專利名稱：使用了雙組分可固化粘合劑的加標(biāo)簽方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及標(biāo)簽，更特別地本發(fā)明涉及聚合物膜標(biāo)簽，附著在標(biāo)簽上的基材(substrate)，并且涉及將該聚合物膜標(biāo)簽應(yīng)用于容器的方法。
背景技術(shù)：
通常的實(shí)踐是將標(biāo)簽應(yīng)用于基材，如從聚合物或玻璃制造的容器或瓶子。這樣的容器和瓶子可以有多種形狀和尺寸，用于容納許多不同類型的物質(zhì)，例如去污劑、化學(xué)藥品、電動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油、不含酒精的飲料、酒精飲料等等。這些標(biāo)簽提供包括容器容量的信息，和其它信息，如容器供應(yīng)商或容器內(nèi)容物。
一種廣泛使用且熟知的加標(biāo)簽技術(shù)(labeling technique)使用了水基粘合劑(water-based adhensive)，該技術(shù)通常已知為水基“冷膠加標(biāo)簽”(water-based“cold glue labeling”)或“補(bǔ)丁加標(biāo)簽(patch labeling)”。當(dāng)無(wú)襯墊標(biāo)簽(linerless label)是紙時(shí)，水基冷膠(water-based cold glue)可以滿足需要。用紙標(biāo)簽基材，膠的透明度是不重要的，并且紙?zhí)峁┝艘环N除水以凝固粘合劑的機(jī)制。在這樣的加標(biāo)簽方法中，水基粘合劑被用于標(biāo)簽，該標(biāo)簽通常以疊片放置在盒子中，然后標(biāo)簽被轉(zhuǎn)移到中轉(zhuǎn)裝置中，隨后標(biāo)簽被應(yīng)用于相關(guān)容器。使用水基粘合劑導(dǎo)致了一個(gè)問(wèn)題，例如當(dāng)基材是飲料容器，并且被放置在水中時(shí)，如放置在冰柜中，標(biāo)簽往往變得不牢固并且從容器上掉下來(lái)，這是由于水基粘合劑是水不穩(wěn)定的。此外，當(dāng)使用聚合膜標(biāo)簽基材時(shí)，水基粘合劑出現(xiàn)了一個(gè)問(wèn)題，這是由于該膜沒(méi)有提供除水機(jī)制。冷膠在光學(xué)上是不透明的。使用水基或水不穩(wěn)定的粘合劑導(dǎo)致了這個(gè)問(wèn)題，該問(wèn)題在產(chǎn)業(yè)中已經(jīng)為時(shí)已久。當(dāng)所用的粘合劑是水不穩(wěn)定的時(shí)候，紙和聚合物標(biāo)簽都會(huì)出現(xiàn)這一問(wèn)題。
因此，在本技術(shù)領(lǐng)域存在這樣一個(gè)需求，即提供一種系統(tǒng)，當(dāng)應(yīng)用膜標(biāo)簽時(shí)，該系統(tǒng)適合于高速率瓶子加標(biāo)簽設(shè)備。此外，如果使用透明膜標(biāo)簽，粘合劑也必須是透明的。為了解決這些不足，Dronzek專利(美國(guó)專利號(hào)6,306,242)教導(dǎo)了，當(dāng)使用水基粘合劑時(shí)，用具有“親水層”的膜標(biāo)簽來(lái)提供除水機(jī)制。然而，這樣的除水機(jī)制需要時(shí)間使水從粘合劑層擴(kuò)散出來(lái)，當(dāng)使用透明膜面材(clear film facestock)時(shí)，仍然存在粘合劑透明度的問(wèn)題。這樣的標(biāo)簽和粘合劑通常不能提供足夠的冰柜性能特性，即標(biāo)簽容器被放置在有冰和水的混合物的冰柜中時(shí)，粘合劑被削弱并且通常失效，這是由于其中擁有了過(guò)量的水。由于使水?dāng)U散到外面所需的時(shí)間，瓶子傳送帶速率(bottle line speeds)可能從最適速率有所降低，這是由于“親水層”的除水機(jī)制與多孔紙基標(biāo)簽的除水機(jī)制之間存在差異。
為了解決Dronzek系統(tǒng)遺留的問(wèn)題中的一些問(wèn)題，AppliedExtrusion Technologies(美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?002/0000293 A1)的最新申請(qǐng)相比于Dronzek提供了一些優(yōu)點(diǎn)，即教導(dǎo)了使用紫外線可固化的透明粘合劑的一種方法。然而，該系統(tǒng)要求修改設(shè)備，并且減緩裝瓶流水線的速率，以提供并且允許紫外線固化(UV curing)。
解決該問(wèn)題的一種方法是使用輻射可固化聚合粘合劑(radiation-curable polymeric adhesives)。然而，使用輻射可固化的粘合劑需要在現(xiàn)存的加標(biāo)簽設(shè)備中加入輻射固化儀器(radiation curingapparatus)，不僅包括輻射源，而且包括防護(hù)罩以防止工作人員受到雜散輻射(stray radiation)。使用這樣的系統(tǒng)的另一個(gè)重要的缺點(diǎn)是需要時(shí)間來(lái)完成固化，這導(dǎo)致降低了標(biāo)簽應(yīng)用速率，從而降低了處理標(biāo)簽容器的速率。例如，在現(xiàn)代化飲料容器填充中，使用標(biāo)準(zhǔn)水基粘合劑每分鐘處理1000個(gè)瓶子是很普通的。使用輻射可固化的粘合劑將最大速率降低至每分鐘600個(gè)瓶子或更低。
使用溶劑基或水基粘合劑，不管是否是輻射可固化的，主要影響聚合物標(biāo)簽(polymer labels)的另一個(gè)問(wèn)題是，在將粘合劑應(yīng)用于標(biāo)簽并且將具有粘合劑的標(biāo)簽應(yīng)用于基材后，需要處理來(lái)自粘合劑的溶劑或水。與紙標(biāo)簽相比，由于聚合物標(biāo)簽是相對(duì)無(wú)孔的并且通常具有低得多的水蒸汽透過(guò)率(moisture vapor transmission rate，MVTR)，所以在將具有粘合劑的標(biāo)簽應(yīng)用于基材后，在從應(yīng)用直到去除足夠多的溶劑或水以增加粘合劑的粘性、從而使標(biāo)簽保持在原位置的這段時(shí)間里，聚合物標(biāo)簽有“游動(dòng)”或漂浮在粘合劑上的傾向。
因此，期望產(chǎn)生這樣的標(biāo)簽(labels)，即通過(guò)使用可固化粘合劑(curable adhesive)，該標(biāo)簽被應(yīng)用于容器，其中在可接受的時(shí)間期間內(nèi)，粘合劑固化并且標(biāo)簽粘結(jié)在容器上，甚至當(dāng)容器是冷的時(shí)，不需要在標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)簽應(yīng)用儀器(standard label-application)中加入輻射固化儀器(radiation curing apparatus)。
發(fā)明概述在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種標(biāo)簽，包括(A)一個(gè)聚合物面材(polymer facestock)，具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面；和(B)一個(gè)粘合劑層，來(lái)源于至少一個(gè)雙組分的、高固體可固化的粘合劑，覆蓋在聚合物面材的下表面上。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種標(biāo)簽，包括(A)一個(gè)聚合物面材，具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面，其中聚合物面材是雙軸拉伸(biaxially oriented)聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚丙烯；和(B)一個(gè)粘合劑層，來(lái)源于高固體粘合劑(high solidsadhesive)，包括(a)環(huán)氧樹(shù)脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或多種的混合物；(b)環(huán)酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或多種的混合物；(d)碳二亞胺和伯胺或羧酸；或(e)異氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其兩種或多種的混合物；或(a)-(e)的兩種或多種的混合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種加標(biāo)簽方法，包括如下步驟(A)提供基材；(B)將雙組分可固化的粘合劑涂敷到聚合面材(polymeric facestock)的一個(gè)表面；和(C)將聚合面材的粘合劑涂敷表面應(yīng)用于基材。本發(fā)明也涉及粘附在標(biāo)簽上的基材和給該基材貼標(biāo)簽的方法。標(biāo)簽可以在環(huán)境溫度或低溫下應(yīng)用。即使基材的表面具有潮氣，這些標(biāo)簽也可以應(yīng)用于基材。不需要外部施加固化方法如照射，標(biāo)簽就可以粘附在基材上。
附圖簡(jiǎn)述

圖1-6是本發(fā)明的標(biāo)簽結(jié)構(gòu)的截面圖。
應(yīng)該意識(shí)到，為了簡(jiǎn)化和清楚的說(shuō)明，圖中所示的元素(elements)沒(méi)有必要按照比例來(lái)繪制。例如，為了清楚起見(jiàn)，一些元素的一些尺寸可能相對(duì)于其他而被夸大。進(jìn)一步，在認(rèn)為適當(dāng)?shù)膱?chǎng)合，在圖中重復(fù)參考數(shù)字來(lái)指出相應(yīng)或相同的元素。
發(fā)明描述術(shù)語(yǔ)“在...上面(overlies)”及其相關(guān)術(shù)語(yǔ)如覆蓋(overlying)和類似用語(yǔ)，當(dāng)提及到一個(gè)層或第一個(gè)層相對(duì)于另一個(gè)層或第二個(gè)層的關(guān)系時(shí)，指如下事實(shí)，即第一個(gè)層被應(yīng)用于部分地或完全掩蓋第二個(gè)層。覆蓋第二個(gè)層的第一個(gè)層可以與第二個(gè)層接觸，或者可以不接觸。例如，可以在第一個(gè)層和第二個(gè)層之間放置一個(gè)或多個(gè)其它的層。術(shù)語(yǔ)“被置于下面(underlies)”及其相關(guān)術(shù)語(yǔ)如“在下面(underlying)”和類似用語(yǔ)，具有類似的意思，除了第一個(gè)層部分地或完全位于第二個(gè)層的下面，而不是位于其上面。
當(dāng)談到標(biāo)簽?zāi)さ囊粋€(gè)或多個(gè)層時(shí)，術(shù)語(yǔ)“透明的(transparent)”的意思是，位于這樣的層的下面的任何油墨層或印刷層可以通過(guò)這樣的層被看到。
在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中公開(kāi)的所有范圍和比率界線可以被組合起來(lái)。應(yīng)該理解的是，除非特別地指明，“一個(gè)(a)”、“一個(gè)(an)”、“這個(gè)(the)”的含義可以包括一個(gè)或不止一個(gè)，而且某項(xiàng)目的單數(shù)形式的提及也可以包括復(fù)數(shù)項(xiàng)目。
在第一個(gè)實(shí)施方案中(下文有時(shí)被稱作“第一個(gè)實(shí)施方案的標(biāo)簽”)，本發(fā)明涉及一種標(biāo)簽，包括(A)具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面的聚合物面材；和(B)粘合劑層，其包括覆蓋在聚合物面材的下表面上的至少一個(gè)雙組分的可固化粘合劑。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，該雙組分的可固化粘合劑(the two-part，curable adhesive)可以包括如下一種或多種的加合物(a)環(huán)氧樹(shù)脂+伯胺，羧酸或環(huán)酐；(b)環(huán)酐+伯胺；(c)噁唑啉+伯胺，羧酸或羧酸酐；(d)碳二亞胺+伯胺或羧酸；(e)異氰酸酯+伯胺，醇或羧酸。
聚合物面材(POLYMER FACESTOCKS)本發(fā)明包括(A)聚合物面材(a polymer facestrock)。多種聚合物膜材料可以用來(lái)制備在本發(fā)明中有用的面材。例如，聚合物膜材料可以包括均聚物(homopolymers)、共聚物(copolymers)或三元共聚物(terpolymers)。
選擇聚合物面材，在本發(fā)明的膜結(jié)構(gòu)中提供具有期望特性的連續(xù)的聚合物膜，如改進(jìn)的拉伸強(qiáng)度、延伸、沖擊強(qiáng)度、撕破強(qiáng)度和光學(xué)性能(濁度和光澤度)。選擇形成聚合物面材的材料也由其物理性能決定，如熔體粘度、高速抗拉強(qiáng)度、延伸百分率等等。
聚合物面材的厚度是從大約0.1到大約10密耳(mils)，或從大約1到大約5密耳，或從大約1到大約3密耳。聚合物面材可以包括一個(gè)單一層，或該膜可以是兩個(gè)或多個(gè)相鄰層的多層層。例如該膜可以包括一個(gè)聚烯烴層(例如聚-α-烯烴)和一個(gè)摻混物層，該摻混物包括聚烯烴(或聚-α-烯烴)與乙烯和乙烯基乙酸酯(EVA)的共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該膜包括三個(gè)層，例如一個(gè)聚烯烴的基礎(chǔ)層或核心層(core layer)，以及在該基礎(chǔ)層或核心層兩側(cè)的表皮層(skin layers)，該表皮層可以包括相同或不同的聚合物摻混物?？梢詫?duì)多層聚合物面材的個(gè)體層(individual layers)進(jìn)行選擇以提供期望性能。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在本發(fā)明中所用的聚合物面材沒(méi)有被定向(oriented)。也就是，聚合物面材和膜不經(jīng)過(guò)熱拉伸和退火步驟(hot-stretching and annealing step)。在其它實(shí)施方案中，在本發(fā)明中所用的標(biāo)簽中所包括的聚合物面材可以通過(guò)本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員熟知的技術(shù)通過(guò)熱拉伸和退火在縱向(單軸)或在縱向和橫向(雙軸)被定向。例如，這些膜可以在機(jī)器方向僅僅以至少2∶1和更高的比率被熱拉伸，通常以從大約2∶1到大約9∶1的比率，或從大約3∶1到大約8∶1，或從大約4∶1到大約6.5∶1。在膜已經(jīng)被熱拉伸之后，通常通過(guò)退火輾，在該輾中膜被退火或熱定型，溫度在從大約50℃，或從大約100℃到大約150℃的溫度范圍內(nèi)，隨后進(jìn)行冷卻。這樣的定向提供了具有某些特性的膜，如改進(jìn)的剛性，在某些情況下為改進(jìn)的適印性。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材是雙軸取向聚丙烯膜，具有大約2.0到2.4密耳的厚度，葛爾萊(Gurley)縱向剛性為至少16mg，橫向剛性為至少17mg。
聚合物的實(shí)例包括聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚(亞烷基丙烯酸酯)、聚(乙烯基乙烯醇)、聚(亞烷基乙酸乙烯酯)、聚氨基甲酸酯、聚丙稀腈、聚酯、聚酯共聚物、含氟聚合物、聚砜、聚碳酸酯、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丙稀腈共聚物、基于亞乙基異丁烯酸基鈉鹽或鋅鹽的離聚物、纖維素、烷基-醋酸乙烯酯共聚物、或其兩種或更多種的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材是雙向拉伸聚丙烯(biaxially oriented polypropylene，BOPP)。
可以用作聚合物膜材料的聚烯烴包括含有2到大約12個(gè)碳原子的烯烴單體的聚合物和共聚物，如乙烯、丙烯、丁烯等等，或這些聚合物和共聚物的混合物的摻合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴包括乙烯和丙烯的聚合物和共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴包括丙烯均聚物，和共聚物，如丙烯-乙烯和丙烯-1-丁烯共聚物。聚丙烯和聚乙烯彼此的摻合物，或它們中的任一種或兩種與聚丙烯-聚乙烯共聚物的摻合物也是可以使用的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴膜材料是那些具有極高丙烯含量的材料，或者是聚丙烯均聚物或者是丙烯-乙烯共聚物，或者是具有低乙烯含量的聚丙烯和聚乙烯的摻合物，或者是具有低丁烯含量的丙烯-1-丁烯共聚物或聚丙烯和聚-1-丁烯的摻合物。
多種聚乙烯可以被用作聚合物膜材料，包括低、中和高密度聚乙烯，及其混合物。一種有用的低密度聚乙烯(low density polyethylene，LDPE)的實(shí)例是可以從Huntsman獲得的REXENE1017。一種有用的高密度聚乙烯(high density polyethylene，HDPE)的實(shí)例是可以從Formosa Plastics獲得的FORMOLINELH5206。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物膜材料包括80-90％HDPE和10-20％LDPE組成的摻合物。
在本發(fā)明中可以被用作聚合物膜材料的丙烯均聚物，正如此處描述的，或者單獨(dú)使用，或者與丙烯共聚物組合使用，包括多種丙烯均聚物，如那些具有大約0.5到大約20之間的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)的丙烯均聚物，該指數(shù)是由ASTM Test D 1238確定的。在一個(gè)實(shí)施方案中，MFI低于10的丙烯均聚物是有用的，更通常的是從大約4到大約10是特別有用的。有用的丙烯均聚物的特征也在于具有范圍在大約0.88到大約0.92g/cm3之間的密度。大量有用的丙烯均聚物可以通過(guò)商業(yè)途徑從多種來(lái)源獲得，一些有用的聚合物包括5A97，從UnionCarbide獲得，熔體流動(dòng)速率為12.0g/10min，密度為0.90g/cm3；DX5E66，也從Union Carbide獲得，熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)為8.8g/10min，密度為0.90g/cm3；和WRD5-1057，從Union Carbide獲得，熔體流動(dòng)指數(shù)為3.9g/10min，密度為0.90g/cm3。也可以從Fina and Montel獲得有用的商業(yè)丙烯均聚物。
有用的聚酰胺樹(shù)脂的實(shí)例包括從EMS American Grilon Inc.，Sumter，SC獲得的樹(shù)脂，通用商標(biāo)為GRIVORY和GRILON，如CF6S、CR-9、XE3303和G-21。GRIVORYG-21是非晶態(tài)尼龍共聚物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為125℃，熔體流動(dòng)指數(shù)(DIN 53735)為90ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率(ASTM D638)為15。GRIVORYG-21是非晶態(tài)尼龍共聚物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為125℃，熔體流動(dòng)指數(shù)(DIN 53735)為90ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率(ASTM D638)為15。GRIVORYCF65是尼龍6/12薄膜級(jí)樹(shù)脂，其溶解溫度為125℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為50ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率超過(guò)了350％。GRILONCR9是另一種尼龍6/12薄膜級(jí)樹(shù)脂，其熔化溫度為200℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為200ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率為250％。GRILONXE3303是一種尼龍6.6/6.10薄膜級(jí)樹(shù)脂，其熔化溫度為200℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為60ml/10min，斷裂伸長(zhǎng)率為100％。其它有用的聚酰胺樹(shù)脂包括那些可以通過(guò)商業(yè)途徑獲得的樹(shù)脂，例如從Arizona Chemical Co.，Panama City，F(xiàn)lorida所獲得的UNI-REZ產(chǎn)品系列，以及基于二聚體的聚酰胺樹(shù)脂，可以從Bostik，Emery，F(xiàn)uller，Henkel獲得(VERSAMID產(chǎn)品系列)。其它合適的聚酰胺包括那些通過(guò)將二聚植物酸與己二胺進(jìn)行縮合產(chǎn)生的聚酰胺?？梢詮腁rizonaChemical獲得的聚酰胺的實(shí)例包括UNI-REZ2665；UNI-REZ2620；UNI-REZ2623；和UNI-REZ2695。
聚苯乙烯也可以被用作聚合物面材材料，這些包括均聚物以及苯乙烯和取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯的共聚物。苯乙烯共聚物和三元共聚物的實(shí)例包括丙烯腈-丁烯-苯乙烯(ABS)；苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)；苯乙烯丁二烯(SB)；苯乙烯-順丁烯二酸酐(SMA)；和苯乙烯-甲基丙烯酸(SMMA)；等等。有用的苯乙烯共聚物的實(shí)例是來(lái)自Phillips Petroleum Co.的KR-10。KR-10被認(rèn)為是苯乙烯和1，3-丁二烯的共聚物。
聚氨基甲酸酯也可以被用作聚合物膜材料，聚氨基甲酸酯包括脂族以及芳族聚氨基甲酸酯。
聚氨基甲酸酯通常是(A)每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯(--NCO)官能基團(tuán)的聚異氰酸酯，和(B)至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)基團(tuán)，如具有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的多元醇或胺的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的聚異氰酸酯包括二異氰酸酯單體以及低聚物。
有用的聚氨基甲酸酯包括芳族聚醚聚氨基甲酸酯、脂族聚醚聚氨基甲酸酯、芳族聚酯聚氨基甲酸酯、脂族聚酯聚氨基甲酸酯、芳族聚己內(nèi)酰胺聚氨基甲酸酯和脂族聚己內(nèi)酰胺聚氨基甲酸酯。特別有用的聚氨基甲酸酯包括芳族聚醚聚氨基甲酸酯、脂族聚醚聚氨基甲酸酯、芳族聚酯聚氨基甲酸酯和脂族聚酯聚氨基甲酸酯。
商業(yè)聚氨基甲酸酯的實(shí)例包括SANCURE2710，和/或AVALUREUR445(它們是聚丙二醇、異佛爾酮二異氰酸酯和2，2-二羥甲基丙酸的等價(jià)共聚物，具有化妝組分國(guó)際命名名稱(InternationalNomenclature Cosmetic Ingredient name)“PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPACopolymer”)，SANCURE878，SANCURE815，SANCURE1301，SANCURE2715，SANCURE1828，SANCURE2026和SANCURE12471(所有這些可以通過(guò)商業(yè)途徑從B.F.Goodrich，Cleveland，Ohio獲得)，BAYHYDROLDLN(可以通過(guò)商業(yè)途徑從Bayer Corp.，McMurray，Pa.獲得)，BAYHYDROLLS-2033(Bayer Corp.)，BAYHYDROL123(Bayer Corp.)，BAYHYDROLPU402A(Bayer Corp.)，BAYHYDROL110(Bayer Corp.)，WITCOBONDW-320(可以通過(guò)商業(yè)途徑從Witco Performance Chemicals獲得)，WITCOBONDW-242(Witco Performance Chemicals)，WITCOBONDW-160(WitcoPerformance Chemicals)，WITCOBONDW-612(Witco PerformanceChemicals)，WITCOBONDW-506(Witco Performance Chemicals)，NEOREZ R-600(從Avecia獲得的補(bǔ)充異佛爾酮二胺的聚四亞甲基醚氨基甲酸乙酯，以前為Avecia Resins)，NEOREZR-940(Avecia Resins)和NEOREZR-960(Avecia Resins)。
這些脂族聚醚聚氨基甲酸酯包括SANCURE 2710和/或AvalureUR4457，SANCURE878，NEOREZR-600，NEOREZR-966，NEOREZR-967和WITCOBONDW-320。
在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材包括至少一種聚酯聚氨基甲酸酯。這些氨基甲酸乙酯的實(shí)例包括那些由Sanncor公司出售的氨基甲酸乙酯，名稱為“SANCURE2060”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“SANCURE2255”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“SANCURE815”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“SANCURE878”(聚酯-聚氨基甲酸酯)和“SANCURE861”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，由ICI公司出售的名稱為“NEOREZR-974”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“NEOREZR-981”(聚酯-聚氨基甲酸酯)和“NEOREZR-970”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，和由Avecia公司出售的丙烯酸系共聚物分散體，名稱為“NEOCRYLXK-90”。
用多種乙二醇或多元醇和一種或多種脂族或芳族羧酸制備的聚酯也是有用的膜材料。聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)和PETG(用環(huán)己烷二甲醇改性的PET)是有用的形成膜的材料，可以從多種商業(yè)來(lái)源包括Eastman獲得。例如，KODAR6763是一種可以從Eastman Chemical獲得的PETG。從DuPont獲得的另一種有用的聚酯是SELARPT-8307，它是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。
丙烯酸聚合物和共聚物以及烷基醋酸乙烯酯樹(shù)脂(例如EVA聚合物)在制備本發(fā)明的結(jié)構(gòu)中也可以用作形成膜的材料。可獲得的聚合物的商業(yè)實(shí)例包括ESCORENEUL-7520(Exxon)，乙烯與19.3％的醋酸乙烯酯的共聚物；NUCRELL699(DuPont)，含有11％異丁烯酸的乙烯共聚物，等等。
離子交聯(lián)聚合物(含有分子鏈的離子鍵的聚烯烴)也是有用的。離子交聯(lián)聚合物的實(shí)例包括離聚物乙烯共聚物，如SURLYN1706(DuPont)，該化合物被認(rèn)為含有基于亞乙基異丁烯酸共聚物的鋅鹽的鏈間離子鍵。DuPont的SURLYN1702也是一種有用的離子交聯(lián)聚合物。
聚碳酸酯也是有用的，它們來(lái)自Dow Chemical Co.(CALIBRE)G.E.Plastics(LEXAN)和Bayer(MAKROLON)。許多商業(yè)聚碳酸酯是通過(guò)雙酚A和碳酰氯在界面過(guò)程中反應(yīng)獲得的。典型的商業(yè)聚碳酸酯的分子量在大約22,000到大約35,000之間變化，熔體流動(dòng)速率通常在4到22g/10min的范圍內(nèi)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材材料可以包括氟化高聚物。氟化高聚物包括熱塑性碳氟化合物如聚偏1，1-二氟乙烯(PVDF)。氟化高聚物也可以包括1，1-二氟乙烯的共聚物和三元共聚物。一種有用的熱塑性碳氟化合物是已知為KYNAR的聚偏1，1-二氟乙烯，是PennwaltCorp.的一個(gè)商標(biāo)。該聚合物是高分子量(400,000)聚合物，其提供了耐久性和耐化學(xué)性的有效組合。通常使用平均分子量為大約200,000到大約600,000的高分子量PVDF樹(shù)脂。
聚合物面材材料可以不含無(wú)機(jī)填料和/或顏料，以便是透明面材和透明標(biāo)簽；或者，聚合物面材材料可以含有無(wú)機(jī)填料和其它有機(jī)或無(wú)機(jī)添加劑，以提供期望性能，如外觀性能(不透明或有色薄膜)，耐久性和加工性能?？梢约尤氤珊藙﹣?lái)增加結(jié)晶度，從而增加剛性。有用的材料的實(shí)例包括碳酸鈣、二氧化鈦、金屬顆粒、纖維、阻燃劑、抗氧化劑化合物、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線光穩(wěn)定劑、防粘劑、加工助劑、酸接受體，等等。
在標(biāo)簽中有用的聚合物面材可以通過(guò)本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的那些方法來(lái)制備，如通過(guò)澆鑄或擠壓。在一個(gè)實(shí)施方案中，這些膜是通過(guò)聚合物擠壓或共擠壓方法制備的。聚合膜材料的擠出物或共擠出物是通過(guò)從適當(dāng)?shù)囊阎愋偷臄D出或共擠出模同時(shí)擠壓形成的，在共擠出物的情況下，層以永久結(jié)合狀態(tài)彼此粘附在一起，以提供整體共擠出物(unitary coextrudate)。
除了共擠壓，在本發(fā)明中有用的多層膜聚合物面材可以通過(guò)如下形成擠出連續(xù)膜以形成一個(gè)層，隨后通過(guò)擠出一個(gè)或多個(gè)額外的層將一個(gè)或多個(gè)額外的層應(yīng)用在擠壓層上；通過(guò)將預(yù)聚物膜進(jìn)行層壓在預(yù)成形的功能膜上；或通過(guò)從形成聚合膜的材料的乳液或溶液將額外的層沉積在預(yù)成形的膜上。
聚合物面材的兩個(gè)表面的表面能可以通過(guò)處理，如電暈放電、火焰、等離子體等等來(lái)增強(qiáng)，以便給髓后應(yīng)用的層如印刷層提供具有期望性能的表面，如改進(jìn)的附著力。電暈處理和火焰處理聚合物膜的方法對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員是已知的。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材在上表面上是用電暈放電處理的，和，在一個(gè)實(shí)施方案中聚合物面材在下表面上是用火焰處理的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材在一個(gè)表面上是用電暈放電處理的，在相對(duì)的表面是用火焰處理的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材包括粘結(jié)涂布層(tie coatinglayer)，它可以給粘合劑(adhensive)提供錨著。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物面材包括一個(gè)阻擋涂布層(barrier coating layer)，以防止粘合劑成分遷移到聚合物面材中。阻擋涂布層也可以作為粘合劑的粘結(jié)層(tielayer)。
雙組分、高固體可固化粘合劑(TWO-PART，HIGH SOLIDS CURABLE ADHENSIVES)本發(fā)明進(jìn)一步包括(B)至少一種雙組分可固化粘合劑(two-partcurable adhensives)。該雙組分可固化粘合劑通常以每平方米大約10到大約50的涂層重量存在于聚合面材上，或者大約15到大約45，或者大約20到大約40，或者大約25到大約35克。
在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑是在室溫或環(huán)境溫度或較低溫度下可固化的。此處將室溫或環(huán)境溫度定義為大約10℃到大約35℃范圍內(nèi)的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑是在至少低至0℃(零攝氏度)的溫度下可固化的。
正如此處所用，術(shù)語(yǔ)“在某溫度下可固化”是指粘合劑組合物固化到這樣一種狀況，即在將含有粘合劑的粘附體應(yīng)用于基材粘附體后的大約1小時(shí)的時(shí)間期間內(nèi)，在正常使用條件下粘附體基本上不可移動(dòng)。術(shù)語(yǔ)“在室溫下可固化”是指粘合劑在環(huán)境溫度下，在不存在外部施加能量(如加熱或光化輻射)的情況下，從易流動(dòng)的、易于涂覆施用的粘合劑或膠物質(zhì)，轉(zhuǎn)化為隨著時(shí)間的過(guò)去仍然具有良好結(jié)合特性的較高分子量的、指觸干燥的粘合劑。固化由粘合劑中的活性化學(xué)物類的化學(xué)偶合產(chǎn)生，例如包括分子量的增加，從而產(chǎn)生不可以流動(dòng)的和指觸干燥的粘合劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分、可固化粘合劑包括如下一種或多種的加合物(a)環(huán)氧樹(shù)脂+伯胺，羧酸或酐，或其兩種或多種的混合物；(b)環(huán)酐+伯胺；(c)噁唑啉+伯胺，羧酸或酐，或其兩種或多種的混合物；(d)碳二亞胺+伯胺或羧酸，或其兩種或多種的混合物；(e)異氰酸酯+伯胺，醇或羧酸，或其兩種或多種的混合物；或(a)-(f)中兩種或更多種的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該雙組分、可固化粘合劑組合物是一種高固體粘合劑組合物。高固體指含有大于或等于大約75％、或80％、或85％、或90％固體的粘合劑組合物。固體是粘合劑的不易揮發(fā)成分。高固體粘合劑組合物的平衡是揮發(fā)性成分，如水或有機(jī)溶劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑組合物是100％的固體組合物，此處被定義為含有重量百分比低于大約0.1％的揮發(fā)性溶劑的組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，高固體粘合劑組合物包括重量百分比低于大約10％的揮發(fā)性溶劑，在另一個(gè)實(shí)施方案中，包括重量百分比低于大約5％的揮發(fā)性溶劑，在另一個(gè)實(shí)施方案中，包括重量百分比低于大約2％的揮發(fā)性溶劑，在另一個(gè)實(shí)施方案中，包括重量百分比低于大約1％的揮發(fā)性溶劑，在另一個(gè)實(shí)施方案中，包括重量百分比低于大約0.1％的揮發(fā)性溶劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，可固化粘合劑組合物基本上不含有機(jī)溶劑。
環(huán)氧粘合劑(Epoxy Adhensives)在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑是環(huán)氧粘合劑。環(huán)氧粘合劑包括環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量在大約80到大約1000的范圍內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在大約100到大約700的范圍內(nèi)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在大約150到大約250的范圍內(nèi)。正如此處所用，短語(yǔ)“環(huán)氧當(dāng)量”是指，以克表示的樹(shù)脂重量，其中含有1克當(dāng)量的環(huán)氧。
在本發(fā)明中有用的環(huán)氧樹(shù)脂包括大量已知有機(jī)樹(shù)脂中的任一種，其特征在于其中存在環(huán)氧基團(tuán)?？梢酝ㄟ^(guò)商業(yè)途徑獲得多種這樣的樹(shù)脂。在一個(gè)實(shí)施方案中，這些樹(shù)脂或者具有混和型脂族-芳族分子結(jié)構(gòu)，或者專有地具有非苯型(即脂族或脂環(huán)族)分子結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明中有用的混合型脂族-芳族環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)雙(羥基-芳族)鏈烷或四-(羥基芳族)-鏈烷與氫取代的脂族環(huán)氧化物在存在堿的情況下的已知反應(yīng)制備，如氫氧化鈉或氫氧化鉀。在這些條件下，鹵化氫首先被除去，并且脂族環(huán)氧基團(tuán)通過(guò)醚鍵偶合到芳基核上。然后環(huán)氧基團(tuán)與羥基縮合形成聚合分子，該聚合分子的大小根據(jù)反應(yīng)物與反應(yīng)時(shí)間地相對(duì)比例進(jìn)行變化。下述等式用于說(shuō)明目的，表氯醇和2，2-雙對(duì)羥基苯基丙烷作為反應(yīng)物，盡管不一定代表所有反應(yīng)，但認(rèn)為代表了所發(fā)生的一些主要反應(yīng)。
可以用含有大約4個(gè)或更多碳原子，通常大約4到大約20個(gè)碳原子的鹵素取代的脂族環(huán)氧化物代替表氯醇。通常，有用的是使用氯取代的末端烯化氧(末端表示環(huán)氧基團(tuán)在烷鏈的末端)，特別優(yōu)選的是表氯醇，這是由于其商業(yè)上的可得性和在形成為了本發(fā)明的目的有用的環(huán)氧樹(shù)脂中的良好表現(xiàn)。
如果期望，鹵素取代的脂族環(huán)氧化物也含有如下取代基，例如羥基酮、硝基、亞硝基、醚、硫化物、烷氧羰基，等等。同樣地，可以用含有大約16個(gè)或更多碳原子，通常大約16到大約30個(gè)碳原子的雙-(羥基芳族)鏈烷代替2，2-雙對(duì)羥基苯基丙烷，例如2，2-雙-(1-羥基-4-萘基)-丙烷；2，2-雙-(o-羥苯基)丙烷；2，2-雙對(duì)羥苯基丁烷；3，3-雙對(duì)羥苯基己烷；2-(對(duì)-羥基-苯基)-4-(1-羥基-4-萘基)辛烷；5，5-雙-(對(duì)-羥基-o-甲苯基)癸烷；雙-(對(duì)-羥基-苯基)甲烷；2，2-雙-(對(duì)-羥基-o-異丙基-苯基)丙烷；2，2-雙-(o，對(duì)-二羥苯基)丙烷；2-(對(duì)-羥苯基)-5-(o-羥苯基)十六烷，及其類似物。如果期望，雙-(羥基芳族)鏈烷可以含有如下取代基，例如鹵素、硝基、亞硝基、醚、硫化物、烷氧羰基等等。通常，使用該類型的雙-(對(duì)-羥基-苯基)鏈烷化合物，這是由于它們?cè)诖嬖诿撍畡┤缌蛩岬那闆r下易于從苯酚與脂族酮或醛的已知縮合獲得。尤其有用的是2，2-雙-(對(duì)-羥苯基)丙烷，其可以以“雙酚A”通過(guò)商業(yè)途徑獲得。
在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚AD型環(huán)氧樹(shù)脂，氫化環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂，(單)縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂，聚氨基甲酸酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂，具有環(huán)氧化甲基亞烷基二胺的氮環(huán)氧樹(shù)脂，或含有丁二烯或NBR(丁苯橡膠)的橡膠改性環(huán)氧樹(shù)脂。
對(duì)于本發(fā)明的目的有用的環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)雙-(羥苯基)鏈烷，如2，2-雙對(duì)羥苯基丙烷與氯取代的末端烯化氧例如表氯醇反應(yīng)來(lái)制備，以產(chǎn)生平均分子量在大約300到大約500，以及或者大約350到大約400的范圍內(nèi)的產(chǎn)物。平均分子量為大約380且從2，2-雙對(duì)羥苯基丙烷與表氯醇制備的這樣的環(huán)氧樹(shù)脂之一以商標(biāo)名稱“Epon 820”已知。平均分子量為大約616且從表氯醇與對(duì)稱四-(對(duì)-羥苯基)乙烷制備的相關(guān)類型的環(huán)氧樹(shù)脂可以以商標(biāo)名“Epon 1031”獲得。
對(duì)于本發(fā)明的目的有用的另一種普通類型的環(huán)氧樹(shù)脂是脂肪族或脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂。這些樹(shù)脂，它們是環(huán)烯烴或無(wú)環(huán)烯烴，例如甲基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烷、α-甲基-乙烯基環(huán)己烷、聚丁二烯等等，含有至少一個(gè)碳碳多重鍵。這樣的非苯型環(huán)氧樹(shù)脂之一，以商標(biāo)名“Oxiron2001”已知，是通過(guò)氧化聚丁二烯與過(guò)乙酸形成的。
仍然對(duì)于本發(fā)明的目的有用的另一種類型的環(huán)氧樹(shù)脂是酚醛清漆樹(shù)脂。線型酚醛清漆樹(shù)脂的代表是苯酚線型酚醛和甲酚線型酚醛樹(shù)脂。這些樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)例是苯酚線型酚醛清漆或甲酚線型酚醛清漆樹(shù)脂的聚縮水甘油醚，如DEN 431或DEN 438，可以從Dow Chemical Company獲得。
在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑包括一種改性的環(huán)氧化合物，如聚氨基甲酸酯改性的、或熱塑性改性的或橡膠改性的環(huán)氧化合物。在本發(fā)明中有用的環(huán)氧化合物沒(méi)有特別的限制，任何環(huán)氧化合物都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂是聚氨基甲酸酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨基甲酸酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂是ERISYSEMUA-11，可以從CVC Specialty Chemicals，Maple Shade，NJ獲得。ERISYSEMUA-11是一種標(biāo)準(zhǔn)雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂系統(tǒng)，它已經(jīng)用選擇性熱塑性聚氨基甲酸酯改性。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂是用高彈體改性的環(huán)氧化環(huán)己烷二甲醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧化環(huán)己烷二甲醇是用羧基末端丁二烯/丙烯腈(CTBN)高彈體橡膠。CTBN高彈體橡膠是ERISYSEMRM-22，是從CVC Specialty Chemicals，Maple Shade，NJ獲得的。ERISYSEMRM-22是環(huán)己烷二甲醇和液體丁二烯-丙烯腈CTBN橡膠的雙環(huán)氧化合物聚合物。
聚氨基甲酸酯或高彈體成分可以軟化環(huán)氧樹(shù)脂，允許其保持柔韌性，或者使其不易碎并且不易于從基材分離，一直到標(biāo)簽基材可以經(jīng)受的溫度，例如在冰柜中的冰/水混合物中。
在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂是具有大約6到大約100個(gè)碳原子的芳族多元醇或脂族多元醇的聚縮水甘油醚。在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇具有大約10到大約60個(gè)碳原子。代表性的環(huán)氧官能化合物包括雙酚A二環(huán)氧甘油醚，具有大約4到大約10個(gè)碳原子的脂族多元醇的聚縮水甘油醚，例如新戊基二縮水甘油醚(ERISYS GE-20)或環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚(ERISYS GE-20)，從CVC Specialty Chemicals，Inc獲得。環(huán)氧化合物也可以是具有6到20個(gè)碳原子的脂環(huán)族化合物，如ERL 4221(從Union Carbide Co.獲得)。
正如此處所用，環(huán)氧粘合劑包括一種或多種上面描述的環(huán)氧樹(shù)脂和一種或多種固化劑(curing agent)。固化劑(curing agent)也指固化劑(curative agent)。多種化合物已經(jīng)被用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑，包括催化型和共反應(yīng)型。催化型包括路易斯酸或堿，如叔胺。共反應(yīng)型固化劑包括，例如聚胺、聚氨基酰胺、多酚、聚合硫醇、聚羧酸和環(huán)酐、以及胺/丙烯酸酯化合物(通過(guò)邁克爾(Michael)加成來(lái)固化)。典型的固化劑可以在Sidney H.Goodman編著的“Handbood of ThermosetPlastics”Noyes publication，141-157頁(yè)，1986中發(fā)現(xiàn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，固化劑是羧酸，羧酸酐和伯胺，或其兩種或多種的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，固化劑是順丁烯二酸化(也稱作順丁烯二酸酐改性的)聚烯烴，如順丁烯二酸聚丁二烯或順丁烯二酸聚異戊二烯。在其它實(shí)施方案中，固化劑是順丁烯二酸聚丁二烯-苯乙烯共聚物，如順丁烯二酸丁苯橡膠(SBR)。
當(dāng)使用聚酰胺-胺固化劑時(shí)，所用的固化劑與環(huán)氧定量的比率通常在大約1∶2到大約2∶1的范圍內(nèi)。非聚酰胺-胺固化劑通常以固化劑與環(huán)氧為大約1∶1的比率使用。固化劑的實(shí)例包括聚酰胺、酰氨基胺、脂族胺、脂環(huán)族胺、雙氰胺、尿素、咪唑或其兩種或更多種的混合物。下面公開(kāi)了其它的代表性固化劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是聚酰胺樹(shù)脂。聚酰胺可以是取代的或未取代的。典型地，聚酰胺是胺端基聚酰胺。合適的聚酰胺樹(shù)脂是UNI-REZ2115，從Arizona Chemical，Panama City，F(xiàn)L獲得。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是EPI-CURE3115，從Resolution Performance Products，Houston，TX獲得。在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是二亞乙基三胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是脂環(huán)族胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是改性的脂族胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是酰胺/咪唑啉。在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是胺端基聚氧丙烯。可以使用本技術(shù)領(lǐng)域已知的任何環(huán)氧固化劑，只要其配方在使用之前保持易于流動(dòng)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是含有至少兩個(gè)伯胺基團(tuán)的脂環(huán)族或雜脂環(huán)族聚胺，如那些在美國(guó)專利5,274,054中公開(kāi)的。正如美國(guó)專利5,274,054中公開(kāi)的，脂環(huán)族胺的代表性實(shí)例包括1，2-和1，4-環(huán)己二胺、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、2，2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己胺(異佛爾酮二胺)、雙(4-氨基-3，5-二甲基環(huán)己基)甲烷和1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷，雜脂環(huán)族聚胺的代表性實(shí)例包括4-氨基-3-氨甲基-1-環(huán)己基哌啶、4-氨基-3-氨基甲基-1-芐基哌啶、2-[4-(1，7-二氨基庚基)]-5，5-二甲基-1，3-二氧雜環(huán)己烷、4-氨基-3-氨甲基-1-(3-二甲氨基丙基)哌啶、3-氨基-4-氨甲基-1-(3-二甲氨基丙基)-2-甲基吡咯烷、3-氨基-4-氨甲基-1，2，2-三甲基吡咯烷、3-氨基-4-氨甲基-1-環(huán)己基-2，2-二甲基吡咯烷和3-氨基-4-氨甲基-2-苯基-1，2-二甲基吡咯烷。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)氧固化劑是聚環(huán)氧丙烯二酰脲，如美國(guó)專利4,766,186中所公開(kāi)的。美國(guó)專利4,766,186中所公開(kāi)的聚環(huán)氧丙烯二酰脲的分子量在大約2000到大約3000的范圍內(nèi)，具有如下通式 其中x在大約10到大約50的范圍內(nèi)。其中x為大約33的二酰脲可以通過(guò)商業(yè)途徑獲得，如可從Huntsman Corp.，Houston，Texas獲得的JEFFAMINEBuD-2000。聚氧化烯胺，如其它JEFFAMINE產(chǎn)品，也可以在本發(fā)明中被用作環(huán)氧固化劑。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，固化劑是聚硫醇化合物。聚硫醇環(huán)氧固化劑已經(jīng)被公開(kāi)，例如在美國(guó)專利號(hào)6,153,719和5,374,668中。在美國(guó)專利號(hào)6,153,719中公開(kāi)的代表性硫醇包括脂族硫醇，如甲二硫醇、丙二硫醇、環(huán)己二硫醇、2-巰乙基-2，3-二巰基丁二酸、2，3-二巰基-1-丙醇(2-巰基乙酸酯)、二甘醇雙(2-巰基乙酸酯)、1，2-二巰基丙基甲基醚、雙(2-巰乙基)醚、三羥甲基丙烷三(巰基乙醇酸酯)、季戊四醇四(巰基丙酸酯)、季戊四醇四(巰基乙醇酸酯)、乙二醇二硫基乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三(.β.-硫代丙酸酯)、丙氧基化鏈烷的三-縮水甘油醚的三-硫醇衍生物、和二季戊四醇聚(β-硫代丙酸酯)；脂族硫醇的鹵素取代的衍生物；芳族硫醇如二-、三-或四-巰基苯、二-、三-或四-(巰基烷基)苯、二巰基聯(lián)苯、甲苯二硫酚和萘二硫酚；芳族硫醇的鹵素取代衍生物；含有雜環(huán)的硫醇如氨基-4，6-二硫酚-共-三嗪、烷氧基-4，6-二硫酚-共-三嗪、烷氧基-4，6-二硫酚-共-三嗪和1，3，5-三(3-巰丙基)異氰脲酸酯；含雜環(huán)硫醇的鹵素取代衍生物；具有至少兩個(gè)巰基，和除巰基之外，含有硫磺原子的硫醇化合物，如雙-、三-、四(巰基烷基硫代)苯、雙-、三-、四(巰基烷基硫代)鏈烷、雙(巰基烷基化)二硫、羥基烷基硫雙(巰基丙酸酯)、羥基烷基硫雙(巰基乙酸酯)、巰乙基醚雙(巰基丙酸酯)、1，4-二噻-2，5-二醇雙(巰基乙酸酯)、硫代二甘醇酸雙(巰基烷基酯)、硫代二丙酸雙(2-巰基烷基酯)、4，4-硫代丁酸雙(2-巰基烷基酯)、3，4-硫代苯二硫酚、鉍硫醇和2，5-二巰基-1，3，4-噻重氮?？梢杂米鳝h(huán)氧固化劑的其它硫醇化合物公開(kāi)在美國(guó)專利5,374,668中。
環(huán)酐和伯胺雙組分可固化粘合劑(Cyclic Anhydride and Primary Amine Two-Part Curable Adhensives)在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑是環(huán)酐和伯胺的加合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，酐是二酐，在另一個(gè)實(shí)施方案中，酐是聚酐。在一個(gè)實(shí)施方案中，胺是二胺，在一個(gè)實(shí)施方案中，胺是聚胺。
合適的酐包括，例如對(duì)苯二酐、萘二甲酸酐；苯均四酸二酐；2，3，6，7-萘四羧酸二酐；3，3’，4，4’-二苯四羧酸二酐；1，2，5，6-萘四羧酸二酐；2，2’，3，3’-二苯四羧酸二酐；2，2-雙(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐；3，4，9，10-苝四羧酸二酐；雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐；萘-1，2，4，5-四羧酸二酐；萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，6-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，7-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，3，6，7-四氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；菲-1，8，9，10-四羧酸二酐；2，2-雙(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐；1，1-雙(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐；1，1-雙(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐；雙(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐；苯-1，2，3，4-四羧酸二酐；3，4，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，2’，3’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐；噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐；類似二酐，及其前述兩種或更多種的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)酐是順丁烯二酸(也被稱作順丁烯二酸酐改性的)聚烯烴，如順丁烯二酸聚丁二烯或順丁烯二酸聚異戊二烯。在其它實(shí)施方案中，環(huán)酐是順丁烯二酸聚丁二烯-苯乙烯共聚物，如順丁烯二酸SBR。
合適的胺包括，例如二苯氨基甲烷、間苯二胺、對(duì)苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，及其兩種或更多種的混合物。其它合適的胺也有所公開(kāi)，例如在美國(guó)專利3,310,506中，由于其對(duì)二胺的教導(dǎo)，將其公開(kāi)內(nèi)容引用于此作為參考。合適的胺也包括下面關(guān)于異氫酸酯/胺實(shí)施方案定義的那些胺。
酐和胺以酐部分和胺部分之間的大約化學(xué)計(jì)量比在合適的條件下結(jié)合。
噁唑啉和胺、羧酸或酐雙組分可固化粘合劑(Oxazoline and Amine，Carboxylic Acid or Anhydride Two-PartCurable Adhensives)在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑包括噁唑啉和胺、羧酸或羧酸酐或其兩種或更多種的混合物。合適的胺包括上面關(guān)于酐/胺和環(huán)氧/胺實(shí)施方案所確定的那些胺，和下面關(guān)于異氰酸酯/胺實(shí)施方案所定義的那些胺。合適的羧酸或酐包括那些上面關(guān)于酐/胺粘合劑實(shí)施方案所確定的那些，和相應(yīng)的羧酸，及其混合物。此外，可以使用的羧酸包括具有如下通式的二羧酸 其中R是具有2到大約30個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族或芳族部分。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)R是脂族時(shí)，可以具有2到大約12個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)R是芳族時(shí)，可以具有6到大約28個(gè)碳原子。例證性的芳族二羧酸包括鄰苯二甲酸、異酞酸、對(duì)苯二酸、uritic和cumidimic acid。例證性的脂環(huán)族二羧酸是六氫鄰苯二甲酸酐。
合適的、例證性惡唑啉化合物包括4，4’5，5’-四氫-2，2’-二唑；2，2’-(鏈烷二基)雙[4，5-二氫唑]，例如2，2’-(1，4-丁烷二基)雙[4，5-二氫唑]；和2，2’-(1-甲基-丙烷二基)雙(4，5-二氫唑)；2，2’-(亞芳基)雙[4，5-二氫唑]，例如2，2’-(1，4-亞苯基)雙[4，5-二氫唑]，2，2’-(1，5-萘基)雙[4，5-二氫唑]和2，2’-(1，8-蒽基)雙[4，5-二氫唑]；和亞烷基雙2-(亞芳基)[4，5-二氫唑]，例如亞甲基雙2-(1，4-亞苯基)[4，5-二氫唑]；2，2’，2”-(亞芳基)三[4，5-二氫唑]，例如2，2’，2”-(1，3，5-亞苯基)三[4，5-二氫唑]；掛有惡唑啉基團(tuán)的寡聚材料，如聚[2-(烯基)4，5-氫唑]，例如聚[2-(2-丙烯基)4，5-二氫唑]，及其兩種或更多種的混合物。
噁唑啉和羧酸以酸部分和噁唑啉部分之間的大約化學(xué)計(jì)量比在合適的條件下結(jié)合。
碳二酰亞胺和伯胺或羧酸雙組分可固化粘合劑(Carbodiimide and Primary Amine or Carboxylic Acid Two-PartCurable Adhensives)在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑包括碳二酰亞胺和伯胺或羧酸，或其兩種或更多種的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，伯胺是二胺，在一個(gè)實(shí)施方案中，伯胺是聚胺。合適的胺包括上面關(guān)于酐/胺和環(huán)氧/胺實(shí)施方案所確定的那些胺，和下面關(guān)于異氰酸酯/胺實(shí)施方案所定義的那些胺。合適的羧酸包括上面那些關(guān)于環(huán)氧化物/酸和噁唑啉/酸施方案所確定的那些羧酸，及其混合物。
合適的碳二酰亞胺包括那些具有如下通式的二羧酸R-N＝C＝N-R′和R-N＝C＝N-[R-N＝C＝N]x-R′其中R和R’獨(dú)立地是取代的或未取代的、支鏈或無(wú)支鏈脂族或芳族烴基基團(tuán)，X＝1到大約100。取代基可以包括任何適當(dāng)選擇的不干預(yù)粘合劑固化反應(yīng)的取代基。合適的取代基包括C1-C30支鏈或無(wú)支鏈烷基，C6-C18芳族，鹵代(氟-氯-，溴-，碘-，等等)；硝基；等等。
合適的伯二胺包括上面在環(huán)酐/胺和環(huán)氧/胺實(shí)施方案中所公開(kāi)的那些胺，和包括，例如，C1-C30支鏈或無(wú)支鏈烷基或聚亞烷基氧聯(lián)二胺，C6-C18芳族二胺，也可以包括下面關(guān)于異氰酸酯/胺實(shí)施方案所定義的那些。
碳二酰亞胺和羧酸之間的反應(yīng)可以歸納為如下
碳二酰亞胺和伯胺之間的反應(yīng)可以歸納為如下
碳二酰亞胺和胺在合適的條件下結(jié)合，是以酰亞胺部分和胺部分之間的大約化學(xué)計(jì)量比結(jié)合。
異氰酸酯+胺，羧酸或醇雙組分可固化粘合劑(Isocyanate+Amine，Carboxylic Acid or Alcohol Two-Part CurableAdhensives)在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑包括異氰酸酯組分和包括一種或多種伯胺、羧酸或醇的活性氫組分。這些組分反應(yīng)形成聚合物，如聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺或其衍生物。在一個(gè)實(shí)施方案中，活性氫化合物是二或聚化合物，例如二胺或多胺、二酸或多酸，或二醇或多元醇。
合適的異氰酸酯包括與如下結(jié)構(gòu)式相應(yīng)的化合物Q(NCO)n，其中n＝2-4，Q表示具有2到大約18個(gè)碳原子的脂族烴基，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約6到大約10個(gè)碳原子，具有4到大約15個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約5到大約10個(gè)碳原子，具有6到大約18個(gè)碳原子的芳族烴基，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約6到大約13個(gè)碳原子，或具有大約8到大約15個(gè)碳原子的araliphatic烴基，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約8到大約13個(gè)碳原子。
下述聚異氰酸酯是例證性的己二異氰酸酯、1，12-十二烷基二異氰酸酯、環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-二異氰酸酯和環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、及其這些異構(gòu)體的任意混合物，1-異氰酸根-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根-甲基環(huán)己烷、六氫-1，3-和/或-1，4-亞苯基二異氰酸酯、全氫化-2，4’-和/或-4，4’-二苯甲烷二異氫酸酯、1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體的任意混合物，二苯甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二異氰酸酯、亞萘基-1，5-二異氰酸酯、三苯甲烷-4，4’，4”-三-異氰酸酯和聚苯-聚亞甲基聚異氰酸酯，可以通過(guò)苯胺/甲醛濃縮，隨后光氣化獲得。
也可以使用相對(duì)高分子量的聚異氰酸酯，它們可以是這些簡(jiǎn)單聚異氰酸酯的改性產(chǎn)物。其實(shí)例包括含有異氰脲酸酯、碳二酰亞胺、脲基甲酸酯、縮二脲或uretdione結(jié)構(gòu)單元的聚異氰酸酯，從上面所提及通式的簡(jiǎn)單聚異氰酸酯，通過(guò)本技術(shù)領(lǐng)域已知的方法獲得。在相對(duì)高分子量的改性聚異氰酸酯中，已知來(lái)自聚氨基甲酸酯化學(xué)反應(yīng)的具有異氰酸酯端基的預(yù)聚物是特別相關(guān)的，其分子量范圍在大約400到大約10,000之間，在一個(gè)實(shí)施方案中在大約600到大約8,000之間，在另一個(gè)實(shí)施方案中在大約800到大約5,000之間。這些化合物通過(guò)上述例證類型的過(guò)量簡(jiǎn)單聚異氰酸酯與具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)基團(tuán)的有機(jī)化合物以已知方式的反應(yīng)制備，尤其是有機(jī)多羥基化合物。這一類型的合適的多羥基化合物包括簡(jiǎn)單多元醇，分子量范圍在62到599之間，或在62到200之間，例如乙二醇、三羥甲基丙烷、丙烷-1，2-二醇、丁烷-1，4-二醇或丁烷-2，3-二醇。特別合適的是已知類型的相對(duì)高分子量聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，就其本身而言來(lái)自聚氨基甲酸酯化學(xué)反應(yīng)，其分子量范圍在600到8000之間，或者在800到4000之間，并且含有至少2個(gè)，通常為2到8，或2到4個(gè)伯和/或仲羥基。當(dāng)然，也可以使用所獲得的異氰酸酯預(yù)聚物，例如從上面所例證類型的低分子量聚異氰酸酯和含有異氰酸酯反應(yīng)基團(tuán)的不太優(yōu)選的化合物獲得的異氰酸酯預(yù)聚物，例如聚硫醚多元醇，含有羥基基團(tuán)的聚縮醛，多羥基-聚碳酸酯，含有羥基基團(tuán)的聚酰胺酯或烯烴不飽和化合物的含有羥基基團(tuán)的共聚物。對(duì)于制備異氰酸酯與聚物，這些含有異氰酸酯反應(yīng)基團(tuán)的化合物與上面例證類型的簡(jiǎn)單聚異氰酸酯反應(yīng)，是以相當(dāng)于大約1.5∶1到20∶1，或從5∶1到15∶1的NCO/OH當(dāng)量比率反應(yīng)。異氰酸酯預(yù)聚物通常具有重量百分比為2.5到25，或從6到22％的異氰酸酯含量。
合適的胺包括上面關(guān)于酐/胺和環(huán)氧/胺實(shí)施方案所確定的那些胺，以及下面所定義的那些胺。合適的胺進(jìn)一步包括脂族、芳族和芳基-脂族二胺和分子量為大約60到大約300的聚胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，二胺如1，4-二氨基苯、2，4-二氨基甲苯、2，4’-和/或4，4’-二氨基二苯甲烷，或在氨基基團(tuán)的至少一個(gè)鄰位具有一個(gè)烷基取代基的芳族聚胺，尤其是在第一個(gè)氨基基團(tuán)的鄰位具有至少一個(gè)烷基取代基，和在第二個(gè)氨基基團(tuán)的鄰位具有兩個(gè)烷基取代基的芳族二胺也是有用的，其中第二個(gè)氨基基團(tuán)的鄰位的兩個(gè)烷基取代基每個(gè)具有1到3個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，芳族胺在氨基基團(tuán)的至少一個(gè)鄰位具有一個(gè)乙基、n-丙基和/或異丙基取代基，在氨基基團(tuán)的其它鄰位任選地具有甲基取代基。這樣的芳族二胺包括2，4-二氨基三甲苯、1，3，5-三乙基-2，4-二氨基苯、1，3，5-三異丙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基苯，其具有1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯、4，6-二甲基-2-乙基-1，3-二氨基苯、3，5，3’，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、3，5，3’，5’-四異丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷和3，5-二乙基-3’，5’-二異丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的商業(yè)混合物，也可以使用這些芳族二胺的混合物。此外，異佛爾酮二胺、雙-(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、乙二胺及其同系物和哌嗪也是有用的，這些化合物的混合物或這些化合物與上述芳族胺的混合物也是有用的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，異氰酸酯基團(tuán)與分子量范圍在大約62到大約400之間的低分子量、飽和或不飽和多元醇反應(yīng)。飽和醇可以包括乙二醇、二甘醇、1，4-二羥基丁烷、丁二酮-(2，3)，1，6-二羥基己烷、三三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。也可以使用高烷基二醇、三元醇和高羥基官能度。不飽和醇可以含有C--C雙鍵和/或C--C三鍵，實(shí)例是3-丁烯二醇-(1，2)和2-丁炔二醇-(1，4)。不飽和醇在室溫下可以是液體或固體。具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)的二醇，如順式-2-丁烯二醇-(1，4)；反式-2-丁烯二醇-(1，4)；2-丁炔-(1，4)；和3-己烯二醇-(2，5)是特別有用的不飽和醇。也可以使用這些化合物的混合物。
合適的羧酸包括上文所公開(kāi)的那些羧酸中的任意羧酸(包括酐)，用于與上面描述的雙組分可固化粘合劑組合物中的任意一種使用。
異氰酸酯和胺、羧酸或醇在適當(dāng)?shù)臈l件下結(jié)合，是以異氰酸酯部分和分別的胺、羧酸或醇部分之間的大約化學(xué)計(jì)量比結(jié)合的。
增粘劑/增塑劑(TACKIFIER/PLASTICIZER)本發(fā)明的雙組分可固化粘合劑可以進(jìn)一步包括增粘劑或增塑劑。液體增粘劑也可以是增塑劑。因此，此處增粘劑也可以被稱作增粘劑/增塑劑。當(dāng)其上施用了粘合劑的聚合物面材被放置在將被貼標(biāo)簽的基材上時(shí)，增粘劑/增塑劑的存在提供了改進(jìn)的初始粘合。合適的增粘劑/增塑劑包括固體增粘性樹(shù)脂、液體增粘劑(也可以被稱作增塑劑)、抗氧化劑、填料、顏料、蠟、等等。粘合劑材料可以含有固體增粘性樹(shù)脂和液體增粘性樹(shù)脂(或液體增塑劑)的混合物。
應(yīng)該注意的是，在標(biāo)簽是透明膜標(biāo)簽的實(shí)施方案中，需要透明粘合劑。在這樣的實(shí)施方案中，具有添加劑如增粘劑和增塑劑的粘合劑的混合物必須產(chǎn)生透明粘合劑產(chǎn)品，即當(dāng)固化并且在基材上的適當(dāng)位置時(shí)。在一個(gè)這樣的實(shí)施方案中，可以使用來(lái)自Goodyear Chemical Co.的液體增粘劑如Wingtack 10。
增粘性樹(shù)脂包括那些從主要包括如下材料的原料流的聚合制備的脂族烴樹(shù)脂，主要包括含有4到6個(gè)碳原子的不飽和物質(zhì)；松香樹(shù)脂和松香酸；混和脂族/芳族增粘性樹(shù)脂；多萜增粘劑；和氫化增粘性樹(shù)脂。氫化樹(shù)脂可以包括聚合并且隨后氫化主要包括二環(huán)戊二烯的原料來(lái)產(chǎn)生的樹(shù)脂；從聚合并且隨后氫化純芳族原料如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯來(lái)產(chǎn)生的樹(shù)脂；從聚合并且隨后氫化不飽和芳族原料流形成的樹(shù)脂，其中原料流主要含有具有大約7到大約10個(gè)碳原子的物質(zhì)；氫化多萜樹(shù)脂；和氫化脂族和脂族/芳族樹(shù)脂。有用的增粘性樹(shù)脂包括脂族烴樹(shù)脂和氫化樹(shù)脂。特定實(shí)例包括松香酸、松香酯、苯乙烯化萜烯樹(shù)脂、油溶性酚醛和多萜?？梢酝ㄟ^(guò)商業(yè)途徑獲得的增粘性樹(shù)脂包括來(lái)自Exxon Chemical Co.的ESCOREZ1310，從GoodyearChemical Co.獲得的WINGTACKPlus，WINGTACK10和WINGTACK95，從Hercules，Inc.獲得的HERCOLYND，和從ArizonaChemical Co.獲得的ZONAREZA-25。增粘性樹(shù)脂成分可以包括重量百分比為大約5％到大約60％的壓敏粘合劑材料，在一個(gè)實(shí)施方案中重量百分比為大約10％到大約40％。
適合用于本發(fā)明的粘合劑組合物中的液體增塑劑包括環(huán)烷油、石蠟油、芳香油和礦物油。例證性的增塑液體包括環(huán)烷油和淡芳香油。當(dāng)使用時(shí)，這些油可以與固體增粘性樹(shù)脂組合使用，是以與液體樹(shù)脂大約相同的相對(duì)百分比使用。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑是用上述描述的優(yōu)選類型的固體增粘性樹(shù)脂和/或液體增塑劑和/或液體樹(shù)脂增強(qiáng)粘性。
此處公開(kāi)的雙組分可固化粘合劑可以具有范圍在大約30分鐘到大約12小時(shí)的貯存期。貯存期應(yīng)該足夠長(zhǎng)，以便中斷貼標(biāo)簽操作不會(huì)導(dǎo)致結(jié)塊部分，被固化粘合劑所填充。在一個(gè)實(shí)施方案中，此處公開(kāi)的粘合劑具有范圍在大約1小時(shí)到大約8小時(shí)的貯存期。在另一個(gè)實(shí)施方案中，此處公開(kāi)的粘合劑具有范圍在大約2小時(shí)到大約6小時(shí)的貯存期。正如將要驗(yàn)證的，有利的是將粘合劑的組分與粘合劑將要施用到聚合面材和/或基材上的位置盡可能緊密地結(jié)合。
其它組分(ADDITIONAL COMPONENTS)盡管圖1-5中沒(méi)有給出，本發(fā)明的標(biāo)簽也可以在聚合物面材11上含有一個(gè)墨接受組合物層，改層增強(qiáng)了聚合物面材層的適印性，以及由此所得到的印刷層的質(zhì)量。多種這樣的組合物在本技術(shù)領(lǐng)域是已知的，并且這些組合物通常包括一種基料和分散在基料中的顏料，如硅土或滑石。顏料的存在減少了一些油墨的干燥時(shí)間。大量這樣的吸墨組合物描述在美國(guó)專利6,153,288(Shih等人)中，將該專利的公開(kāi)內(nèi)容引用于此作為參考。
本發(fā)明的標(biāo)簽可以，通常確實(shí)，包括一個(gè)或多個(gè)印刷層。在一個(gè)實(shí)施方案中，圖2和3中所舉例說(shuō)明的，印刷層13被粘附到聚合物面材11的上表面上。
印刷層可以是油墨層或書(shū)寫(xiě)層，印刷層可以是單色或多色印刷層，這依賴于印刷信息和/或目標(biāo)圖案設(shè)計(jì)。這些包括可變的印刷數(shù)據(jù)，如序列號(hào)、條形碼、商標(biāo)等等。打印層的厚度典型地在大約0.5到大約10微米的范圍那，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約1到大約5微米，在另一個(gè)實(shí)施方案中為大約3微米。在打印層中所用的油墨包括可以通過(guò)商業(yè)途徑獲得的水基、溶劑基或輻射可固化油墨。這些油墨的實(shí)例包括Sun Sheen(Sun Chemical的一種產(chǎn)品，被鑒定為醇可稀釋的聚酰胺油墨)，SUNTEXMP(Sun Chemical的一種產(chǎn)品，被鑒定為溶劑基油墨，用于表面印刷，適用于丙烯酸涂布基材，PVDC涂布基材和聚烯烴膜)，X-Cel(Water Ink Technologies的一種產(chǎn)品，被鑒定為水基膜油墨，適用于印刷膜基材)，UvilithAR-109 Rubine Red(Daw Ink的一種產(chǎn)品，被鑒定為UV油墨)和CLA91598F(Sun Chemical的一種產(chǎn)品，被鑒定為多鍵合黑色溶劑基油墨)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，印刷層包括聚酯/乙烯油墨、聚酰胺油墨、丙烯酸油墨和/或聚酯油墨。印刷層是以傳統(tǒng)方式通過(guò)將含有上面所述類型樹(shù)脂的油墨組合物、適當(dāng)?shù)念伭匣蛉玖虾鸵环N或多種合適的揮發(fā)性溶劑沉積、照相凹版印刷或類似方式到聚合物面材層的一個(gè)或多個(gè)期望區(qū)域上形成的。在形成油墨組合物后，油墨組合物的揮發(fā)性溶劑組分揮發(fā)，僅僅留下非揮發(fā)性油墨組分來(lái)形成印刷層。用于形成聚酯油墨的合適的樹(shù)脂的實(shí)例是VITEL2700(Shell Chemical Company，Akron，Ohio)--具有高抗拉強(qiáng)度(7000psi)和低延伸率(4％延伸率)的共聚多酯樹(shù)脂。VITEL2700基聚酯油墨組合物可以包括18％的VITEL2700，6％的顏料，30.4％的n-丙基醋酸酯(NP Ac)和45.6％的甲苯。正如容易理解地，VITEL2700是，但是絕不是，可以被用來(lái)配制聚酯油墨的唯一的聚酯樹(shù)脂，溶劑系統(tǒng)，除了NPAc/甲苯系統(tǒng)，適合使用VITEL2700，以及適合使用其它聚酯樹(shù)脂。聚酯樹(shù)脂粘合劑組合物的實(shí)例包括重量百分比為10.70％的VITEL2300聚酯樹(shù)脂；重量百分比為10.70％的VITEL2700聚酯樹(shù)脂；重量百分比為1.1％的BENZOFLEX S404增塑劑；重量百分比為1.1％的HULS 512粘合增進(jìn)劑；重量百分比為19.20％的甲苯；和重量百分比為57.10％的甲基乙基酮。
油墨粘附于聚合物面材層11表面可以被改進(jìn)，如果必要，通過(guò)本技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的技術(shù)來(lái)改進(jìn)。例如，正如上面所提及的，在應(yīng)用油墨之前，油墨底漆或油墨粘合增進(jìn)劑被應(yīng)用于聚合物面材層11。
有用的油墨底漆可以是透明或不透明的，底漆可以是溶劑基或水基。在一個(gè)實(shí)施方案中，底漆是輻射可固化的(例如紫外線)。油墨底漆通常包括漆和稀釋劑。漆通過(guò)包括一種或多種聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚酯預(yù)聚物、聚氨基甲酸酯、聚砜、聚偏二氯乙烯(polyvinylidinechloride)、苯乙烯-順丁烯二酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、亞乙基異丁烯酸或鈉鹽或鋅鹽基離聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其兩種或更多種的混合物?？梢允褂玫南♂寗┑膶?shí)例包括醇，如乙醇、異丙醇和丁醇；酯，如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯；芳族烴，如甲苯和二甲苯；酮，如丙酮和甲基乙基酮；脂族烴，如庚烷；及其混合物。漆與稀釋劑的比率依賴于應(yīng)用油墨底漆所需的粘度，對(duì)這樣的粘度的選擇在本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員的范圍內(nèi)?？梢允褂玫挠湍灼岬讓?shí)例是CLB04275F-Prokote Primer(Sun Chemical Corporation的一種產(chǎn)品，被鑒定為溶劑基材漆適用于油墨和涂層)。油墨底漆層可以具有從大約1到大約4微米或從大約1.5到大約3微米底厚度。
透明保護(hù)聚合面漆層或罩面層，也已知為“罩印清漆”，可以出現(xiàn)本發(fā)明的標(biāo)簽中。在圖3所例證的實(shí)施方案中，透明保護(hù)面漆層或罩面層14覆蓋在印刷層13上。在標(biāo)簽粘貼到基材如容器之前或之后，透明保護(hù)面漆層或罩面層14為標(biāo)簽提供了期望的特性。印刷層上的透明保護(hù)層的存在可以，在一些實(shí)施方案中，提供額外特性，如抗靜電特性、剛性和/或耐候化性能，透明保護(hù)層可以對(duì)印刷層起到保護(hù)作用，例如避免受到天氣、陽(yáng)光、磨損、濕氣、水等等的損壞。透明保護(hù)層可以增進(jìn)下面的印刷層提供更有光澤和更鮮艷圖象的特性。透明保護(hù)層14也可以被設(shè)計(jì)為耐磨的、耐輻射的(例如紫外線)、耐化學(xué)性的、耐熱的，從而保護(hù)標(biāo)簽尤其是保護(hù)印刷層不會(huì)因?yàn)檫@些原因而老化。透明保護(hù)層14也可以含有防靜電劑、或防結(jié)塊劑，這樣當(dāng)標(biāo)簽以高速應(yīng)用于容器時(shí)，提供更容易的操作。也可以對(duì)本發(fā)明中所用標(biāo)簽的透明保護(hù)層14的結(jié)構(gòu)進(jìn)行選擇，以提供在進(jìn)行隨后液體處理的容器上有用的標(biāo)簽，如洗瓶/沖瓶、裝料和巴氏殺菌或液體浸漬(例如冰浴)，而不會(huì)出現(xiàn)不利結(jié)果如標(biāo)簽起皺或起霧。透明保護(hù)層14可以通過(guò)本技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)領(lǐng)域已知的技術(shù)應(yīng)用于印刷層。透明保護(hù)層14可以從溶液沉積，作為預(yù)成形膜(層壓到印刷層上)來(lái)應(yīng)用，等等。
合適的抗靜電劑可以包括任何已知的抗靜電劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，抗靜電劑以抗靜電濃縮劑被加入。在一個(gè)實(shí)施方案中，合適的抗靜電濃縮劑是位于Ohio州阿克倫城的A.Schulman Inc.生產(chǎn)的，產(chǎn)品名為POLYBATCHVLA SF。POLYBATCHVLA SF是一種專業(yè)抗靜電濃縮劑。POLYBATCHVLA SF材料具有下述材料特性(基于其技術(shù)數(shù)據(jù)表)11-18克/10分鐘的濃縮劑熔融指數(shù)；和最大1000ppm的保水性(Karl Fisher@190℃)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，抗靜電層可以包括含有抗靜電添加劑的聚合物，如胺或酰胺或脂肪酸的衍生物。在一個(gè)實(shí)施方案中，抗靜電劑以足以提供重量百分比為大約0.1％到大約5％涂布的量存在于聚合物中?？梢酝ㄟ^(guò)商業(yè)途徑獲得的合適的抗靜電劑是聚烷氧基叔胺的季銨氯化物衍生物，由WITCO Corporation生產(chǎn)并且以MARKSTATAL-12名稱出售。其它合適的抗靜電材料在本技術(shù)領(lǐng)域是已知的。
當(dāng)存在透明面漆層或罩面層14時(shí)，它可以具有一個(gè)單一層或多層結(jié)構(gòu)。保護(hù)層的厚度通常在大約0.5到大約5密耳的范圍內(nèi)，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約1到大約3密耳。面漆層的實(shí)例描述在美國(guó)專利6,106,982中，由于其關(guān)于面漆層的教導(dǎo)，將其引用于此作為參考。
透明保護(hù)層14可以包括下述化合物中的任何化合物聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、乙烯和丙烯的熱塑性共聚物、離子交聯(lián)聚合物、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(pyrrolidinone)、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚烯烴、橡膠、乙酸乙烯均聚物和共或三元共聚物、聚苯乙烯及其兩種或更多種的組合和混合物。
透明保護(hù)層14可以含有紫外線吸收劑和/或其它抗光劑。在紫外線吸收劑中，有用的是可以從Ciba-Geigy獲得的商標(biāo)為TINUVIN的位阻胺吸收劑?？梢允褂玫目构鈩┌梢詮腃iba-Geigy獲得的位阻胺抗光劑，商標(biāo)名為TINUVIN111，TINUVIN123，(雙-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；TINUVIN622，(具有4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶甲醇的二甲基琥珀酸酯共聚物)；TINUVIN770，(雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯)；和TINUVIN783。同樣有用的抗光劑是可以從Ciba-Geigy獲得的商標(biāo)為“Chemassorb”的位阻胺抗光劑，尤其是Chemassorb 119和Chemassorb 944。紫外線吸收劑和/或抗光劑的濃度在高達(dá)重量百分比為大約2.5％的范圍內(nèi)，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約0.05％到大約1％的重量百分比。
透明保護(hù)層14可以含有抗氧化劑?？梢允褂迷谥苽錈崴苄阅ぶ杏杏玫娜魏慰寡趸瘎＿@些包括受阻酚和有機(jī)亞磷酸酯。實(shí)例包括那些從Ciba-Geigy獲得的，商標(biāo)為IRGANOX1010、IRGANOX1076或IRGAFOS168?？寡趸瘎┰跓崴苄阅そM合物中的濃度在高達(dá)重量百分比為大約2.5％的范圍內(nèi)，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約0.05％到大約1％的重量百分比。
透明保護(hù)層14可以含有紫外線吸收材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線吸收材料包括粘合增進(jìn)材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，透明保護(hù)層包括含有丙烯酸/環(huán)氧官能度的紫外線吸收劑和粘合增進(jìn)材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)使用含有丙烯酸/環(huán)氧官能度的紫外線吸收劑和粘合增進(jìn)材料時(shí)，改材料只有丙烯酸部分與聚合物面材反應(yīng)，形成到聚合物面材上的粘合。這留下環(huán)氧基團(tuán)未反應(yīng)，從而可用于進(jìn)一步的反應(yīng)，例如根據(jù)本發(fā)明與后邊將要應(yīng)用的雙組分可固化粘合劑反應(yīng)。一個(gè)這樣結(jié)合的含有丙烯酸/環(huán)氧官能度的紫外線吸收劑和粘合增進(jìn)材料是UVACURE1562，可以從位于GA的士麥那的UCB Radcure獲得。另一個(gè)這樣結(jié)合的含有丙烯酸/環(huán)氧官能度的紫外線吸收劑和粘合增進(jìn)材料是UVACURE1561，也從UCB Radcure獲得。
透明保護(hù)層14或?qū)?7可以含有金屬減活劑?？梢允褂迷谛纬蔁崴苄阅ぶ杏杏玫娜魏谓饘贉p活劑。這些包括受阻酚金屬減活劑。實(shí)例包括可以從Ciba-Geigy獲得的商標(biāo)名為IRGANOX1024的那些。金屬減活劑在熱塑性膜組合物中的濃度在高達(dá)重量百分比為大約1％的范圍內(nèi)，在一個(gè)實(shí)施方案中為大約0.2％到大約0.5％的重量百分比。
在第二個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及應(yīng)用于基材的標(biāo)簽。第二個(gè)實(shí)施方案包括加有標(biāo)簽的基材，包括(A)一個(gè)基材，具有外表面；(B)一個(gè)粘合劑層，來(lái)源于雙組分、高固體可固化粘合劑，具有第一個(gè)表面和第二個(gè)表面，其中第一個(gè)表面覆蓋在基材的外表面上；和(C)聚合標(biāo)簽，其粘附在粘合劑的第二個(gè)表面上。
正如上面所描述的，基材可以任何適當(dāng)?shù)幕摹?br> 圖4是標(biāo)簽40的示意性橫截面視圖，該標(biāo)簽根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案被應(yīng)用在基材15上。根據(jù)本發(fā)明，標(biāo)簽40包括聚合物面材11和雙組分可固化粘合劑。在圖4所示的實(shí)施方案中，基材15被描繪為圓形目標(biāo)，但它可以具有任何符合能接受標(biāo)簽的橫截面形狀。根據(jù)本發(fā)明，下面描述的任何標(biāo)簽可以被應(yīng)用到基材15上。盡管沒(méi)有給出，標(biāo)簽40可以進(jìn)一步包括印刷層13，透明保護(hù)層14，或下面描述的抗靜電層16的任一或全部。
圖5闡明了標(biāo)簽50，其包括具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面的聚合物面材11；一個(gè)雙組分可固化粘合劑層12，其具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面，其中雙組分可固化粘合劑層12的上表面與聚合物面材11的下表面接觸；一個(gè)印刷層13，其覆蓋在并且與聚合物面材11的上表面接觸；和一個(gè)透明保護(hù)層14，其覆蓋并且與印刷層13的上表面接觸；前述關(guān)于第一個(gè)實(shí)施方案的印刷層13和透明保護(hù)層14的討論完全適用于圖5的標(biāo)簽50中的印刷層13和透明保護(hù)層14。此外，圖5所示的標(biāo)簽50包括一個(gè)額外的抗靜電聚合物層16，位于聚合物面材11和印刷層13之間。抗靜電聚合物層16可以包括說(shuō)明描述的任何抗靜電保護(hù)組合物。
圖6闡明了標(biāo)簽60，其包括具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面的聚合物面材11；一個(gè)雙組分可固化粘合劑層12，其具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面，其中雙組分可固化粘合劑層12的上表面與聚合物面材11的下表面通過(guò)阻擋層或粘結(jié)層17分離；一個(gè)印刷層13，其覆蓋在并且與聚合物面材11的上表面接觸；和一個(gè)透明保護(hù)層14，其覆蓋并且與印刷層13的上表面接觸。關(guān)于前述實(shí)施方案的聚合物面材11、粘合劑層12、印刷層13和透明保護(hù)層14的前述討論完全適用于圖6的標(biāo)簽60中的這些層。此外，圖6所示的標(biāo)簽60包括一個(gè)額外的阻擋層或粘結(jié)層17，位于聚合物面材11和粘合劑層12之間。阻擋層或粘結(jié)層17可以是阻擋涂布和/或粘結(jié)涂布層，這有助于將粘合劑層12的上表面固定在聚合物面材11的下表面上。
阻擋層17可以降低增粘劑或增塑劑到聚合物面材11的滲透，在一個(gè)實(shí)施方案中，其中這樣的組分被用于粘合劑層12。阻擋層17也可以作為粘結(jié)涂層，不提供阻擋特性，或可以同時(shí)作為粘結(jié)涂層和阻擋涂層。在一個(gè)實(shí)施方案中，阻擋/粘結(jié)層17作為粘合劑層12的阻擋層和粘結(jié)層。
例證性的阻擋層17是基于UV固化的脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂。這樣的系統(tǒng)描述在美國(guó)專利6,235,363中，將其引入作為參考。該固化的阻擋層也可以具有殘余環(huán)氧基團(tuán)，用于促進(jìn)將粘合劑粘結(jié)在含有該阻擋涂層的面材上。這在粘合劑是環(huán)氧粘合劑的實(shí)施方案中尤其有用，但在粘合劑包括殘余活性氫的實(shí)施方案中也有用。因此，在這樣的實(shí)施方案中，阻擋/粘結(jié)層17既可以作為阻擋層也可以作為粘結(jié)層。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)涂布層/阻擋層17包括含有雙功能單體的丙烯酸酯UV可固化涂層。這樣的單體的實(shí)例是UVACURE1562。在一個(gè)實(shí)施方案中，該單體以大約10.5％的重量百分比存在于UV可固化丙烯酸酯配方中。這樣的單體的另一個(gè)實(shí)例是UVACURE1561，其部分地是丙烯酸酯縮水甘油醚環(huán)氧(雙酚A環(huán)氧)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該單體以大約60％的重量百分比存在于UV可固化丙烯酸酯配方中。粘結(jié)涂層/阻擋層17中雙功能單體的數(shù)量可以在重量百分比為大約10％到大約75％的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)涂層/阻擋層17中雙功能單體的數(shù)量可以在重量百分比為大約40％到大約60％的范圍內(nèi)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)涂層17包括另一種材料，該材料包括一種能用粘合劑組分和facestock層中存在的反應(yīng)基團(tuán)固化的活性組分。例如，在UVACURE1561中，粘結(jié)涂層是通過(guò)UV-激活聚合丙烯酸基團(tuán)形成的，并且環(huán)氧基團(tuán)仍然可用于與環(huán)氧基室溫可固化粘合劑層中的環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)。因此，對(duì)于粘結(jié)涂層，也可以使用其它功能樹(shù)脂，其包括可以用其它雙組分粘合劑組合物固化的基團(tuán)。例如，通過(guò)雙組分粘合劑基于聚酰胺-胺/環(huán)氧，那么粘結(jié)涂層17可以包括反應(yīng)基團(tuán)，如異氰酸酯、酐、噁唑啉和碳二酰亞胺，它們可以與胺官能團(tuán)反應(yīng)。正如本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到的，這些基團(tuán)的多種組合可以在粘結(jié)涂層17中使用。
應(yīng)該注意到，盡管阻擋/粘結(jié)層17表示在包括印刷層13和透明保護(hù)層14的實(shí)施方案中，然而阻擋/粘結(jié)層17可以在此處描述的任意實(shí)施方案中使用。
本發(fā)明的標(biāo)簽可以用于給塑料、玻璃或金屬容器或表面貼標(biāo)簽。在一個(gè)實(shí)施方案中，基材是飲料容器。在另一個(gè)實(shí)施方案中，基材是啤酒瓶。
方法在第三個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種方法，用于將所公開(kāi)的至少一種雙組分可固化粘合劑涂布的聚合物面材標(biāo)簽應(yīng)用于適當(dāng)?shù)幕摹?br> 將標(biāo)簽應(yīng)用于基材的過(guò)程是這樣的，即其中標(biāo)簽(無(wú)粘合劑)以標(biāo)簽盒中的疊片(stack)被提供。高固體、可固化粘合劑組合物被提供給旋轉(zhuǎn)粘合圓筒。如果粘合劑是雙組分組合物，在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分在提供給旋轉(zhuǎn)粘合劑圓筒之前不久被混和(例如大約30秒到60分鐘，或大約2分鐘到大約30分鐘，或大約5分鐘到大約15分鐘)，或在提供給旋轉(zhuǎn)粘合劑圓筒之前立刻被混和。旋轉(zhuǎn)托盤從旋轉(zhuǎn)粘合劑圓筒中取出粘合劑，并且將粘合劑應(yīng)用于疊片中最上面標(biāo)簽的下表面。然后標(biāo)簽被轉(zhuǎn)移到標(biāo)簽轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)鼓，在該轉(zhuǎn)鼓上標(biāo)簽通過(guò)如真空吸入和/或夾緊的方法保持。標(biāo)簽從轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)鼓應(yīng)用到基材如容器的粘合劑側(cè)。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑通常在室溫下被應(yīng)用于標(biāo)簽，即在大約20℃到大約30℃的范圍內(nèi)。
正如所表示的，傳統(tǒng)貼標(biāo)簽系統(tǒng)使用托盤從粘合劑圓筒將粘合劑轉(zhuǎn)移到標(biāo)簽上。在傳統(tǒng)系統(tǒng)中，該托盤的表面通常包括連續(xù)跨越一定寬度的非常細(xì)淺的凹槽。這些是機(jī)器制造商設(shè)計(jì)的，以有助于拾取粘合劑。這導(dǎo)致粘合劑覆蓋至少75或80％，通常大約100％?？梢赃x擇地，提供具有表面構(gòu)型的托盤是可能的，其中表面構(gòu)型是根據(jù)被應(yīng)用于標(biāo)簽的粘合劑圖案選擇的。這些托盤可以用傳統(tǒng)材料制備。
因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種貼標(biāo)簽過(guò)程，包括如下步驟(A)提供基材；(B)將雙組分可固化粘合劑涂布到聚合面材的一個(gè)表面；和(C)將聚合面材的粘合劑涂布的表面應(yīng)用于基材。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種貼標(biāo)簽過(guò)程，包括如下步驟(A)提供具有外表面的基材；(B)提供具有第一個(gè)表面和第二個(gè)表面的聚合物面材，其中聚合物面材是雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚丙烯；(C)應(yīng)用于聚合物面材的第一個(gè)表面，雙組分可固化粘合劑層；和(D)將聚合物面材的第一個(gè)表面應(yīng)用于基材的外表面，結(jié)果是雙組分可固化粘合劑提供了聚合物面材和基材的外表面之間的初始粘合。
在一個(gè)實(shí)施方案中，貼標(biāo)簽過(guò)程進(jìn)一步包括在將粘合劑應(yīng)用于聚合物面材的第一個(gè)表面之前，結(jié)合和混和環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑的步驟。在一個(gè)實(shí)施方案中，混和在將粘合劑應(yīng)用于聚合物面材之前不久(上面所描述的)或?qū)⒄澈蟿?yīng)用于聚合物面材之前立刻進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，混和通過(guò)螺旋槳-擠壓機(jī)提供，該機(jī)器反過(guò)來(lái)將混和的雙組分可固化粘合劑提供給將混和粘合劑涂覆在聚合物面材上的儀器。除了前述之外，可以使用其它混和系統(tǒng)，如為高粘度可固化粘合劑設(shè)計(jì)的靜止混合器或葉片式混和器。通常，在(D)之后，雙組分可固化粘合劑繼續(xù)聚合并且增加聚合物面材和基材的外表面之間的粘合。由于雙組分可固化粘合劑在恰恰應(yīng)用于聚合物面材之前不一定被混和，所以允許淬火反應(yīng)在應(yīng)用粘合劑之前非常少的時(shí)間發(fā)生。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑包括增粘劑和/或增塑劑來(lái)提供或改進(jìn)粘合劑的初始粘合。
在一個(gè)實(shí)施方案中，粘結(jié)涂層/阻擋層在應(yīng)用雙組分可固化粘合劑之前被應(yīng)用于聚合物面材。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，該過(guò)程進(jìn)一步包括將粘結(jié)涂層或阻擋層應(yīng)用于面材的步驟。
正如上面所描述的，在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑包括(B-1)至少一種熱塑性聚氨基甲酸酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂或用CTBN高彈體橡膠改性的環(huán)氧化環(huán)己烷二甲醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，雙組分可固化粘合劑進(jìn)一步包括(B-2)至少一種聚酰胺樹(shù)脂固化劑。
當(dāng)本發(fā)明的標(biāo)簽用貼標(biāo)簽機(jī)分配時(shí)給使用了雙組分可固化粘合劑的玻璃啤酒瓶時(shí)，觀察到標(biāo)簽在瓶子上的良好初始粘合。在室溫下干燥7天后，將標(biāo)簽瓶子浸沒(méi)在冰水中，在冰水中放置3天后，標(biāo)簽仍然粘結(jié)在瓶子上，當(dāng)給標(biāo)簽施加壓力時(shí)標(biāo)簽沒(méi)有滑動(dòng)。
實(shí)施例下述實(shí)施例涉及本發(fā)明的標(biāo)簽，這些標(biāo)簽的制備，并且涉及將要貼標(biāo)簽的基材。這些實(shí)施例是例證性的，目的不在于限制本發(fā)明的范圍。
在下述實(shí)施例中使用的材料如下基材(substrate)在下述實(shí)施例中，基材是聚乙烯蠟(polyethylenewax)涂布的瓶子，例如可以是啤酒瓶。正如上面所表示的，在許多情況下，本發(fā)明的標(biāo)簽將要應(yīng)用的飲料瓶子和其它容器用保護(hù)外層涂布，如上面所提及的聚乙烯蠟涂層。容器僅僅是例證性的，本發(fā)明不限于使用任何特定容器。在實(shí)施例中，所試驗(yàn)的瓶子被冷凍過(guò)夜。在使用之前，從冰柜中取出瓶子，并且允許使用之前在瓶子表面上形成一層冷凝層。這模擬了標(biāo)簽在已經(jīng)充滿了冷凍液體如啤酒的瓶子上的應(yīng)用，其中一定量的冷凝物可能已經(jīng)在瓶子表面形成。
面材(Facestocks)PET聚合物面材聚丙烯聚合物面材，雙軸定向的(biaxially oriented)(BOPP)面材可以用含有UVACURE1561，一種環(huán)氧-丙烯酸酯單體的丙烯酸UV保護(hù)涂層來(lái)涂布。具有含有UVACURE 1561的UV可固化丙烯酸酯涂層的面材從位于Georgia的士麥那的UCB Radcure獲得。當(dāng)UVACURE1561被固化成涂層時(shí)，該單體僅有丙烯酸酯部分反應(yīng)，剩下環(huán)氧基團(tuán)是游離的。游離的環(huán)氧基團(tuán)可以與雙組分可固化粘合劑反應(yīng)，并且為雙組分可固化粘合劑提供固定，其中雙組分可固化粘合劑隨后將被應(yīng)用于聚合物面材。
環(huán)氧基粘合劑材料(Epoxy-based Adhesive Materials)ERISYSEMRM-22，一種CTBN橡膠改性的環(huán)氧樹(shù)脂，可以從CVC Specialty Chemical，Maple Shade，NJ獲得。
ERISYSEMUV-11，一種熱塑性改性的雙酚A(BPA)環(huán)氧樹(shù)脂，可以從CVC Specialty Chemical，Maple Shade，NJ獲得。
EPI-CURE3115，一種胺-聚酰胺樹(shù)脂，可以從ResolutionPerformance Products，Houston，TX獲得。
UNI-REZ2115，一種胺-聚酰胺樹(shù)脂，可以從Arizona Chemical，Panama City，F(xiàn)L獲得。
GE-60 Multi-Epoxy Resin，一種山梨糖醇聚縮水甘油醚，可以從CVC Specialty Chemical，Maple Shade，NJ獲得(一種用于交聯(lián)酸功能樹(shù)脂的脂族多功能環(huán)氧樹(shù)脂)。
UVACURE1561，一種部分丙烯酸酯化的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂，可以從UCB，Smyrna，Georgia獲得。
其它粘合劑材料(Other Adhesive Materials)Ricon R131MA10，一種順丁烯二酸-聚丁二烯樹(shù)脂(酸功能樹(shù)脂)，可以從Sartomer Co.，Exton，PA獲得。
Sartomer SR492，丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，可以從Sartomer Co.，Exton，PA獲得。
Sartomer SR9003，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，可以從SartomerCo.，Exton，PA獲得。
其它添加劑(Other Additives)
Tego Degussa Airex 920，硅質(zhì)基去泡劑，可以從Tego Chemie USA，Hopewell，Virginia獲得。
Tego Degussa KL245，硅質(zhì)基潤(rùn)濕劑，可以從Tego Chemie USA，Hopewell，Virginia獲得。
Ciba IRGACURE500，苯甲酮和α-羥基酮光敏引發(fā)劑(photoiniator)的液體摻合物，可以從CIBA Specialty Chemical，Tarrytown，New York獲得。
應(yīng)用程序(Application Procedure)聚合物面材用雙組分可固化粘合劑涂布，通過(guò)用#3棒拉到面材的涂布側(cè)。然后標(biāo)簽被應(yīng)用于聚乙烯涂布的瓶子上，如上面所描述的，通過(guò)在濕的未固化的雙組分可固化粘合劑上滾動(dòng)瓶子進(jìn)行。這模仿了標(biāo)簽在標(biāo)準(zhǔn)貼標(biāo)簽機(jī)器中的應(yīng)用。
實(shí)施例1被應(yīng)用于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物面材(PET聚合物面材，PETpolymer facestock)。
配方

結(jié)果在應(yīng)用時(shí)標(biāo)簽不游動(dòng)。在3天后，非常好的干燥透明度和牢固的粘合；標(biāo)簽沒(méi)有脫落。
實(shí)施例2被應(yīng)用于PET聚合物面材。
配方

結(jié)果
在應(yīng)用時(shí)標(biāo)簽有輕微游動(dòng)。在2天后非常好的粘合到瓶子和玻璃上，標(biāo)簽有一些脫離。當(dāng)試驗(yàn)過(guò)程中嘗試剝離標(biāo)簽時(shí)，PET標(biāo)簽實(shí)際上有所損壞。
實(shí)施例3被應(yīng)用于PET聚合物面材。
配方

結(jié)果在應(yīng)用時(shí)有非常小的游動(dòng)。在2天后相當(dāng)牢固地粘合到瓶子和玻璃上，粘合劑是輕微粘性的。
實(shí)施例4被應(yīng)用于PET和BOPP聚合物面材。
配方

結(jié)果游動(dòng)非常小，需要很大程度的指壓來(lái)獲得任何運(yùn)動(dòng)。在3天后有非常好的透明度和非常牢固的粘合。BOPP樣品非常好。
實(shí)施例5被應(yīng)用于PET和BOPP聚合物面材。
配方

結(jié)果
在2天后透明度非常好，非常好的粘合到兩種面材上。
實(shí)施例6被應(yīng)用于BOPP聚合物面材。
配方

實(shí)施例7被應(yīng)用于BOPP聚合物面材。
配方

結(jié)果在6天后，非常好的粘合到瓶子上，面材具有良好透明度。該系統(tǒng)相比其它實(shí)施例固化的有點(diǎn)更慢一些，但速度依賴于最終應(yīng)用的需要。該實(shí)驗(yàn)證明了其它的100％固體、雙組分、室溫固化系統(tǒng)在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
實(shí)施例8首先，將粘結(jié)涂層/阻擋層在氮?dú)鈼l件下以大約2克/平方米應(yīng)用于Avery X1090 BOPP聚合物面材上

該混合物通過(guò)在Fusion“H”bulb下經(jīng)過(guò)具有粘結(jié)涂層/阻擋層混合物的面材來(lái)固化，以100％功率，以150英尺/分鐘(大約45.7米/分鐘)進(jìn)行。
粘合劑配方

粘合劑配方被應(yīng)用于UV固化的粘結(jié)涂層/阻擋層，這被固定到啤酒瓶上，老化時(shí)間為5天。
結(jié)果在老化后，然后從瓶子上取下標(biāo)簽。粘合劑與標(biāo)簽一起脫落，這表明粘結(jié)涂層/阻擋層和粘合劑之間的粘合比粘合劑和瓶子之間的粘合要更牢固。
盡管本發(fā)明已經(jīng)參考其優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行了解釋，應(yīng)該理解的是，一旦閱讀了說(shuō)明書(shū)，其多種修改將對(duì)本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員變得顯而易見(jiàn)。因此，應(yīng)該理解到，此處公開(kāi)的本發(fā)明目的在于將這樣的修改包括在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種標(biāo)簽，包括(A)一個(gè)聚合物面材，其具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面；和(B)一個(gè)粘合劑層，來(lái)源于雙組分、高固體可固化的粘合劑的至少一個(gè)，覆蓋在聚合物面材的下表面上。
2.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述粘合劑固化不需要施用外部能源。
3.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化的粘合劑進(jìn)一步包括增粘劑或增塑劑，或其混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化的粘合劑具有初始粘性，當(dāng)應(yīng)用于基材時(shí)足以保持在原位置。
5.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化的粘合劑，當(dāng)應(yīng)用于基材時(shí)，具有范圍從大約30,000cps到大約120,000cps的粘度。
6.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述粘合劑層的涂層重量是從大約5到大約30g/m2。
7.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述聚合物面材是聚酯或聚-α-烯烴或鍍金屬聚烯烴，或聚乳酸聚合物。
8.如權(quán)利要求7所述的標(biāo)簽，其中所述聚合物面材是雙軸拉伸聚丙烯或雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。
9.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述聚合物面材的上表面是用電暈處理或火焰處理的。
10.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，進(jìn)一步包括一個(gè)阻擋層或粘結(jié)涂層，位于聚合物面材和雙組分可固化粘合劑之間。
11.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，進(jìn)一步包括一個(gè)印刷層，覆蓋在聚合物面材的上表面上。
12.如權(quán)利要求11所述的標(biāo)簽，進(jìn)一步包括一個(gè)透明保護(hù)層，覆蓋在印刷層上。
13.如權(quán)利要求11所述的標(biāo)簽，其中透明保護(hù)層包括聚酰胺、聚氨基甲酸酯、纖維素聚合物、硅氧烷聚合物或它們的任意組合。
14.如權(quán)利要求11所述的標(biāo)簽，進(jìn)一步包括一個(gè)透明的耐侵蝕、耐化學(xué)性、和/或耐紫外線層，覆蓋在印刷層上。
15.如權(quán)利要求11所述的標(biāo)簽，進(jìn)一步包括一個(gè)粘合增進(jìn)層，位于聚合物面材的上表面和印刷層之間。
16.如權(quán)利要求11所述的標(biāo)簽，進(jìn)一步包括一個(gè)吸墨組合物層，位于聚合物面材的上表面和印刷層之間。
17.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述粘合劑包括(a)環(huán)氧樹(shù)脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或多種的混合物；(b)環(huán)酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或多種的混合物；(d)碳二亞胺和伯胺或羧酸；或(e)異氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其兩種或多種的混合物；或(a)-(e)的兩種或多種的混合物。
18.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化粘合劑包括至少一種環(huán)氧樹(shù)脂，該環(huán)氧樹(shù)脂是雙酚的二環(huán)氧甘油醚、脂族乙二醇的二環(huán)氧甘油醚、環(huán)氧化烯烴、聚合物或橡膠改性的環(huán)氧樹(shù)脂、或其兩種或多種的混合物，和環(huán)氧固化劑。
19.如權(quán)利要求18所述的標(biāo)簽，其中所述環(huán)氧固化劑是伯胺、二胺或多胺，或羧酸、二羧酸、聚羧酸、或這些酸的酐。
20.如權(quán)利要求18所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化粘合劑進(jìn)一步包括一種活性稀釋劑。
21.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化粘合劑包括(b)環(huán)酐和伯胺。
22.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)簽，其中所述環(huán)酐包括順丁烯二酸聚烯烴、對(duì)苯二酐、萘二甲酸酐；苯均四酸二酐；2，3，6，7-萘四羧酸二酐；3，3’，4，4’-二苯四羧酸二酐；1，2，5，6-萘四羧酸二酐；2，2’，3，3’-二苯四羧酸二酐；2，2-雙(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐；3，4，9，10-苝四羧酸二酐；雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐；萘-1，2，4，5-四羧酸二酐；萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，6-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，7-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，3，6，7-四氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；菲-1，8，9，10-四羧酸二酐；2，2-雙(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐；1，1-雙(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐；1，1-雙(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐；雙(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐；苯-1，2，3，4-四羧酸二酐；3，4，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，2’，3’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐；噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐；類似二酐，以及前述兩種或多種的混合物。
23.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)簽，其中所述伯胺包括二苯氨基甲烷、間苯二胺、對(duì)苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，和它們的兩種或多種的混合物。
24.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化粘合劑包括c)噁唑啉和伯胺，羧酸或酐或其兩種或多種的混合物。
25.如權(quán)利要求24所述的標(biāo)簽，其中所述噁唑啉包括4，4’5，5’-四氫-2，2’-雙唑；2，2’-(鏈烷二基)雙[4，5-二氫唑]，例如2，2’-(1，4-丁烷二基)雙[4，5-二氫唑]；和2，2’-(1-甲基-丙烷二基)雙(4，5-二氫唑)；2，2’-(亞芳基)雙[4，5-二氫唑]，例如2，2’-(1，4-亞苯基)雙[4，5-二氫唑]，2，2’-(1，5-萘基)雙[4，5-二氫唑]和2，2’-(1，8-蒽基)雙[4，5-二氫唑]；和亞烷基雙2-(亞芳基)[4，5-二氫唑]，例如亞甲基雙2-(1，4-亞苯基)[4，5-二氫唑]；2，2’，2”-(亞芳基)三[4，5-二氫唑]，例如2，2’，2”-(1，3，5-亞苯基)三[4，5-二氫唑]；掛有惡唑啉基團(tuán)的寡聚材料，如聚[2-(烯基)4，5-氫唑]，例如聚[2-(2-丙烯基)4，5-二氫唑]，及其兩種或多種的混合物。
26.如權(quán)利要求24所述的標(biāo)簽，其中所述羧酸或環(huán)酐包括順丁烯二酸聚烯烴、對(duì)苯二酐、萘二甲酸酐；苯均四酸二酐；2，3，6，7-萘四羧酸二酐；3，3’，4，4’-二苯四羧酸二酐；1，2，5，6-萘四羧酸二酐；2，2’，3，3’-二苯四羧酸二酐；2，2-雙(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐；3，4，9，10-苝四羧酸二酐；雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐；萘-1，2，4，5-四羧酸二酐；萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，6-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，7-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，3，6，7-四氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；菲-1，8，9，10-四羧酸二酐；2，2-雙(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐；1，1-雙(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐；1，1-雙(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐；雙(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐；雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐；苯-1，2，3，4-四羧酸二酐；3，4，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，2’，3’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐；噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐，前述酐中任意酐的相應(yīng)酸，及其前述兩種或多種的混合物。
27.如權(quán)利要求24所述的標(biāo)簽，其中所述伯胺包括二苯氨基甲烷、間苯二胺、對(duì)苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，及其兩種或多種的混合物。
28.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化粘合劑包括(d)碳二酰亞胺和伯胺或羧酸，或其兩種或更多種的混合物。
29.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述碳二酰亞胺具有如下通用結(jié)構(gòu)式R-N＝C＝N-R′或R-N＝C＝N-[R-N＝C＝N]x-R′其中R和R’獨(dú)立地是取代的或未取代的、支鏈或無(wú)支鏈的脂族或芳族烴基基團(tuán)，且X＝1到大約100。
30.如權(quán)利要求28所述的標(biāo)簽，其中所述伯胺包括二苯氨基甲烷、間苯二胺、對(duì)苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，及其兩種或更多種的混合物。
31.如權(quán)利要求28所述的標(biāo)簽，其中所述羧酸是具有如下通式的二羧酸 其中R是具有2到大約30個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族或芳族部分。
32.如權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽，其中所述雙組分可固化粘合劑包括(e)異氰酸酯和伯胺、醇或羧酸、或其兩種或更多種的混合物。
33.如權(quán)利要求32所述的標(biāo)簽，其中所述異氰酸酯具有如下結(jié)構(gòu)式的化合物Q(NCO)n，其中n＝2-4，Q表示具有2到大約18個(gè)碳原子的脂族烴基，具有4到大約15個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基，具有6到大約18個(gè)碳原子的芳族烴基，或具有大約8到大約15個(gè)碳原子的芳基-脂族烴基。
34.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)簽，其中所述胺是脂族、芳族和芳基-脂族二胺或分子量為大約60到大約300的聚胺。
35.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)簽，其中所述醇是分子量在大約62到大約400之間的飽和或不飽和的多元醇。
36.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)簽，其中所述羧酸是具有如下通式的二羧酸 其中R是具有2到大約30個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂族或芳族部分。
37.一種標(biāo)簽，包括(A)具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面的聚合物面材，其中聚合物面材是雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚丙烯；和(B)來(lái)源于至少一種高固體可固化粘合劑組合物的粘合劑層，包括(a)環(huán)氧樹(shù)脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或更多種的混合物；(b)環(huán)酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或更多種的混合物；(d)碳二亞胺和伯胺或羧酸；或(e)異氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其兩種或更多種的混合物；或(a)-(e)的兩種或更多種的混合物。
38.一種加標(biāo)簽方法，包括步驟(A)提供基材；(B)將雙組分、高固體可固化粘合劑涂敷到聚合面材的一個(gè)表面；和(C)將聚合面材的粘合劑涂敷表面應(yīng)用于基材。
39.如權(quán)利要求38所述的加標(biāo)簽方法，其中所述基材是玻璃、塑料或金屬。
40.如權(quán)利要求38所述的加標(biāo)簽方法，其中所述粘合劑包括(a)環(huán)氧樹(shù)脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或更多種的混合物；(b)環(huán)酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其兩種或更多種的混合物；(d)碳二亞胺和伯胺或羧酸；或(e)異氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其兩種或更多種的混合物；或(a)-(e)的兩種或更多種的混合物。
41.如權(quán)利要求38所述的加標(biāo)簽方法，其中所述聚合物面材是雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或聚丙烯。
全文摘要
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種標(biāo)簽，包括(A)具有一個(gè)上表面和一個(gè)下表面的聚合物面材(polymer facestock)；和(B)來(lái)源于雙組分高固體可固化粘合劑的至少一種的粘合劑層，覆蓋在聚合物面材的下表面上。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種加標(biāo)簽方法，包括步驟(A)提供基材；(B)將一種雙組分可固化粘合劑涂敷到聚合面材的一個(gè)表面上；和(C)將聚合面材的粘合劑涂敷表面應(yīng)用于基材上。本發(fā)明也涉及粘附在標(biāo)簽上的基材以及給該基材加標(biāo)簽的方法。這些標(biāo)簽可以在環(huán)境溫度或低溫下應(yīng)用。它們可以被用于基材，甚至基材的表面具有潮氣。標(biāo)簽粘附到基材上，不需要外部施加固化手段，例如輻射。
文檔編號(hào)B32B7/12GK1668459SQ03816984
公開(kāi)日2005年9月14日 申請(qǐng)日期2003年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月19日
發(fā)明者W·L·比約多 申請(qǐng)人:艾利丹尼森公司