用于近紅外區(qū)域的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種包含在透明無(wú)機(jī)基體材料中的鉍的并且當(dāng)暴露于激發(fā)光時(shí)在近紅外區(qū)域發(fā)光的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，其中鉍充當(dāng)近紅外區(qū)域的光發(fā)射器。本發(fā)明還涉及用于制造所述光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的方法和在載體材料之內(nèi)或之上具有所述光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)介質(zhì)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】用于近紅外區(qū)域的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物
[0001]本發(fā)明涉及一種在近紅外區(qū)域具有寬帶發(fā)射的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物(spectralluminescence standard),涉及一種用于制造該發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的方法，以及涉及一種呈現(xiàn)光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物或與之相關(guān)的用于校準(zhǔn)光學(xué)測(cè)試裝置或傳感器的校準(zhǔn)介質(zhì)(calibrationmedium)。
[0002]有價(jià)文件，例如銀行票據(jù)、支票、ID文件、信用卡、契據(jù)等，經(jīng)常配有用于確保真實(shí)性的發(fā)光防偽標(biāo)識(shí)(security feature)。通常在有價(jià)文件的預(yù)期使用期過(guò)程內(nèi)多次測(cè)試這些防偽標(biāo)識(shí)。
[0003]在已經(jīng)制造有價(jià)文件或用于制造有價(jià)文件的防偽紙之后，必須測(cè)試發(fā)光物質(zhì)的正確引入或施用。這通常通過(guò)在防偽紙材料幅生產(chǎn)線的合適位點(diǎn)上安裝發(fā)光測(cè)試裝置來(lái)實(shí)現(xiàn)。在運(yùn)輸系統(tǒng)的幫助下將材料幅輸送通過(guò)各個(gè)生產(chǎn)模塊(section)，并如此也輸送通過(guò)固定安裝的發(fā)光測(cè)試裝置 ，其檢測(cè)在輸送過(guò)程中的材料幅的測(cè)量信號(hào)。
[0004]流通中的有價(jià)文件，特別是銀行票據(jù)，在片材加工機(jī)器中測(cè)試其真實(shí)性和/或其狀態(tài)，在其它情形中也用于測(cè)試其發(fā)光真實(shí)性標(biāo)識(shí)。
[0005]出于這一目的，引導(dǎo)有價(jià)文件經(jīng)過(guò)檢測(cè)由該有價(jià)文件所發(fā)出的發(fā)光信號(hào)的相應(yīng)的發(fā)光測(cè)試裝置。
[0006]然而，出現(xiàn)這樣的問(wèn)題:所檢測(cè)的發(fā)光信號(hào)遭受裝置依賴(lài)性影響，這甚至可能隨時(shí)間發(fā)生變化，使得用不同的裝置得到的發(fā)光測(cè)量的比較是不可行的。因此，需要交付某些目標(biāo)值規(guī)格的明確的參照系統(tǒng)(所謂的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物)。在發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的幫助下，能夠校準(zhǔn)或調(diào)整發(fā)光測(cè)試裝置，從而不同時(shí)刻、不同裝置的測(cè)量可彼此進(jìn)行比較。
[0007]為了校準(zhǔn)沿材料幅(例如防偽紙或有價(jià)文件的材料幅)的輸送路徑設(shè)置的和用于在制造材料幅時(shí)測(cè)試材料幅的發(fā)光測(cè)試裝置，通常將校準(zhǔn)介質(zhì)置于測(cè)試裝置的測(cè)量平面中，以便用該測(cè)試裝置檢測(cè)校準(zhǔn)介質(zhì)的校準(zhǔn)測(cè)量值。出于這個(gè)目的，該校準(zhǔn)介質(zhì)能夠在材料幅測(cè)試的中斷期間中手動(dòng)地置于測(cè)試裝置中，從而校準(zhǔn)介質(zhì)代替材料幅暫時(shí)地位于測(cè)試裝置的測(cè)試面中。校準(zhǔn)介質(zhì)是發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物或者包含發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。校準(zhǔn)介質(zhì)具有與其相關(guān)的某個(gè)目標(biāo)值，在測(cè)量校準(zhǔn)介質(zhì)時(shí)測(cè)試裝置理想上檢測(cè)所述某個(gè)目標(biāo)值。在實(shí)際情形下，常常確定的是，實(shí)際測(cè)量值偏離該目標(biāo)值。那么就必須重新調(diào)整測(cè)試裝置，從而測(cè)試裝置的測(cè)量值對(duì)應(yīng)于校準(zhǔn)介質(zhì)所具有目標(biāo)值。作為將校準(zhǔn)介質(zhì)手動(dòng)置于測(cè)試裝置中的備選方式，還能夠輸送校準(zhǔn)介質(zhì)經(jīng)過(guò)測(cè)試裝置，從而能夠檢測(cè)校準(zhǔn)介質(zhì)的多個(gè)校準(zhǔn)測(cè)量值，并能夠?qū)⑦@些測(cè)量值的平均值用于測(cè)試裝置的校準(zhǔn)。這樣實(shí)現(xiàn)更加精確的校準(zhǔn)。
[0008]在如用于有價(jià)文件加工的設(shè)備的片材加工器中，其中例如測(cè)試銀行票據(jù)的真實(shí)性，通常將設(shè)備中的有價(jià)文件輸送經(jīng)過(guò)傳感器，例如發(fā)光傳感器。為了校準(zhǔn)該傳感器，將合適的校準(zhǔn)介質(zhì)代替有價(jià)文件輸送經(jīng)過(guò)傳感器，該傳感器感應(yīng)校準(zhǔn)介質(zhì)的測(cè)量值。校準(zhǔn)介質(zhì)是發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物或者包含發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。比較該測(cè)量值和與校準(zhǔn)介質(zhì)相關(guān)的目標(biāo)值。如果測(cè)量值偏離目標(biāo)值，那么必須調(diào)整傳感器，直至在對(duì)校準(zhǔn)介質(zhì)的重新測(cè)量時(shí)其至少接近于目標(biāo)值。然后能夠再次使用傳感器以測(cè)試有價(jià)文件。
[0009]對(duì)發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的要求隨所期望的用途而變化。如果發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物旨在用作用于校準(zhǔn)測(cè)試片材用的傳感器的校準(zhǔn)介質(zhì)，那么發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物應(yīng)該可能以片狀校準(zhǔn)介質(zhì)的形式提供。對(duì)于光學(xué)性質(zhì)也有不同的要求。例如，基本上，必須區(qū)分代表用于測(cè)量發(fā)光物質(zhì)吸收行為的參照系統(tǒng)的吸收標(biāo)準(zhǔn)物和代表用于測(cè)量發(fā)光物質(zhì)的發(fā)射行為的參照系統(tǒng)的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。波長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)物(用于測(cè)試波長(zhǎng)準(zhǔn)確度的參照系統(tǒng))必須具有盡可能多的窄譜帶，而光譜標(biāo)準(zhǔn)物必須具有盡可能寬的、平滑的和無(wú)結(jié)構(gòu)化(unstructured)的光譜。對(duì)于全部標(biāo)準(zhǔn)物滿足(apply)它們應(yīng)該具有高度的均勻性和各向同性以及低的溫度依賴(lài)性，應(yīng)該是長(zhǎng)期穩(wěn)定的且光穩(wěn)定的，并應(yīng)該以盡可能高的量子產(chǎn)率工作。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)給出了可見(jiàn)光區(qū)的寬帶發(fā)射光譜的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，但沒(méi)有給出近紅外區(qū)域內(nèi)的具有寬帶和無(wú)結(jié)構(gòu)化發(fā)射的任何物質(zhì)。近紅外區(qū)域(NIR區(qū)域)是760~2500nm的波長(zhǎng)區(qū)域。
[0011]為了保證有價(jià)文件的真實(shí)性，在其它物質(zhì)中，使用發(fā)射1000~1500nm區(qū)域內(nèi)波長(zhǎng)的物質(zhì)。然而，對(duì)于這個(gè)區(qū)域，迄今還沒(méi)有任何可用的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，即在用合適波長(zhǎng)的激發(fā)光照射時(shí)發(fā)出寬帶的和無(wú)結(jié)構(gòu)的發(fā)光的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，特別是迄今還沒(méi)有適合用作用于校準(zhǔn)在片材加工器或造紙機(jī)中的發(fā)光傳感器或發(fā)光測(cè)試裝置的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的任何光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。[0012]因此，本發(fā)明的目的是提供用于1000~1500nm區(qū)域的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，即至少在1000~1500nm區(qū)域內(nèi)具有寬的、無(wú)結(jié)構(gòu)化的發(fā)光發(fā)射的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。
[0013]本發(fā)明的另一個(gè)目的是描述一種用于制造所述發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的方法。
[0014]此外，本發(fā)明的目的是提供一種校準(zhǔn)介質(zhì)，其具有用于1000~1500nm區(qū)域的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物并適合用于校準(zhǔn)測(cè)試裝置或傳感器，例如在片材加工器中的發(fā)光傳感器或在造紙機(jī)中的發(fā)光測(cè)試裝置。
[0015]通過(guò)具有如權(quán)利要求1所述特征的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，通過(guò)具有如權(quán)利要求7所述特征的制造發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的方法，以及通過(guò)具有如權(quán)利要求10所述特征的校準(zhǔn)介質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了上述目的。本發(fā)明的實(shí)施方式在相應(yīng)的從屬權(quán)利要求中加以描述。
[0016]本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物具有作為光發(fā)射器的秘。秘(III)在可見(jiàn)光區(qū)的發(fā)光性質(zhì)早已知曉。然而，本發(fā)明不使用鉍(III)作為NIR光發(fā)射器，而是使用在近紅外區(qū)域(NIR區(qū)域)具有寬帶發(fā)射的Bi物種，所述物種的存在基本上是已知的，盡管它的準(zhǔn)確身份(identity)不是完全清楚。技術(shù)文件討論了 Bi+、Bi2+、Bi5+、較小的陽(yáng)離子或中性Bi簇(例如Bb22+)、BiO基團(tuán)以及陰離子鉍物種(例如Bi2_、Bi22O。特別是存在還原的陽(yáng)離子或中性Bi物種的指示。對(duì)于在本發(fā)明的框架內(nèi)使用Bi物種的性質(zhì)，然而，它們身份的確定不是必要的。只需鉍物種能夠可靠地且可重復(fù)性地制造。用于制造這種NIR-活性的Bi物種(NIR-Bi)的合適條件是已知的。NIR-活性Bi的形成特別要求高溫和在基體中的穩(wěn)定。
[0017]在用激發(fā)光照射時(shí)，發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物在近紅外區(qū)域發(fā)光，NIR-活性鉍充當(dāng)光發(fā)射器。因此，發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物在近紅外區(qū)域內(nèi)的發(fā)光不是源自三價(jià)的Bi (III)，而是源自上述的NIR-活性Bi物種。NIR-活性物種在近紅外區(qū)域內(nèi)的發(fā)光的光譜寬度(FWHM)為至少lOOnm，優(yōu)選至少200nm。激發(fā)光可以例如在可見(jiàn)光譜區(qū)域或近紅外光譜區(qū)域，其能量上位于NIR-活性Bi物種的近紅外發(fā)射之上。
[0018]合適的基體材料為例如玻璃，具體為硅酸鹽玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、硼硅酸鹽玻璃、磷酸鹽玻璃、鍺酸鹽玻璃以及氧化物玻璃和硫化物玻璃。原則上，作為基體形成物(former)，即用于形成NIR-活性Bi的基體的起始材料，在約900°C以上的溫度通過(guò)融化和燒結(jié)能夠得到物質(zhì)的所有無(wú)機(jī)物質(zhì)和物質(zhì)混合物是適宜的，NIR-活性Bi在所述無(wú)機(jī)物質(zhì)和物質(zhì)混合物中能夠穩(wěn)定,并且所述無(wú)機(jī)物質(zhì)和物質(zhì)混合物對(duì)于NIR-活性Bi的激發(fā)輻射和發(fā)光輻射是充分透光的，具體是光學(xué)透明的。用玻璃和類(lèi)玻璃材料實(shí)現(xiàn)光學(xué)均勻性和透明性是相對(duì)最容易的，但是這不是本發(fā)明的強(qiáng)制性要求。結(jié)晶的和半結(jié)晶的基體也是合適的，只要確保它們穩(wěn)定在近紅外區(qū)域?qū)拵Оl(fā)射的鉍物種NIR-Bi，并且它們具有用于熒光輻射的激發(fā)和發(fā)射的充分透明性。
[0019]適合用于制造基體材料的初始材料(基體形成物)為例如氧化物，諸如通常在玻璃制造時(shí)所使用的那些。取決于玻璃類(lèi)型，玻璃的主要成分是硅氧化物(SiO2)、硼氧化物(B2O3)、磷氧化物(P2O5)和鍺氧化物(GeO2)。這些主要成分通常和幾種以不同定量份額的次要成分結(jié)合存在。本文的“主要成分”理解成，以其氧化物的摩爾％計(jì)，在總組合物中具有相對(duì)最大份額的成分。各種組分在一些玻璃中能夠充當(dāng)主要成分，但在其它玻璃中則充當(dāng)次要成分。例如，硼氧化物和硅氧化物的組合形成硼硅酸鹽玻璃，而鋁氧化物和硅氧化物的組合形成鋁硅酸鹽玻璃。
[0020]在本發(fā)明中，硅酸鹽玻璃或鋁硅酸鹽玻璃包含約50~90摩爾％的SiO2和O~40摩爾％的Al2O315硼酸鹽玻璃和磷酸鹽玻璃包含約30~90摩爾％的B2O3或30~90摩爾％的P205。此外，可以包含作為次要成分的堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物和/或稀土金屬氧化物。
[0021] 堿金屬，特別是鋰，增大了 NIR-活性Bi的發(fā)光強(qiáng)度。Li2O優(yōu)選以至多15摩爾％的定量份額包含于本發(fā)明的基體材料中，而某些基體材料混合物中的Na2O和K2O可能降低發(fā)光強(qiáng)度，并優(yōu)選以各自小于5摩爾％的定量份額使用。
[0022]堿金屬通常改進(jìn)玻璃的性質(zhì),但是Mg0、Ca0、Sr0和BaO在一些情況下可能減弱發(fā)光性質(zhì)，即NIR-活性Bi的發(fā)射率，并因此以基體材料的定量份額加以使用，也優(yōu)選小于5摩爾 ％的(Mg、Ca、Sr、Ba) O。
[0023]在本發(fā)明中，基體材料的優(yōu)選次要成分是稀土金屬，特別是釹(Nd)、鏑(Dy)、欽(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)和鐿(Yb)。這些稀土金屬能夠單獨(dú)或組合使用。在基體中，它們以三價(jià)陽(yáng)離子的形式存在并充當(dāng)感光劑，即它們吸收激發(fā)能量并將其轉(zhuǎn)移至NIR-活性Bi，從而使NIR-活性Bi的激發(fā)更容易。因此，不會(huì)發(fā)生NIR-活性Bi的發(fā)光譜帶的光譜偏移。然而，通過(guò)用合適的稀土金屬摻雜基體，即通過(guò)用NIR-活性Bi的發(fā)光譜帶來(lái)疊加稀土金屬發(fā)射譜帶，仍然能夠擴(kuò)展(extend)發(fā)射光譜。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，用釹和鐿兩者摻雜基體，從而通過(guò)與Nd和Yb的發(fā)射譜帶疊加，發(fā)射譜帶的短波端甚至進(jìn)一步擴(kuò)展至短波區(qū)域。此外，通過(guò)這種摻雜使得B1-發(fā)射激發(fā)超出Nd和Yb的吸收譜帶。具體地，通過(guò)摻雜Nd和Yb能夠?qū)崿F(xiàn)在短波近紅外區(qū)域內(nèi)的發(fā)光發(fā)射擴(kuò)展至高達(dá)約850nm的波長(zhǎng)。反之亦然，根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，通過(guò)摻雜銩和欽，發(fā)射譜帶的長(zhǎng)波端通過(guò)與Tm和Ho的發(fā)射譜帶疊加甚至進(jìn)一步擴(kuò)展至長(zhǎng)波區(qū)域。因此，能夠使用與Tm和Ho的摻雜以實(shí)現(xiàn)在長(zhǎng)波近紅外區(qū)域內(nèi)的發(fā)光發(fā)射擴(kuò)展至高達(dá)大于2 μ m的波長(zhǎng)。
[0024]稀土金屬氧化物應(yīng)該包含最大為基體材料的15摩爾％的份額(全部的稀土金屬氧化物)。較高份額的情形下，濃度猝滅可能損害發(fā)光性。此外，應(yīng)該避免加入某些稀土金屬，例如Ce。潛在地氧化還原活性物質(zhì)例如Ce可以阻礙NIR-活性Bi的形成。[0025]改進(jìn)NIR-活性Bi的發(fā)光強(qiáng)度的進(jìn)一步優(yōu)選次要成分是TiO2和ZrO2,其優(yōu)選能夠分別包含至多基體材料的5摩爾％的定量份額。能夠包含的As203、Sb203、Sn02和Fe2O3分別優(yōu)選小于基體材料的I摩爾％的定量份額。這些金屬阻止NIR-活性Bi的還原或氧化，并促進(jìn)NIR-活性Bi的形成。這同樣適用于Al2O3，其特別地在硅酸鹽玻璃中促進(jìn)NIR-活性Bi的形成。能夠包含明顯較高量的鋁氧化物，優(yōu)選占基體材料的約10~30摩爾％的定量份額。
[0026]本發(fā)明中使用定量份額的鉍，以Bi2O3計(jì)，占發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物(鉍和基體材料)的0.01~10摩爾％，優(yōu)選0.5~5摩爾％。
[0027]用于制造本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的初始材料原則上不受限于任何形式，但優(yōu)選使用氧化物和碳酸鹽或它們的混合物。這是因?yàn)檫@些物質(zhì)的易得性和/或加工性。
[0028]本發(fā)明的特別優(yōu)選的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物在玻璃基質(zhì)中具有NIR-活性Bi，該發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物包含1~3摩爾％的Bi203、75~90摩爾％的Si02、10~20摩爾％的A1203、0.1~0.5摩爾%的Nd2O3和1~5摩爾%的Yb2O3。
[0029]關(guān)于發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的成分的上述化學(xué)式涉及用于制造該發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的初始材料。特別地，成分Bi2O3用作用于制造發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的初始材料。經(jīng)過(guò)發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的制造過(guò)程，由Bi2O3至少部分形成NIR-活性Bi物質(zhì)。在制成的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物中，源自Bi2O3的Bi至少部分轉(zhuǎn)化為在近紅外發(fā)光的NIR-活性Bi物質(zhì)。
[0030]上文已經(jīng)描述了氧化性基體材料，例如氧化物玻璃。然而，特別指出基體材料決不必須是氧化性的。當(dāng)然，還有其它無(wú)機(jī)基體適于穩(wěn)定NIR-活性Bi，具體而言是硫化物玻璃。
[0031]此外，不僅考慮玻璃作為基體材料，而且考慮半晶質(zhì)基體和晶質(zhì)基體，例如玻璃陶瓷和礦物。用于本發(fā)明的優(yōu)選礦物基體為鋅尖晶石(ZnFe2O4)、碘化銫(CsI)和焦磷酸鋇(Ba2P2O7)。
[0032]優(yōu)選地，同樣，晶質(zhì)的多孔基體材料(離子交換劑)，例如沸石和層狀硅酸鹽，能夠負(fù)載有Bi3+陽(yáng)離子，并然后在高溫下通過(guò)形成NIR-B1-物質(zhì)來(lái)活化。如此，通常破壞晶體結(jié)構(gòu)，然而，出現(xiàn)和玻璃熔化物相似的產(chǎn)物。
[0033]為了制造本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，充分混合初始材料例如用于玻璃制造的氧化物(適用時(shí)，結(jié)合碳酸鹽使用)或以粉末形態(tài)的礦物，適用時(shí)，加入一些水來(lái)壓實(shí)，再充分混合和干燥。如果例如沸石和/或?qū)訝罟杷猁}的無(wú)定形的無(wú)機(jī)離子交換劑材料用作基體的初始材料，那么不加入以呈粉末形態(tài)的氧化物、碳酸鹽等形式的鉍，但首先和合適的鉍鹽進(jìn)行離子交換，即向基體前體填充所需量的鉍陽(yáng)離子。然后，洗滌、干燥經(jīng)填充的離子交換劑，適用時(shí)，進(jìn)一步粉碎，并且類(lèi)似于優(yōu)選為粉末形態(tài)的初始材料，將其壓實(shí)并干燥。優(yōu)選在約40~80°C的溫度下實(shí)施干燥約10~15小時(shí)。然后，均質(zhì)混合物在合適的坩堝中例如在剛玉坩堝或鉬坩堝中退火。為了形成NIR-活性Bi，相對(duì)高的初始材料退火溫度是必須的。當(dāng)使用剛玉坩堝時(shí)，需要考慮在一些情形下可能和坩堝材料發(fā)生反應(yīng)，其影響產(chǎn)物的最終組成或鋁含量。必需的退火溫度取決于是在惰性氣體(例如氮?dú)饣驓鍤?下工作還是在空氣中工作。當(dāng)在惰性氣體氛圍下加熱時(shí)，約900°C的溫度已經(jīng)能夠足以產(chǎn)生NIR-活性Bi，而在空氣中加熱時(shí)，要求約1300~1800°C的溫度。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選在空氣中工作。
[0034]初始材料混合物緩慢加熱(每分鐘約2~4°C的加熱速率)至所需的目標(biāo)溫度，在該溫度下保持至少約3小時(shí)，優(yōu)選至少約4小時(shí)，然后緩慢冷卻至室溫。冷卻速率優(yōu)選為每分鐘約I~3°C。
[0035]經(jīng)退火過(guò)程，取決于初始材料和退火條件，得到玻璃熔化物或燒結(jié)體。礦物例如沸石經(jīng)高溫通常產(chǎn)生無(wú)定形的燒結(jié)體。立即將經(jīng)冷卻的玻璃或經(jīng)冷卻的燒結(jié)體粉碎至合適的粒度，對(duì)于用于本發(fā)明的以平材(flat material)形態(tài)的校準(zhǔn)介質(zhì),優(yōu)選小于50 μ m的粒度。例如在研磨機(jī)中通過(guò)干研磨或濕研磨能夠?qū)嵤┓鬯?。該粉碎具有使空間光譜上稍微非均質(zhì)的產(chǎn)物均勻化的額外優(yōu)點(diǎn)。通常在以連續(xù)玻璃體形式的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物中難以實(shí)現(xiàn)高的空間同質(zhì)性。根據(jù)本發(fā)明，粉碎發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物優(yōu)選至小于20μπι的粒度的粉末。根據(jù)本發(fā)明，這種小粒度保證特別好的光譜同質(zhì)性以及校準(zhǔn)介質(zhì)中的摻入性(incorporativity)。
[0036]在高溫下的退火是用于NIR-活性鉍物質(zhì)的優(yōu)選制造方法。然而，通過(guò)用Y輻射或富能量電子輻射來(lái)照射含鉍基體還可能制造NIR-活性的Bi組分。這使得在室溫下形成NIR-活性的Bi組分變成可能。然后，高溫是不必要的，或者可能甚至通過(guò)所形成的物質(zhì)的再形成產(chǎn)生擾動(dòng)效應(yīng)。
[0037]現(xiàn)有技術(shù)中已知的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物是以具有定義厚度的玻璃嵌板(glass pane)的形態(tài)、以粉末的形態(tài)、以加入漆制劑和聚合物中的粉末添加物的形態(tài)，等等。本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物當(dāng)然能夠以這些形態(tài)使用，但是其中其特別的優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物極其適合用于片狀校準(zhǔn)介質(zhì)之中或之上。如上所述，需要片狀校準(zhǔn)介質(zhì)以校準(zhǔn)在造紙機(jī)和片材加工器中的發(fā)光傳感器和發(fā)光測(cè)試裝置，特別是需要用于NIR區(qū)域的光譜校準(zhǔn)介質(zhì)。本發(fā)明的在無(wú)機(jī)基質(zhì)材料中具有NIR-活性Bi的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物極其適合用于這些目的。
[0038]本發(fā)明的校準(zhǔn)介質(zhì)(發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物和載體)具有紙質(zhì)載體平材或塑料載體平材或這兩者。載體平材具有的厚度優(yōu)選在約50~300 μ m的范圍，特別優(yōu)選為約100 μ m。本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物引入至載體材料的容積中，或者在載體材料的一個(gè)或兩個(gè)表面上表現(xiàn)成涂層。當(dāng)發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物引入至載體材料的容積中時(shí)，載體材料應(yīng)該是不吸收性的或只是弱吸收性的，即必須至少對(duì)于NIR-活性Bi的發(fā)光發(fā)射和激發(fā)波長(zhǎng)是足夠透射的以使發(fā)光發(fā)射可能得到很好的檢測(cè)。引入載體材料容積中的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的量?jī)?yōu)選落入載體材料的約I~20重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為載體材料的約5重量％。如果發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物以印刷油墨或油墨組合物或類(lèi)似的液體組合物的形式涂覆于載體材料的表面上，那么為了形成涂層，對(duì)于干涂層而言，相當(dāng)量的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物是有效的，即相對(duì)于載體材料，發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的份額優(yōu)選為約I~10重量％的量(聚集于載體材料的表面上)。
[0039]本發(fā)明的校準(zhǔn)介質(zhì)具有例如定義尺寸(例如在片材加工器中待測(cè)試的有價(jià)文件的尺寸)的片材形式。定義尺寸的片材還能夠提供為與片狀載體粘附，這可能易于校準(zhǔn)介質(zhì)的操作。在定義尺寸的片材的情形中，發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物可以在片材的整個(gè)面積或只是其某些區(qū)域上延伸、并入載體材料的容積中或作為表面上的涂層。此外，片材可以包含關(guān)于發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的發(fā)光目標(biāo)值的規(guī)格，這些規(guī)格可能通過(guò)發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的空間排列(例如以條形碼的形態(tài))成為可得的。當(dāng)然，還能夠以不同的形態(tài)使發(fā)光的目標(biāo)值規(guī)格是可得的，例如在發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的面積區(qū)域旁邊或表面上作為單獨(dú)的條形碼。
[0040]校準(zhǔn)介質(zhì)還能夠具有空間上也進(jìn)行排列的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，這允許在校準(zhǔn)介質(zhì)定位時(shí)校正取向誤差，正如在DElO 2008 048 043 Al中所詳述的，由此就這方面參照該公開(kāi)。此外，本發(fā)明的校準(zhǔn)介質(zhì)能夠用于進(jìn)一步的校準(zhǔn)并且具有相應(yīng)的進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)物，例如波長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)物、用于其它光學(xué)傳感器或測(cè)試裝置的標(biāo)準(zhǔn)物或者用于針對(duì)其它防偽特征(例如磁性防偽特征或其它的)校準(zhǔn)傳感器或測(cè)試裝置的標(biāo)準(zhǔn)物。
[0041 ] 以下將在附圖的基礎(chǔ)上進(jìn)一步解釋本發(fā)明。應(yīng)指出附圖的比例和尺度不是準(zhǔn)確的。此外，所分別表示的只是用于理解本發(fā)明必需的特征。明顯的是，能夠存在額外的特征或者所表示的特征還能夠以如在具體附圖中表示的其它組合使用。相同的附圖標(biāo)記分別指代相同或相應(yīng)的要素。所示為:
[0042]圖1是本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的發(fā)射光譜，并且
[0043]圖2至5分別是本發(fā)明的校準(zhǔn)介質(zhì)的不同實(shí)施方式的示意性表示。
[0044]圖1示出了根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的發(fā)射光譜，其得自組成為(BI2O3) L 55 (Al2O3) 14.2 (SiO2) 84.3 (Nd2O3) 0.159 (Yb2O3) 3.18 的玻璃。發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物包含于紙質(zhì)載體介質(zhì)中。如下已經(jīng)制造了本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物:在研缽中預(yù)均質(zhì)化8.46g的Bi203、0.626g的 Nd2O3 和 14.67g 的 Yb2O3，加入 59.30g 的 SiO2 (Evonik GmbH, Sipernat50S)和 16.95g 的Al2O3 (SigmaAldrich, 4N納米粉末)并充分混合全部組分，然后通過(guò)加入水來(lái)壓實(shí)粉末，重新混合，并在60°C下干燥12h。干燥后的混合物在剛玉坩堝中以每分鐘3°C的速率加熱至1600°C，在1600°C保持4h，然后重新以每分鐘2°C的速率冷卻至室溫。
[0045] 先粗糙地粉碎由此得到的紅-紫玻璃，然后在瑪瑙研磨機(jī)中干研磨120分鐘以便得到具有平均粒度D99 = 20 μ m的玻璃粉末。為了制造本發(fā)明的校準(zhǔn)介質(zhì)，以這樣的量將粉末加入至纖維素紙漿，使得在片材制造時(shí)，在厚度為100 μ m的最終紙張中實(shí)現(xiàn)了 5重量％的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的相對(duì)質(zhì)量份額。在特別是具有例如波長(zhǎng)595nm的Nd吸收帶，激發(fā)本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，并且片狀校準(zhǔn)介質(zhì)具有圖1所示的發(fā)射光譜。發(fā)射強(qiáng)度以任意單位(a.u.)表示，并且顯然的是發(fā)射始于900nm以下的波長(zhǎng)并終止于在1600nm以上的區(qū)域?？捎糜谛?zhǔn)的發(fā)射強(qiáng)度位于900~1600nm的波長(zhǎng)區(qū)域。
[0046]用Imm2尺寸的測(cè)量斑點(diǎn)已經(jīng)測(cè)量了片樣品的2400個(gè)不同位點(diǎn)的光譜強(qiáng)度。由此已經(jīng)確定了偏離平均值7%的小標(biāo)準(zhǔn)偏差。因此，片狀的、柔韌的校準(zhǔn)介質(zhì)具有高均質(zhì)性。
[0047]根據(jù)第二個(gè)實(shí)施方式,基于鍺酸鹽玻璃(germanate glass)制造了發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。合適的含量范圍具體為I~2的Bi203、3~20的Al2O3和80~96的GeO2 (全部數(shù)據(jù)以摩爾％計(jì))。例如從組成(Bi2O3)a9(Al2O3)6(GeO2)9U的玻璃得到發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。為了制造發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，3.89g的Bi203、5.68g的Al2O3和90.4g的GeO2在研缽中均勻化。然后加入水來(lái)壓實(shí)粉末，重新混合，并在60°C干燥該混合物12h。經(jīng)干燥的混合物在剛玉坩堝中以每分鐘3°C的梯度加熱至1600°C并在1600°C下保持4h，然后再以每分鐘2°C的梯度冷卻至室溫。所得材料粗略地壓碎并在瑪瑙研磨機(jī)中干研磨直至得到平均粒度D99在20 μ m以下的玻璃粉末。為了制造本發(fā)明的校準(zhǔn)介質(zhì)，向纖維素紙漿中添加該粉末的量為，在片材制造時(shí)，在厚度為100 μ m的最終紙張中已實(shí)現(xiàn)7重量％的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的相對(duì)質(zhì)量份額。在NIR活性Bi物質(zhì)的吸收譜帶等中，例如在500nm,能夠激發(fā)本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。寬譜帶發(fā)射始于1000nm以下的波長(zhǎng)，終止于1600nm以上的區(qū)域?？捎糜谛?zhǔn)的發(fā)射強(qiáng)度位于1000~1600nm之間的波長(zhǎng)區(qū)域。
[0048]根據(jù)第三個(gè)實(shí)施方式，基于磷酸鹽玻璃制造發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。合適的含量范圍具體是
0.5~2的Bi2O3UO~25的Al203、70~90的P2O5和I~3的Yb2O3 (全部數(shù)據(jù)以摩爾％計(jì))。例如由組成(Bi2O3) U(Al2O3)2tl(P2O5)7a8 (Yb2O3) 2得到發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。為了制造該發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，在研缽中均質(zhì)化 2.65g 的 Bi203、9.69g 的 Α1203、83.9g 的 NH4H2PO4,3.74g 的 Y2O3 和2g的活性炭(用于設(shè)置退火氛圍)。該混合物在剛玉坩堝中焙燒(以每分鐘3°C的梯度升溫至1600°C并在1600°C下保持4h)，然后再以每分鐘2°C冷卻至室溫。粗略地壓碎所得的材料，并在瑪瑙研磨機(jī)中干研磨直至得到平均粒度D99在20 μ m以下的玻璃粉末。為了制造本發(fā)明的校準(zhǔn)介質(zhì)，加入該粉末至纖維素紙漿的數(shù)量為，在片材制造時(shí)，在厚度為100 μ m的最終紙中的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的相對(duì)質(zhì)量份額能夠達(dá)到6重量％。在Yb吸收帶等中，例如在980nm激發(fā)本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物。寬譜帶發(fā)射始于1000nm以下的波長(zhǎng)并終止于1500nm以上的區(qū)域?？捎糜谛?zhǔn)的發(fā)射強(qiáng)度位于1000~1500nm之間的波長(zhǎng)區(qū)域。
[0049]圖2示出了根據(jù)本發(fā)明的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物I的實(shí)施方式的示意圖。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物I具有片狀載體材料10，所述片狀載體材料10例如由紙張制成。載體材料10當(dāng)然作為選擇能夠由塑性材料構(gòu)成，并能夠是單層的或多層的。整合入載體材料10的容積中的，有本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的顆粒2。在所示的實(shí)施方式中，發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物顆粒2僅設(shè)置于載體材料10的部分區(qū)域5中，而在其它區(qū)域存在用于任何另外標(biāo)準(zhǔn)物和/或目標(biāo)值的規(guī)格的空間。顯而易見(jiàn)的是，至少對(duì)于發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)的范圍內(nèi)的波長(zhǎng)而言，載體材料10必須是足夠穿透的，以便確保發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的合適激發(fā)和合適的發(fā)射可檢測(cè)性。[0050]圖3示出了本發(fā)明校準(zhǔn)介質(zhì)的備選實(shí)施方式。此處，載體材料10在其第一表面11的部分區(qū)域5中具有由本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物制成的涂層3。為了制備涂層3，本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物例如以細(xì)粉末形式混懸在載體介質(zhì)中并印刷于載體材料10上。在載體材料10的第一表面11的區(qū)域6中，印刷有常規(guī)的印墨條碼7。該條碼7指明在區(qū)域5中待檢測(cè)的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的發(fā)光目標(biāo)值。還可以將涂層3和條碼7置于載體材料10的兩面上。
[0051]圖4示出了本發(fā)明校準(zhǔn)介質(zhì)I的另一個(gè)備選的實(shí)施方式。在該實(shí)施方式中，載體材料10在其整個(gè)第一表面11上具有條碼4，其由本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的印記組成。出于這一目的，再次制備發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物并印制為油墨或印墨。這種情形下，條碼4同時(shí)給出用于校準(zhǔn)測(cè)試裝置的發(fā)射光譜以及待檢測(cè)的目標(biāo)值的規(guī)格。顯而易見(jiàn)的是，還能夠在載體材料10的雙面上提供印記4，以便允許對(duì)彼此相對(duì)設(shè)置的傳感器或測(cè)試裝置同時(shí)校準(zhǔn)。這種相對(duì)設(shè)置常見(jiàn)于片材加工器中，使得能夠同時(shí)測(cè)試銀行票據(jù)或另一種有價(jià)文件的兩面。當(dāng)然，正如圖4所示的，條碼4不是必須分別遍及載體材料10的全部表面，而還可以只覆蓋表面的部分區(qū)域。
[0052]圖5示出了本發(fā)明校準(zhǔn)介質(zhì)I的另一個(gè)備選的實(shí)施方式。在該實(shí)施方式中，校準(zhǔn)介質(zhì)I由片狀載體材料10構(gòu)成，發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物顆粒2引入該片狀載體材料10的容積中。在此處所示的實(shí)施方式中，發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物顆粒2位于載體材料10的整個(gè)容積中。至少針對(duì)發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)的范圍內(nèi)的波長(zhǎng)，載體材料10是足夠穿透的，以便確保發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的合適激發(fā)和合適的發(fā)射可檢測(cè)性。例如能夠使用由紙或塑料制成的載體材料10，該載體材料10是光散射的，但是足夠光透射的。
[0053]校準(zhǔn)介質(zhì)I具有兩種另外的載體材料20、30，例如塑性薄片，具有和載體材料10相同的尺寸。載體材料20具有第一表面21和第二表面22，并且在第二表面22上和載體材料10的第一表面21連接，例如粘連。載體材料30具有第一表面31和第二表面32，并且在第一表面31上和載體材料10的第二表面12連接，例如粘連。在載體材料20的第一表面21以及載體材料30的第二表面32上分別設(shè)置有條碼形式的印記7，該印記指定由發(fā)光測(cè)試裝置所檢測(cè)的本發(fā)明發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的目標(biāo)值。另外，載體材料20、30分別是光透射的，例如對(duì)發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的激發(fā)輻射和發(fā)射輻射是透明的。然而，目標(biāo)值條碼印記7至少對(duì)于發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的發(fā)射輻射不是光透射的，而是光吸收性的。當(dāng)然，還可能使用的粘合劑是不吸收性的，或只是弱吸收性的。
[0054]如果校準(zhǔn)介質(zhì)I引導(dǎo)通過(guò)一個(gè)或兩個(gè)相對(duì)的發(fā)光傳感器或發(fā)光測(cè)試裝置，那么傳感器或測(cè)試裝置在掃描校準(zhǔn)介質(zhì)I時(shí)檢測(cè)多個(gè)校準(zhǔn)測(cè)量值。然而，在圖5的校準(zhǔn)介質(zhì)的情形下，只能夠在條碼間隙中檢測(cè)這些測(cè)量值，因?yàn)闂l碼帶甚至吸收由發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物發(fā)出的光(假定條碼帶允許發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的激發(fā))。因此，條碼確保由傳感器或測(cè)試裝置所檢測(cè)的測(cè)量值的調(diào)制(modulation)。該調(diào)制由傳感器或測(cè)試裝置來(lái)解碼，以便確定與校準(zhǔn)介質(zhì)I相關(guān)的和校準(zhǔn)所需的一個(gè)或多個(gè)目標(biāo)值。反之亦然，在圖4的校準(zhǔn)介質(zhì)的情形下，只能夠在條碼4的帶上檢測(cè)校準(zhǔn)測(cè)量值。
[0055]本發(fā)明中作為容積內(nèi)具有本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的撓性板或作為表面上的印記的校準(zhǔn)介質(zhì)的示例性實(shí)施方式代表本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，因?yàn)樗鼈兲貏e適于測(cè)試用于特定紙的紙測(cè)試機(jī)器的光譜寬帶傳感器方式的功能性。例如通過(guò)測(cè)試機(jī)器的輸送輥能夠?qū)⑵涡?zhǔn)介質(zhì)本身(如待測(cè)試的紙)引入測(cè)試機(jī)器中。在分布于片形載體材料內(nèi)部或表面的細(xì)粉碎形態(tài)中，本發(fā)明的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物還具有尤其高的均勻性。本發(fā)明的發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物或具有本發(fā)明發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)介質(zhì)的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)是發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的高化學(xué)穩(wěn)定性、長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和耐光性。
【權(quán)利要求】
1.一種光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，其在光透射的、特別是光學(xué)透明的無(wú)機(jī)基體材料中具有鉍，其中該發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物在激發(fā)光照射時(shí)在近紅外區(qū)域發(fā)光，并且鉍充當(dāng)近紅外區(qū)域的光發(fā)射器。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)基體材料是玻璃，特別是硅酸鹽玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、硼硅酸鹽玻璃、硼酸鹽玻璃、磷酸鹽玻璃、鍺酸鹽玻璃或硫化物玻璃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)基體材料具有用于提高發(fā)光強(qiáng)度的至少一種堿金屬和/或至少一種堿土金屬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)基體材料摻雜有除鈰外的至少一種稀土金屬，特別地，所述無(wú)機(jī)基體材料摻雜有釹和鐿。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)基體材料具有硅、鋁、鉍、釹、鐿和任選的堿金屬和/或堿土金屬，在組成上以氧化物計(jì)為75~90摩爾％的SiO2UO~20摩爾%的Al2O3' 1~3摩爾%的Bi203、0.1~0.5摩爾%的Nd2O3' 1~5摩爾％的Yb203。
6.鉍在光透射的、特別是光學(xué)透明的無(wú)機(jī)基體材料中作為發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的用途，該發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物在激發(fā)光照射時(shí)在近紅外區(qū)域發(fā)光，其中鉍充當(dāng)近紅外區(qū)域的光發(fā)射器，其中所述發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物特別地具有前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的無(wú)機(jī)基體材料。
7.一種用于制造在光透射的、特別是光學(xué)透明的無(wú)機(jī)基體材料中具有鉍的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的方法，其中所述發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物在用激發(fā)光照射時(shí)在近紅外區(qū)域內(nèi)發(fā)光，并且鉍充當(dāng)在近紅外區(qū)域內(nèi)的光發(fā)射器，其特征在于以下步驟: -將無(wú)機(jī)鉍化合物和至少一種基體形成物充分混合以制造含鉍的混合物，或 用鉍陽(yáng)離子填充可無(wú)定形化的無(wú)機(jī)離子交換劑材料以制造含鉍的離子劑； -在900~1800°C的惰性氣體下，或在1300~1800°C的空氣下，加熱所述含鉍的混合物或所述含鉍的離子交換劑至少3小時(shí)，優(yōu)選至少4小時(shí)；以及 -使所得的熔化物或燒結(jié)產(chǎn)物冷卻并將經(jīng)冷卻的熔化物或燒結(jié)產(chǎn)物粉碎至粒度在50 μ m以下的粉末，優(yōu)選在20 μ m以下的粉末。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，所述鉍化合物和所述基體形成物作為氧化物和/或碳酸鹽進(jìn)行使用。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其特征在于，向所述含鉍的混合物或所述含鉍的離子交換劑中加入至少一種堿金屬和/或至少一種堿土金屬和/或至少一種稀土金屬，其優(yōu)選以氧化物或碳酸鹽或硫酸鹽或硝酸鹽的形式。
10.一種校準(zhǔn)介質(zhì)，包含 -根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物,或根據(jù)權(quán)利要求7~9中任一項(xiàng)的方法得到的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物；和 用于所述發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的載體材料(10)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的校準(zhǔn)介質(zhì)，其特征在于，所述載體材料(10)是片狀的，并且所述光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物包含于所述載體材料的容積中，或包含于所述載體材料的容積的部分區(qū)域中。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的校準(zhǔn)介質(zhì)，其特征在于，所述載體材料(10)是片狀的，并且在所述載體材料(10)的一個(gè)或兩個(gè)表面上提供所述光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物作為覆蓋全部面積或覆蓋部分面積的涂層(3)。
13.根據(jù)權(quán)利要求10~12中任一項(xiàng)的校準(zhǔn)介質(zhì)，其特征在于，所述校準(zhǔn)介質(zhì)具有關(guān)于待檢測(cè)的光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的發(fā)光目標(biāo)值的規(guī)格，所述規(guī)格具體通過(guò)具有條形碼的校準(zhǔn)介質(zhì)得到，所述校準(zhǔn)介質(zhì)影響可從所述發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物檢測(cè)到的發(fā)光信號(hào)的調(diào)制，所述調(diào)制對(duì)應(yīng)于所述發(fā)光目標(biāo)值。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的校準(zhǔn)介質(zhì)，其特征在于，關(guān)于待檢測(cè)的發(fā)光目標(biāo)值的規(guī)格，特別是條形碼，通過(guò)在所述載體材料(10)上空間排列所述光譜發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物得到。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的校準(zhǔn)介質(zhì),其特征在于,它至少在所述載體材料(10)的一個(gè)表面上具有另一種片狀載體材料(20)，其具有用于所述發(fā)光標(biāo)準(zhǔn)物的激發(fā)輻射和發(fā)射輻射的光透射區(qū)域和光不透射區(qū)域，其中關(guān)于待檢測(cè)的發(fā)光目標(biāo)值的規(guī)格，特別是條形碼，通過(guò)在所述另一種片狀載體材 料(20)的光透射區(qū)域和光不透射區(qū)域的空間排列得到。
【文檔編號(hào)】C03C3/095GK103917625SQ201280054984
【公開(kāi)日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月9日
【發(fā)明者】J.凱克特, K.U.斯托克 申請(qǐng)人:德國(guó)捷德有限公司