一種抗泥型聚羧酸系減水劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種抗泥型聚羧酸系減水劑及其制備方法，屬于減水劑領(lǐng)域。該減水劑的制備包括兩個(gè)步驟：(1)季銨鹽低聚物的制備：環(huán)氧溴丙烷與叔胺類化合物水溶液在低級(jí)醇和水的混合溶劑中，體系pH值1～2時(shí)，在復(fù)合引發(fā)劑的作用下反應(yīng)，然后進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物；(2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備：將季銨鹽低聚物與異戊烯醇聚氧乙烯醚、氨基三亞甲基膦酸、不飽和一元羧酸及其衍生物在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的作用下通過自由基共聚得到無色至淺黃色透明的聚羧酸系減水劑。本發(fā)明能夠避免混凝土中骨料含泥量對(duì)聚羧酸系減水劑的不良影響，在不提高聚羧酸系減水劑摻量的前提下解決混凝土減水不夠、坍落度損失大、強(qiáng)度偏低問題。
【專利說明】一種抗泥型聚羧酸系減水劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于建筑材料中的混凝土外加劑【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種抗泥型聚羧酸系減水劑，特別涉及該種聚羧酸系減水劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚羧酸系減水劑因具有高減水率、高保坍性、高增強(qiáng)以及高耐久等優(yōu)良性能，被越來越廣泛地應(yīng)用于混凝土工程中。然而，大量的工程實(shí)例及研究表明，與萘系、三聚氰胺系及氨基磺酸系等減水劑相比，聚羧酸系減水劑對(duì)骨料的含泥量更為敏感，主要表現(xiàn)為聚羧酸系減水劑的減水分散能力嚴(yán)重下降、保坍效果差，導(dǎo)致硬化混凝土強(qiáng)度降低等。高骨料含泥量情況下，單純提高聚羧酸系減水劑的摻量并不能解決減水率、保坍性等問題，這也是影響聚羧酸系減水劑在預(yù)拌混凝土行業(yè)大規(guī)模推廣的重要原因。
[0003]在預(yù)拌混凝土實(shí)際生產(chǎn)中，當(dāng)骨料中的含泥量超過標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定而明顯影響到混凝土的質(zhì)量時(shí)，一般采用沖洗作為常用解決手段，但沖洗會(huì)污染環(huán)境、損害砂的良好級(jí)配，不利于有效控制混凝土的水灰比，因而沖洗在很多情況下并不經(jīng)濟(jì)合理。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)JGJ52-2006規(guī)定了骨料中泥的鑒定方法并限制了其含量。有研究表明可以通過復(fù)配技術(shù)對(duì)骨料含泥給混凝土帶來的副作用加以改善。例如CN101798197A使用復(fù)配的辦法來解決骨料含泥量高的問題，但天然沸石粉和減水劑的搭配會(huì)帶來使用上的不便，緩凝劑的加入會(huì)引起混凝土緩凝，帶來施工及強(qiáng)度方面的影響。CN102358763A制備了一種抑制粘土副作用的外加劑，本質(zhì)上屬于一種小分子調(diào)節(jié)劑，本身減水率有限，應(yīng)用中也需要與減水劑進(jìn)行復(fù)配。但復(fù)配方法解決骨料含泥量問題時(shí)不但會(huì)帶來成本大幅提高，還會(huì)發(fā)生有機(jī)無機(jī)組分的相容性、貯存穩(wěn)定性等問題。CN102617811A公開了一種兩性乙烯基聚合物混凝土抗泥劑的制備方法，采用先酯化后聚合的方法，在分子結(jié)構(gòu)中引入了陽(yáng)離子基團(tuán)，得到一種抗泥劑，但該方法酯化和聚合溫度較高，不利于工業(yè)化應(yīng)用，更由于引入了含有氯離子的乙烯基單體，可能引起鋼筋銹蝕。
[0004]因此，從聚羧酸系減水劑分子結(jié)構(gòu)本身出發(fā)，通過引入功能基團(tuán)，開發(fā)一種適用于高含泥骨料、反應(yīng)過程簡(jiǎn)單、不含氯離子的聚羧酸系減水劑，對(duì)于聚羧酸系減水劑在預(yù)拌混凝土行業(yè)的大力推廣與應(yīng)用，具有很重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種抗泥型聚羧酸系減水劑及其制備方法。在骨料含泥量較高時(shí)采用該種聚羧酸系減水劑，能夠避免預(yù)拌混凝土中骨料含泥量對(duì)聚羧酸系減水劑的不良影響，在不提高聚羧酸系減水劑摻量的前提下解決混凝土減水不夠、坍落度損失大、強(qiáng)度偏低等問題。
[0006]本發(fā)明還提供了上述抗泥型聚羧酸系減水劑的制備方法，包括以下步驟:
[0007](I)季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入一定量的環(huán)氧溴丙烷，以低級(jí)醇、水作為混合溶劑；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至20~50°C，然后在0.5~3小時(shí)內(nèi)緩慢滴加一定量的叔胺類化合物水溶液，并低速攪拌；加入酸性調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)體系PH值I~2，加入復(fù)合引發(fā)劑，然后升溫至50~80°C反應(yīng)5~8小時(shí)停止。反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物。[0008](2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入一定量的步驟(I)所制備的季銨鹽低聚物、異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、氨基三亞甲基膦酸及水，在攪拌條件下加熱至30~70°C，加入引發(fā)劑；接著將不飽和一元羧酸及其衍生物單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和水配成混合溶液，在2~5小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在30~70°C下恒溫I~2小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。然后，冷卻至30°C后，用30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
[0009]一種抗泥型聚羧酸系減水劑及其制備方法，其特征在于，包括以下步驟:
[0010](I)季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入一定量的環(huán)氧溴丙烷，以低級(jí)醇、水作為混合溶劑；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至30~35°C，然后在0.5~1.5小時(shí)內(nèi)緩慢滴加一定量的叔胺類化合物水溶液，并低速攪拌；加入酸性調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)體系PH值I~2，加入復(fù)合引發(fā)劑，然后升溫至60~70°C反應(yīng)5~8小時(shí)停止。反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物。
[0011](2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入一定量的步驟(I)所制備的季銨鹽低聚物、異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、氨基三亞甲基膦酸及水，在攪拌條件下加熱至45~60°C，加入引發(fā)劑；接著將不飽和一元羧酸及其衍生物單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和水配成混合溶液，在3小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在45~60°C下恒溫I~2小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。然后，冷卻至30°C后，用30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
[0012]所述的作為混合溶劑的低級(jí)醇是甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇中的一種或幾種的混合物。
[0013]所述的叔胺類化合物是二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺中的一種，叔胺類化合物與環(huán)氧溴丙烷的摩爾比為1.1:1~1.4:1。
[0014]所述的作為酸性調(diào)節(jié)劑的物質(zhì)是磷酸、濃硫酸、氫氟酸中的一種。
[0015]所述的復(fù)合引發(fā)劑采用過硫酸鹽作為氧化劑，包括過硫酸銨、過硫酸鉀及過硫酸鈉，采用亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或次磷酸鹽作為還原劑。
[0016]所述的不飽和一元羧酸及其衍生物是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺中的一種或幾種的混合物。
[0017]所述步驟(2)中的引發(fā)劑為過硫酸銨，較優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.4~1.5%，更優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.7~1.0%。
[0018]所述的鏈轉(zhuǎn)移劑是疏基乙醇、巰基乙酸、巰基丙酸中的一種，較優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.1~1.0%，更優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.2~0.5%。
[0019]本發(fā)明的有益效果:
[0020]由于分子結(jié)構(gòu)中含有抗粘土基團(tuán)，能有效屏蔽粘土對(duì)聚羧酸系減水劑的吸附，使分子結(jié)構(gòu)中的羧酸根離子和聚醚側(cè)鏈分別發(fā)揮吸附水泥和分散水泥的作用，從而保障了聚羧酸系減水劑的減水保坍作用；由于抗泥組分的存在，能增強(qiáng)聚醚側(cè)鏈的空間位阻作用，提高減水率，因此本發(fā)明產(chǎn)品應(yīng)用于不含泥狀況時(shí)，減水率高于一般聚羧酸系減水劑；本發(fā)明采用常壓生產(chǎn)，設(shè)備要求低，操作方便，有利于工業(yè)化生產(chǎn)，且產(chǎn)品中不含氯離子，對(duì)混凝土中的鋼筋無銹蝕危害。
【具體實(shí)施方式】
[0021]以下用具體實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施方式，借此對(duì)本發(fā)明如何應(yīng)用技術(shù)手段來解決技術(shù)問題，并達(dá)成技術(shù)效果的實(shí)現(xiàn)過程能充分理解并據(jù)以實(shí)施。
[0022]實(shí)施例1:
[0023](I)季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入137重量份的環(huán)氧溴丙烷、400重量份的乙醇及98.2重量份的水；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至30~35°C，然后在I小時(shí)內(nèi)緩慢滴加236重量份的三甲胺溶液(30%)，并低速攪拌；加入23重量份的磷酸調(diào)節(jié)體系pH值I~2，加入0.8重量份的過硫酸銨、5重量份的次磷酸鈉及100重量份水組成的復(fù)合引發(fā)劑溶液，然后升溫至65~70°C反應(yīng)5.5小時(shí)停止。反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物PQA-1。
[0024](2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入19.2重量份的PQA-1、400重量份的異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、24.8重量份的氨基三亞甲基膦酸及300重量份的水，在攪拌條件下加熱至50°C，加入4.4重量份的過硫酸銨；接著將44.2重量份的丙烯酸、1.5重量份的巰基丙酸與180.5重量份的水配成混合溶液，在3小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在50°C下恒溫I小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。然后，冷卻至30°C后，用25.4重量份的30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
[0025]實(shí)施例2: [0026](I)季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入137重量份的環(huán)氧溴丙烷、200重量份的異丙醇及165.2重量份的水；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至30~35°C，然后在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢滴加370重量份的三乙胺溶液(30%)，并低速攪拌；加入21重量份的磷酸調(diào)節(jié)體系pH值I~2，加入0.8重量份的過硫酸鉀、6重量份的亞硫酸氫鈉及100重量份水組成的復(fù)合引發(fā)劑溶液，然后升溫至65~70°C反應(yīng)7小時(shí)停止。反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物PQA-2。
[0027](2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入18.6重量份的PQA-2、390重量份的異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、21重量份的氨基三亞甲基膦酸及300重量份的水，在攪拌條件下加熱至45°C，加入3.8重量份的過硫酸銨；接著將22.8重量份的丙烯酸、36.5重量份的丙烯酸羥乙酯、1.4重量份的巰基乙醇與182.1重量份的水配成混合溶液，在3小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在45°C下恒溫I小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。然后，冷卻至30°C后，用23.8重量份的30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
[0028]實(shí)施例3:[0029](I)季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入137重量份的環(huán)氧溴丙烷、340重量份的甲醇及112重量份的水；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至30~35°C，然后在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢滴加292重量份的二乙胺溶液(30%)，并低速攪拌；加入11重量份的濃硫酸調(diào)節(jié)體系pH值I~2，加入I重量份的過硫酸鈉、7重量份的亞硫酸鈉及100重量份水組成的復(fù)合引發(fā)劑溶液，然后升溫至65~70°C反應(yīng)6小時(shí)停止。反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物PQA-3。
[0030](2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入22.5重量份的PQA-3、375重量份的異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、16.5重量份的氨基三亞甲基膦酸及300重量份的水，在攪拌條件下加熱至60°C，加入4.4重量份的過硫酸銨；接著將28.5重量份的丙烯酰胺、42重量份的丙烯酸羥丙酯、2.4重量份的巰基乙酸與180.2重量份的水配成混合溶液，在3小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在60°C下恒溫I小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。然后，冷卻至30°C后，用26.5重量份的30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
[0031]實(shí)施例4:
[0032](I)季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入137重量份的環(huán)氧溴丙烷、380重量份的乙醇及143.2重量份的水；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至30~35°C，然后在0.5小時(shí)內(nèi)緩慢滴加195重量份的二甲胺溶液(30%)，并低速攪拌；加入38重量份的氫氟酸調(diào)節(jié)體系pH值I~2，加入0.8重量份的過硫酸銨、6重量份的亞硫酸氫鈉及100重量份水組成的復(fù)合引發(fā)劑溶液，然后升溫至65~70°C反應(yīng)8小時(shí)停止。反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物PQA-4。
[0033](2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入16.2重量份的PQA-4、405重量份的異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、12.5重量份的氨基三亞甲基膦酸及300重量份的水，在攪拌條件下加熱至50°C，加入4.4重量份的過硫酸銨；接著將21.6重量份的丙烯酸、34.4重量份的丙烯酸甲酯、1.5重量份的巰基乙醇與184.4重量份的水配成混合溶液，在3小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在50°C下恒溫I小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。然后，冷卻至30°C后,用20重量份的30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
[0034]實(shí)施例5:
[0035](I)季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入137重量份的環(huán)氧溴丙烷、315重量份的異丁醇及154重量份的水；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至30~35°C，然后在I小時(shí)內(nèi)緩慢滴加265重量份的三甲胺溶液(30%)，并低速攪拌；加入23重量份的氫氟酸調(diào)節(jié)體系pH值I~2，加入I重量份的過硫酸鈉、5重量份的次磷酸鈉及100重量份水組成的復(fù)合引發(fā)劑溶液，然后升溫至65~70°C反應(yīng)7小時(shí)停止。反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物PQA-5。
[0036](2)抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入26重量份的PQA-5、385重量份的異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、21.5重量份的氨基三亞甲基膦酸及300重量份的水，在攪拌條件下加熱至45°C，加入4.5重量份的過硫酸銨；接著將25.2重量份的丙烯酸、39重量份的丙烯酸羥丙酯、1.5重量份的巰基丙酸與175.8重量份的水配成混合溶液，在3小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在45°C下恒溫I小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。然后，冷卻至30°C后,用21.5重量份的30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
[0037]應(yīng)用實(shí)施例1:
[0038]水泥凈漿流動(dòng)度參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8077-2008《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》，以不同的鈉基膨潤(rùn)土按內(nèi)摻法取代相應(yīng)質(zhì)量的水泥；鈉基膨潤(rùn)土為南京湯山膨潤(rùn)土有限公司產(chǎn)，三種水泥分別是基準(zhǔn)水泥、中國(guó)水泥廠有限公司產(chǎn)的海螺P.042.5水泥及華新水泥股份有限公司產(chǎn)的堡壘P.042.5水泥；對(duì)比的聚羧酸系減水劑樣品選用市購(gòu)的酯類聚羧酸PCA-M及醚類聚羧酸PCA-T，減水劑的摻量為0.2% (以折固后水泥的重量為基準(zhǔn)計(jì))，試驗(yàn)結(jié)果見表1。
[0039]表1不同含泥量下凈漿流動(dòng)度及損失對(duì)比(mm)
[0040]
【權(quán)利要求】
1.一種抗泥型聚羧酸系減水劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟一、季銨鹽低聚物的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器的四口燒瓶中加入一定量的環(huán)氧溴丙烷，以低級(jí)醇、水作為混合溶劑；在攪拌條件下對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮置換并在氮氛圍下加熱至20~50°C，然后在0.5~3小時(shí)內(nèi)緩慢滴加一定量的叔胺類化合物水溶液，并低速攪拌；加入酸性調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)體系PH值I~2，加入復(fù)合引發(fā)劑，然后升溫至50~80°C反應(yīng)4~10小時(shí)停止；反應(yīng)液在70kPa真空度、90°C下進(jìn)行減壓蒸餾，即得淡黃色粘稠狀的季銨鹽低聚物； 步驟二、抗泥型聚羧酸系減水劑的制備:在裝有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中加入一定量的步驟一所制備的季銨鹽低聚物、異戊烯醇聚氧乙烯醚(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)54)、氨基三亞甲基膦酸及水，在攪拌條件下加熱至30~70°C，加入引發(fā)劑；接著將不飽和一元羧酸及其衍生物單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和水配成混合溶液，在2~5小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在30~70°C下恒溫I~2小時(shí)，完成聚合反應(yīng)；然后，冷卻至30°C后，用30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值6~7而獲得含有本發(fā)明的抗泥型聚羧酸系減水劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于: 步驟一中，在氮氛圍下加熱至30~35°C，然后在0.5~1.5小時(shí)內(nèi)緩慢滴加一定量的叔胺類化合物水溶液；升溫至60~70°C反應(yīng)5~8小時(shí)停止。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于: 步驟二中，在攪拌條件下加熱至45~60°C，加入引發(fā)劑；在3小時(shí)內(nèi)以恒定的速度滴完，并在45~60°C下恒溫I~2小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟一中的作為混合溶劑的低級(jí)醇是甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇中的一種或幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟一中的叔胺類化合物是二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺中的一種，叔胺類化合物與環(huán)氧溴丙烷的摩爾比為1.1:1 ~1.4:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟一中的作為酸性調(diào)節(jié)劑的物質(zhì)是磷酸、濃硫酸、氫氟酸中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟一中的復(fù)合引發(fā)劑采用過硫酸鹽作為氧化劑，包括過硫酸銨、過硫酸鉀及過硫酸鈉，采用亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或次磷酸鹽作為還原劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟二中的不飽和一元羧酸及其衍生物是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺中的一種或幾種的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟二中所述的引發(fā)劑為過硫酸銨，較優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.4~1.5%,更優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.7~1.0%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟二中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑是疏基乙醇、巰基乙酸、巰基丙酸中的一種，較優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.1~1.0%，更優(yōu)用量為反應(yīng)單體總重量的0.2~0.5%。
【文檔編號(hào)】C04B24/26GK103467670SQ201310380158
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年8月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月27日
【發(fā)明者】陳國(guó)新, 祝燁然, 王冬, 劉興榮, 杜志芹, 蔡明 , 付丹華, 黃國(guó)泓 申請(qǐng)人:南京瑞迪高新技術(shù)有限公司