專利名稱::用受阻胺處理的紡織品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及抗菌材料和用抗菌材料處理的制品,例如用顯示抗菌特性的化合物或多種化合物處理的紡織品材料。
發(fā)明內(nèi)容在第一實施方式中,本發(fā)明提供了--種處理過的紡織品材料,該紡織品材料包括多根紗線,該紗線包括位于紗線外表面上和/或分散在紗線內(nèi)部部分中的受阻胺或鹵胺化合物。在第一方法實施方式中,本發(fā)明還提供了一種處理紡織品材料的方法,該方法包括下列歩驟(a)提供包括多根紗線的紡織品材料,該紗線具有外表而和內(nèi)部部分,和(b)將至少部分紡織品材料在包括受阻胺或鹵胺化合物的組合物中在下列條件下浸泡一段時間該條件足以使受阻胺或鹵胺化合物沉積在紗線的外表面上和/或滲透至紗線的內(nèi)部部分中。在第二實施方式中,本發(fā)明進一步提供了一種處理過的紡織品材料,該紡織品材料包括在其表面上的整理劑(finish),該整理劑包括交聯(lián)劑與聚合物之間的反應產(chǎn)物。該聚合物包括聚合物鏈和多個連接在聚合物鏈上的受阻仲胺(secondaryhinderedamine)部分。在第二方法實施方式中,本發(fā)明還提供了一種處理紡織品材料的方法,該方法包括下列步驟(a)提供具有至少一個待處理表面的紡織品材料;(b)將所述紡織品材料的至少部分表面與聚合物接觸以將聚合物沉積在表面的接觸部分上,該聚合物包括聚合物鏈和多個連接在聚合物鏈上的受阻仲胺部分;和(c)將在步驟(b)中沉積在紡織品材料表面上的聚合物與交聯(lián)劑反應以將該聚合物交聯(lián)。具體實施例方式在第一實施方式中,本發(fā)明提供了一種處理過的紡織品材料,該紡織品材料包括多根紗線,該紗線包括位于紗線外表面上和/或分散在紗線內(nèi)部部分中的受阻胺或鹵胺化合物。本發(fā)明的處理過的紡織品材料可以是任何合適的紡織品材料。紡織品材料可以包括多根以針織或機織結(jié)構(gòu)提供的紗線,或者紡織品材料可以包括多根以非織造結(jié)構(gòu)提供的纖維。構(gòu)成紡織品材料的紗線或纖維可以含有天然纖維、合成纖維、或其任何合適的組合。合適的纖維包括但不限于纖維素(例如,棉和人造絲)、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸、醋酸纖維素、聚乳酸、蠶絲、羊毛、玻璃、聚芳酰胺、及其組合。在一個優(yōu)選實施方式中,紡織品材料包括含有選自下述物質(zhì)的纖維的紗線纖維素纖維(例如,棉和人造絲)、聚酯纖維、及其組合(例如,棉和聚酯纖維的混紡)。受阻胺化合物可以是任何合適的受阻仲胺化合物(即,具有鍵合到胺基團的氮原子上的氫原子的受阻胺化合物)。本文所使用的術(shù)語"受阻胺"是指這樣的化合物或部分在該化合物或部分中,在與胺基團的氮原子相鄰的碳原子上沒有與其直接連接的氫原子。優(yōu)選,與受阻胺化合物或部分的氮原子連接的碳原子不是羰基碳(即,具有與其通過雙鍵鍵合的氧原子的碳原子)。本文所使用的術(shù)語"卣胺(halaraine)"是指其中與胺的氮原子連接的氫已經(jīng)被鹵素原子(例如,氯原子)替代的胺衍生物(例如,仲胺衍生物)。受阻胺或鹵胺化合物可以具有任何合適的分子量。通常,受阻胺或鹵胺化合物的分子量為大約2,500原子質(zhì)量單位或更小,優(yōu)選大約2,000原子質(zhì)量單位或更小,或者大約1,000原子質(zhì)量單位或更小,或者大約500原子質(zhì)量單位或更在某些實施方式中,受阻胺或鹵胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在結(jié)構(gòu)式(I)中,R,、R2、R3、和R4獨立地選自CrC4垸基基團,且R:選自氫原子、烷基基團、垸基胺基團、環(huán)胺基團、酰胺基團、環(huán)酰胺基團、異氰酸酯基團、羥基基團、醚基團、酯基團、及其組合。x代表氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。合適的符合結(jié)構(gòu)式(I)的受阻胺或鹵胺化合物包括但不限于2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號768-66-1)、4-氯-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-溴-2,2,6,6-四甲基哌定(CAS登記號67845-89-0)、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-醇、4-異氰酸基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號84712-82-3)、N-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺(CAS登記號36177-92-1)、4,4-雙[(叔丁基)二氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號75279-29-7)、N,N^i-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-丙-l,3-二胺(CAS登記號63525-94-0)、N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-1,6-二胺(CAS登記號61260-55-7)、N'-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺(CAS登記號72245-37-5)、苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酯(CAS登記號26275-88-7)、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(CAS登記號62782-03-0)、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮(CAS登記號79720-19-7)、1,5-二氧雜-螺[5.5]"|"—烷-3,3-二甲酸二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯(CAS登記號110843-97-5)、2,6-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌旋-4-基)-六氫-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜-環(huán)戊[def]氟-4,8-二酮(CAS登記號109423-00-9)、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N'-二甲?;?l,6-二氨基己烷(CAS登記號124172-53-8)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶甲酸1,4-環(huán)己二基雙(亞甲基)酯(CAS登記號70851-59-1)、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酯(CAS登記號31582-45-3)、甲基-[3-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基氧基)-丙基]-硅烷二醇(CAS登記號164578-16-9)、N-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)硬脂酰胺(CAS登記號37819-84-4)、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯(CAS登記號52829-07-9)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-哌啶-4-基)酯(CAS登記號41556-26-7)、癸二酸(1,2,2,6,6-五甲基-哌啶-4-基)(甲基)酯(CAS登記號82919-37-7)、4-羥基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-甲酸(CAS登記號65402-65-5)、十七酸2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酯、N,N,-l,6-己二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-甲酰胺(CAS登記號124172-53-8)、風]^-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)-2,9,15,22-四(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-2,9,ll,13,15,22,24,26,27,28-十氮雜三環(huán)[21.3丄l'Q,"]二十八碳-l(27),10,12,14(28),23,25-六烯-12,25-二胺(CAS登記號86168-95-8)、聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](CAS登記號082451-48-7)、及其組合。合適的符合結(jié)構(gòu)式(I)的受阻胺或鹵胺化合物還包括符合結(jié)構(gòu)式(VI)的那些受阻胺或鹵胺化合物在結(jié)構(gòu)式(VI)中,R,、R2、R3、和R4獨立地選自d-C4烷基基團,且R44是C,rC2Q烷基。而且,X代表氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。符合結(jié)構(gòu)式(VI)的受阻胺化合物的具體實施方式是以CYASORBUV-3853(獲自CytecIndustriesInc.)(CAS登記號167078-06-0)的名稱出售的受阻胺光穩(wěn)定劑,其中C,-C4是甲基,且R44基團是C,廣C2o烷基基團,主要是C,6-C,8烷基基團。當受阻胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(i)吋,受阻胺化合物優(yōu)選是聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](CAS登記號082451-48-7)。在某些實施方式中,受阻胺或鹵胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(II):在結(jié)構(gòu)式(II)中,&和R7獨立地選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合。X代表氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。合適的符合結(jié)構(gòu)式(II)的受阻胺或鹵胺化合物包括但不限于N-苯基萘-l-胺、N-苯基萘-2-胺、雙-[4-(l-苯基-乙基)-苯基]-胺、N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基苯-l,4-二胺、(4-苯胺基苯基)酰胺亞硫酸4-甲基苯酯、及其組合。在某些實施方式中,受阻胺或鹵胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(III):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(III)在結(jié)構(gòu)式(m)中,&、r,,、r,2、和r,4獨立地逸自c「C4烷基基團,且Rm和Ru獨立地選自烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合。X代表氫原子、氯原子、溴原子、或鵬原子。在某些實施方式中,受阻胺或鹵胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(IV):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(IV)在結(jié)構(gòu)式(IV)中,R,s和R,6獨立地選自C,-C4烷基基團,且Rn選自氫原子、垸基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合。X代表氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。在某些實施方式中,受阻胺或鹵胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(V):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(v)在結(jié)構(gòu)式(V)中,R18、R19、R2q、和1121獨立地選自C廣c4烷基基團,且R22選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合。X代表氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。合適的符合結(jié)構(gòu)式(IV)和(V)的受阻胺或鹵胺化合物包括但不限于2,2-二甲基-1,2-二氫喹啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、2,2,3,3-四甲基-1,2,3,4-四氫喹啉、2,2,3,3,4-五甲基-l,2,3,4-四氫喹啉、及其組合。根據(jù)本發(fā)明的處理過的紡織品材料可以包括任何合適量的(多種)受阻胺或鹵胺化合物。通常,(多種)受阻胺或鹵胺化合物在處理過的紡織品材料中以下述量存在其存在量使得紡織品材料顯示抗菌特性,或者其存在量使得可以例如通過將該紡織品材料與次鹵酸鹽(halite)水溶液接觸而被制成為顯示抗菌特性。例如,當受阻胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(I)-(VI)(其中X為氫)之一時,受阻胺通常以下述量存在其存在量使得紡織品材料在與次鹵酸鹽水溶液(例如,含有大約0.001到大約1重量%的次氯酸鹽如次氯酸鈉的含次氯酸鹽水溶液)或其它氧化性鹵化稀溶液(diluteoxidativehalogenatedsolution)接觸后具有抗菌性。本文所使用的術(shù)語"氧化性鹵素溶液(oxidativehalogensolution)"是指含有含鹵素物種的溶液,其中鹵素為氧化性價態(tài)(即,零或正價態(tài))。合適的氧化性鹵素溶液包括但不限于次氯酸鈉、次溴酸鉀、二氧化氯、高碘酸鈉、碘、溴、及其組合的水溶液。氧化性鹵素溶液可以通過任何方法施用到處理過的紡織品材料上。例如,氧化性鹵素溶液可加入到在典型的洗滌工藝中使用的漂洗液體中,或者氧化性鹵素溶液可以被噴灑和/或擦拭在紡織品材料的表面上。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信至少部分存在于處理過的紡織品材料表面上的受阻胺化合物經(jīng)歷了與氧化性卣素溶液中含鹵素物種的反應,其中該含鹵素物種與受阻胺化合物的氮原子反應以用鹵原子替代氫原子,從而產(chǎn)生鹵胺(halamirie)。例如,在與次鹵酸鹽溶液接觸后,相信這種受阻胺化合物(即,符合其中X是氫的結(jié)構(gòu)式(I)-(VI)之一的化合物)經(jīng)歷了平衡反應,其中質(zhì)子化次鹵酸鹽離子與受阻胺的氮原子反應以用鹵原子替代氫原子并消除水。這種使用次鹵酸鹽水溶液的反應可以用下面的一般反應方案來表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>通常,受阻胺或鹵胺化合物在處理過的紡織品材料中的存在量基于處現(xiàn)過的紡織品材料的總重為大約1重量%或更多。受阻胺或卣胺化合物可以存在于紡織品材料本身的表面上(例如,作為紡織品材料表面上的整理劑)、存在于制成紡織品材料的紗線的表面上、和/或分散在制成紡織品材料的纖維或紗線內(nèi)部。在這些實施方式中,受阻胺或鹵胺化合物的存在量基于處理過的紡織品材料的總重一般為大約10重量%或更少,或者大約5重量%或更少。優(yōu)選,受阻胺或鹵胺化合物的存在量基于處理過的紡織品材料的總重為大約2到大約5重量%,以便在反復洗滌紡織品材料后提供足夠的抗菌特性。第一實施方式的處理過的紡織品材料可以通過任何合適的方法制造。例如,受阻胺或鹵胺化合物可以使用泡沫涂布法來施用到紡織品材料的表面上,其中該受阻胺或鹵胺化合物被泡沫組合物運載,該泡沫組合物要被涂布到待處理的紡織品材料表面上。處理過的紡織品材料也可以通過將紗線包(packageofyarn(s))用受阻胺或卣胺化合物處理來生產(chǎn)。然后使用常規(guī)的紡織品制造方法由處理過的紗線形成紡織品材料。還可以通過使用常規(guī)的噴灑、浸涂、或浸漬方法處理紡織品材料來生產(chǎn)處理過的紡織品材料。這些方法可以采用下述的一種或多種條件高溫、纖維溶脹溶劑、染料載體、增塑劑、蒸汽(例如,常壓蒸汽和過熱蒸汽)、紅外線照射、超聲、超臨界流體(例如,超臨界二氧化碳)等。通常,髙溫(例如,大約100至大約200'C的溫度)和/或蒸汽用于處理紡織品材料。當受阻胺或鹵胺化合物使用泡沫涂布、噴灑、浸涂、或浸漬法施用時,處理過的纖維一般在烘箱中在大約150至大約20(TC的溫度下干燥大約30秒至大約10分鐘??蛇x的是,在第一方法實施方式中,處理過的紡織品材料可以通過包括下列步驟的方法生產(chǎn)(a)提供包括多根紗線的紡織品材料,該紗線具有外表面和內(nèi)部部分;和(b)將至少部分紡織品材料在包括受阻胺或鹵胺化合物的組合物中在下述條件下浸泡一段時間該條件足以使受阻胺或鹵胺化合物沉積在紗線的外表面上和/或滲透至紗線的內(nèi)部部分中。適合使用上述第一方法實施方式處理的紡織品材料可以是任何合適的紡織品材料,包括上述適用于第一實施方式的處理過的紡織品材料的那些紡織品材料。用于運載受阻胺化合物的組合物可以是任何合適的組合物。例如,受阻胺或鹵胺化合物可以溶解或懸浮在有機溶劑中??蛇x的是,受阻胺或鹵胺化合物可以使用合適的乳化劑或分散劑來乳化或分散在水性載體中。這種乳液或分散體一般可以通過將受阻胺或lM胺化合物、乳化劑或分散劑、以及水性載體的混合物經(jīng)受高剪切處理或研磨處理來產(chǎn)生。優(yōu)選受阻胺或鹵胺化合物溶解在酸性水溶液中,其濃度為基于酸性水溶液總重的大約5到大約60重量%。用于制造該方法的組合物的酸性水溶液中可以含有任何合適的酸。優(yōu)選,酸性水溶液含有揮發(fā)性酸如乙酸、丙酸、或鹽酸。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信揮發(fā)性酸得使用將允許在施用組合物之后對處理過的訪織品材料進行干燥時除去酸。酸可以以任何合適的量加入到水溶液中。酸量一般足以將受阻胺或鹵胺化合物溶解在水溶液中。酸與受阻胺部分的摩爾比例一般大于大約l。待處理紡織品材料可以使用任何合適的裝置浸泡在組合物中。例如,可以使用典型的匹染裝置如噴染機(jet-dyeingmachine)來處理紡織品材料。在該方法實施方式中,待處理紡織品材料一般在大約100至130'C的溫度下在組合物中浸泡大約5到大約60分鐘。在第二實施方式中,本發(fā)明提供了一種處理過的紡織品材料,該紡織品材料包括在其表面上的整理劑。整理劑包括交聯(lián)劑與聚合物之間的反應產(chǎn)物,該聚合物包括多個連接在聚合物鏈上的受阻仲胺部分。本發(fā)明的處理過的紡織品材料可以是任何合適的紡織品材料,包括但不限于上述適用于第一實施方式的處理過的紡織品材料的那些材料。用于第二實施方式的處理過的紡織品材料的交聯(lián)劑可以是任何合適的交聯(lián)劑。優(yōu)選交聯(lián)劑能夠與聚合物上存在的受阻仲胺部分反應。合適的交聯(lián)劑包括但不限于脂肪族異氰酸酯(封端或未封端的脂肪族異氰酸酯)、芳香族異氰酸酯(封端或未封端的芳香族異氰酸酯)、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂、聚碳二亞胺樹脂、氮雜環(huán)丙烷、氮雜環(huán)丁烷(azetidium)、氯-三嗪、及其組合。優(yōu)選交聯(lián)劑每分子包括多于兩個反應基團。合適的異氰酸酯交聯(lián)劑包括但不限于甲基乙基酮肟封端的異氰酸酯,例如甲基乙基酮肟封端的4,4'-二苯基甲烷二異氮酸酯、甲基乙基酮肟封端的己二異氰酸酯、其低聚物和聚合物。用于第二實施方式的處理過的紡織品材料的聚合物可以是包括多個(例如,至少兩個,優(yōu)選至少三個)連接到聚合物鏈或聚合物主鏈上的受阻仲胺的任何合適的聚合物。本文所使用的術(shù)語"聚合物"用于描述包括多個(例如,至少兩個,優(yōu)選至少三個)與主鏈結(jié)構(gòu)共價連接的受阻仲胺部分的任何主鏈結(jié)構(gòu),如直鏈、支鏈、或環(huán)狀的鏈結(jié)構(gòu)。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信包括大量受阻仲胺部分的聚合物將顯示較高的交聯(lián)密度,因此在紡織品材料上形成更耐久的整理劑(finish)。因此,聚合物優(yōu)選包括每聚合物分子中平均大約3或更多個受阻胺部分,或者每聚合物分子中大約3.5或更多個受阻胺部分,或者每聚合物分子中大約4或更多個受阻胺部分,或者每聚合物分子中大約4.5或更多個受阻胺部分,或者每聚合物分子中大約5或更多個受阻胺部分。受阻胺部分的數(shù)量也可以用每克聚合物固體中的受阻胺毫摩爾數(shù)來表示。優(yōu)選,聚合物包括每克聚合物固體中大約1或更多毫摩爾的受阻胺部分,或者每克聚合物固體中大約1.5或更多毫摩爾的受阻胺部分,或者每克聚合物固體中大約2或更多毫摩爾的受阻胺部分,或者每克聚合物固體中大約2.5或更多毫摩爾的受阻胺部分,或者每克聚合物固體中大約3或更多毫摩爾的受阻胺部分。在某些實施方式中,該聚合物包括符合結(jié)構(gòu)式(VII)的受阻仲胺部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在結(jié)構(gòu)式(VII)中,R23、R24、R25、和R26獨立地選自CrCV烷基基團,且R27是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。合適的包括符合結(jié)構(gòu)式(VII)的受阻胺部分的聚合物包括但不限于(i)N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-丙-l,3-二胺、>1,>!-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺)、和N-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺的共聚物(CAS登記號72076-41-6);(ii)N-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺、N'-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺、和2,4,6-三氯-[1,3,5]三嚓的共聚物(CAS登記號72245-38-6);(iii)甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酯的共聚物或均聚物;(iv)2,2,6,6,-四甲基-哌啶-4-胺、馬來酸酐、和C2o-C24鏈烯烴的共聚物(CAS登記號152261-33-1);(v)聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](CAS登記號082451-48-7);(vi)N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺、2,4,6-三氯-[1,3,5]三嗪、和N-丁基-l-丁胺的共聚物(CAS登記號192268-64-7);(vii)聚[(6-((l,l,3,3-四甲基丁基)氨基)-l,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)-l,6-己二基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)](CAS登記號71878-19-8);(viii)N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺、2,4,6-三氯-[1,3,5]三嗪、和2,4,4-三甲基-1,2-戊胺的共聚物(CAS登記號70624-18-9);(ix)N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺和嗎啉-2,4,6-三氯-[1,3,5]三嗪的共聚物(CAS登記號193098-40-7);和00它們的組合。優(yōu)選,聚合物選自(i)聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](CAS登記號082451-48-7);(ii)2,2,6,6,-四甲基-哌啶-4-胺、馬來酸酐、和C2o-C24鏈烯烴的共聚物(CAS登記號152261-33-1);(iii)聚[(6-((1,1,3,3-四甲基丁基)氨基)-l,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)-l,6-己二基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)](CAS登記號71878-19-8);(iv)N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺、2,4,6-三氯-[l,3,5]三嗪、和N-丁基-l-丁胺的共聚物(CAS登記號192268-64-7);以及(v)它們的組合。最優(yōu)選,聚合物是聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四.甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](CAS登記號082451-48-7)。用-丁-第二實施方式的處理過的紡織品的聚合物可以包括符合結(jié)構(gòu)式(VI1I)的受阻仲胺部分在結(jié)構(gòu)式(VIII)中,R28選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合。R29是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。用于第二實施方式的處理過的紡織品材料的聚合物可以包括符合結(jié)構(gòu)式(IX)的受阻仲胺部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在結(jié)構(gòu)式(IX)中,R3o、R32、R33、和R35獨立地選自d-C4烷基基團。R3,和R34獨立地選自烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合,條件是R31和R34中的至少一個是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。用于第二實施方式的處理過的紡織品材料的聚合物可以包括符合結(jié)構(gòu)式(X)的受阻仲胺部分在結(jié)構(gòu)式(X)中,R36和R37獨立地選自CrQ烷基基團,且R38是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。合適的包括符合結(jié)構(gòu)式(X)的受阻胺部分的聚合物包括但不限于2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉的均聚物或共聚物。在第二實施方式的處理過的紡織品材料中使用的聚合物可以包括符合結(jié)構(gòu)式(XI)的受阻仲胺部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在結(jié)構(gòu)式(XI)中,R39、R40、Rn、和R42獨立地選自C,-C4烷基基團,且R是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。包括交聯(lián)劑與聚合物的反應產(chǎn)物的整理劑或涂層可以以任何合適的量存在于紡織品材料上。通常,整理劑以下述量存在于處理過的紡織品材料上該量使紡織品材料顯示抗菌特性,或者紡織品材料可以例如通過將紡織品材料與次鹵酸鹽水溶液接觸而被制成顯示抗菌特性。例如,整理劑在紡織品材料上存在量可以使交聯(lián)劑與聚合物的反應產(chǎn)物以下述量存在該量使得紡織品材料在與次鹵酸鹽水溶液(例如,含次氯酸鹽的水溶液)接觸后具有抗菌性。當與次卣酸鹽的水溶液(例如,含次氯酸鹽的水溶液)接觸后,這些受阻胺部分將經(jīng)歷類似于上述受阻胺化合物的平衡反應。具體來說,反應產(chǎn)物上存在的受阻胺部分將經(jīng)歷這樣的平衡反應其中質(zhì)子化次鹵酸鹽離子與受阻胺部分的氮原子反應以用鹵素原子替代氫原子并脫除水。通常,整理劑在處理過的紡織品材料上的存在量為基于處理過的紡織品材料總重的大約1重量%或更多。在該實施方式中,整理劑的存在量一般為基于處理過的紡織品材料總重的大約10重量%或更少,或大約5重量%或更少。本發(fā)明還提供了第二種處理紡織品材料的方法,該方法包括以下步驟(a)提供具有至少一個待處理表面的紡織品材料,(b)將所述紡織品材料的至少部分表面與聚合物接觸以將聚合物沉積在表面的接觸部分上,該聚合物包括多個連接在聚合物鏈上的受阻仲^J部分,和(c)將在步驟(b)中沉積在紡織品材料表面上的聚合物與交聯(lián)劑反應,以將該聚合物交聯(lián)。適合使用該第二方法實施方式處理的紡織品材料可以是任何合適的紡織品材料,包括上述適合用于第一和第二實施方式的處理過的紡織品材料的那些紡織品材料。如上所述,在第二方法實施方式中使用的聚合物包括多個(例如,至少兩個,優(yōu)選至少三個)與聚合物鏈(chain)或主鏈(backbone)連接的受阻仲胺部分。聚合物可以是包括在此類中的任何合適的聚合物,包括但不限于上述適用于第二實施方式的處理過的紡織品材料的那些聚合物。待處理紡織品材料可以通過任何合適的方法與聚合物接觸。例如,聚合物可以溶解或懸浮在合適的溶劑或載體內(nèi),且紡織品材料可以浸泡在溶液或懸浮液中,這樣材料將部分溶劑或載體與聚合物一起攝入。在此實施方式中,待處理紡織品材料可以使用任何合適的裝置與含有聚合物的溶劑或載體接觸。例如,紡織品材料可以使用典型的匹染裝置如噴染機來浸泡在溶劑或載體中。可選的是,含有聚合物的溶劑或載體可以被噴灑在待處理紡織品材料的表面上。在另一個實施方式中,聚合物可以使用泡沫涂布法來施用于紡織品材料的表面上,其中聚合物被涂布在待處理紡織品材料的表面上的泡沫組合物所運載。處理過的紡織品材料也可以使用常規(guī)的噴灑、浸涂、或浸漬方法來與聚合物接觸,如上面的本發(fā)明第一方法實施方式所述。在將紡織品材料與聚合物接觸的每種前述方式中,用于聚合物的溶劑或載體可以是任何合適的溶劑或載體,包括上述的本發(fā)明第一方法實施方式所述的那些組合物。優(yōu)選,用于將聚合物施用于紡織品材料上的組合物是包括揮發(fā)性酸的酸性水溶液,如上面的本發(fā)明第一方法實施方式所述。在紡織品材料與聚合物接觸后,聚合物與合適的交聯(lián)劑反應。在第二方法實施方式中使用的交聯(lián)劑可以是任何合適的交聯(lián)劑,包括但不限于上面所述適用于第二實施方式的處理過的紡織品材料的那些交聯(lián)劑。聚合物可以使用任何合適的方法與交聯(lián)劑反應。例如,交聯(lián)劑可以溶解或懸浮在合適的溶劑或載體中,且紡織品材料可以被浸泡在溶液或懸浮液中,這樣材料將部分溶劑或載體與交聯(lián)劑一起攝入(takeup),然后與聚合物反應。在此實施方式中,待處理紡織品材料可以使用任何合適的裝置與含有交聯(lián)劑的溶劑或載體接觸。例如,紡織品材料可以使用典型的匹染裝置(piecedyeingapparatus)如噴染機來浸泡在溶劑或載體中。可選的是,含有交聯(lián)劑的溶劑或載體可以被噴灑在待處理紡織品材料的表面上。在另一個實施方式中,交聯(lián)劑可以使用泡沫涂布法來施用于紡織品材料的表面上,其中交聯(lián)劑被涂布在待處理紡織品材料表面上的泡沫組合物所運載。任何合適量的交聯(lián)劑可用于上述的方法中。通常,選擇這樣的交聯(lián)劑用量該量使聚合物保留未反應的受阻胺部分。交聯(lián)劑與受阻胺部分的摩爾比,例如,一般為大于大約0.1:1。例如當使用甲基乙基酮肟封端的聚己二異氰酸酯交聯(lián)劑時,交聯(lián)劑與受阻胺部分的摩爾比為大約0.2:1至大約2:1。盡管該比例包括摩爾過量的交聯(lián)劑,但已經(jīng)觀察到使用這種交聯(lián)劑受阻胺部分之比的方法得到具有未反應的受阻胺部分的處理過的紡織品材料。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信這種未反應的受阻胺部分的存在是交聯(lián)劑與受阻胺部分不完全反應的結(jié)果和/或是交聯(lián)劑與聚合物的其他部分或存在于組合物中的其他組分的競爭反應的結(jié)果。盡管前面對第二方法實施方式的討論將該方法描述為包括以下連續(xù)步驟施用聚合物,然后該聚合物與合適交聯(lián)劑反應,但第二方法實施方式還包括其中聚合物和交聯(lián)劑同時或幾乎同時施用于紡織品材料的方法。例如,聚合物和交聯(lián)劑可以作為獨立的組合物被輸送至合適的發(fā)泡裝置,在這里兩種組合物可以被發(fā)泡至待處理紡織品材料的表面上??蛇x的是,可以使用兩個噴灑裝置來將聚合物和交聯(lián)劑作為兩種獨立的組合物噴灑至待處理紡織品材料的表面上,或者可以將聚合物和交聯(lián)劑可以合并為一種組合物(優(yōu)選剛好在被施用于紡織品材料之前合并),然后將這種組合物噴灑至待處理紡織品材料的表面上。還可以使用裝置將聚合物和交聯(lián)劑作為兩種單獨的組合物涂布、壓染(pad)、或印刷在待處理紡織品材料的表面上,或者可以將聚合物和交聯(lián)劑可以合并為一種組合物(優(yōu)選剛好在被施用于紡織品材料之前合并),然后將這種組合物涂布、壓染、或印刷在待處理紡織品材料的表面上。在聚合物和交聯(lián)劑被施用于紡織品材料上后,可以通過將紡織品材料在高溫下通過烘箱以蒸發(fā)除去用于將聚合物和/或交聯(lián)劑施用于紡織品材料上的任何載體或溶劑,從而將紡織品材料干燥。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信高溫也能活化和促進交聯(lián)劑與存在于聚合物中的受阻胺部分之間的反應。其中,使該交聯(lián)反應活化的合適溫度可以取決于特定的交聯(lián)劑和所使用的聚合物。通常,活化溫度在大約120至大約200'C的范圍內(nèi),優(yōu)選大約150至大約180'C。例如,當交聯(lián)劑含有羥甲基基團時,合適的活化溫度一般為大約125至大約190°C。當交聯(lián)劑是甲基乙基酮肟封端的異氰酸酯交聯(lián)劑時,合適的活化溫度一般為大約135至大約190'C。正如本發(fā)明第一實施方式的處理過的紡織品材料的某些情況,通過將處理過的紡織品材料與次鹵酸鹽水溶液(例如,含有大約0.001-大約1重量%的次氯酸鹽如次氯酸鈉的含次氯酸鹽水溶液)或其它氧化性鹵化稀溶液接觸而為第二實施方式的處理過的紡織品材料和由第二方法實施方式生產(chǎn)的處理過的紡織品材料賦予抗菌性。如上所述,術(shù)語"氧化性鹵素溶液"是指含有含鹵素物種的溶液,其中鹵素處于氧化價態(tài)(即,零價態(tài)或正價態(tài))。合適的氧化性鹵素溶液包括但不限于次氯酸鈉、次溴酸鉀、二氧化氯、高碘酸鈉、碘、溴、及其組合的溶液。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信聚合物上剩余的至少部分受阻仲胺部分經(jīng)歷了與氧化性鹵素溶液中的含鹵素物種的反應,其中該含鹵素物種與受阻胺部分的氮原子反應以用鹵原子替代氫原子并脫除水,從而產(chǎn)生鹵胺。氧化性鹵素溶液可以通過任何合適的方法施用于處理過的紡織品材料上。例如,可以將氧化性鹵素溶液加入到典型洗滌工藝中使用的漂洗液體中,或者氧化性鹵素溶液可以被噴灑和域擦拭在紡織品材料的表面上。在某些具體實施方式中,通過將本發(fā)明的處理過的紡織品材料與含碘溶液接觸,從而為紡織品材料賦予抗菌性。盡管不希望受限于任何具體的理論,相信碘與整理劑中聚合物上存在的受阻仲胺部分反應以產(chǎn)生"碘胺"或碘胺配合物。已經(jīng)觀察到這種碘胺或碘胺配合物顯示淡黃色,其可以在已經(jīng)如此處理過的紡織品材料上用作抗菌性鵬胺或碘胺配合物的形成的視覺指標。而且,己經(jīng)觀察到這種碘胺或碘胺配合物顯示相對好的耐洗性。為減少使用本發(fā)明的處理過的紡織品材料對人的潛在刺激性,紡織品材料優(yōu)選在與氧化性鹵素溶液接觸后進行漂洗。處理過的紡織品材料可以僅在水中漂洗;但是優(yōu)選用含還原劑的溶液漂洗處理過的紡織品材料,該還原劑例如美國專利第6,482,756號(Li)和第6,576,154號(Li)中所述的那些,這兩篇專利通過引用的方式并入本文。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信用合適的還原劑漂洗將顯著地減少織物本身所保留的氧化性鹵素的量(例如,纖維本身所保留的氧化性鹵素),而不會明顯減少由整理劑中包含的受阻胺部分與氧化性鹵素溶液反應所形成的鹵胺量。實際上,己經(jīng)發(fā)現(xiàn)在處理過的紡織品的整理劑中形成的鹵胺對使用還原劑的漂洗相對穩(wěn)定。在本發(fā)明第二實施方式的處理過的紡織品材料和第二方法實施方式的另一個方面,合適的含胺或酰胺的化合物可以加入到整理劑中。例如,己經(jīng)觀察到通過將三聚氰胺甲醛樹脂(它是一種胺,并且在上面也被列舉為交聯(lián)劑)、第二交聯(lián)劑(例如,封端的異氰酸酯交聯(lián)劑)、和含多個受阻仲胺部分的聚合物的組合反應所產(chǎn)生的整理劑在紡織品材料與次氯酸鹽水溶液接觸后產(chǎn)生顯示增效組合作用的處理過的紡織品材料。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是相信這種含胺或酰胺的化合物(例如,三聚氰胺甲醛樹脂)在與氧化性鹵素溶液接觸后也形成鹵胺。希望這種實施方式的處理過的紡織品材料將形成更高水平的鹵胺,并且具有比僅使用第二交聯(lián)劑和聚合物產(chǎn)生的處理過的紡織品材料更耐洗的整理劑。令人^^奇的是,已經(jīng)觀察到本發(fā)明的處理過的紡織品材料(尤其是第二實施方式的處理過的紡織品材料和由第二方法實施方式所產(chǎn)生的處理過的紡織品材料)能耐受工業(yè)洗滌過程。工業(yè)洗滌過程一般被商業(yè)洗滌服務部門用來清洗制服、醫(yī)院用亞麻布、和旅館用亞麻布。這種工業(yè)洗滌過程與家庭洗滌條件的不同之處在于它們使用更多的堿性洗滌劑溶液、較高的洗滌溫度、和更強力的機械攪動。盡管不希望受限于任何具體的理論,但是推測處理過的紡織品材料的耐用性(即,處理過的紡織品材料上的整理劑或涂層的耐用性)至少部分歸因于用于紡織品纖維的受阻胺聚合物的親和性和/或由交聯(lián)劑與聚合物反應所形成的產(chǎn)物的難處理性質(zhì)。下面的實施例進一步說明本發(fā)明,但當然不應將其理解為以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實施例1本實施例說明了根據(jù)本發(fā)明的處理過的紡織品材料的制備。通過下述方法處理三個織物樣品(樣品1A-1C):將織物樣品浸入浸浴內(nèi),將濕潤的織物在大約280kPa(40psi)的壓力下通過一對軋輥,并將織物在烘箱中在大約180'C(360"F)的溫度下干燥大約5分鐘。樣品1A為100%棉織物,樣品1B為包括大約35%棉和大約65%聚酯的棉/聚酯混紡織物,且樣品1C為100%聚酯織物。通過下述方法制備浸泡織物樣品的浸浴將大約1克乙酸和大約2克聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](獲自CytecIndustriesInc.的CYASORBUV-3346光穩(wěn)定劑)在10毫升去離子水中混合。估計聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]]每分子具有大約5.8個受阻胺部分,且每克聚合物固體具有大約3.61毫摩爾受阻胺部分。在聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]]完全溶解后,加入大約0.5克甲基乙基酮肟封端的脂肪族異氰酸酯交聯(lián)劑(獲自Clariant公司的ARKOPHOBDAN)分散液,得到的溶液用去離子水稀釋至100毫升的終體積。然后,通過下述方式定性地評價施用于織物樣品上的整理劑的耐洗性在家用和工業(yè)洗滌裝置中反復洗滌樣品并定性地檢測織物以確定殘留的氯或氯胺的存在。在每個洗滌步驟中,在漂洗周期中加入大約0.T^的次氯酸鈉溶液(獲自TheCloroxCompany的CLOROX⑧漂洗劑)。然后通過用無色水性指示劑標記每種織物樣品來定性地測定處理過的織物樣品的氯殘留(以及每種樣品形成氯胺的能力)。該溶液在不含任何殘留的氯或氯胺的織物上留下無色標記。但是,指示劑溶液在含有殘留的氯或氯胺的織物上留下黃色至褐色的標記。在將每個樣品均經(jīng)過20個家庭洗潘周期和20個工業(yè)洗淥周期后,在施用指示劑后樣品1A和1B都顯示褐色,表明在織物上有殘留的氯或氯胺的存在。在應用指示劑后樣品IA和1B所顯示的顏色耍比經(jīng)受同樣的洗潘方案但不進行根據(jù)本發(fā)明所述的處理的類似織物樣品所顯示的淡褐色要深得多。在樣品經(jīng)受50個工業(yè)洗滌周期后在應用指示劑后樣品1C顯示深黃色。但是,己經(jīng)經(jīng)受相同洗滌方案的類似的未處理聚酯織物樣品在應用指示劑后不顯示任何顏色。這些結(jié)果證明,根據(jù)本發(fā)明所述處理的織物相對于不根據(jù)本發(fā)明所述處理的類似織物顯示氯殘留增加。實施例2此實施例證明了根據(jù)本發(fā)明的處理過的紡織品材料的制備以及該材料所顯示的抗菌特性。通過下述方式處理四個織物樣品(樣品2A-2D):將織物樣品浸入浸浴內(nèi),將濕潤的織物在大約280kPa(40psi)的壓力下通過一對軋輥,并將織物在烘箱中在大約180'C(36(TF)的溫度下干燥大約5分鐘。樣品2A為100%棉織物,樣品2B為包括大約35%棉和大約65%聚酯的棉/聚酯混紡織物,樣品2C為100%聚酯織物,且樣品2D為聚酯非織造織物。通過下述方式制備浸泡織物樣品的浸浴將大約1克乙酸和大約2克聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](獲自CytecIndustriesInc.的CYASORB⑧UV-3346光穩(wěn)定劑)在10毫升去離子水中混合。在聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]]完全溶解后,加入大約0.5克甲基乙基酮肟封端的脂肪族異氰酸酯交聯(lián)劑(獲自ClariantInc.的ARKOPHOBDAN)分散液和大約2克三聚氰胺甲醛樹脂(獲自CytecIndustriesInc.的CYMEL385樹脂),得到的溶液用去離子水稀釋至100毫升的終體積。然后,以與實施例1所述相同的方式定性地評價施用于織物樣品的整理劑的耐洗性。在30個洗滌周期之后,每個織物樣品在施用指示劑之后顯示明顯的顏色變化,這表示織物上殘留的氯或氯胺的存在。在30個工業(yè)洗滌周期后,對樣品2D進行檢測以測定該織物顯示的抗菌特性。根據(jù)名為"Testingmethodforantibacterialoftextiles(紡織品抗菌性的檢測方法)"的日本工業(yè)標準JISL1902:1988,檢測該織物對金黃色葡萄球菌的作用,以測定其相對于未處理織物的細菌對數(shù)減少。在兩個單獨的試驗中,樣品2D顯示的對數(shù)減少為大約3.22,其相當于這些具體檢測所測定到的最大對數(shù)減少值。實施例3此實施例證明了根據(jù)本發(fā)明的處理過的紡織品材料的生產(chǎn)。兩種100%聚酯機織織物樣品(樣品3A和3B)在含有受阻胺化合物和大約2重量%乙酸的噴染機(dyejet)中在大約130。C的溫度下處理大約30分鐘。將處理過的織物樣品漂洗,并在大約180'C(350T)的溫度下干燥大約5分鐘。用于處理樣品3A的溶液含有大約1%(基于織物重量)的3沖二垸基-l-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮(獲自CytecIndustriesInc.的CYASORBUV-3581光穩(wěn)定劑),用于處理的樣品3B的溶液含有大約3%(基于織物重量)的聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]](獲自CytecIndustriesInc.的CYASORBUV-3346光穩(wěn)定劑)。然后以與實施例1中^f述相同的方式定性評價施用于織物樣品上的整理劑的耐洗性。在5個洗滌和干燥周期之后,在使用指示劑后每種織物樣品均顯示顯著的顏色變化,表明在織物存在有殘留的氯或氯胺。但是,不根據(jù)本發(fā)明所述處理的類似織物樣品在使用指示劑后沒有顯示有可觀察到的顏色變化。實施例4此實施例證明了根據(jù)本發(fā)明的處理過的紡織品材料的生產(chǎn)以及該材料的抗菌特性和活性氯含量。根據(jù)實施例1所示的步驟生產(chǎn)兩種織物樣品(樣品4A和4B)。樣品4A為包括大約35%棉和大約65%聚酯的棉/聚酯混紡織物,且樣品4B為100%聚酯織物。根據(jù)美國專利第5,882,357號(Sim等人)的實施例II,用1,3-二羥甲基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DMDMH)處理另外兩個織物樣品(樣品4C和4D)。樣品4C是包括大約35%棉和大約65%聚酯的棉/聚酯混紡織物,且樣品4D為100%聚酯織物。另外兩種未處理織物樣品(樣品4E和4F)用作另外的比較例。樣品4E為包括大約35%棉和大約65%聚酯的棉/聚酯混紡織物,且樣品4F為100%聚酯織物。每個樣品4A_4F在傳統(tǒng)家用洗衣機中洗滌一次,然后在同一家用洗衣機中用含有大約0.1%的次氯酸鈉溶液(獲自TheCloroxCompany的CLOROX漂洗劑)的漂洗液漂洗。然后在傳統(tǒng)家用干衣機中將該樣品干燥大約30分鐘。然后檢測樣品以測定洗滌樣品的活性氯含量。首先從每個樣品4A-4F切下小片織物,稱量每塊織物片,以克計算測定其質(zhì)量(W鵬),從而測定活性氯含量。然后將每塊織物片切成測量為大約5毫米X2毫米的小條,這樣織物片可以容易地置于滴定用溶液中。然后將每塊織物片的小條置于單獨的燒瓶中,向每個燒瓶中加入25毫升0.05N硫酸溶液和50毫升去離子水。下一步,向每個燒瓶中加入大約1.5克碘化鉀,將燒瓶密封,并在室溫下攪拌大約30分鐘。然后用濃度(C標準)為大約0.001M的標準硫代硫酸鈉溶液滴定每個燒瓶中包含的溶液,直至溶液變成淡黃色。然后向每個燒瓶中加入大約1毫升1%淀粉溶液,在此時溶液變成藍色。然后進一步用標準硫代S^酸鈉溶液滴定每個燒瓶中包含的溶液,直至其變?yōu)闊o色。然后記錄加入的標準硫代硫酸鈉溶液的最終體積(v歸:)。然后使用從上述滴定獲得的數(shù)值,使用下列等式,以ppm(每百萬克織物樣品的活性氯克數(shù))計確定每個樣品的活性氯含量(Ccl):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>使用上述滴定法和計算確定的每個樣品4A-4F的活性氯含量顯示在下1中。表1.測量的樣品4A-4F的活性氯含量<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>如表1中所示的數(shù)據(jù)所證明,根據(jù)本發(fā)明所述處理的聚酯織物(樣品4B)顯示的活性氯含量高于用DMDMH處理的樣品(樣品4D)和未處理的樣品(樣品4F)。但是,根據(jù)本發(fā)明所述處理的聚酯-棉混紡織物(樣品4A)顯示的活性氯含量低于用DMDMH處理的樣品(樣品4C)和未處理的樣品(樣品4E)。因此,由于一些氯和/或碘(作為織物上的氯與溶液中加入的鵬化鉀的反應產(chǎn)物)被織物上的整理劑所保留,且并不被釋放至滴定用溶液中的事實,相信滴定步驟低估了根據(jù)本發(fā)明所述處理的織物的活性氯含量。實際上,氯和/或碘的這種保留作用的進一步證據(jù)可由加入碘化鉀后織物的持久黃色來指示。檢測織物樣品4B、4D和4F以確定其對病原菌的活性,該病原菌主要是耐甲氧苯青霉素金黃色葡萄球菌(ATCC⑧編號43300)(以后稱為"MRSA")??椢飿悠返目咕钚愿鶕?jù)JISL1卯2:1998使用下述的步驟來測定。首先從每個樣品上切下測量為大約2英寸x2英寸的織物試樣,然后將每個試樣置入50毫升塑料離心管中,使得織物試樣懸浮在離心管的底部上方,從而對織物樣品進行檢測。然后將每個織物試樣與大約1乂105細胞/毫升的MRSA在大約5%營養(yǎng)肉湯/鹽水中的大約0.5毫升混懸液中進行孵育。細胞懸液涂布在織物試樣上,使得接種物完全被織物試樣吸收(即,接種物不會從試樣上滴落或流走)。然后將被接種的織物試樣在大約37'C的溫度下孵育大約60分鐘。孵育后,用大約10毫升的洗滌溶液洗滌織物,該洗漆溶液含有大約3。%胰酶大豆肉湯、大約0.7%聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯表面活性劑(獲自Uniqema的TweenTM80)、和大約0.01XL-半胱氨酸。然后使用標準的微生物技術(shù),對每個樣品測定洗滌溶液中含有的活細胞數(shù)量。在對MRSA細胞的數(shù)量進行計數(shù)后,然后計算對數(shù)減少與初始生物負荷的比較關(guān)系。計算的結(jié)果顯示在下表2中。表2.樣品4B、4D和4F的MRSA對數(shù)減少。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>如表2中所顯示的數(shù)據(jù)所證明,根據(jù)本發(fā)明所述處理的織物(樣品4B)顯示的MRSA對數(shù)減少大于用DMDMH處理的織物(樣品4D)和未處理的織物(樣品4F)。實施例5此實施例證明了根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的紡織品材料的活性氯含量。根據(jù)實施例2中所示的歩驟制備兩種樣品(樣品5A和5B)。另外兩種未處理織物樣品(樣品5C和5D)用于比較。樣品5A和5C是包括大約35%棉和大約65%聚酯的類似的棉/聚酯混紡織物,樣品5B和5D是類似的100%聚酯織物。每種織物樣品在傳統(tǒng)的家用洗衣機中洗滌一次,并用含有大約0.1%次氯酸鈉溶液的漂洗液(獲自TheCloroxCompany的CLOROX漂洗劑)漂洗。然后根據(jù)實施例4中所示的步驟測量活性氯含量。這些測量的結(jié)果顯示在下表3中。表3.樣品5A-5D測量的活性氯含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>如表3中所示的數(shù)據(jù)所證明,根據(jù)本發(fā)明所述處理的聚酯織物(樣品5B)顯示的活性氯含量高于未處理樣品(樣品5D)。但是,根據(jù)本發(fā)明所述處理的聚酯-棉混紡織物(樣品5A)顯示的活性氯含量低于未處理樣品(樣品5C)。因此,如上所述,由于氯保留在織物上的整理劑中,且并不被釋放至滴定步驟中的溶液中,相信滴定步驟低估了根據(jù)本發(fā)明所述處理的織物的活性氯含量。而且,樣品5C測量的活性氯含量似乎表明聚酯/棉混紡織物的棉纖維保留了大量的氯。實施例6此實施例證明了根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的紡織品材料的活性氯含量。8種織物樣品(樣品6A-6H)如實施例1所述在經(jīng)歷50個洗滌周期后進行檢測以確定其活性氯含量。以與實施例4的樣品4A和4B相同的方式分別制備樣品6A和6B。以與實施例5的樣品5A和5B相同的方式分別制備樣品6C和6D。以與實施例4的樣品4C和4D相同的方式分別制備樣品6E和6F。樣品6G是包括大約35%棉和大約65%聚酯的未處理的棉/聚酯混紡織物,且樣品6H是未處理的100%聚酯織物?;钚月群康臏y量結(jié)果顯示在下4中。表4.樣品6A-6H測量的活性氯含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如喪4中所示的數(shù)據(jù)所證明,根據(jù)本發(fā)明所述處理過的紡織品材料(樣品6A-6D)顯示的活性氯含量均高于其相應的比較樣品。例如,根據(jù)本發(fā)明所述處理的棉/聚酯混紡織物(樣品6A和6C)顯示的活性氯含量均超過了用DMDMH處理的樣品(樣品6E)和未處理樣品(樣品6G)的活性氯含量。樣品6G是未處理的聚酯/棉混紡織物,其在50個洗滌周期后顯示非常少的氯殘留,相信是由于洗漆過程的惡劣條件引起的棉纖維從織物上大量損失所造成的。根據(jù)本發(fā)明所述處理的聚酯織物樣品(樣品6B和6D)顯示的活性氯含量也超過了用DMDMH處理的樣品(樣品6F)和未處理樣品(樣品6H)的活性氯含量。實施例7此實施例證明了根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的紡織品材料的活性氯含量。8種織物樣品(樣品7A-7H)經(jīng)歷如實施例1所述的50個洗滌周期、以及使用大約0.1重量^(NH4)2S203制成的脫氯劑漂洗液的另外洗滌周期后,進行檢測以確定其活性氯含量。以與實施例4的樣品4A和4B相同的方式分別制備樣品7A和7B。以與實施例5的樣品5A和5B相同的方式分別制備樣品7C和7D。以與實施例4的樣品4C和4D相同的方式分別制備樣品7E和7F。樣品7G是包括大約35%棉和大約65%聚酯的未處理的棉/聚酯混紡織物,且樣品7H是未處理的100%聚酯織物?;钚月群康臏y量結(jié)果顯示在下表5中。表5.樣品7A-7H測量的活性氯含量。樣品7A7B7C7D7E7F7G7HCci(ppm)361450166<122<1如表5中所示的數(shù)據(jù)所證明,根據(jù)本發(fā)明所述處理過的紡織品材料(樣品7A-7D)顯示的活性氯含量均高于其相應的比較樣品。例如,根據(jù)本發(fā)明所述處理的棉/聚酯混紡織物(樣品7A和7C)顯示的活性氯含量均超過了用DMDMH處理的樣品(樣品7E)和未處理樣品(樣品7G)的活性氯含量。根據(jù)本發(fā)明所述處理的聚酯織物樣品(樣品7B和7D)顯示的活性氯含量也均超過了用DMDMH處理的樣品(樣品7F)和未處理樣品(樣品7H)的活性氯含量。在51個工業(yè)洗滌周期后,檢測樣品7C和7D以確定織物所顯示的抗菌特性。根據(jù)JISL卯2:1998來檢測樣品對金黃色葡萄球菌的作用。使用此檢測方法,樣品7C顯示的細菌對數(shù)減少為大約2.94,樣品7D顯示的細菌對數(shù)減少為大約2.06。實施例8此實施例證明了根據(jù)本發(fā)明的處理過的紡織品材料的制備。根據(jù)實施例1所示的步驟制備100%聚酯織物(樣品8A)。然后將處理的織物樣品浸泡在碘溶液中大約5分鐘。碘溶液含有在大約95克去離子水中的大約1克碘和大約4克碘化鉀。在碘溶液中浸泡后,織物樣品顯示黃色,相信是指示在織物上存在有殘留的碘。然后將樣品8A進行典型的家用洗滌周期。在洗滌周期后,樣品8A仍保留黃色,而類似的未處理樣品則在相似的洗滌周期后其黃色消失。如上所述,相信織物樣品所顯示的黃色指示織物上存在有殘留碘。然后檢測樣品8A以確定該織物所顯示的抗菌特性。如實施例2所述檢測樣品對金黃色葡萄球菌的作用。在兩個獨立的實驗中,樣品8A顯示了最大的細菌對數(shù)減少。本文所引用的所有參考文獻,包括公開出版物、專利申請和專利均通過引用并入本文,其程度如同個別地和具體地指出通過引用以其整體并入本文的每篇參考文獻一樣。在描述本發(fā)明的上下文中(尤其是在所附權(quán)利要求的上下文中),術(shù)語"一個"和"該"及類似指稱的使用要被解釋為涵蓋單數(shù)和復數(shù),除非本文另外指出或文中很清晰地有相悖含義。除非另外注明,術(shù)語"包括"、"具有"、"含有"、和"包括"要被解釋為開放性的術(shù)語(即,指"包括但不限于")。除非本文另外指出,本文中數(shù)值范圍的描述僅作為個別地針對該范圍內(nèi)的每個單獨數(shù)值的速記方法,且每個單獨數(shù)值都被合并至木說明書中如同其在本文中被單獨描述一樣。本文所描述的所有方法可以任何合適的順序?qū)嵤?,除非本文另外說明或文中很淸晰地有相悖含義。除非另外要求保護,本文屮提供的任何一個和所有實施例或舉例性的語言(例如,"如")的使用僅僅是為了更好地說明本發(fā)明,并不是對本發(fā)明的范圍的限制。在本說明書中的語言應被認為任何未耍求保護的耍素不是對于實施本發(fā)明必不可少的。本文中描述的是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,包括本發(fā)明人已知的實施本發(fā)明的最佳實施方式。在閱讀了上述說明書以后,對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說這些優(yōu)選實施方式的變化形式是顯而易見的。本發(fā)明人期望專業(yè)技術(shù)人員能夠適當?shù)夭捎眠@些變化形式,且本發(fā)明人期望實施本發(fā)明的方式不同于本文中的具體描述。因此,本發(fā)明包括適用法律所允許的本文所附帶的權(quán)利要求所述主題的所有修改方式和等價物。而且,本發(fā)明包括上述要素的所有可能變化形式的任意組合,除非本文另外說明或文中很清晰地有相悖含義。權(quán)利要求1.一種處理過的紡織品材料,其包括多根具有外表面和內(nèi)部部分的紗線或纖維,基于紗線或纖維的重量,所述紗線或纖維包括大約1重量%或更多的位于紗線或纖維外表面上和/或分散在紗線或纖維內(nèi)部部分中的受阻胺或鹵胺化合物,其中所述受阻胺化合物的分子量為大約2000原子質(zhì)量單位或更小,并且選自符合下列(I)-(V)結(jié)構(gòu)之一的受阻胺和鹵胺化合物id="icf0001"file="S2006800397221C00011.gif"wi="78"he="155"top="88"left="65"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1、R2、R3、和R4獨立地選自C1-C4烷基基團;R5選自氫原子、烷基基團、烷基胺基團、環(huán)胺基團、酰胺基團、環(huán)酰胺基團、異氰酸酯基團、羥基基團、醚基團、酯基團、及其組合;R6和R7獨立地選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;R9、R11、R12和R14獨立地選自C1-C4烷基基團;R10和R13獨立地選自烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;R15和R16獨立地選自C1-C4烷基基團;R17選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;R18、R19、R20、和R21獨立地選自C1-C4烷基基團;R22選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;且X為氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。2.—種處理紡織品材料的方法,所述方法包括下列歩驟(a)提供包括多根紗線或纖維的紡織品材料,所述紗線或纖維具有外表而和內(nèi)部部分,和(b)將至少部分紡織品材料在包括受阻胺或鹵胺化合物的組合物中在下述條件下浸泡一段吋間該條件足以使基于紗線或纖維總重的大約1重量%或更多的受阻胺化合物沉積在所述紗線或纖維的外表面上和/或滲透至紗線或纖維的內(nèi)部部分中,其中所述受阻胺或鹵胺化合物的分子量為大約2000原子質(zhì)量單位或更小,并且選自符合下列(I)-(V)結(jié)構(gòu)之—'的受阻胺和鹵胺化合物其中R,、R2、R3、和R4獨立地選自C,-C4烷基基團;Rs選自氫原子、烷基基團、烷基胺基團、環(huán)胺基團、酰胺基團、環(huán)酰胺基團、異氰酸酯基團、羥基基團、醚基團、酯基團、及其組合;R6和R7獨立地選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;R9、R"、R,2和R,4獨立地選自CrC4烷基基團;Rm和R,3獨立地選自烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;R,5和Rw獨立地選自d-C4烷基基團;Rn選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;R18、R19、R2Q和R2,獨立地選自C,-C4烷基基團;R22選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合;且X為氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。3.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的發(fā)明,其中所述紗線或纖維包括選自纖維素、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸、及其組合的纖維。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任何一項所述的發(fā)明,其中所述受阻胺或鹵胺化合物符合結(jié)構(gòu)式(VI):其中R,、R2、R3、和R4獨立地選自C廣Cj烷基,R44是C,廣C2o烷基,且X是氫原子、氯原子、溴原子、或碘原子。5.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任何一項所述的發(fā)明,其中所述受阻胺或鹵胺化合物選自2,2,6,6-四甲基哌啶、4-氯-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-溴-2,2,6,6-四甲基哌啶、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-醇、4-異氰酸基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺、4,4-雙[(叔丁基)二氧基〗-2,2,6,6-四甲基哌疲、N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-丙-,3-二胺、N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺、N'-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-1,6-二胺、苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、3-十二烷基-l-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮、1,5-二氧雜-螺[5.5]H-—烷-3,3-二甲酸二(2,2,6,6-四甲基_哌啶_4-基)酯、2,6-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-六氫-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜-環(huán)戊[deq氟-4,8-二酮、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N'-二甲酰基-l,6-二氨基己烷、2,2,6,6-四甲基-4-哌從甲酸1,4-環(huán)己二基雙(亞甲基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酯、甲基-[3-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基氧基)-丙基]-硅烷二醇、N-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)硬脂酰胺、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯、癸二酸二(l,2,2,6,6-五甲基-哌啶-4-基)酯、癸二酸(l,2,2,6,6-五甲基-哌啶-4-基)(甲基)酯、4-羥基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-甲酸、十七酸2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基酯、N,N'-l,6-己二基二[N-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-甲酰胺、聚[(6-嗎啉代-3-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]]、及其組合。6.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任何一項所述的發(fā)明,其中所述受阻胺化合物選自N-苯基萘-l-胺、N-苯基萘-2-胺、雙-[4-(1-苯基-乙基)-苯基]-胺、N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基苯-l,4二胺、(4-苯胺基苯基)酰胺基亞硫酸4-甲基苯酯、及其組合。7.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任何一項所述的發(fā)明,其中所述受阻胺化合物選自2,2-二甲基-1,2-二氫喹啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、2,2,3,3-四甲基-l,2,3,4-四氫喹啉、2,2,3,3,4-五甲基-1,2,3,4-四氫喹啉、及其組合。8.—種處理過的紡織品材料,其包括在其表面上的整理劑,所述整理劑包括交聯(lián)劑與聚合物之間的反應產(chǎn)物,所述聚合物包括聚合物鏈和多個連接在該聚合物鏈上的受阻仲胺部分。9.一種處理紡織品材料的方法,所述方法包括下列步驟(a)提供具有至少一個待處理表面的紡織品材料,(b)將所述紡織品材料的至少部分表面與聚合物接觸以將所述聚合物沉積在表面的接觸部分上,所述聚合物包括聚合物鏈和多個連接在該聚合物鏈上的受阻仲胺部分,和(c)將在步驟(b)中沉積在紡織品材料表面上的聚合物與交聯(lián)劑反應以將所述聚合物交聯(lián)。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的發(fā)明,其中所述多個受阻仲胺部分符合結(jié)構(gòu)式(VII)的部分其中R"、R24、R25、和&6獨立地選自CrC4烷基基團,且1127是將所述受阻胺部分連接到聚合物鏈上的基團。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任何一項所述的發(fā)明,其中所述聚合物選自(1)>^,>1-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-丙-1,3-二胺、>^[-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺、和N-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺的共聚物;(ii)N-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺、1^-(2,2,6,6-四甲基-哌啶曙4-基)-己-l,6-二胺、和2,4,6-三氯-[1,3,5]三嗪的共聚物;(iii)2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基(甲基丙烯酸酯)的共聚物或均聚物;(iv)2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-胺、馬來酸酐、和C2o-C24鏈烯烴的共聚物;(v)聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)]];(vi)N,N-雙-(2,2,6,6畫四甲基國哌啶-4畫基)-己-l,6岡二胺、2,4,6國三氯-[1,3,5]三嗪、和N-丁基-l-丁胺的共聚物;(vii)聚[(6-((1,1,3,3-四甲基丁基)氨基)-l,3,5畫三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)亞氨基)-l,6-己二基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)];(viii)N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺、2,4,6-三氯-[1,3,5]三嗪、和2,4,4-三甲基-1,2-戊胺的共聚物;(ix)N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-l,6-二胺和嗎啉-2,4,6-三氯-[l,3,5]三嗪的共聚物;和(x)其組合。12.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的發(fā)明,其中所述多個受阻仲胺部分包括符合結(jié)構(gòu)式(VIII)的部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R28選自氫原子、烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合,且R29是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。13.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的發(fā)明,其中所述多個受阻仲胺部分包括符合結(jié)構(gòu)式(DQ的部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R30、R32、1133和R35獨立地選自d-Q烷基基團,1131和R34獨立地選自烷基基團、芳基基團、胺基團、酰胺基團、及其組合,且其中R31和R34中的至少一個是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。14.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的發(fā)明,其中所述多個受阻仲胺部分包括符合結(jié)構(gòu)式(X)的部分R3B(X)其中1136和R37獨立地選自C,-C4烷基基團,且R38是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的發(fā)明,其中所述聚合物是2,2,4-三甲基-l,2-二氫喹啉的均聚物或共聚物。16.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的發(fā)明,其中所述多個受阻仲胺部分包括符合結(jié)構(gòu)式(XI)的部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中1139、R4o、Itu、和R42獨立地選自CrCV烷基基團,且R^是將受阻胺部分連接到聚合物鏈的基團。17.根據(jù)權(quán)利要求8-16中任何一項所述的發(fā)明,其中所述交聯(lián)劑選自脂肪族異氰酸酯、芳香族異氰酸酯、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂、聚碳二亞胺樹脂、氮雜環(huán)丙垸、氮雜環(huán)丁烷、氯-三嗪、及其組合。全文摘要一種處理過的紡織品材料,包括多根具有位于紗線或纖維外表面上和/或分散在紗線或纖維內(nèi)部中的紗線或纖維。一種處理過的紡織品材料,包括在其表面上的整理劑,該整理劑包括交聯(lián)劑與聚合物之間的反應產(chǎn)物,該聚合物包括多個連接在聚合物鏈上的受阻仲胺部分。還公開了這種處理過的紡織品材料的制造方法。文檔編號D06M15/37GK101297077SQ200680039722公開日2008年10月29日申請日期2006年10月4日優(yōu)先權(quán)日2005年10月24日發(fā)明者凌李,李叔隆申請人:美利肯公司