面活性劑與助洗劑比例時，其不應當被考慮在內。
助洗劑(ii)可以是具有顯著鈣結合能力的任何真正的洗滌助洗劑，而無論是無機或有機助洗劑。本文使用的術語助洗劑具體排除了堿金屬碳酸鹽和可溶性的堿金屬硅酸鹽，這兩者在別處有時稱作助洗劑。當然可以存在這些物質，但當計算表面活性劑與助洗劑比例時，它們不應當被考慮在內。
類似地，少量的作為漂白穩(wěn)定劑存在的螯合劑，例如氨基膦酸鹽，當計算表面活性劑與助洗劑比例時，它們也不應當被考慮在內。
優(yōu)選的無機助洗劑選自堿金屬磷酸鹽和層狀硅酸鹽。優(yōu)選的堿金屬磷酸鹽是三聚磷酸鈉。層狀硅酸鹽可從Hoechst以商品名SKS-6購得。
還可存在堿金屬硅鋁酸鹽，但僅以不超過7％重量存在。優(yōu)選的堿金屬硅鋁酸鹽是沸石4A和沸石MAP(鋁沸石P最大值，如在EP384070B(Unilever)中所描述)，其可從Crosfield以Doucil(商標)A24購得。
優(yōu)選的無機助洗劑是二和三羧酸鹽，例如檸檬酸，更具體地是檸檬酸三鈉；和羧酸鹽聚合物，例如丙烯酸和丙烯酸/馬來酸聚合物，更具體地是從BASF購得的Sokolan(商標)CP5。
本發(fā)明組合物中的洗滌助洗劑的總量一般低于已知制劑中的量，例如可以低至4％重量。但優(yōu)選至少10％重量，更優(yōu)選至少20％重量，條件是表面活性劑與助洗劑的重量比總是至少1.2∶1。
本發(fā)明組合物是易流動的顆粒或粉末形式。本發(fā)明優(yōu)選的組合物具有動態(tài)流速至少100ml/s，優(yōu)選至少110ml/s，理想地是至少120ml/s。下文給出了測定動態(tài)流速的方法。以前不可能制備易流動粉末形式的如此高含量表面活性劑和高比例表面活性劑助洗劑的組合物。
本發(fā)明組合物可具有從非常低至非常高范圍的任何堆密度。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物具有堆密度300-1000g/l，優(yōu)選350-1000g/l，更優(yōu)選450-900g/l。據(jù)本發(fā)明可制備高堆密度組合物(600g/l和高于600g/l)。
顆粒和輔助物如上所述，在本發(fā)明組合物中，基粉部分或完全由分開的顆粒組分代替或補充，所述顆粒組分中的某些組分被濃縮和/或彼此分離。該方法可制備易流動粉末形式的組合物，若該組合物用已知方法制備，只可能得到流動性差的粉末、團狀物或粘性膏體。
這種顆粒的實例包括-含有高含量陰離子表面活性劑的顆粒(“陰離子顆?！?，-含有高含量非離子表面活性劑的顆粒(“非離子顆粒”)，和-含有少量或不含表面活性劑的助洗劑顆粒。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含至少一種選自以下的顆粒組分(a)含有至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，(b)含有至少20％重量非離子表面活性劑的顆粒，和(c)任選含有高至10％重量表面活性劑的助洗劑顆粒。
本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物包含至少兩種不同的選自以下的顆粒組分(a)含有至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，(b)含有至少20％重量非離子表面活性劑的顆粒，(c)任選含有高至10％重量表面活性劑的助洗劑顆粒，和(d)含有表面活性劑和助洗劑的噴霧干燥或造粒的洗滌劑基粉。
陰離子表面活性劑顆粒(a)陰離子表面活性劑顆粒優(yōu)選包含60-99％重量，更優(yōu)選65-96％重量陰離子表面活性劑。
陰離子表面活性劑顆粒還可含有非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑顆粒還可含有少量組分例如水、羧甲基纖維素鈉、熒光劑、染料等。
陰離子表面活性劑顆?？扇芜x包含0-40％重量洗滌助洗劑。該助洗劑材料可包含可溶性的助洗劑，例如三聚磷酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽、倍半碳酸鹽、檸檬酸鹽或其混合物(優(yōu)選堿金屬鹽，特別優(yōu)選鈉鹽)、或壓制的鹽(burkeite)(硫酸鈉和碳酸鈉復合鹽)、NTA、多羧酸單體、多羧酸聚合物、多羧酸/馬來酸共聚物或其混合物。優(yōu)選的助洗劑已在上文中指出。
助洗劑可包含不溶性的助洗劑，例如硅鋁酸鹽。該硅鋁酸鹽可包括沸石，特別是沸石MAP、沸石4A、無定形硅鋁酸鹽和其混合物。但特別優(yōu)選硅鋁酸鹽助洗劑的含量低些，以便使總組合物中硅鋁酸鹽的含量保持在總的限量內。優(yōu)選硅鋁酸鹽助洗劑占陰離子表面活性劑顆粒重量25％以下，更優(yōu)選15％以下。
陰離子表面活性劑顆?？赏ㄟ^任何適合的方法制備。優(yōu)選在高速混合器中混合組分，使這些組分附聚來制備陰離子表面活性劑顆粒。適合的混合器在下文中進一步討論。
制備含有高含量陰離子表面活性劑顆粒的方法公開在WO96/06916A和WO96/06917A(Unilever)中。
WO97/32002A中的方法是特別優(yōu)選的。該方法中，向干燥區(qū)進料膏體材料，該膏體材料包含水和陰離子表面活性劑或酸性的表面活性劑前體和堿性中和試劑的混合物，在干燥區(qū)中加熱膏體材料降低其水含量，然后在冷卻區(qū)中冷卻該膏體材料形成洗滌劑顆粒，在冷卻步驟中，向冷卻區(qū)中加入成層劑。另一方法是，向干燥區(qū)進料膏體材料，該膏體材料包含水和陰離子表面活性劑或酸性的表面活性劑前體和堿性中和試劑的混合物，在干燥區(qū)中加熱該材料降低其水含量，然后在冷卻區(qū)中冷卻該材料形成洗滌劑顆粒，該材料在冷卻區(qū)中用冷氣流處理。該方法可提供按洗滌劑顆粒重量計，包含至少60％陰離子表面活性劑和不多于5％重量水的洗滌劑顆粒。該顆粒用成層劑涂覆。
該洗滌劑顆?？砂荚擃w粒重量至少60％的陰離子表面活性劑，該顆粒用成層劑涂覆，按該顆粒的體積計，具有0-25％體積孔隙度，其粒度分布是這樣的至少80％的顆粒粒度180-1500微米。成層劑可包含硅鋁酸鹽、二氧化硅或其混合物。相對于成品顆粒，成層劑可以重量比1∶5至1∶20計量加入到冷卻區(qū)中。陰離子表面活性劑可通過用中和試劑例如氫氧化鈉溶液或碳酸鈉中和游離酸就地形成。
非離子表面活性劑顆粒(b)非離子表面活性劑顆粒優(yōu)選包含至少20％重量非離子表面活性劑。
硅鋁酸鹽助洗劑的含量應當少于10％重量，這有助于避免不希望的殘留物的產生和在洗滌水中分散性質變差。
該非離子表面活性劑顆粒優(yōu)選含有少于10％重量陰離子表面活性劑，優(yōu)選基本上不含陰離子表面活性劑。
適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑顆粒一般是下述兩類中的一類。
第一類包括載于水溶性載體材料上的非離子表面活性劑。適合的載體材料包括前述硫酸鈉碳酸鈉復鹽、倍半碳酸鈉、碳酸鈉、硫酸鈉和其混合物。包含水溶性載體的非離子表面活性劑顆粒優(yōu)選包含20-50％重量，優(yōu)選25-40％重量非離子表面活性劑。
優(yōu)選水溶性載體材料的含量不超過40％重量，優(yōu)選不超過60％重量或更多。
第二類非離子表面活性劑顆粒包含水不溶性載體材料。該不溶性的載體材料可包括二氧化硅或硅鋁酸鹽，例如沸石。但必要的是，若存在硅鋁酸鹽，其量應少于10％重量。在使用不溶性載體材料的情況下，非離子表面活性劑的量可超過所述顆粒的55％重量。
可存在結構劑，例如平均分子量4000-12000范圍的聚乙二醇/聚丙二醇、鈉皂、平均分子量在30000-200000范圍的聚乙烯醇、堿金屬琥珀酸鹽等。優(yōu)選結構劑的含量0.5％-10％重量范圍。
含非離子表面活性劑的顆粒公開在我們未結案的同日期申請(參考號C3777)，題目為“含有非離子表面活性劑顆粒的洗滌劑組合物”中，其包含55％重量或更多的非離子表面活性劑，至少5％重量的油吸附能力為1.0ml/g的二氧化硅和少于10％重量的硅鋁酸鹽。這些顆粒可通過將各組分在造粒機(例如Eirich RVO2造粒機)中一起混合來制備。另外，在第一步驟中，將70-100％重量固體組分和70-95％重量非離子表面活性劑一起混合，其余的固體組分和非離子表面活性劑在第二步驟中加入，優(yōu)選在適度剪切力下加入。在第二種方法中，大部分結構劑優(yōu)選在第二步驟中加入。
如上所述，優(yōu)選非離子表面活性劑顆粒的含量占所述組合物重量的1-50％，優(yōu)選1-30％。它們適合以組合物重量的20％或更多加入。
助洗劑顆粒(c)適用于本發(fā)明組合物的助洗劑顆?？珊锌扇苄灾磩?，例如三聚磷酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、NTA、倍半碳酸鈉、硫酸鈉碳酸鈉復鹽、檸檬酸鈉、多羧酸單體、多羧酸聚合物/共聚物或它們的混合物。
該助洗劑顆粒還可包含硅鋁酸鹽，優(yōu)選結晶硅鋁酸鹽，例如沸石，條件是沸石在配方中的含量不超過總限量。
用于本發(fā)明組合物最優(yōu)選的助洗劑在上文已指出。
優(yōu)選助洗劑顆粒的含量為5-80％重量，以占組合物重量的15％或更多為宜，更優(yōu)選18％重量或更多。
該助洗劑顆粒任選含有其它的非離子和/或陰離子表面活性劑。在助洗劑顆粒中表面活性劑的總量優(yōu)選少于10％重量。
該助洗劑顆粒還可包含層狀硅酸鹽，例如可以商品名SKS-6(Hoechst)購得。
可使用任何適合的方法制備助洗劑顆粒，例如，通過噴霧干燥各組分的漿料制備。另外，各組分可放于高速混合器/稠化器中，并在液體粘合劑，例如水，或聚合物溶液，例如助洗劑聚合物或諸如硅酸鹽等鹽溶液存在下造粒。
洗滌劑基粉(d)
本文使用的術語“洗滌劑基粉”意思是由結構顆粒組成的均勻顆粒，所述結構顆粒含有陰離子和/或非離子表面活性劑和洗滌助洗劑和其它組分，但表面活性劑量不是上文討論的高活性顆粒中那樣高的含量，或上文討論的助洗劑顆粒中那樣的低含量。
基粉可通過如現(xiàn)有技術中公知的噴霧干燥或附聚技術制備。高堆密度基粉可通過噴霧干燥，然后密實化處理或完全通過非塔造粒或附聚途徑來制備。
適用于本發(fā)明組合物的基粉以含有至少5％重量陰離子表面活性劑為宜，優(yōu)選10-30％重量。還可存在非離子表面活性劑，一般其含量為基粉重量的5％-30％。該基粉中助洗劑的含量可以至少50％重量為宜。
后配料組分本發(fā)明洗滌劑組合物可以只由上述的“基本組分”例如陰離子顆粒、非離子顆粒、助洗劑顆粒和洗滌劑基粉組成。
但其它的洗滌劑組分還可通過后配料加入，以提供額外的洗滌劑功效。
可后配料的組分的實例是漂白劑組分、漂白劑前體、漂白催化劑、漂白穩(wěn)定劑、光漂白劑、堿金屬碳酸鹽、水溶性結晶或無定形堿金屬硅酸鹽、層狀硅酸鹽、抗再沉積劑、污垢解脫劑聚合物、染料轉移抑制劑、熒光劑、無機鹽、泡沫控制劑、促泡劑、蛋白水解酶、脂肪水解酶、解淀粉酶和解纖維素酶、染料、色粒、香料、調理織物的化合物和它們的混合物。
優(yōu)選洗滌劑組合物總共含有40-85％重量“基本組分”，即選自陰離子表面活性劑顆粒、非離子表面活性劑顆粒、助洗劑顆粒、洗滌劑基粉的總顆粒量；若含有后配料組分的話，則以其補足至100％。
本發(fā)明組合物，若需要，可含有多于一種類型的陰離子表面活性劑顆粒，和/或多于一種類型的非離子表面活性劑顆粒，和/或多于一種類型的助洗劑顆粒。
在本說明書中，使用的術語“顆粒”表示粒度大于200微米的固體顆粒。優(yōu)選這種顆粒是噴霧干燥或附聚工藝的直接產物。
洗滌劑組分以上已討論了本發(fā)明組合物的一些優(yōu)選組分。以下更詳細地，但并不完全舉出適合摻入本發(fā)明組合物的可能組分。
本發(fā)明洗滌劑組合物含有作為必要組分的一種或多種洗滌劑活性化合物(表面活性劑)，其可選自皂和非皂的陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子洗滌劑活性化合物和它們的混合物。
許多適合的洗滌劑活性化合物可購得，它們詳細地描述在以下文獻中，例如Schwartz，Perry和Berch的“表面活性劑和洗滌劑”(Surface-Active Agents and Detergents)，第I和II卷。
可使用的優(yōu)選洗滌劑活性化合物是皂和合成的非皂陰離子和非離子化合物。
陰離子表面活性劑是本領域技術人員公知的。實例包括烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8-C15烷基鏈長的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；鏈烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。一般優(yōu)選鈉鹽。
在造粒工藝中，可通過用堿，例如氫氧化鈉溶液或固體碳酸鈉就地中和液體酸前體來制備陰離子表面活性劑。
陰離子表面活性劑的液體酸前體可選自直鏈烷基苯磺酸鹽、α-鏈烯烴磺酸鹽、內烯烴磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽或脂肪酸醚硫酸鹽的酸前體和它們的混合物。
陰離子表面活性劑可以是伯或仲醇硫酸鹽。具有10-20個碳原子的直鏈或支鏈伯醇硫酸鹽特別優(yōu)選。這些表面活性劑可通過將合成或天然來源的相應伯或仲醇硫酸化，然后進行中和得到。因為醇硫酸鹽的酸前體是化學上不穩(wěn)定的，它們不能商購，在其制備后要盡可能快速地中和。
可使用的非離子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇被平均1-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特別的是每摩爾醇被平均1-10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化非離子表面活性劑包括烷基多苷、甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。
可使用的陽離子表面活性劑包括通式R1R2R3R4N+X-季銨鹽，其中R基團是長或短的烴鏈，一般是烷基、羥烷基或乙氧基化烷基，X是增溶陽離子(例如化合物中R1是C8-22烷基，R2是甲基，R3和R4可以是相同或不同，如甲基或羥乙基)；以及陽離子酯(例如膽堿酯)。
本發(fā)明組合物中，洗滌劑表面活性劑在該組合物中的總量是至少27％重量，優(yōu)選至少28％重量，更優(yōu)選至少30％重量。該組合物可包含多至60％重量洗滌劑表面活性劑，優(yōu)選多至50％重量。
按總組合物重量計，優(yōu)選陰離子表面活性劑的量在5-50％范圍。更優(yōu)選陰離子表面活性劑的量在8-35％重量范圍。
優(yōu)選非離子表面活性劑的量在5-25％重量范圍，更優(yōu)選在5-20％重量范圍。
本發(fā)明組合物含有10-70％，優(yōu)選15-70％重量洗滌助洗劑。優(yōu)選助洗劑的量在15-50％重量范圍。
本發(fā)明洗滌劑組合物可含有結晶硅鋁酸鹽，優(yōu)選堿金屬硅鋁酸鹽，更優(yōu)選硅鋁酸鈉。
硅鋁酸鹽一般可摻入10-70％重量(干重)，優(yōu)選25-50％重量。硅鋁酸鹽是具有以下通式的物質0.8-1.5M2O.Al2O3.0.8-6SiO2其中M是一價陽離子，優(yōu)選鈉。這些物質含有一些結合水，并要求鈣離子交換能力至少為50mgCaO/g。優(yōu)選的硅鋁酸鈉在上式中含有1.5-3.5 SiO2單元。它們可通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應很容易制備，如文獻中詳細描述的。
本發(fā)明組合物中使用的沸石可以是在洗衣洗滌劑粉中現(xiàn)廣泛使用的商購沸石A(沸石4A)。但根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，摻入本發(fā)明組合物中的沸石是如EP384070B(Unilever)中描述和要求保護的最大鋁含量沸石P(沸石MAP)，可從Crosfield Chemicals Ltd，UK以Doucil(商標)A24商購。
沸石MAP被定義為硅與鋁比例不超過1.33，優(yōu)選0.90-1.33范圍，更優(yōu)選0.90-1.20范圍的沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽。特別優(yōu)選硅與鋁比不超過1.07，更優(yōu)選約1.00的沸石MAP。沸石MAP結合鈣的能力一般為每克無水材料至少150mgCaO。
本發(fā)明洗滌劑組合物可含有結晶或無定形水溶性堿金屬硅酸鹽，優(yōu)選具有SiO2∶Na2O摩爾比在1.6∶1至4∶1，2∶1至3.3∶1的硅酸鈉。
按總組合物的重量計，水溶性硅酸鹽的含量可為1-20％重量，優(yōu)選3-15％重量，更優(yōu)選5-10％重量。
除了已述的結晶硅鋁酸鹽助洗劑外，可存在其他無機或有機助洗劑?？纱嬖诘臒o機助洗劑包括碳酸鈉、層狀硅酸鹽、無定形硅鋁酸鹽和磷酸鹽助洗劑，例如正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉。
還可存在有機助洗劑，包括多羧酸鹽聚合物諸如聚丙烯酸鹽和丙烯酸/馬來酸共聚物；聚天冬氨酸鹽、單體多羧酸鹽，例如檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、氧聯(lián)琥珀酸鹽、甘油單-、二-和三琥珀酸鹽、羧甲氧基琥珀酸鹽、羧甲氧基丙二酸鹽、二吡啶甲酸鹽、羥乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基-和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺化的脂肪酸鹽。
特別優(yōu)選的有機助洗劑是檸檬酸鹽，其適宜的用量為5-30％重量，優(yōu)選10-25％重量；和丙烯酸聚合物，更具體地是丙烯酸/馬來酸共聚物，其適宜的用量為0.5-15％重量，優(yōu)選1-10％重量。
無機和有機助洗劑都優(yōu)選以堿金屬鹽形式存在，特別是鈉鹽形式。
根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物還適于含有漂白劑體系。本發(fā)明組合物可含有在水溶液中能產生過氧化氫的過氧漂白化合物，例如無機或有機過氧酸和無機過酸鹽例如堿金屬過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽和過硫酸鹽。
過碳酸鈉可以帶有抵抗潮濕引起的去穩(wěn)定作用的保護涂層。具有保護涂層的過碳酸鈉，其中涂層包含偏硼酸鈉和硅酸鈉，公開在GB2123044(Kao)中。
過氧漂白化合物，例如過碳酸鈉，適宜以5-35％重量，優(yōu)選10-25％重量存在。
過氧漂白化合物，例如過碳酸鈉，可與漂白活化劑(漂白劑前體)結合使用來改善低洗滌溫度下的漂白作用。漂白劑前體適宜以1-8％重量，優(yōu)選2-5％重量存在。
優(yōu)選的漂白劑前體是過氧羧酸前體，更具體地是過乙酸前體和過氧苯甲酸前體；和過氧碳酸前體。適用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的漂白劑前體是N，N，N’，N’-四乙酰乙二胺(TAED)。
還可存在漂白穩(wěn)定劑(重金屬螯合劑)。適合的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)，乙二胺二琥珀酸鹽(EDDS)和氨基多膦酸鹽，例如乙二胺四亞甲基膦酸鹽(EDTMP)和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DETPMP)。
本發(fā)明組合物還可包括漂白催化劑，例如環(huán)壬烷錳衍生物。
本發(fā)明組合物還可含有污垢解脫劑聚合物，例如磺化和非磺化的PET/POET聚合物，兩端都被封端和不被封端的，以及聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物，例如Sokolan(商品名)HP22。
本發(fā)明組合物還可含有抑制染料轉移的聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮共聚物，例如PVP/PVI、聚胺-N-氧化物、PVP-NO等。
發(fā)明顆粒組分中可包括粉狀結構劑，例如脂肪酸(脂肪酸皂)、糖、丙烯酸鹽或丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物。優(yōu)選的粉狀結構劑是脂肪酸皂，其適宜的含量為1-5％重量。
可存在于本發(fā)明洗滌劑組合物中的其他材料包括纖維素聚合物等抗再沉積劑；熒光劑；光漂白劑；硫酸鈉等無機鹽；適合的泡沫控制劑或促泡劑；酶(蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶)；染料；色粒；香料和調理織物的化合物。
通常的后配料組分(但并不專門用于后配料)可包括漂白劑組分、漂白劑前體、漂白催化劑、漂白穩(wěn)定劑、光漂白劑、堿金屬碳酸鹽、水溶性結晶或無定形堿金屬硅酸鹽、層狀硅酸鹽、抗再沉積劑、污垢解脫劑聚合物、染料轉移抑制劑、熒光劑、無機鹽、泡沫控制劑、促泡劑、蛋白水解酶、脂肪水解酶、解淀粉酶和解纖維素酶、染料、色粒、香料、調理織物的化合物和它們的混合物。
特別優(yōu)選包含碳酸鈉。這有助于構成顆粒，當洗滌劑組合物溶解時可起到控制其pH的作用和作為助洗劑。優(yōu)選存在5-30％重量碳酸鈉。少量組分例如成層劑(例如沸石，Alusil(商標)或粘土)可存在0.1-10％重量。
實施例本發(fā)明由以下非限制實例進一步說明，其中除非另有說明，份數(shù)和百分數(shù)按重量計。
測定動態(tài)流速用以下方法測定動態(tài)流速或DFR。
使用的設備由內直徑35mm、長600mm的圓筒型玻璃管構成。該玻璃管牢固地安放使其縱軸垂直，其低部以聚氯乙烯的光滑錐為端，所述錐體其內角15°并有直徑22.5mm的低出口。第一個波束傳感器放置在出口上方150mm處，第二個波束傳感器放置在第一個傳感器上方250mm處。
測定粉末樣品的動態(tài)流速，暫時封住排出口，例如用一卡片遮蓋，將粉末通過漏斗倒進圓筒頂部，直至粉末量比較高處的傳感器高出約10cm；漏斗和玻璃管之間的空間應保證填加是均勻的。然后打開排出口，用電子儀器測定該粉末從高處的傳感器降至低處傳感器所花的時間t(秒)。通常該測定重復兩次或三次，取平均值。若V是從高到低傳感器間的玻璃管體積(ml)，
加入硫酸鈉。使用具有三個相同夾套區(qū)的2.0m2VRV快速干燥器。計量液體和粉末的孔正好位于第一個加熱區(qū)之前，后兩個區(qū)帶有中夾套計量孔。沸石通過該孔加入該最后區(qū)中。用電動的油加熱器給頭兩個夾套區(qū)提供熱量。用15℃的室內處理水冷卻處于后區(qū)的夾套。打開排蒸汽通風扇上的支路，使進入反應器的補充氣流被控制在10-50m3/kg小時。所有實驗用電動機以全速進行，端部的速度約30m/s。校準螺旋進料機以其計量用于成層作用的碳酸鈉、沸石4A和沸石MAP。碳酸鈉、沸石4A和液體剛好在第一熱區(qū)之前加入，用于成層作用的沸石MAP被加入冷的第三區(qū)中。加入最少量的沸石MAP，從干燥器中排出易流動的顆粒。
在頭兩個區(qū)中夾套溫度145℃，預計組分的輸入量為60-100kg/小時。烷基苯磺酸鹽的中和程度大于95。
該顆粒的組成示于下表
將基粉F1與如下表所示的其它顆粒組分混合并表現(xiàn)出所要求的性質
使用相對高活性基粉F1及后配料無機鹽來制備對比實施例A。該粉末表面活性劑含量低于27％，其流速剛剛超過100ml/s。
而組合物1類似于組合物A，但含有非常多的陰離子表面活性劑，盡管其達到39％的非常高的表面活性劑含量，但基本上具有良好的流動性質。
實施例2通過制備含有水、NaLAS、STP
連續(xù)地將三聚磷酸鈉(STP)計量到Schugi Flexomix中，同時噴上10％堿性硅酸鹽溶液來制備助洗劑顆粒B1。得到的粉末在流化床中冷卻并收集，得到以下粉末<
Niro流化床中的氣流是900-1000m3/小時。該工藝出來的粉末總流速是約600kg/小時。
將二氧化硅(由Crosfield得到的Sorbosil(商標)TC15)連續(xù)地計量到CB30中，通過計量管路，還向其中計量入非離子表面活性劑(得自BASF的Lutensol AO7)和脂肪酸(得自Unichema的Pristerene 4916)的混合物。同時計量入50％NaOH以中和脂肪酸。這組固體和液體材料在CB30中被混合并造粒，之后得到的粉末進入流化床并用環(huán)境空氣冷卻。用旋風分離器和過濾袋從氣流中過濾細粉。用Mogensen篩從產品中分離出粗顆粒(＞1400μm)。<
首先噴霧干燥碳酸鹽、碳酸氫鹽、檸檬酸鹽和Sokolan CP5的混合物來制備非離子顆粒N2。該噴霧干燥的材料被計量入Ldige FM300 D，之后噴上非離子表面活性劑。Ldige在關閉切刀的情況下以120rpm速度操作。噴射進行12分鐘。最終組合物如下
按如下方法，在意大利VRV SpA提供的干燥器/造粒機中，通過干燥含有70％已中和椰油PAS和30％水的伯醇硫酸鹽(PAS)膏體來制備PAS顆粒A2。進入干燥區(qū)的材料溫度設定在60℃，對干燥區(qū)稍施負壓。以120kg/小時速度對干燥器快速輸入膏體。干燥區(qū)壁的溫度一開始在140℃。干燥和冷卻區(qū)的熱傳遞面積分別是10m2和5m2。干燥區(qū)壁的溫度逐步提高到170℃。相應地，在170℃下，輸入量逐步地提高到430kg/小時。然后該顆粒進入30℃下操作的冷卻區(qū)中。
PAS顆粒(重量％)的配方如下
按前面實施例中描述的方法制備LAS顆粒A1。將這些顆粒與其它后配材料混合，制備本發(fā)明的產品。<
制備以下配方的LAS顆粒A3
在低剪切混合器中，將LAS顆粒A3與Fukae造粒機中生產的基粉干混，得到具有所述堆密度的洗滌劑組合物。
得到良好的DFR值，說明該產品的粘性低。
由下表可知，可將具有非常高活性(總表面活性劑)含量和非常高含量三聚磷酸鈉的組合物制備成易流動的粉末。這些組合物無論存在少量沸石或不存在沸石都具有良好的流速。
1商標得自BASF的丙烯酸/馬來酸共聚物。
實施例8和9在意大利VRV SpA，提供的干燥器/造粒機中干燥含有70％已中和AOS和30％水的AOS膏體來制備AOS顆粒A4。進料到干燥區(qū)中的材料溫度設定在60℃，向干燥區(qū)稍施負壓。干燥區(qū)壁的溫度一開始在140℃。干燥和冷卻區(qū)的熱傳遞面積分別是0.8m2和0.4m2。干燥區(qū)壁的溫度逐步提高到155℃。然后該顆粒進入30℃下操作的冷卻區(qū)中并作為易流動的顆粒收集。
AOS顆粒具有以下組成
Fukae間歇式造粒機，按實施例6和7中描述的方法制備基粉F4和F5。將這些基粉與較前實施例中描述的PAS顆粒A2混合，或與上述的AOS顆粒A4混合
權利要求
1.一種易流動的復配型顆粒洗衣洗滌劑組合物，包含非皂有機洗滌劑表面活性劑和洗滌助洗劑，特征在于包含(i)至少27％重量非皂有機洗滌劑表面活性劑，(ii)一種或多種洗滌助洗劑，但不超過7％重量的堿金屬硅鋁酸鹽，表面活性劑與助洗劑的重量比為至少1.2∶1。
2.如權利要求1的洗滌劑組合物，特征在于含有至少28％重量表面活性劑(i)。
3.如權利要求2的洗滌劑組合物，特征在于含有至少30％重量表面活性劑(i)。
4.如權利要求3的洗滌劑組合物，特征在于含有至少35％重量表面活性劑(i)。
5.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于含有27％-50％重量表面活性劑(i)。
6.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于其動態(tài)流速至少為100ml/s。
7.如權利要求6的洗滌劑組合物，特征在于其動態(tài)流速至少110ml/s。
8.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于助洗劑(ii)選自無機磷酸鹽、二-和三-羧酸鹽、聚合的多羧酸鹽、層狀硅酸鹽和其結合物。
9.如權利要求8的洗滌劑組合物，特征在于助洗劑(ii)選自三聚磷酸鈉、檸檬酸鹽、丙烯酸鹽或丙烯酸鹽/馬來酸鹽聚合物，和它們的結合物。
10.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于總共含有至少15％重量助洗劑(ii)。
11.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于表面活性劑(i)與助洗劑(ii)的重量比是至少1.5∶1。
12.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于表面活性劑(i)包含陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或它們的結合物。
13.如權利要求12的洗滌劑組合物，特征在于表面活性劑(i)包含陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑，其重量比為至少1∶1。
14.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于包含至少一種選自以下顆粒的顆粒組分(a)含有至少60％重量非皂陰離子表面活性劑的顆粒，(b)含有至少20％重量非離子表面活性劑的顆粒，和(c)任選含有最高10％重量表面活性劑的助洗劑顆粒。
15.如權利要求14的洗滌劑組合物，特征在于包含選自以下至少兩種不同顆粒的顆粒組分(a)含有至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，(b)含有至少20％重量非離子表面活性劑的顆粒，(c)任選含有最高10％重量表面活性劑的助洗劑顆粒，和(d)含有表面活性劑和助洗劑的噴霧干燥或造粒的洗滌劑基粉。
16.如權利要求14或權利要求15的洗滌劑組合物，特征在于非離子表面活性劑顆粒(b)含有0-10％重量堿金屬硅鋁酸鹽。
17.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于其堆密度在300-1000g/l范圍。
18.如任一前述權利要求的洗滌劑組合物，特征在于其堆密度在450-900g/l范圍。
全文摘要
一種易流動的復配型顆粒洗衣洗滌劑組合物,包含(i)至少27%重量非皂有機洗滌劑表面活性劑,(ii)一種或多種洗滌助洗劑,但堿金屬硅鋁酸鹽含量不超過7%重量,表面活性劑與助洗劑的重量比為至少1.2∶1。
文檔編號C11D1/66GK1265138SQ98807601
公開日2000年8月30日 申請日期1998年5月11日 優(yōu)先權日1997年5月30日
發(fā)明者W·D·埃梅賴, A·T·J·格羅特, T·因斯通, S·D·利姆, K·梅特卡爾菲, R·G·史密斯, G·M·維爾舍林 申請人:尤尼利弗公司