一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及到一種皮革生產(chǎn)工藝。一種人工養(yǎng)殖的鱘魚在食品加工過程中廢棄的鱘魚皮的環(huán)保制革工藝，其特征在于它包括如下步驟：1）鱘魚皮組批；2）水洗；3）浸水；4）浸灰；5）水洗；6）脫灰；7）軟化；8）水洗；9）浸酸；10）中和；11）氧化漂白；12）還原漂白；13）水洗；14）脫堿；15）水洗：脫堿的鱘魚皮用水清洗；16）重復(fù)浸酸；17）、鞣制；18）、復(fù)鞣；19）、干燥；20）、修邊；21）、磨革；22）、溶劑脫脂；23）、甩干；24）、干燥；25）、回水；26）、復(fù)鞣；27）、染色；28）、干燥；29）、磨革；30）、涂飾：在磨革后的革上噴涂涂飾劑，得到鱘魚皮革。該工藝生產(chǎn)的鱘魚皮革具有柔軟、豐滿、手感不粗糙、粒面細致的優(yōu)點，該工藝環(huán)保。
【專利說明】一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及到一種皮革生產(chǎn)工藝，一種人工養(yǎng)殖的鱘魚在食品加工過程中，廢棄的鱘魚皮制備鱘魚皮革的環(huán)境友好的制革工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]本技術(shù)采用的鱘魚皮，是一種大面積(或工廠化)人工養(yǎng)殖的鱘魚作為食品加工原料時廢棄的鱘魚鮮皮(或鹽濕皮)。
[0003]鱘魚為一種名貴魚類，全身每個部位都有商業(yè)價值。鱘魚皮一般都是從肚皮部分開剝，因此會得到兩面，一面為皮面一面為肉面。它的皮面非常獨特，如圖1所示，皮面的顏色分布為，靠近脊背的部位顏色越接近黑色，靠近肚皮部位越接近白色或者黃色。分布有5排不規(guī)則的硬鱗片，有的品種周邊還分布有細小的沙粒狀硬鱗，皮面整體感覺非常粗糙，鱘魚皮與眾不同的地方就在于它那些天然不規(guī)則的鱗片，因此在制革中需要確保它們完好無損，為了讓鱘魚皮革更實用還必須軟化它們。鱘魚皮的肉面分布著比較多的脂肪，分布規(guī)則為脊背部分有一條較為規(guī)則且很厚的脂肪帶(如圖4所示)，肚皮部分也分布有較多的脂肪層(如圖3所示)。
[0004]截止當前，國內(nèi)外還沒有真正實現(xiàn)商品化的鱘魚皮革，而人工養(yǎng)殖的鱘魚年產(chǎn)量早在2009年時已經(jīng)超過了 2萬噸，大量的鱘魚皮作為食品加工廢棄物有待加工利用；原料市場潛力巨大。
[0005]到目前為止，已有一些研究者在鱘魚皮的利用研究之中做了不少的研究工作，如武漢工程大學(xué)的陳金芳所領(lǐng)導(dǎo)的團隊，在2001年就開展了鱘魚皮清潔化制革技術(shù)的研究，得到了大量的科研成果。但是之前采取的工藝在準備工段未能充分分散纖維，最終得到的皮革板硬，難以得到應(yīng)用。本研究成果`是在多年研究成果的技術(shù)沉淀上完成的。
[0006]CN102199676B專利所述的鱘魚皮制革傳統(tǒng)工藝得到的皮革雖然柔軟，但是該工藝得到的魚皮革沒有經(jīng)過磨革，結(jié)果會非常粗糙，難以實用；而且在軟化后馬上進行氧化漂白很可能會導(dǎo)致爛面的情況發(fā)生，原因在于軟化之后有酶的殘留，在氧化漂白的堿性環(huán)境下會大量分解皮蛋白；該工藝需要進行手工去肉和刮油膜操作，不僅耗時間而且最終可能有油脂殘留；最關(guān)鍵的是該工藝過程不環(huán)保，對環(huán)境傷害巨大。
[0007]CN102199675B專利所述的鱘魚皮制革環(huán)保工藝得到的皮革雖然柔軟，物理性能良好，但是該工藝實際上存在硫化物和石灰的污染問題；多道手工去肉操作難以實現(xiàn)大規(guī)模操作，而且最終還不一定能將油脂脫除干凈；沒有打磨工序，得到的皮革非常粗糙；漂白之后再進行軟化，會導(dǎo)致在軟化工序難以觀察到鱘魚皮面微小的變化；采用掛晾干燥，會導(dǎo)致得到的皮革不平整。
[0008]CN1710111A專利所述的魚皮制革工藝得到的鱘魚皮革不僅不能保護好鱗片，而且還要脫鱗，失去了鱘魚皮最優(yōu)價值的部分，所以不能稱為一個很好的工藝。
[0009]CN1836920B專利所述的鱘魚皮畫及其制作方法，提出了一種較好的鱘魚皮制革工藝，最終得到的鱘魚皮革柔軟、手感好，但是其使用傳統(tǒng)的鉻鞣工藝，不屬于環(huán)保工藝，重要的是不能很好的保護鱘魚皮硬鱗本身的顏色。
[0010]CN102154529B公開了一種鱘魚皮制革方法，該工藝雖然操作簡單，但是鱘魚的鱗片酸軟化可能不徹底，而且缺少浸灰工序，纖維分散不夠，最終皮革很可能會比較板硬。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明的目的旨在提供一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，該工藝生產(chǎn)的鱘魚皮革具有柔軟、豐滿、手感不粗糙、粒面細致的優(yōu)點，該工藝環(huán)保。
[0012]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是，一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，其特征在于它包括如下步驟:
[0013]I)鱘魚皮組批；
[0014]2)水洗:鱘魚皮用水清洗；
[0015]3)浸水:將水洗后的鱘魚皮浸入浸泡液中，浸泡7-8小時(間隔I小時攪拌一次)，鱘魚皮與浸泡液的重量比為1: 5-6 (液體的質(zhì)量取鱘魚皮質(zhì)量的5-6倍)；所述浸泡液由水、愛殺特DA (德瑞皮革科技有限公司產(chǎn)品)、純堿、玻隆T組成，其中，愛殺特DA的加入量為鱘魚皮重量的1.2%、純堿的加入量為鱘魚皮重量的0.5%、玻隆T的加入量為鱘魚皮重量的1%、水的加入量為鱘魚皮重量的500%-600% ；
[0016]4)浸灰:將浸水后的鱘魚皮浸入浸灰溶液中，浸泡60-145小時，鱘魚皮與浸灰溶液的重量比為1: 5-7 (液比取5-7);浸灰溶液由水、愛殺特DA、硅酸鈉、燒堿組成，其中，水的加入量為鱘魚皮重量的500%-700%，愛殺特DA (殺菌劑)的加入量為鱘魚皮重量的1%-2%，硅酸鈉(模數(shù)小于或等于2.5的硅酸鈉)的加入量為鱘魚皮重量的20%-40%，燒堿的加入量為使浸灰溶液PH至12.5以上【(液體燒堿)分多次調(diào)節(jié)pH到浸灰要求的pH為12.5以上，浸灰過程PH如出現(xiàn)下降，繼續(xù)用燒堿溶液提高pH至12.5以上】；
[0017]5)水洗:浸灰后的鱘魚皮用水清洗；
[0018]6)脫灰:將步驟5)水洗后的鱘魚皮浸入脫灰溶液中浸泡4-7小時，鱘魚皮與脫灰溶液的重量比為1: 5-6 (液比取5-6)，脫灰溶液為脫鈣劑DERMASCAL ASB new (脫鈣靈ASB new)和水組成，其中，脫鈣劑DERMASCAL ASB new (脫鈣靈ASB new)的加入量鱘魚皮重的2.5%-3.0%，4小時后切口用酚酞檢驗無色，然后倒掉脫灰溶液；
[0019]7)軟化:脫灰后的鱘魚皮浸入純堿溶液中，調(diào)節(jié)pH到7.0-8.0之間，脫灰后的鱘魚皮與純堿溶液的重量比為1: 4-5 (液比取4-5)，再加入胰酶0R0P0N 00、脫脂劑BORRON T和脫脂劑Eusapon 0C，胰酶0R0P0N 00的加入量為鱘魚皮重量的1.5%_2.0%、脫脂劑BORRONT的加入量為鱘魚皮重量的3%-4%，和脫脂劑Eusapon OC的加入量為鱘魚皮重量的2%_3%，軟化時間為48-130小時；
[0020]8)水洗:軟化后的鱘魚皮用水清洗；
[0021]9)浸酸:將步驟8)水洗后的鱘魚皮放入浸酸液中,水洗后的鱘魚皮與浸酸液的重量比為I: 3-5 (液比取3-5)，浸酸液為工業(yè)精鹽、脫脂劑BORRON T、脫脂劑Eusapon 0C、甲酸、鹽酸和水組成，工業(yè)精鹽的加入量為鱘魚皮重量的15%-25%(先加入，讓鱘魚皮在鹽水中浸泡3小時后再加入其它化料)，脫脂劑BORRON T的加入量為鱘魚皮重量的2%-3%，脫脂劑Eusapon OC的加入量為鱘魚皮重量的2%_3%，甲酸的加入量為鱘魚皮重量的2%_4%，鹽酸的加入量為調(diào)節(jié)浸酸液PH為1.0-2.0，浸酸72小時至120小時；[0022]10)中和:先用純堿中和至pH為5.0，I小時后，用燒堿溶液提高pH至8.0以上(8.0-11);取出中和后的鱘魚皮；
[0023]11)氧化漂白:中和后的鱘魚皮加入純堿和模數(shù)為2.5的液體硅酸鈉(pH需達到
9.0以上)，純堿的加入量為鱘魚皮重量的2%_3%，模數(shù)2.5的液體硅酸鈉的加入量為鱘魚皮重量的2%-3% ;加入鱘魚皮重量2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的雙氧水，浸泡4個小時后，再加入鱘魚皮重量2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的燒堿溶液，直至pH達到11.0，再加入鱘魚皮重量2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的雙氧水,每隔2小時測量一次pH,如pH小于或者等于9.0,應(yīng)該加入鱘魚皮重量0.5%-2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的燒堿溶液，直至pH達到11.0，再靜止浸泡24-30小時，取出氧化漂白后的鱘魚皮；
[0024]12)還原漂白:氧化漂白后的鱘魚皮加入軟化后的鱘魚皮重量2%_3%【按照步驟7)軟化皮的重量計算】的純堿和軟化后的鱘魚皮重量2%的模數(shù)為2.5的硅酸鈉，pH需達到10.0以上，加入軟化后的鱘魚皮重量1%的殺菌劑愛沙特DA，再加入軟化后的鱘魚皮重量4%的二氧化硫脲，浸泡約24小時，取出還原漂白的鱘魚皮；
[0025]13)水洗:還原漂白后的鱘魚皮用水清洗；
[0026]14)脫堿:步驟13)水洗后的鱘魚皮浸入脫堿溶液中，鱘魚皮與脫堿液的重量比為I: 4.0-5.0 (即液比取4.0-5.0),浸泡4-6小時，脫堿溶液組成為脫鈣劑DERMASCAL ASBnew (脫鈣靈ASB new)和水，脫鈣劑DERMASCAL ASB new的加入量為軟化后的鱘魚皮重量1.5%-2.0% ；
[0027]15)水洗:脫堿的鱘魚皮用水清洗；
[0028]16)重復(fù)浸酸:按照軟化后的鱘魚皮的重量計算，先配制油預(yù)鞣液，油預(yù)鞣液的組成如下:0.4%的牛蹄油Chansol SN,0.8%的合成加脂劑ODINOIL KAG,0.4%的分散劑Densodrin EN,用4%的60°C的水溶解；然后再將此油預(yù)鞣液(溶液)加入轉(zhuǎn)鼓，加水至鱘魚皮與鼓內(nèi)溶液的重量比為1: 3. 0-4.0 (液比取3.0-4.0)，再加入15%-20%的精鹽(8口軟化后的鱘魚皮重量15%-20%的精鹽)，把步驟15)水洗后的鱘魚皮放入轉(zhuǎn)鼓，然后控溫到200C _25°C之間，每小時轉(zhuǎn)動10分鐘，轉(zhuǎn)速10r/min，3小時后，再加入3%_4%的甲酸(即軟化后的鱘魚皮重量3%-4%的甲酸)，轉(zhuǎn)動10分鐘，I小時后加入0.6%的質(zhì)量分數(shù)為30%的稀硫酸(即軟化后的鱘魚皮重量0.6%的稀硫酸)，直至pH到達2.5 ；
[0029]17)、鞣制:按照軟化后的鱘魚皮的重量計算，加入8%的堿式硫酸鋁露坦BN，轉(zhuǎn)速為10r/min，轉(zhuǎn)20min停I小時，控溫到18_25°C之間，24h后提堿，每隔半小時加入3%的小蘇打溶液(即軟化后的鱘魚皮重量3%的小蘇打溶液)，每次加入轉(zhuǎn)動lOmin，大約加入5次之后測量pH，直至pH升高到3.8之后(pH3.8-4.2)，改為每次加入2%的小蘇打溶液，其它方式不變，直至PH升高到4.0之后停止提堿；此時加入4%-6%的改性戊二醛，每隔I小時轉(zhuǎn)動IOmin, 24小時后，進入提堿階段，每次加入5%的小蘇打溶液，直至pH升高到6.5-7.0之間，停止提堿，每I小時轉(zhuǎn)動5min，轉(zhuǎn)速10r/min，控溫到25_28°C，48h后出鼓，排液；
[0030]18)、復(fù)鞣:按照軟化后的鱘魚皮的重量計算，先配制加脂液，組成如下:0.5%的牛蹄油 Chansol SN, 1%_1.5% 的合成加脂劑 ODINOIL KAG, 0.5% 的分散劑 Densodrin EN,用4%-6%的60°C的水溶解；將該加脂液加冷水形成溶液，配制成鱘魚皮與該溶液的重量比為I: 4.0-5.0 (液比取4.0-5.0)，再加入4%-6%的改性戊二醛，8%的巴斯丹DLE，1%的巴斯丹FR-BC (巴斯丹DLE，巴斯丹FR-BC，都是巴斯夫公司產(chǎn)品)，轉(zhuǎn)速調(diào)15r/min，轉(zhuǎn)20min停30min，控溫 30-35°C，24h 后出鼓；
[0031]19)、干燥:自然晾干；
[0032]20)、修邊:把自然晾干后的鱘魚皮的周邊多余的或者是破碎的部分都剪掉；
[0033]21)、磨革:先磨有鱗片的皮面,打磨時需用手感知是否已經(jīng)打磨光滑；然后打磨肉面，把突出的地方或者有脂肪塊的地方用手持電動式打磨機磨掉；
[0034]22)、溶劑脫脂:使用工業(yè)干洗機，把皮放到干洗機里面，醋酸甲脂溶劑的量以剛好能淹沒皮為準，轉(zhuǎn)速為5r/min,攪拌3h ；
[0035]23)、甩干:從干洗機里面拿出皮之后用工業(yè)甩干機把皮上剩余的醋酸甲脂甩出去，用過的醋酸甲脂進入回收再利用環(huán)節(jié)；
[0036]24)、干燥:甩干后的皮自然晾干，得到干革；
[0037]25)、回水:稱量此時干革的重量，加入水至干革的重量與水重量比為I: 15-17(即液比 15.0-17.0)，甲酸 0.9%-1.1%，控溫 30_35°C，連續(xù)轉(zhuǎn)動 lh，排液；
[0038]26)、復(fù)鞣:稱量此時濕革的重量(不能以軟化皮重量計算，因為工業(yè)生產(chǎn)實際上經(jīng)常會混入其它批次的皮革，或者剔除質(zhì)量差的革)，加入水至革的重量與水重量比為I: 5.0-6.0 (即液比 5.0-6.0)，巴斯丹 DLE5%，巴斯丹 FR_BC1%，連續(xù)轉(zhuǎn) 5h，控溫 30-35°C，加入塔姆NA3%-3.5%和醋酸鈉1%，pH需穩(wěn)定在到5.0以上，如果低于5.0，可以再加入塔姆NAP/o;轉(zhuǎn)動5h后排液，清水悶洗3遍，每遍5min ；
[0039]27)、染色:稱量此時濕革的重量，加入水至革的重量與水重量比為I: 4.0-5.0(即液比4.0-5.0)，先升溫到40°C，再加入以下材料:1%的牛蹄油Chansol SN，5%-6%的合成加脂劑ODINOIL KAG, 2%的分散劑Densodrin EN,防霉劑0.5%，注意pH要大于
5.0，轉(zhuǎn)動Ih后加入染料3%-4%，轉(zhuǎn)動4小時后，加入甲酸3%，pH需達到4.0左右；繼續(xù)轉(zhuǎn)動2小時后，檢查皮最厚部分切口，如果有白心，需繼續(xù)轉(zhuǎn)動，染色全透可以排液，水洗3遍，每遍5min,排液；
[0040]28)、干燥:自然晾干；
[0041]29)、磨革:用皮革打磨機磨革；
[0042]30)、涂飾:在磨革后的革上噴涂涂飾劑，涂飾操作分為封底、中涂、頂層涂飾幾個部分，得到鱘魚皮革。
[0043]封底工藝:先配制封底料，封底料為預(yù)底涂劑RODA ground UP-XS、水性顏料膏RODA COOL和水，預(yù)底涂劑RODA ground UP-XS、水性顏料膏RODA COOL與水的重量比例為I: 0.05-0.1: 1.5 ;然后用氣動噴槍人工噴涂封底料I次，自然晾干，用平板熨壓2秒(平板溫度65°C，壓力15kg/平方厘米)。
[0044]中涂工藝:先配制中涂涂飾劑，中涂涂飾劑為丙烯酸樹脂RODA cryl55、水性消光劑RODA mat D5633、水性硝化棉、水和甲氧基丙醇，丙烯酸樹脂RODA cryl55、水性消光劑RODAmat D5633、水性硝化棉、水、甲氧基丙醇的質(zhì)量比為I: 0.5: 0.8: 1.8: 1.2，然后用氣動噴槍人工噴涂中涂涂飾劑I次，自然晾干，用平板熨壓I秒(平板溫度65°C，壓力15kg/平方厘米)。
[0045]頂層涂飾工藝:先配制涂飾劑，涂飾劑為性頂涂劑RODA fix4075dull、手感劑RODAfell721、水性油蠟混合物RODA wax4092和水，水性頂涂劑RODA fix4075dull、手感劑RODAfell721、水性油蠟混合物RODA wax4092、水的質(zhì)量比例為I: 0.4: 0.6: 2.0 ;然后用氣動噴槍人工噴涂I次，自然晾干后，再用氣動噴槍人工噴涂I次，自然晾干，用平板熨壓2秒(平板溫度65 °C，壓力15kg/平方厘米)。
[0046]按照上述技術(shù)方案，所述的鱘魚皮組批的方法為按照皮的尺寸和品種進行分級，尺寸分級標準為:魚皮從肚子中間部分剝開，得到的皮按頭部尺寸分級，皮按頭部尺寸小于30cm為A級，介于30-50cm為B級，介于50_70cm為C級(C級不包括50cm)，大于70cm為D級。品種分級方法為俄羅斯鱘或俄羅斯雜交鱘為I級，小型雜交鱘為2級，其他品種為3級。
[0047]所述的浸灰和軟化時間以品種等級、尺寸等級、溫度來綜合確定。
[0048]所述的整個制革過程將圖1所示的A、B區(qū)域作為判斷是否爛面的部位。
[0049]所述的干燥使用釘板干燥的方法，需要把皮盡量拉直。
[0050]所述的在染色之后再進行一次輕微的磨革操作，直到粒面手感不粗糙。
[0051]所述的磨革工序為先磨粒面再磨肉面，粒面打磨需要避開A、B區(qū)域。
[0052]所述的磨革之后的胚革要使用純度為95%以上工業(yè)醋酸甲脂在工業(yè)干洗機里面脫出胚皮內(nèi)殘余脂肪，再用工業(yè)脫水機脫掉溶劑，用過的溶劑進入回收再用程序。
[0053]以解決現(xiàn)有的鱘魚皮制革工藝存在的制革過程中的硫化物、石灰、鉻污染等問題，本發(fā)明的工藝生產(chǎn)的環(huán)保美觀的鱘魚皮革具有柔軟、豐滿、手感不粗糙、粒面細致等優(yōu)點，能最大限度的保持鱘魚皮鱗片原有的顏色，發(fā)揮出鱘魚皮天然美觀不可復(fù)制的特點，能用來生產(chǎn)箱包、皮帶、皮鞋、裝飾品等，具有巨大的經(jīng)濟潛力。
[0054]本發(fā)明得到的鱘魚皮革手感柔軟、豐滿、富有彈性、粒面平細且皮面不粗糙(手感不粗糙、粒面細致)，結(jié)實耐用，透`氣性好，鱗片可以呈現(xiàn)出原來的玉色，能最大限度的保護了硬鱗本身特色的同時還能讓鱗片相對柔軟，制革過程相對簡單且非常環(huán)保，不產(chǎn)生硫化物、二氧化硫和重金屬等毒害環(huán)境的廢物。產(chǎn)品可應(yīng)用于制作箱包、皮帶、裝飾品，國內(nèi)外這方面的市場還是一片空白，具有巨大的工業(yè)應(yīng)用前景。
[0055]本發(fā)明的優(yōu)點:采用堿式硫酸鋁和改性戊二醛結(jié)合鞣工藝，完全代替了有毒的鉻鞣工藝，并且在過程中采用了無石灰和硫化物的浸灰工藝、環(huán)保漂白工藝、環(huán)保復(fù)鞣工藝，使制革廢水中完全消除了重金屬、硫化物、石灰廢渣、氯化物等污染物，該工藝環(huán)保；并且得到的皮革柔軟、有彈性(豐滿)、手感好(手感不粗糙)、粒面細致、收縮溫度高，皮內(nèi)殘留的甲醛含量符合國家標準，能夠完全確保皮革脫脂徹底，最關(guān)鍵的是能完全呈現(xiàn)出鱘魚鱗片本身的顏色，美觀而優(yōu)雅，非常適合于箱包、皮帶等制作。
[0056]本發(fā)明設(shè)置了兩道磨革工序，能真正確保得到的皮革手感光滑，不粗糙。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0057]圖1是鱘魚皮皮面示意圖。
[0058]圖2是圖1中A區(qū)域、B區(qū)域局部放大圖。
[0059]圖3是鱘魚皮肉面示意圖。
[0060]圖4是鱘魚皮脊背脂肪帶局部放大圖。
[0061]圖5是本發(fā)明的工藝流程圖。
【具體實施方式】[0062]為了讓制革過程更加科學(xué)有效，不同品種和尺寸的鱘魚皮制革工藝是不會完全相同的(本發(fā)明對國內(nèi)主要品種的鱘魚皮和所有尺寸的鱘魚皮進行了分級歸類，適用于本發(fā)明工藝的下文有描述)，因此將鱘魚皮按照尺寸和品種分級，尺寸分級標準:魚皮從肚子中間部分剝開，得到的皮按圖1所示的過C、D點的測量線的尺寸為準，小于30cm為A級，介于30-50cm為B級，介于50_70cm為C級，大于70cm為D級，所有尺寸的鱘魚皮都適合用于制革。品種分級標準:俄羅斯鱘和俄羅斯雜交鱘為I級，小型雜交鱘為2級，其他品種為3級。I級的皮是比較好的品種，3級的其次，2級的皮由于保護硬鱗困難不能用來制作皮革。
[0063]由于鱘魚皮的硬鱗結(jié)構(gòu)的脆弱性，在鞣制之前難以使用轉(zhuǎn)鼓進行控溫，因此制革過程溫度會隨著環(huán)境溫度變化，根據(jù)制革理論，不同溫度時浸灰和軟化時間是差別巨大的，因此為了操作方便，將溫度區(qū)間分類:測量下午13點的水溫，1-10°C為甲類，10-18°C為乙類，18-26°C為丙類，一周平均水溫高于26°C的季節(jié)不適應(yīng)生產(chǎn)。
[0064]下面通過具體實施實例來對本發(fā)明做具體介紹，所用的皮革化學(xué)品堿式硫酸鋁露坦BN、復(fù)鞣劑巴斯丹FR-BC、復(fù)鞣劑巴斯丹DLE和脫脂劑Eusapon OC為巴斯夫公司的相關(guān)產(chǎn)品，合成加脂劑ODINOIL KAG為Texapel公司產(chǎn)品，合成牛蹄油Chansol SN為百思特精細化工廠產(chǎn)品，其余的皮革化學(xué)品如玻隆T(BORRONT)、愛殺特DA(ARACITDA)、脫鈣劑DERMASCALASB new等皮革化學(xué)品 均為德瑞皮革科技有限公司產(chǎn)品。
[0065]以下各工序中的百分比均以皮重計算。
[0066]實施例1
[0067]一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，它包括如下步驟:
[0068]I)組批:將鹽濕冷凍鱘魚皮嚴格按照下述的尺寸及品種分級綜合起來組批。
[0069]2)水洗:鱘魚皮為冷凍鹽濕皮,用液比為10.0的清水洗2遍[液比為10.0 (即鱘魚皮與水的重量比為1: 10),每次5分鐘。
[0070]3)浸水:將水洗后的鱘魚皮浸入浸泡液中，浸泡7小時(間隔I小時攪拌一次)，鱘魚皮與浸泡液的重量比為1: 5 (液比取5);所述浸泡液由水、愛殺特DA (德瑞皮革科技有限公司產(chǎn)品)、純堿、玻隆T組成，其中，愛殺特DA的加入量為鱘魚皮重量的1.2%、純堿的加入量為鱘魚皮重量的0.5%、玻隆T的加入量為鱘魚皮重量的1%，水的加入量按液比取5而稱量。
[0071]4)浸灰:將浸水后的鱘魚皮浸入浸灰溶液中，浸泡60-145小時(分多次加入)，鱘魚皮與浸灰溶液的重量比為1: 5 (液比取5);浸灰溶液由水、愛殺特DA、硅酸鈉、燒堿組成，其中，水的加入量按液比取5而稱量，愛殺特DA (殺菌劑)的加入量為鱘魚皮重量的1%，硅酸鈉(模數(shù)小于或等于2.5的硅酸鈉)的加入量為鱘魚皮重量的20%，燒堿的加入量為使浸灰溶液PH至12.5以上【(液體燒堿)分多次調(diào)節(jié)pH到浸灰要求的pH為12.5以上，浸灰過程pH如出現(xiàn)下降，繼續(xù)用燒堿溶液提高pH至12.5以上】。第一次加入10%該溶液，pH控制在12.5到13.0之間，每天檢查pH兩次，發(fā)現(xiàn)pH下降到12.5以下時，每次加入1%的燒堿溶液，直至pH升高到12.5-13.0之間，浸灰總時間已在表I給出，過程中白天每2小時檢查圖1所示的A、B區(qū)域，晚上不用檢查，有個別輕微爛面屬于正?，F(xiàn)象，拋棄爛面的皮即可，如發(fā)現(xiàn)有數(shù)量占總數(shù)的5%以上的皮有輕微的爛面現(xiàn)象，需要立即轉(zhuǎn)入下一工序。
[0072]表I不同條件下的浸灰時間(單位/天)
[0073]
【權(quán)利要求】
1.一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，其特征在于它包括如下步驟: 1)鱘魚皮組批； 2)水洗:鱘魚皮用水清洗； 3)浸水:將水洗后的鱘魚皮浸入浸泡液中，浸泡7-8小時，間隔I小時攪拌一次，鱘魚皮與浸泡液的重量比為1: 5-6;所述浸泡液由水、愛殺特DA、純堿、玻隆T組成，其中，愛殺特DA的加入量為鱘魚皮重量的1.2%、純堿的加入量為鱘魚皮重量的0.5%、玻隆T的加入量為鱘魚皮重量的1%、水的加入量為鱘魚皮重量的500%-600% ； 4)浸灰:將浸水后的鱘魚皮浸入浸灰溶液中，浸泡60-145小時,鱘魚皮與浸灰溶液的重量比為1: 5-7 ;浸灰溶液由水、愛殺特DA、硅酸鈉、燒堿組成，其中，水的加入量為鱘魚皮重量的500%-700%，愛殺特DA的加入量為鱘魚皮重量的1%_2%，模數(shù)小于或等于2.5的硅酸鈉的加入量為鱘魚皮重量的20%-40%，燒堿的加入量為使浸灰溶液pH至12.5以上； 5)水洗:浸灰后的鱘魚皮用水清洗； 6)脫灰:將步驟5)水洗后的鱘魚皮浸入脫灰溶液中浸泡4-7小時，鱘魚皮與脫灰溶液的重量比為1:5_6，脫灰溶液為脫鈣劑DERMASCAL ASB new和水組成，其中，脫鈣劑DERMASCAL ASB new的加入量鱘魚皮重的2.5%_3.0%，4小時后切口用酚酞檢驗無色，然后倒掉脫灰溶液； 7)軟化:脫灰后的鱘魚皮浸入純堿溶液中，調(diào)節(jié)pH到7.0-8.0之間，脫灰后的鱘魚皮與純堿溶液的重量比為1: 4-5，再加入胰酶OROPON 00、脫脂劑BORRON T和脫脂劑Eusapon0C，胰酶0R0P0N 00的 加入量為鱘魚皮重量的1.5%-2.0%、脫脂劑BORRON T的加入量為鱘魚皮重量的3%-4%，和脫脂劑Eusapon OC的加入量為鱘魚皮重量的2%_3%，軟化時間為48-130小時； 8)水洗:軟化后的鱘魚皮用水清洗； 9)浸酸:將步驟8)水洗后的鱘魚皮放入浸酸液中，水洗后的鱘魚皮與浸酸液的重量比為1: 3-5，浸酸液為工業(yè)精鹽、脫脂劑BORRON T、脫脂劑Eusapon 0C、甲酸、鹽酸和水組成，工業(yè)精鹽的加入量為鱘魚皮重量的15%-25%，脫脂劑BORRON T的加入量為鱘魚皮重量的2%-3%，脫脂劑Eusapon OC的加入量為鱘魚皮重量的2%_3%，甲酸的加入量為鱘魚皮重量的2%-4%，鹽酸的加入量為調(diào)節(jié)浸酸液pH為1.0-2.0，浸酸72小時至120小時； 10)中和:先用純堿中和至pH為5.0，I小時后，用燒堿溶液提高pH至8.0以上；取出中和后的鋳魚皮； 11)氧化漂白:中和后的鱘魚皮加入純堿和模數(shù)為2.5的液體硅酸鈉，純堿的加入量為鱘魚皮重量的2%-3%，模數(shù)2.5的液體硅酸鈉的加入量為鱘魚皮重量的2%-3% ;加入鱘魚皮重量2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的雙氧水，浸泡4個小時后，再加入鱘魚皮重量2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的燒堿溶液，直至pH達到11.0，再加入鱘魚皮重量2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的雙氧水，每隔2小時測量一次pH,如pH小于或者等于9.0,應(yīng)該加入鱘魚皮重量0.5%-2%的質(zhì)量分數(shù)約為30%的燒堿溶液，直至pH達到11.0，再靜止浸泡24-30小時，取出氧化漂白后的鱘魚皮； 12)還原漂白:氧化漂白后的鱘魚皮加入軟化后的鱘魚皮重量2%-3%的純堿和軟化后的鱘魚皮重量2%的模數(shù)為2.5的硅酸鈉，pH需達到10.0以上，加入軟化后的鱘魚皮重量1%的殺菌劑愛沙特DA，再加入軟化后的鱘魚皮重量4%的二氧化硫脲，浸泡約24小時，取出還原漂白的鱘魚皮； 13)水洗:還原漂白后的鱘魚皮用水清洗； 14)脫堿:步驟13)水洗后的鱘魚皮浸入脫堿溶液中，鱘魚皮與脫堿液的重量比為I: 4.0-5.0，浸泡4-6小時，脫堿溶液組成為脫鈣劑DERMASCAL ASB new和水，脫鈣劑DERMASCAL ASB new的加入量為軟化后的鱘魚皮重量1.5%_2.0% ； 15)水洗:脫堿的鱘魚皮用水清洗； 16)重復(fù)浸酸:按照軟化后的鱘魚皮的重量計算，先配制油預(yù)鞣液，油預(yù)鞣液的組成如下:0.4%的牛蹄油Chansol SN, 0.8%的合成加脂劑0DIN0IL KAG, 0.4%的分散劑DensodrinEN，用4%的60°C的水溶解；然后再將此油預(yù)鞣液加入轉(zhuǎn)鼓，加水至鱘魚皮與鼓內(nèi)溶液的重量比為1: 3.0-4.0，再加入15%-20%的精鹽，把步驟15)水洗后的鱘魚皮放入轉(zhuǎn)鼓，然后控溫到20°C _25°C之間，每小時轉(zhuǎn)動10分鐘，轉(zhuǎn)速10r/min，3小時后，再加入3%_4%的甲酸，轉(zhuǎn)動10分鐘，I小時后加入0.6%的質(zhì)量分數(shù)為30%的稀硫酸，直至pH到達2.5 ； 17)、鞣制:按照軟化后的鱘魚皮的重量計算，加入8%的堿式硫酸鋁露坦BN，轉(zhuǎn)速為·10r/min，轉(zhuǎn)20min停I小時，控溫到18°C _25°C之間，24h后提堿，每隔半小時加入3%的小蘇打溶液，每次加入轉(zhuǎn)動lOmin，大約加入5次之后測量pH，直至pH升高到3.8之后，改為每次加入2%的小蘇打溶液，其它方式不變，直至pH升高到4.0之后停止提堿；此時加入·4%-6%的改性戊二醛，每隔I小時轉(zhuǎn)動lOmin，24小時后，進入提堿階段，每次加入5%的小蘇打溶液，直至PH升高到6.5-7.0之間，停止提堿，每I小時轉(zhuǎn)動5min，轉(zhuǎn)速10r/min，控溫到·25 0C _28°C，48h后出鼓，排液； 18)、復(fù)鞣:按照軟化后的鱘魚皮的重量計算，配制加脂液，組成如下:0.5%的牛蹄油Chansol SN，1%_1.5% 的合成加脂劑 ODINOIL KAG，0.5% 的分散劑 Densodrin EN，用 4%_6%的60°C的水溶解后；將該加脂液加冷水形成溶液，配制成鱘魚皮與該溶液的重量比為I: 4.0-5.0,再加入4%-6%的改性戊二醛，8%的巴斯丹DLE，1%的巴斯丹FR-BC，轉(zhuǎn)速調(diào)15r/min，轉(zhuǎn) 20min 停 30min，控溫 30°C -35°C，24h 后出鼓； 19)、干燥:自然晾干； 20)、修邊:把自然晾干后的鱘魚皮的周邊多余的或者是破碎的部分都剪掉； 21)、磨革:先磨有鱗片的皮面，打磨時需用手感知是否已經(jīng)打磨光滑；然后打磨肉面，把突出的地方或者有脂肪塊的地方用手持電動式打磨機磨掉； 22)、溶劑脫脂:使用工業(yè)干洗機，把皮放到干洗機里面，醋酸甲脂溶劑的量以剛好能淹沒皮為準，轉(zhuǎn)速為5r/min,攪拌3h ； 23)、甩干:從干洗機里面拿出皮之后用工業(yè)甩干機把皮上剩余的醋酸甲脂甩出去，用過的醋酸甲脂進入回收再利用環(huán)節(jié)；· 24)、干燥:甩干后的皮自然晾干，得到干革； 25)、回水:稱量此時干革的重量，加入水至干革的重量與水重量比為1: 15-17，按照干革的重量計算，甲酸0.9%-1.1%，控溫30°C _35°C，連續(xù)轉(zhuǎn)動lh，排液； 26)、復(fù)鞣:稱量此時濕革的重量，加入水至革的重量與水重量比為1: 5.0-6.0，巴斯丹DLE5%，巴斯丹FR-BC1%，連續(xù)轉(zhuǎn)5h，控溫30°C -35°C，加入塔姆NA3%_3.5%和醋酸鈉1%，pH需穩(wěn)定在到5.0以上，如果低于5.0，可以再加入塔姆NA1% ;轉(zhuǎn)動5h后排液，清水悶洗3遍，每遍5min ；27)、染色:稱量此時濕革的重量，加入水至革的重量與水重量比為1: 4.0-5.0，先升溫到40°C，再加入以下材料:1%的牛蹄油Chansol SN, 5%-6%的合成加脂劑ODINOIL KAG,2%的分散劑Densodrin EN,防霉劑0.5%，注意pH要大于5.0，轉(zhuǎn)動Ih后加入染料3%_4%，轉(zhuǎn)動4小時后，加入甲酸3%，pH需達到4.0 ;繼續(xù)轉(zhuǎn)動2小時后，檢查皮最厚部分切口，如果有白心，需繼續(xù)轉(zhuǎn)動，染色全透可以排液，水洗3遍,每遍5min,排液； 28)、干燥:自然晾干； 29)、磨革:用皮革打磨機磨革； 30)、涂飾:在磨革后的革上噴涂涂飾劑，涂飾操作分為封底、中涂、頂層涂飾，得到鱘魚皮革。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，其特征在于，所述的鱘魚皮組批的方法為按照皮的尺寸和品種進行分級，尺寸分級標準為:魚皮從肚子中間部分剝開，得到的皮按頭部尺寸分級，皮按頭部尺寸小于30cm為A級，介于30-50cm為B級，介于50-70cm為C級，C級不包括50cm，大于70cm為D級。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，其特征在于，封底工藝:先配制封底料，封底料為預(yù)底涂劑RODA ground UP-XS、水性顏料膏RODA COOL和水，預(yù)底涂劑RODAground UP-XS、水性顏料膏RODA COOL與水的重量比例為I: 0.05-0.1: 1.5 ;然后用氣動噴槍人工噴涂封底料I次，自然晾干，用平板熨壓2秒，平板溫度65°C，壓力15kg/平方厘米。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，其特征在于，中涂工藝:先配制中涂涂飾劑，中涂涂飾劑為丙烯酸樹脂RODA cryl55、水性消光劑RODA mat D5633、水性硝化棉、水和甲氧基丙醇，丙烯酸樹脂.RODA cryl55、水性消光劑ROD A mat D5633、水性硝化棉、水、甲氧基丙醇的質(zhì)量比為1: 0.5: 0.8: 1.8: 1.2，然后用氣動噴槍人工噴涂中涂涂飾劑I次，自然晾干，用平板熨壓I秒，平板溫度65°C，壓力15kg/平方厘米。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鱘魚皮環(huán)保制革工藝，其特征在于，頂層涂飾工藝:先配制涂飾劑，涂飾劑為性頂涂劑RODA fix4075dull、手感劑RODA fell721、水性油蠟混合物RODA wax4092和水，水性頂涂劑RODA fix4075dull、手感劑RODA fell721、水性油蠟混合物RODA rax4092、水的質(zhì)量比例為1: 0.4: 0.6: 2.0 ;然后用氣動噴槍人工噴涂I次，自然晾干后，再用氣動噴槍人工噴涂I次，自然晾干，用平板熨壓2秒，平板溫度65°C，壓力15kg/平方厘米。
【文檔編號】C14C1/04GK103436643SQ201310228579
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年6月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月7日
【發(fā)明者】陳金芳, 祝銘池, 陳啟明, 劉仿軍 申請人:武漢工程大學(xué)