本發(fā)明涉及不僅具有阻燃性、還具有有耐久性的吸水性的布帛和纖維制品。

背景技術(shù)：

以往，由于含有芳酰胺纖維的布帛的阻燃性優(yōu)異，因此被用于消防服、工作服的用途。另外，存在消防隊(duì)員、工作人員在溫度、濕度高的環(huán)境下活動(dòng)的機(jī)會(huì)多而出汗這樣的問(wèn)題。然而，優(yōu)先對(duì)消防隊(duì)員、工作人員進(jìn)行防護(hù)以避免火焰等，布帛的穿著舒適性迄今為止很少考慮。

另一方面，作為提高出汗時(shí)的穿著舒適性的布帛，提出了有效地吸取產(chǎn)生的汗的布帛(例如參照專利文獻(xiàn)1)。

然而，迄今為止很少提出不僅具有阻燃性、還具有有耐久性的吸水性的布帛。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2011－94285號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明是鑒于上述背景而完成的，其目的在于提供不僅具有阻燃性、還具有有耐久性的吸水性的布帛和纖維制品。

本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)對(duì)含有芳酰胺纖維的布帛賦予親水化劑，能夠得到不僅具有阻燃性、還具有有耐久性的吸水性的布帛，進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)行深入研究，由此完成了本發(fā)明。

這樣，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供“一種布帛，是含有芳酰胺纖維的布帛，其特征在于，是賦予親水化劑而成的?！?。

此時(shí)，優(yōu)選在所述芳酰胺纖維中含有30～97重量％的間位系芳酰胺纖維、3～70重量％的對(duì)位系芳酰胺纖維。

另外，優(yōu)選所述間位型全芳香族聚酰胺纖維的結(jié)晶度在15～25％的范圍內(nèi)。另外，優(yōu)選形成所述間位型全芳香族聚酰胺纖維的間位型全芳香族聚酰胺是在含有下述式(1)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的芳香族聚酰胺骨架中，將與重復(fù)結(jié)構(gòu)的主要構(gòu)成單元不同的芳香族二胺成分或芳香族二羧酸鹵化物成分作為第3成分，以相對(duì)于芳香族聚酰胺的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的總量為1～10mol％的方式共聚而成的間位型全芳香族聚酰胺。

－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－…式(1)

在此，Ar1是間位配位或在平行軸方向以外具有鍵合基團(tuán)的2價(jià)芳香族基團(tuán)。

此時(shí)，優(yōu)選成為第3成分的芳香族二胺為式(2)、(3)，或成為第3成分的芳香族二羧酸鹵化物為式(4)、(5)。

H₂N－Ar2－NH₂…式(2)

H₂N－Ar2－Y－Ar2－NH₂…式(3)

XOC－Ar3－COX…式(4)

XOC－Ar3－Y－Ar3－COX…式(5)

在此，Ar2為與Ar1不同的2價(jià)芳香族基團(tuán)，Ar3為與Ar1不同的2價(jià)芳香族基團(tuán)，Y為選自氧原子、硫原子、亞烷基中的至少1種原子或官能團(tuán)，X表示鹵素原子。

另外，優(yōu)選所述間位型芳香族聚酰胺纖維的殘留溶劑量為0.1重量％以下。另外，優(yōu)選布帛進(jìn)一步含有導(dǎo)電性纖維。另外，優(yōu)選布帛進(jìn)一步含有聚酯纖維。另外，優(yōu)選所述聚酯纖維為含有阻燃劑的聚酯纖維。另外，優(yōu)選所述芳酰胺纖維和/或所述導(dǎo)電性纖維和/或所述聚酯纖維以紡織絲的形式包含于布帛。另外，優(yōu)選所述芳酰胺纖維和所述聚酯纖維以混紡絲的形式包含于布帛。另外，優(yōu)選布帛具有雙層織組織。另外，優(yōu)選所述親水化劑為聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯的衍生物或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯－聚乙二醇共聚物或水溶性聚氨酯。另外，優(yōu)選布帛的單位面積重量在130～260g/m²的范圍內(nèi)。另外，優(yōu)選對(duì)布帛實(shí)施染色加工。另外，優(yōu)選在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下。另外，優(yōu)選AATCC79中規(guī)定的吸水性能為10秒以下。另外，優(yōu)選在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后，AATCC79中規(guī)定的吸水性能為30秒以下。

另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種纖維制品，是使用所述的布帛而成的，選自防護(hù)服、消防防火服、消防活動(dòng)服、救助服、工作服、警察制服、自衛(wèi)隊(duì)衣服和軍服中的任一種。

根據(jù)本發(fā)明，能夠得到不僅具有阻燃性、還具有有耐久性的吸水性的布帛和纖維制品。

附圖說(shuō)明

圖1是在實(shí)施例3中使用的織物組織圖。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。

首先，本發(fā)明的布帛含有芳酰胺纖維(全芳香族聚酰胺纖維)。布帛中不含芳酰胺纖維時(shí)，得不到充分的阻燃性，不優(yōu)選。

作為該芳酰胺纖維，可以為間位系芳酰胺纖維，也可以為對(duì)位系聚酰胺纖維。

作為間位系芳酰胺纖維，可以為染著型、染色型中的任一種?？梢詾楹凶枞紕┑淖枞夹汀＿M(jìn)而，間位系芳酰胺纖維的殘留溶劑越少越好。由于該殘留溶劑少時(shí)纖維本身的自熄性高，因此，優(yōu)選1重量％以下(進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量％以下)。

該間位系芳酰胺纖維是構(gòu)成主骨架的芳香環(huán)通過(guò)酰胺鍵在間位鍵合而成的，以聚合物的總重復(fù)單位的85摩爾％以上為間亞苯基間苯二甲酰胺(Metaphenylene isophthalamide)單元的纖維為對(duì)象。特別優(yōu)選聚間亞苯基間苯二甲酰胺均聚物。作為能夠以總重復(fù)單元的15摩爾％以下(優(yōu)選5摩爾％以下)共聚的第3成分，可例示后述的化合物。例如，作為二胺成分，可舉出對(duì)苯二胺、3,4’－二氨基二苯基醚、4,4’－二氨基二苯基醚、對(duì)苯二甲胺、聯(lián)苯二胺、3,3’－二氯聯(lián)苯胺、3,3’－二甲基聯(lián)苯胺、3,4’－二氨基二苯基甲烷、4,4’－二氨基二苯基甲烷、1,5－萘二胺等芳香族二胺。另外，作為酸成分，例如可舉出對(duì)苯二甲酸、萘－2,6－二羧酸、萘－2,7－二羧酸等芳香族二羧酸。另外，對(duì)于這些芳香族二胺和芳香族二羧酸，其芳香族環(huán)的氫原子的一部分可以被鹵素原子、甲基等烷基取代。聚合物的總末端的20％以上被苯胺等一價(jià)二胺或一價(jià)羧酸成分封閉時(shí)，特別是即使在高溫下長(zhǎng)時(shí)間保持，纖維的強(qiáng)度降低也變小，因而優(yōu)選。為了保持炭黑等顏料、功能特性，可以在該間位系芳酰胺纖維中含有阻燃劑、紫外線吸收劑、其它功能劑。應(yīng)予說(shuō)明，作為該間位系芳族聚酰胺纖維的市售品，有CONEX(注冊(cè)商標(biāo))、NOMEX(注冊(cè)商標(biāo))等が。

這樣的間位型全芳香族聚酰胺可以通過(guò)以往公知的界面聚合法來(lái)制造，作為該聚合物的聚合度，優(yōu)選使用以濃度0.5g/100ml的N－甲基－2－吡咯烷酮溶液測(cè)得的固有粘度(I.V.)為1.3～1.9dl/g的范圍的聚合度。

上述間位型全芳香族聚酰胺中可以含有烷基苯磺酸鹽。作為烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選例示己基苯磺酸四丁基鹽、己基苯磺酸三丁基芐基鹽、十二烷基苯磺酸四苯基鹽、十二烷基苯磺酸三丁基十四烷基鹽、十二烷基苯磺酸四丁基鹽、十二烷基苯磺酸三丁基芐基銨鹽等化合物。其中，十二烷基苯磺酸四丁基鹽或十二烷基苯磺酸三丁基芐基銨鹽容易獲得，熱穩(wěn)定性也良好，而且對(duì)于N－甲基－2－吡咯烷酮的溶解度也高，因此，特別優(yōu)選例示。

為了得到充分的染色性的改良效果，上述烷基苯磺酸鹽的含有比例相對(duì)于聚間亞苯基間苯二甲酰胺為2.5摩爾％以上，優(yōu)選在3.0～7.0摩爾％的范圍。

另外，作為混合聚間亞苯基間苯二甲酰胺(Polymetaphenylene isophthalamide)和烷基苯磺酸鹽的方法，可以使用在溶液中混合、溶解聚間亞苯基間苯二甲酰胺，在其中將烷基苯磺酸鹽溶解于溶劑的方法等，可以使用其任一種。這樣得到的紡絲原液通過(guò)以往公知的方法形成為纖維。

出于提高染著性、耐變褪色性等目的，間位型全芳香族聚酰胺纖維中使用的聚合物也可以在含有下述式(1)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的芳香族聚酰胺骨架中，將與重復(fù)結(jié)構(gòu)的主要構(gòu)成單元不同的芳香族二胺成分或芳香族二羧酸鹵化物成分作為第3成分，以相對(duì)于芳香族聚酰胺的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的總量為1～10mol％的方式進(jìn)行共聚。

－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－…式(1)

在此，Ar1為間位配位或在平行軸方向以外具有鍵合基團(tuán)的2價(jià)芳香族基團(tuán)。

另外，也可以作為第3成分使其共聚。作為式(2)、(3)所示的芳香族二胺的具體例，例如可舉出對(duì)苯二胺、氯苯二胺、甲基苯二胺、乙?；蕉?、氨基茴香胺、聯(lián)苯胺、雙(氨基苯基)醚、雙(氨基苯基)砜、二氨基苯甲酰苯胺、二氨基偶氮苯等。作為如式(4)、(5)所示的芳香族二羧酸二氯化物的具體例，例如可舉出對(duì)苯二甲酰氯、1,4－萘二羧酸氯化物、2,6－萘二羧酸氯化物、4,4’－聯(lián)苯二羧酸氯化物、5－氯間苯二甲酰氯、5－甲氧基間苯二甲酰氯、雙(氯羰基苯基)醚等。

H₂N－Ar2－NH₂…式(2)

H₂N－Ar2－Y－Ar2－NH₂…式(3)

XOC－Ar3－COX…式(4)

XOC－Ar3－Y－Ar3－COX…式(5)

在此，Ar2為與Ar1不同的2價(jià)芳香族基團(tuán)，Ar3為與Ar1不同的2價(jià)芳香族基團(tuán)，Y為選自氧原子、硫原子、亞烷基中的至少1種的原子或官能團(tuán)，X表示鹵素原子。

另外，從染料的吸盡性良好、以更少的染料或即使染色條件弱也容易調(diào)整為目標(biāo)顏色的方面考慮，間位型全芳香族聚酰胺纖維的結(jié)晶度優(yōu)選為5～35％。進(jìn)而，從不易引起染料的表面偏在、耐變褪色性也高的方面以及能夠確保實(shí)用上需要的尺寸穩(wěn)定性的方面考慮，更優(yōu)選為15～25％。

另外，從不損害間位型全芳香族聚酰胺纖維的優(yōu)異的阻燃性能的方面以及不易引起染料的表面偏在、耐變褪色性也高的方面考慮，間位型全芳香族聚酰胺纖維的殘留溶劑量?jī)?yōu)選為0.1重量％以下。

上述間位型全芳香族聚酰胺纖維可以通過(guò)以下的方法來(lái)制造，特別是能夠通過(guò)后述的方法使結(jié)晶度、殘留溶劑量為上述范圍。

作為間位型全芳香族聚酰胺聚合物的聚合方法，不需要特別限定，例如可以使用日本特公昭35－14399號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利第3360595號(hào)公報(bào)、日本特公昭47－10863號(hào)公報(bào)等中記載的溶液聚合法、界面聚合法。

作為紡絲溶液，不需要特別限定，可以使用含有通過(guò)上述溶液聚合、界面聚合等得到的含有芳香族共聚酰胺聚合物的酰胺系溶劑溶液，也可以使用從上述聚合溶液分離該聚合物并將其溶解于酰胺系溶劑而得的溶液。

在此，作為所使用的酰胺系溶劑，可例示N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺、N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜等，特別優(yōu)選N,N－二甲基乙酰胺。

如上所述得到的共聚芳香族聚酰胺聚合物溶液通過(guò)進(jìn)一步含有堿金屬鹽或堿土金屬鹽而穩(wěn)定化，能夠在更高濃度、低溫下使用，因而優(yōu)選。優(yōu)選堿金屬鹽和堿土金屬鹽相對(duì)于聚合物溶液的總重量為1重量％以下(更優(yōu)選為0.1重量％以下)。

在紡絲·凝固工序中，將上述得到的紡絲液(間位型全芳香族聚酰胺聚合物溶液)紡出到凝固液中使其凝固。

作為紡絲裝置，沒(méi)有特別限定，可以使用以往公知的濕式紡絲裝置。另外，只要能夠穩(wěn)定地濕式紡絲，則噴絲頭的紡絲孔數(shù)、排列狀態(tài)、孔形狀等不需要特別限制，例如可以使用孔數(shù)為1000～30000個(gè)、紡絲孔徑為0.05～0.2mm的人造纖維(staple fiber)用的多孔噴絲頭等。

另外，從噴絲頭紡出時(shí)的紡絲液(間位型全芳香族聚酰胺聚合物溶液)的溫度優(yōu)選20～90℃的范圍。

作為用于得到纖維而使用的凝固浴，在浴液的溫度10～50℃的范圍使用實(shí)質(zhì)上不含無(wú)機(jī)鹽的酰胺系溶劑、優(yōu)選NMP的濃度為45～60重量％的水溶液。酰胺系溶劑(優(yōu)選為NMP)的濃度小于45重量％時(shí)，成為表層厚的結(jié)構(gòu)，清洗工序的清洗效率降低，有可能難以減少纖維的殘留溶劑量。另一方面，酰胺系溶劑(優(yōu)選為NMP)的濃度超過(guò)60重量％時(shí)，無(wú)法進(jìn)行均勻的凝固直至纖維內(nèi)部，因此，仍然有可能難以減少纖維的殘留溶劑量。應(yīng)予說(shuō)明，纖維在凝固浴中的浸漬時(shí)間優(yōu)選0.1～30秒的范圍。

接著，在酰胺系溶劑、優(yōu)選為NMP的濃度為45～60重量％的水溶液且使浴液溫度為10～50℃范圍的可塑拉伸浴中，以3～4倍的拉伸倍率進(jìn)行拉伸。拉伸后，通過(guò)10～30℃的NMP的濃度為20～40重量％的水溶液，接著通過(guò)50～70℃的溫水浴而充分地進(jìn)行清洗。

清洗后的纖維可以在溫度270～290℃下實(shí)施干熱處理，得到滿足上述的結(jié)晶度和殘留溶劑量的范圍的間位型全芳香族芳酰胺纖維。

另外，對(duì)位系芳酰胺纖維是由主鏈中具有芳香族環(huán)的聚酰胺構(gòu)成的纖維?？梢詾榫蹖?duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺(PPTA)，也可以為共聚型的共聚對(duì)亞苯基－3,4’－氧二亞苯基對(duì)苯二甲酰胺(PPODPA)。應(yīng)予說(shuō)明，作為該對(duì)位系芳酰胺纖維市售品，有Technora(注冊(cè)商標(biāo))、Kevlar(注冊(cè)商標(biāo))和Twaron(注冊(cè)商標(biāo))等。

特別是，若在上述芳酰胺纖維中含有30～97重量％的間位系芳酰胺纖維、3～70重量％的對(duì)位系芳酰胺纖維，則在燃燒時(shí)布帛的收縮變小，不易在布帛開(kāi)孔，因而優(yōu)選。

本發(fā)明的布帛可以僅由如上所述的芳酰胺纖維構(gòu)成，也可以含有芳酰胺纖維以外的纖維(其它纖維)。

例如，若在布帛中含有導(dǎo)電性纖維，則能夠通過(guò)與對(duì)布帛賦予的親水化劑的協(xié)同效果來(lái)抑制因產(chǎn)生靜電所致的火焰，因而優(yōu)選。

作為該導(dǎo)電性纖維，優(yōu)選含有炭黑、導(dǎo)電性氧化鈦、導(dǎo)電性晶須和碳納米管中的至少一種纖維作為導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電部的導(dǎo)電體。

對(duì)于導(dǎo)電性纖維的形態(tài)，可以是纖維整體由導(dǎo)電部構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，也可以是非導(dǎo)電部和導(dǎo)電部具有芯鞘、夾層、偏芯等截面形狀。形成導(dǎo)電部、非導(dǎo)電部的樹(shù)脂只要具有纖維形成性就沒(méi)有特別限定。具體而言，對(duì)于尼龍樹(shù)脂，可舉出尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66這樣的尼龍樹(shù)脂。另外，對(duì)于聚酯樹(shù)脂，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷酯和它們的共聚物、將酸成分(對(duì)苯二甲酸)的一部分用間苯二甲酸取代的聚酯樹(shù)脂等。

作為市售的導(dǎo)電性纖維，可例示帝人公司制的“Metalian”(商品名)、Unitika Fiber公司制的“Megana”(商品名)、Toray公司制的“Luana”(商品名)、Kuraray公司制的“Kuracarbo”(商品名)等。

另外，布帛中可以含有聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、丙烯酸酯系纖維、阻燃人造絲纖維、阻燃維綸纖維等纖維。特別是若在布帛中含有聚酯纖維，則吸水性能進(jìn)一步提高，因而優(yōu)選。

上述聚酯纖維是含有聚酯作為一種成分的纖維。聚酯是將對(duì)苯二甲酸作為主要的二羧酸成分，將至少1種二元醇、優(yōu)選選自乙二醇、丙二醇、丁二醇等中的至少1種亞烷基二醇作為主要的二元醇成分的聚酯。對(duì)于上述聚酯，可以根據(jù)需要通過(guò)共聚和/或共混對(duì)對(duì)第3成分進(jìn)行改性。作為該聚酯，可以為經(jīng)材料回收或化學(xué)回收的聚酯、使用將生物質(zhì)即生物來(lái)源的物質(zhì)作為原材料而得到的單體成分而成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。進(jìn)而，也可以為如日本特開(kāi)2004－270097號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004－211268號(hào)公報(bào)中記載那樣的使用含有特定的磷化合物和鈦化合物的催化劑得到的聚酯。

應(yīng)予說(shuō)明，該聚酯中可以根據(jù)需要含有任意的添加劑、例如催化劑、著色防止劑、耐熱劑、阻燃劑、抗氧化劑、無(wú)機(jī)微粒等。特別是若在聚酯聚合物中或?qū)埘ダw維表面賦予阻燃劑，則布帛的阻燃性提高，因而優(yōu)選。

上述聚酯纖維中，從增大纖維的表面積而得到優(yōu)異的吸汗性等方面考慮，單纖維纖度優(yōu)選為5.0dtex以下(更優(yōu)選為0.0001～1.5dtex)。

上述聚酯纖維中，單纖維的截面形狀(橫截面形狀)優(yōu)選為異型(圓型以外的形狀)。作為該異型的截面形狀，優(yōu)選為扁平截面或W型或十字或中空(例如，圓中空、三角中空、四角中空等)或三角。進(jìn)而，也可以為如日本特開(kāi)2004－52191號(hào)公報(bào)中記載那樣的具有縮頸部的扁平截面、如日本特開(kāi)2012－97380號(hào)公報(bào)中記載那樣的具有從中空芯部突出成放射狀的鰭片部的截面。通過(guò)有機(jī)纖維具有異型截面形狀，在纖維間形成空隙，通過(guò)毛細(xì)管現(xiàn)象而得到優(yōu)異的吸水性。另外，還具有利用因吸水作用吸收的水分而阻燃性進(jìn)一步提高這樣的協(xié)同效果。上述的截面形狀中，W型即使為少量的纖維也容易在纖維間形成空隙，因而特別優(yōu)選。

作為上述聚酯纖維，可以為2種成分貼合成夾層或偏心芯鞘型的復(fù)合纖維。由于該復(fù)合纖維通常具有表現(xiàn)出潛在卷縮的微細(xì)的卷縮，因此，不僅具有伸縮性，還通過(guò)毛細(xì)管現(xiàn)象而具有優(yōu)異的吸水性。

此時(shí)，構(gòu)成復(fù)合纖維的2種成分優(yōu)選為選自聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的組合、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的組合、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的組合中的任一組合。

本發(fā)明的布帛中，構(gòu)成布帛的芳酰胺纖維、其它纖維的纖維形態(tài)沒(méi)有特別限定，可以為短纖維(紡織絲)，也可以為長(zhǎng)纖維(復(fù)絲)。特別是從洗滌耐久性良好地保持親水化劑的方面考慮，優(yōu)選紡織絲。

此時(shí)，芳酰胺纖維、其它纖維可以同時(shí)進(jìn)行混紡，也可以各自使用而進(jìn)行交編、交織。其中，若將芳酰胺纖維和上述聚酯纖維混紡，以混紡絲的形式包含于布帛，則不僅能夠得到優(yōu)異的阻燃性，還能夠洗滌耐久性良好地保持親水化劑，因而優(yōu)選。

另外，若上述紡織絲呈現(xiàn)線圈狀，則能夠?qū)Σ疾x予伸縮性，因而優(yōu)選。該呈現(xiàn)線圈狀的紡織絲例如可以通過(guò)以下的方法得到。

即，首先，準(zhǔn)備含有芳酰胺纖維的紡織絲。此時(shí)，可以在芳酰胺纖維中混合導(dǎo)電絲、其它纖維原棉。從耐斷絲性、強(qiáng)度等方面考慮，紡織絲纖度(支數(shù))優(yōu)選棉支數(shù)(Ecc)20～60支。作為單絲數(shù)，優(yōu)選60根以上，作為原棉單絲纖度，優(yōu)選3.0dtex以下(更優(yōu)選0.001～3.0dtex)。作為紡織絲的捻系數(shù)(下捻系數(shù))，優(yōu)選3.6～4.2(更優(yōu)選為3.8～4.0)的范圍。該捻系數(shù)越大，絨毛越收斂，布帛的耐起球性變得良好，另一方面，紡織絲變得剛直，有伸長(zhǎng)率降低而布帛的撕裂強(qiáng)度降低，或者布帛硬化的顧慮。應(yīng)予說(shuō)明，捻系數(shù)由下述式表示。

捻系數(shù)＝捻數(shù)(次/2.54cm)/紡織絲的棉支數(shù)(Ecc)^1/2

紡織絲的紡織方法可以為環(huán)錠紡織、MTS、MJS、MVS等革新紡織、環(huán)錠紡織等通常的紡織方法。捻方向可以為Z方向或S方向中的任一者。

接下來(lái)，對(duì)該紡織絲根據(jù)需要進(jìn)行固捻定型(真空蒸氣定型)后，整理2根以上(優(yōu)選2～4根，特別優(yōu)選2根)紡織絲進(jìn)行合絲并合捻。作為在合捻中使用的捻絲機(jī)，可例示上行式捻線機(jī)、包線機(jī)、意大利式捻絲機(jī)、倍捻機(jī)等捻絲機(jī)。

此時(shí)，合捻(上捻)的捻方向?yàn)樽纺矸较颉＠?，紡織絲的捻方向?yàn)閆捻時(shí)，在相同方向的Z方向進(jìn)行加捻。另外，捻數(shù)優(yōu)選為2000次/m以上，更優(yōu)選為2100～3000次/m，特別優(yōu)選為2300～2800次/m。該捻數(shù)小于2000次/m時(shí)，有在固捻定型、解捻后，紡織絲的形態(tài)不成為線圈狀的顧慮。

接下來(lái)，對(duì)該合捻絲實(shí)施固捻定型(與以往的芳酰胺雙絲固捻定型相同的高壓真空蒸氣定型)。需要賦予牢固的固捻定型時(shí)，可以增加固捻定型的次數(shù)，或者改變固捻定型溫度、定型時(shí)間。例如，定型溫度為115～125℃、定型時(shí)間為20～40分鐘、次數(shù)為1～3次即可，定型溫度越高，另外，定型時(shí)間越長(zhǎng)，定型性越良好，因而優(yōu)選。通過(guò)增加固捻定型的次數(shù)，或者延長(zhǎng)處理時(shí)間，或者升高溫度，能夠進(jìn)一步提高定型性，但若考慮生產(chǎn)管理(作業(yè)管理的安全性、品質(zhì)管理等)、生產(chǎn)加工費(fèi)用，則優(yōu)選延長(zhǎng)處理時(shí)間。另外，真空度越高品質(zhì)越良好，因而優(yōu)選。

接下來(lái)，對(duì)經(jīng)固捻定型的合捻絲進(jìn)行解捻(與合捻的捻方向相反方向的捻方向)，根據(jù)需要進(jìn)行熱定型。此時(shí)，解捻的捻數(shù)優(yōu)選上述合捻的捻數(shù)的70～90％的范圍。通過(guò)以該范圍的捻數(shù)進(jìn)行解捻，能夠得到具有伸縮性、加工成線圈狀的紡織絲。在該加工成線圈狀的紡織絲中，從得到優(yōu)異的伸縮性的方面考慮，捻數(shù)優(yōu)選在200～860次/m的范圍內(nèi)。

作為布帛的組織，沒(méi)有特別限定，可例示平織、斜紋織、雙層織等。其中，若布帛的結(jié)構(gòu)為具有2層結(jié)構(gòu)的雙層織組織，則吸水性能進(jìn)一步變高，因而優(yōu)選。此時(shí)，構(gòu)成形成2層的絲的纖維沒(méi)有特別限定，優(yōu)選主要在肌膚側(cè)的層露出的絲由10重量％以上的聚酯纖維構(gòu)成、主要在外部空氣側(cè)層露出的絲由0～10重量％范圍的聚酯纖維構(gòu)成。通過(guò)在主要在肌膚側(cè)露出的絲中配合更大量的吸水性能優(yōu)異的聚酯纖維，吸水性能變高，通過(guò)在主要在外部空氣側(cè)層露出的絲中減少聚酯纖維的含有率，能夠維持布帛整體的阻燃性能。

本發(fā)明的布帛中，通過(guò)賦予親水化劑，不僅具有阻燃性，還具有有耐久性的吸水性。

在此，作為上述親水化劑，優(yōu)選聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯的衍生物或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯－聚乙二醇共聚物或水溶性聚氨酯或聚乙二醇－氨基有機(jī)硅共聚物。

親水化劑相對(duì)于布帛的附著量相對(duì)于布帛重量?jī)?yōu)選為0.1～2.0重量％(更優(yōu)選為0.1～0.7重量％)。應(yīng)予說(shuō)明，親水化劑的附著量可以由下式算出。

親水化劑的附著量(％)＝((使親水化劑附著后的布帛重量)－(使親水化劑附著前的布帛重量))/(使親水化劑附著前的布帛重量)×100

其中，使親水化劑附著后的布帛重量為干燥后的重量。

作為對(duì)布帛賦予親水化劑的方法，可例示進(jìn)行浸軋?zhí)幚?padding treatment)的方法、在染色加工時(shí)與染色液在同浴中進(jìn)行處理的方法等。

優(yōu)選對(duì)該布帛實(shí)施染色加工。進(jìn)而，也可以附加應(yīng)用賦予防水劑、蓄熱劑、紫外線屏蔽或抗靜電劑、抗菌劑、除臭劑、防蟲(chóng)劑、防蚊劑、蓄光劑、逆反射劑等的其它各種加工。

這樣得到的布帛中，單位面積重量?jī)?yōu)選為130～260g/m²(更優(yōu)選為140～220g/m²)。

由于該上述布帛如上所述含有芳酰胺纖維且賦予有親水化劑，因此，不僅具有阻燃性，還具有有耐久性的吸水性。

在此，在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰優(yōu)選為2.0秒以下。另外，對(duì)于阻燃布帛的吸水性能，優(yōu)選AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為10秒以下(更優(yōu)選在初期為0.1～8秒)。另外，優(yōu)選AATCC79中規(guī)定的吸水性能在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為30秒以下(更優(yōu)選1～20秒)。

本發(fā)明的纖維制品是使用上述的布帛而成的，是選自防護(hù)服、消防防火服、消防活動(dòng)服、救助服、工作服、警察制服、自衛(wèi)隊(duì)衣服和軍服中的任一種纖維制品。

由于該纖維制品使用上述的布帛，因此，不僅具有阻燃性，還具有有耐久性的吸水性。

實(shí)施例

接著，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例和比較例進(jìn)行詳述，但本發(fā)明并不受它們限定。應(yīng)予說(shuō)明，實(shí)施例中的各物性通過(guò)下述的方法進(jìn)行測(cè)定。

(1)殘留溶劑量

采取約8.0g的原纖維，在105℃下干燥120分鐘后，在干燥器內(nèi)放冷，稱量纖維重量(M1)。接著，對(duì)該纖維使用索氏萃取器在甲醇中進(jìn)行1.5小時(shí)的回流萃取，進(jìn)行纖維中所含的酰胺系溶劑的萃取。將結(jié)束了萃取的纖維取出，在150℃進(jìn)行60分鐘真空干燥后，在干燥器內(nèi)放冷，稱量纖維重量(M2)。殘留于纖維中的溶劑量(酰胺系溶劑重量)使用得到的M1和M2由下述式進(jìn)行算出。

殘留溶劑量(％)＝[(M1－M2)/M1]×100

使用得到的原纖維，進(jìn)行卷縮加工、切割，得到長(zhǎng)度51mm的人造纖維(原棉)。

(2)結(jié)晶度

使用X射線衍射測(cè)定裝置(Rigaku公司制RINT TTRIII)，將原纖維整理成約1mm直徑的纖維束，安裝于纖維試樣臺(tái)，測(cè)定衍射曲線。測(cè)定條件在Cu－Kα射線源(50kV，300mA)、掃描角度范圍10～35°、連續(xù)測(cè)定0.1°寬度測(cè)量、1°/分鐘掃描下進(jìn)行。由實(shí)測(cè)的衍射曲線以直線近似補(bǔ)正空氣散射、非干擾性散射而得到全散射曲線。接下來(lái)，從全散射曲線減去非晶散射曲線而得到結(jié)晶散射曲線。結(jié)晶度由結(jié)晶散射曲線的面積強(qiáng)度(結(jié)晶散射強(qiáng)度)和全散射曲線的面積強(qiáng)度(全散射強(qiáng)度)通過(guò)下式求出。

結(jié)晶度(％)＝[結(jié)晶散射強(qiáng)度/全散射強(qiáng)度]×100

[實(shí)施例1]

將由CONEX(注冊(cè)商標(biāo))構(gòu)成的間位型全芳香族聚酰胺纖維(MA)、由Twaron(注冊(cè)商標(biāo))構(gòu)成的對(duì)位型全芳香族聚酰胺纖維(PA)、由Solcia公司制“NO SHOCK(注冊(cè)商標(biāo))”構(gòu)成的導(dǎo)電性尼龍纖維(NY)的各人造纖維(纖維長(zhǎng)均為51mm)制成以MA/PA/NY＝93/5/2的重量比率混紡的紡織絲40支/雙絲，以織密度為經(jīng)56根/25.4mm、緯48根/25.4mm來(lái)織造平紋織物，在常規(guī)方法的加工條件下實(shí)施燒毛、精練后，利用浸軋?zhí)幚矸椒ㄙx予含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯－聚乙二醇共聚物的親水化劑，然后，在180℃下實(shí)施熱定型，得到單位面積重量150g/m²、親水化劑附著量0.2～0.5重量％的平紋織物。

在得到的織物中，AATCC79中規(guī)定的吸汗性能在初期為2.0秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為25秒，該織物具有優(yōu)異的吸水性。另外，在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。使用該織物縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，具有優(yōu)異的舒適性。

[實(shí)施例2]

將間位型全芳香族聚酰胺纖維(MA)、對(duì)位型全芳香族聚酰胺纖維(PA)，導(dǎo)電性尼龍纖維(NY)、阻燃性聚酯纖維(PE)的各人造纖維(纖維長(zhǎng)均為51mm)制成以MA/PA/NY/PE＝73/5/2/20的重量比率混紡的紡織絲40支/雙絲，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。

在得到的織物中，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為0.9秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為11秒，該織物具有優(yōu)異的吸水性。另外，在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。使用該織物縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，具有優(yōu)異的舒適性。

[實(shí)施例3]

在實(shí)施例2中，以織密度為經(jīng)56根/25.4mm、緯60根/25.4mm依照?qǐng)D1所示的織物組織圖織造雙層織物，除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行。

在得到的織物中，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為0.6秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為9.0秒，該織物具有優(yōu)異的吸水性。另外，在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。使用該織物縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，另外，工作服與肌膚不會(huì)貼附，具有優(yōu)異的舒適性。

[比較例1]

在實(shí)施例1中，不賦予親水化劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。對(duì)于得到的織物，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為58秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為48.0秒，該織物不具有吸水性。另外，在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。使用該織物縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)不吸汗，并不舒適。

[實(shí)施例4]

將間位型全芳香族聚酰胺纖維(MA)、對(duì)位型全芳香族聚酰胺纖維(PA)、截面形狀為W型的聚酯纖維(PE)、導(dǎo)電性尼龍纖維(NY)的各人造纖維(纖維長(zhǎng)均為51mm)制成以MA/PA/PE/NY＝78/5/15/2的重量比率混紡的紡織絲40支/雙絲，以織密度為經(jīng)56根/25.4mm、緯48根/25.4mm來(lái)織造平紋織物，在常規(guī)方法的加工條件下實(shí)施燒毛、精練后，通過(guò)浸軋?zhí)幚韺?duì)含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯－聚乙二醇共聚物的吸汗加工劑進(jìn)行加工，然后，在180℃下實(shí)施熱定型，得到單位面積重量150g/m²的平紋織物。

在得到的織物中，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為0.5秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為8.0秒，該織物具有優(yōu)異的吸汗性。另外，在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。使用該織物縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，具有優(yōu)異的舒適性。

[實(shí)施例5]

將間位型全芳香族聚酰胺纖維(MA)、對(duì)位型全芳香族聚酰胺纖維(PA)、截面形狀為W型的阻燃聚酯纖維(NPE)、導(dǎo)電性尼龍纖維(NY)的各人造纖維(纖維長(zhǎng)均為51mm)制成以MA/PA/NPE/NY＝78/5/15/2的重量比率混紡的紡織絲40支/雙絲，除此以外，與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行。

另外，得到的織物在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。另外，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為1.1秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為13秒，具有優(yōu)異的吸水性，縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，具有優(yōu)異的舒適性。

[實(shí)施例6]

將間位型全芳香族聚酰胺纖維(MA)、對(duì)位型全芳香族聚酰胺纖維(PA)、截面形狀為圓型的聚酯纖維(PE)、導(dǎo)電性尼龍纖維(NY)的各人造纖維(纖維長(zhǎng)均為51mm)制成以MA/PA/PE/NY＝78/5/15/2的重量比率混紡的紡織絲40支/雙絲，除此以外，與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行。

得到的織物在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。另外，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為1.2秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為12秒，具有優(yōu)異的吸水性，縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，具有優(yōu)異的舒適性。

[實(shí)施例7]

將間位型全芳香族聚酰胺纖維(MA)、對(duì)位型全芳香族聚酰胺纖維(PA)、導(dǎo)電性尼龍纖維(NY)的各人造纖維(纖維長(zhǎng)均為51mm)制成以MA/PA/NY＝93/5/2的重量比率混紡的紡織絲40支/雙絲，將得到的絲作為經(jīng)絲，另一方面，將該紡織絲40支/雙絲和由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯構(gòu)成的復(fù)合纖維(總纖度84dtex/24filament)進(jìn)行合捻絲作為緯絲，以織密度為經(jīng)56根/25.4mm、緯43根/25.4mm來(lái)制造平紋織物，除此以外，與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行。

得到的織物在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。另外，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為1.0秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為14秒，具有優(yōu)異的吸水性，縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，具有優(yōu)異的舒適性。另外，進(jìn)一步在橫向具有伸縮性，容易活動(dòng)。

[實(shí)施例8]

通過(guò)以下方法制作間位型全芳香族芳酰胺纖維。

使通過(guò)依據(jù)日本特公昭47－10863號(hào)公報(bào)記載的方法的界面聚合法而制造的固有粘度(I.V.)為1.9的聚間亞苯基間苯二甲酰胺粉末20.0重量份在冷卻至－10℃的N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)80.0重量份中懸浮，制成漿料狀。接著，將懸浮液升溫至60℃使其溶解，得到透明的聚合物溶液。在該聚合物溶液中混合溶解相對(duì)于聚合物為3.0重量％的2－[2H－苯并三唑－2－基]－4－6－雙(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚粉末(在水中的溶解度：0.01mg/L)，進(jìn)行減壓脫泡而制成紡絲液(紡絲原液)。

[紡絲·凝固工序]

將上述紡絲原液從孔徑0.07mm、孔數(shù)500的噴絲頭噴出到浴溫度30℃的凝固浴中進(jìn)行紡絲。凝固液的組成為水/NMP＝45/55(重量份)，在凝固浴中以絲速7m/分鐘噴出而進(jìn)行紡絲。

[可塑拉伸浴拉伸工序]

接著，在溫度40℃的水/NMP＝45/55的組成的可塑拉伸浴中，以3.7倍的拉伸倍率進(jìn)行拉伸。

[清洗工序]

拉伸后，在20℃的水/NMP＝70/30的浴(浸漬長(zhǎng)1.8m)中進(jìn)行清洗，接著在20℃的水浴(浸漬長(zhǎng)3.6m)中進(jìn)行清洗，進(jìn)一步通過(guò)60℃的溫水浴(浸漬長(zhǎng)5.4m)充分地進(jìn)行清洗。

[干熱處理工序]

對(duì)于清洗后的纖維，利用表面溫度280℃的熱輥實(shí)施干熱處理，得到間位型全芳香族芳酰胺纖維。

[原纖維的物性]

得到的間位型全芳香族芳酰胺纖維的物性為纖度1.7dtex、殘留溶劑量0.08重量％、結(jié)晶度為19％。其它纖維原棉使用下述物質(zhì)。

聚酯纖維；帝人公司制的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯纖維

阻燃人造絲纖維；Lenzing公司制的“LenzingFR(注冊(cè)商標(biāo))”

對(duì)位型芳酰胺纖維；Teijin Aramid公司制的“Twaron(注冊(cè)商標(biāo))”

導(dǎo)電絲(尼龍)：Solcia公司制的“NO SHOCK(注冊(cè)商標(biāo))”(揉和導(dǎo)電性碳微粒的尼龍導(dǎo)電絲)

接下來(lái)，將間位型全芳香族芳酰胺纖維(MA)(長(zhǎng)度51mm)、對(duì)位型全芳香族聚酰胺(PA)(長(zhǎng)度50mm)、聚酯纖維(長(zhǎng)度38mm)(PE)、阻燃人造絲纖維(Ry)(長(zhǎng)度51mm)的各人造纖維制成以MA/PA/PE/RY＝55/5/15/25的重量比率混紡的紡織絲40支/雙絲，以織密度為經(jīng)67根/25.4mm、緯56根/25.4mm進(jìn)行織造，得到單位面積重量170g/m²的斜紋織物。使用該斜紋織物通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行染色、精加工后，實(shí)施以下的吸汗加工。

[布帛的吸汗加工]

將試驗(yàn)布浸漬于吸汗加工劑聚乙二醇－氨基有機(jī)硅共聚物(50g/L)中，壓榨、干燥后，實(shí)施溫度180℃、2分鐘的干熱定型。

對(duì)于得到的織物，在JIS L1091－1992A－4法所規(guī)定的燃燒性測(cè)定中余焰為2.0秒以下，沒(méi)有問(wèn)題。另外，AATCC79中規(guī)定的吸水性能在初期為0.9秒，在ISO6339；2012(6N－F)所規(guī)定的洗滌20次后為9.0秒。使用該織物縫制工作服并穿著，結(jié)果在出汗時(shí)吸汗，另外，工作服與肌膚不會(huì)貼附，具有優(yōu)異的舒適性。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供不僅具有阻燃性、還具有有耐久性的吸水性的布帛和纖維制品，其工業(yè)價(jià)值極大。