專利名稱：：層狀膜組合、由其制備的包裝以及使用方法層狀膜組合、由其制備的包裝以及使用方法
背景技術：
本發(fā)明涉及一種層狀膜組合(filmcomposition),特別是用雙膜泡法(doublebubbleprocess)制成的雙軸取向膜組合。即使在非常低的收縮溫度(T^100。C)下，本發(fā)明的膜也具有縱向(MD)和橫向(TD)收縮的優(yōu)異平衡性。收縮溫度低可以用于對溫度敏感的物品的包裝和/或包裝易變形的制品如雜志、文具等。這種膜具有優(yōu)異的拉伸和密封性能，使得它能夠用在需要良好韌性的應用中。另外，即使是用滑爽劑(slip)/AB改性，所述膜的光學性質也4艮好，由此可以用于直接通過該膜掃描的文本(text),如條形碼和地址，以及使包裝制品具有優(yōu)異的可見度，從而使對消費者的吸引力最大化。未交聯(lián)的取向多層膜，如"丙烯基三元共聚物/聚乙烯基共聚物"多層膜是已知的，并且在商業(yè)上得以應用。這些膜通常在低收縮溫度下具有高模量而收縮水平差。另外這些常規(guī)的未交聯(lián)膜的密封強度相對而言也很低。為提高密封強度，可以用輻射來交聯(lián)聚乙烯基膜。然而，由于輻射工藝的投資費用高，所以經輻射交聯(lián)的聚乙烯基膜制造成本就高。此外，現(xiàn)在使用的經取向的未交聯(lián)的聚丙烯基膜和聚乙烯基膜具有約115。C的熱封初始溫度(HSIT),僅在相對高的溫度下(例如，收縮溫度110-120。C或更高)顯示所需程度的收縮?，F(xiàn)在使用的交聯(lián)聚乙烯基膜，如線性低密度聚乙烯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、乙烯丙烯酸丁酯膜或包含離聚物的膜，為了提供取向穩(wěn)定性(穩(wěn)定的次級泡和均勻的膜厚)和良好的膜性能，都需要非常專門化的、資本密集型設備來將膜交聯(lián)至所需的交聯(lián)程度?，F(xiàn)有技術中已經描述了多種膜組合，例如在US5,306,549;US4,354,997;US4,820,557;US4，532，189;US4,801,652;UK專利申請2115348;UK專利申請2135240以及國際公開WO89/01402(摘要)；WO02/45957;WO05/103123和WO03/040202中所述的那些。然而，仍然存在著對于改進的未交聯(lián)取向膜的需求，希望得到的膜在低溫下具有突出的收縮水平并具有取向穩(wěn)定性，以及優(yōu)異的密封強度，優(yōu)異的光學性能和良好的韌性。另外還存在對具有如下性質的未交聯(lián)取向膜的需求約10(TC的降低的HSIT、改進的膜層間粘合以及改進的柔軟度。通過以下的本發(fā)明已經可滿足這些以及其他的需求。發(fā)明概述本發(fā)明提供在低收縮溫度如90。C-100。C的溫度下具有高收縮水平的膜。一方面，所述收縮水平非常平衡，以致在90。C、100。C和ll(TC下縱向(MD)上的收縮等于橫向(TD)上的收縮。與現(xiàn)有常規(guī)的膜相比，本發(fā)明的膜還具有優(yōu)異的密封強度(提高30%-50%)。據(jù)猜測這是由于密封劑(外層)與芯層樹脂之間層間粘合的改進而帶來的。與一些現(xiàn)有的膜相比，拉伸強度提高25°/。以上，優(yōu)選30%以上，拉伸伸長率提高兩倍以上。在本發(fā)明優(yōu)選的方面中，所述膜組合包含丙烯基互聚物(propylene-basedinterpolymer)與線性低密度聚乙烯，以及更優(yōu)選線性低密度乙烯/l-辛烯共聚物、線性低密度乙烯/l-己烯共聚物或線性低密度乙烯/l-丁烯共聚物，作為該取向膜(orientedfilm)的主要組分。與現(xiàn)有的膜相比，本發(fā)明的膜的優(yōu)點在于改進了密封強度、拉伸性能和低溫下收縮水平。這些改進提供了更好的包裝完整性。另外，在包裝工藝之后，提高的低溫下收縮水平可改善商品的外觀。特別是，減小了由于收縮性差而形成的"巻邊(dogears)"尺寸。據(jù)猜測本發(fā)明膜的低收縮張力和低模量允許用來包裝更柔軟的、無定形商品(pliablegood)并且防止將所述商品包裝成不良形狀。本發(fā)明提供一種膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，以及其中所述內層由包含乙烯基互聚物(ethylene-basedinterpolymer)的組合物形成，其具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度，0.5g/10min-10g/10min和優(yōu)選0.5g/10min-5g/10min的熔體指數(shù)(12),以及其中至少一個外層由包含丙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，1g/10min-15g/10min和優(yōu)選1g/10min-5g/10min的熔體指數(shù)(12)。在本發(fā)明的另一方面中，乙烯基互聚物是線性低密度乙烯/a-烯烴互聚物。在本發(fā)明的一個方面中，所述至少兩個外層由相同的組合物形成。在本發(fā)明的另一方面中，所述兩個外層各自與所述內層的表面相鄰。在另一方面中，所述乙烯基互聚物是乙烯/(X-烯烴互聚物。在另一方面中，所述乙烯/a-烯烴互聚物中的a-烯烴選自C3-C12a-烯烴。在又一方面中，所述乙烯/a-烯烴互聚物中的a-烯烴選自l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯，并且更優(yōu)選選自l-丁烯、l-己烯和l-辛烯。在本發(fā)明的另一方面中，所述丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烴互聚物。在另一方面中，所述丙烯/a-烯烴互聚物中的a-烯烴選自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯。在優(yōu)選的方面中，所述a-烯烴是乙烯。在本發(fā)明的另一方面中，所述乙烯基互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔體指數(shù)(12)。在另一方面中，所述乙烯基互聚物具有0.87g/cc-0.93g/cc的密度。在另一方面中，所述乙烯基互聚物具有0.7-3g/10min的熔體指數(shù)，0.87g/cc-0.93g/cc的密度。在本發(fā)明的另一方面中，所述丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12)。在另一方面中，所述丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc的密度。在另一方面中，所述丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔體指數(shù)，0.86g/cc-0.90g/cc的密度。在另一方面中，所述丙烯基互聚物是丙烯和乙烯的共聚物，或丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。在另一方面中，所述乙烯/a-烯烴互聚物是乙烯和l-丁烯的共聚物、乙烯和l-辛烯的共聚物、或乙烯和1-己烯的共聚物。在本發(fā)明的另一方面中，可以由既包含乙烯基互聚物又包含丙烯基互聚物的組合物來形成膜層。在另一方面中，所述膜組合包含至少5層。在另一方面中，所述膜組合的各層占10-90%、優(yōu)選15-80%、以及更優(yōu)選20-70%的所述膜組合的總厚度。在另一方面中，當以所述膜組合外層和外層之間的力來測量時，該膜組合的密封強度在10-20pm的總膜厚和90。C下大于7N,優(yōu)選在10-20|tim和90。C下大于10N,以及更優(yōu)選在10-20pm和9(TC下為15N。在另一方面中，本發(fā)明的膜組合在90°C-120°C、更優(yōu)選9(TC-110。C和甚至更優(yōu)選90。C-10(TC的溫度下顯示收縮。在另一方面中，當以所述膜組合外層和外層之間的力來測量時，該膜組合的密封強度在10-20pm的總膜厚和卯。C下大于7N,優(yōu)選在10-20(im和90。C下大于ION，以及更優(yōu)選在10-20(im和90。C下為15N,以及所述膜組合在90°C-120°C、更優(yōu)選90。C-110。C和甚至更優(yōu)選90°C-100°C的溫度下顯示收縮。本發(fā)明也提供一種膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，其中所述內層由包含第一丙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.83g/cc-0.90g/cc、優(yōu)選0.83g/cc-0.88g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min、優(yōu)選0.5g/10min-5g/10min的炫體指數(shù)(12),以及其中至少一個外層由包含第二丙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，1g/10min-15g/10min和優(yōu)選1g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12)。在本發(fā)明的一個方面中，所述至少兩個外層由相同的組合物形成。在另一方面中，所述兩個外層各自與所述內層的表面相鄰。在本發(fā)明的另一方面中，所述第一丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烴互聚物。在另一方面中，所述a-烯烴選自乙烯和C4-C12a-烯烴。在另一方面中，所述第一丙晞/a-烯烴互聚物的a-烯烴選自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯。在優(yōu)選的方面中，所述a-烯烴是乙烯。在本發(fā)明的另一方面中，所述第二丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烴互聚物。在另一方面中，所述a-烯烴選自乙烯和C4-C12a-烯烴。在另一方面中，所述第二丙烯/a-烯烴互聚物的a-烯烴選自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯。在優(yōu)選的方面中，所述a-烯烴是乙烯。在本發(fā)明的另一方面中，所述第一丙烯基互聚物具有1g/10min-3g/10min的熔體指數(shù)(12)。在另一方面中，所述第一丙烯基互聚物具有0.84g/cc-0.90g/cc和優(yōu)選0.84g/cc-0.87g/cc的密度。在另一方面中，所述第一丙烯基互聚物具有1-3g/10min的熔體指數(shù)，0.84g/cc-0.90g/cc和優(yōu)選0.84g/cc-0.87g/cc的密度。在本發(fā)明的另一方面中，所述第二丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12)。在另一方面中，所述第二丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc和優(yōu)選0.86g/cc-0.89g/cc的密度。在另一方面中,所述第二丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔體指數(shù)，0.86g/cc-0.90g/cc和優(yōu)選0.86g/cc-0.89g/cc的密度。在本發(fā)明的另一方面中，可以由既包含乙烯基互聚物又包含丙烯基互聚物的組合物來形成膜層。在另一方面中，所述膜組合包含至少五層。在另一方面中，所述膜組合的各層占10-90%、優(yōu)選15-80%以及更優(yōu)選20-70%的所述l莫組合的總厚度。在另一方面中，當以所述膜組合外層和外層之間的力來測量時，該膜組合的密封強度在10-20pm的總膜厚和9(TC下大于7N,優(yōu)選在10-20(im和90。C下大于10N,以及更優(yōu)選在10-20pm和90。C下為15N。在另一方面中，本發(fā)明的膜組合在90°C-120°C、更優(yōu)選90。C-110。C和甚至更優(yōu)選90。C-10(TC的溫度下顯示收縮。在另一方面中，當以所述膜組合外層和外層之間的力來測量時，該膜組合的密封強度在10-20pm的總膜厚和90。C下大于7N,優(yōu)選在10-20|im和90。C下大于ION,以及更優(yōu)選在10-20pm和卯。C下為15N,以及所述膜組合在90°C-120°C、更優(yōu)選90。C-110。C和甚至更優(yōu)選90°C-100°C的溫度下顯示收縮。本發(fā)明也提供一種膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，以及其中所述內層由包含丙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min、優(yōu)選1g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(I2),以及其中至少一個外層由包含乙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度，0.5g/10min-10g/10min和優(yōu)選0.5g/10min-5g/10min的熔體指lt(12)。在本發(fā)明的另一方面中，可以由既包含乙烯基互聚物又包含丙烯基互聚物的組合物來形成膜層。在另一方面中，所述膜組合包含至少五層。在另一方面中，所述膜組合的各層占10-90%、優(yōu)選15-80%、以及更優(yōu)選20-70%的所述膜組合的總厚度。本發(fā)明還提供形成本發(fā)明膜組合的方法，所述方法包含a)選擇用于形成所述膜組合各層的聚合物組合物；b)共擠出各個膜層的組合物以形成第一膜組合；c)使所述第一膜組合進行雙膜泡法以形成所述膜組合。本發(fā)明還提供包含至少一種由本發(fā)明的膜組合形成的組分的制品，以及其制備方法。本發(fā)明還提供含有至少一種由本發(fā)明的膜組合形成的組分的包裝，以及其制備方法。本發(fā)明膜組合中的膜層可以包含此處所述的兩個或多個方面和/或實施方式。多個方面和/或實施方式。實施方式。包含至少一種由本發(fā)明的膜組合形成的組分的制品可以包含此處所述的兩個或多個方面和/或實施方式。包含至少一種由本發(fā)明的膜組合形成的組分的包裝可以包含此處所述的兩個或多個方面和/或實施方式。制備本發(fā)明制品的方法可以包含此處所述的兩個或多個方面和/或實施方式。方式。附圖簡要說明圖1是與本發(fā)明的膜組合[(PP20+PP30)/D45/(PP20+PP30)]和常規(guī)膜層壓(laminated)的聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)膜的密封強度相對熔接棒(sealingbar)溫度的圖。圖2是本發(fā)明的膜組合和常規(guī)的膜組合的密封強度對熔接棒溫度的圖。發(fā)明詳述綜述本發(fā)明提供一種膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，以及其中所述內層由包含乙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.87g/cc畫0.94g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min、優(yōu)選0.5g/10min-5g/10min的熔體指數(shù)(12),以及其中至少一個外層由包含丙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，1g/10min-15g/10min和優(yōu)選1g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12)。本發(fā)明也提供一種膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，以及其中所述內層由包含第一丙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.83g/cc-0.90g/cc、優(yōu)選0.83g/cc-0.88g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min、優(yōu)選0.5g/10min-5g/10min的溶體指數(shù)(12),以及其中至少一個外層由包含第二丙烯基互聚物的組合物形成，其具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，1g/10min-15g/10min和優(yōu)選1g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12)。本發(fā)明的膜組合包含至少三層。各個膜層是未交聯(lián)的。在優(yōu)選的實施方式中，所述膜組合僅包含三層，一個內層和兩個外層。在另一實施方式中，該兩個外層由相同的樹脂組合物形成(例如，A/B/A膜結構)。令人驚訝地，其中兩個外層由丙烯基互聚物如丙烯/乙烯共聚物形成以及內層由乙烯基互聚物形成的A/B/A組合物，相對于包含由相同的乙烯基互聚物形成的內層以及由丙烯基三元共聚物如丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物形成的兩個外層的膜組合，其密封強度提高約50%。據(jù)猜測，與在丙烯基三元共聚物和乙烯/a-烯烴共聚物之間形成的粘合相比，丙烯基共聚物在外層(密封層)與乙烯/a-烯烴共聚物內層(芯層)之間提供改進的層間粘合。本發(fā)明膜的縱向(MD)與橫向(TD)收縮率的平衡性也得到顯著提高，從而MD向收縮量與TD向收縮量大致相當。另外，本發(fā)明膜的拉伸伸長率與現(xiàn)有的丙烯基三元共聚物膜相比顯著提高(多達100%)。本發(fā)明的膜在低的收縮溫度(90°C)下顯示高的收縮水平。該收縮水平是在沒有輻照所述膜的情況下產生的。此外膜的性能在收縮和韌性方面比得上市售的經輻照的聚乙烯基膜。在一個實施方式中，當作為所述膜組合的外層和外層之間的力來測量時，本發(fā)明的膜組合的密封強度在10-20^im的總膜厚和90。C下大于7N,優(yōu)選在10-20^n和90。C下大于ION,以及更優(yōu)選在10-20(im和90°C下為15N。在另一實施方式中，本發(fā)明的膜組合在卯。C-120。C、更優(yōu)選90。C-11(TC和甚至更優(yōu)選90°C-100°C的溫度下顯示收縮。在另一實施方式中，本發(fā)明的膜組合在90°C-120°C、更優(yōu)選90°C-110°C和甚至更優(yōu)選卯。C-100。C的溫度下，在MD方向上顯示30%-70%的收縮，其以所述膜組合的總面積計。在另一實施方式中，本發(fā)明的膜組合在90°C-120°C、更優(yōu)選90。C-110。C和甚至更優(yōu)選90。C-100。C的溫度下，在TD方向上顯示30%-70%的收縮，以所述膜組合的總面積計。在另一實施方式中，本發(fā)明的膜組合顯示0.50-1.50，優(yōu)選0.75-1.25和更優(yōu)選0.90-1.10的收縮比，(MD收縮)/(TD收縮)。在優(yōu)選的實施方式中，在膜組合的各層中，本發(fā)明的膜包含僅由基于聚烯烴的聚合物作為主要(大于50重量％)的聚合物組分或者作為唯一的聚合物組分所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合除了內層和兩個外層以外不包含粘合劑層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含羧酸官能化、酯官能化或酸酐官能化聚合物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含經水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含卣化物官能化聚合物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含有氯化物官能化聚合物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含聚氯乙烯聚合物或聚偏氯乙烯聚合物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含具有芳族部分的聚合物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含乙烯/苯乙烯共聚物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由聚酰胺形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由聚酯形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含丙烯均聚物和/或乙烯均聚物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含熔點大于130。C以及更優(yōu)選熔點大于或等于135。C的丙烯基聚合物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含有兩種或多種乙烯基聚合物的組合物所形成的層。在另一實施方式中，所述膜組合不包含由含有三種或多種丙烯基聚合物的組合物所形成的層。在某一實施方式中，所述膜組合不包舍由含有丙烯基三元共聚物和/或乙烯基三元共聚物的組合物所形成的層。在某一實施方式中，所述膜組合不包含由同時含有丙烯基聚合物和乙烯基聚合物的組合物所形成的層。在優(yōu)選的實施方式中，所述膜組合并非以層疊形式。所述膜組合可以具有此處所述的兩種或多種實施方式的組合。所述膜組合的膜層可以具有此處所述的兩種或多種實施方式的組合。內層和外層的材料可以將一種或多種乙烯基互聚物或丙烯基互聚物用作膜層的唯一聚合物組分或者用作主要的聚合物組分。所述乙烯基互聚物包括但不限于線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高超低密度聚乙烯(ULDPE)、甚低密度聚乙烯(VLDPE)、均勻支化的線性乙烯互聚物、均勻支化基本上線性的乙烯互聚物和非均相線性乙烯互聚物。優(yōu)選所述乙烯基互聚物包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)。優(yōu)選將所述乙烯基互聚物用作膜層的單一聚合物組分，以及更優(yōu)選用作內層的單一聚合物組分。在優(yōu)選的實施方式中，由包含線性低密度聚乙烯(LLDPE)的組合物形成所述膜組合的內層。更優(yōu)選地由包含線性低密度聚乙烯(LLDPE)作為唯一聚合物組分的組合物形成內層。特別優(yōu)選線性低密度乙烯/l-辛烯共聚物和線性低密度乙烯/l-丁烯共聚物。適合的聚合物包括DOWLEX聚合物和FLEXOMER聚合物(都來自DOWChemicalCompany)。在另一實施方式中，使用線性低密度乙烯/l-己烯共聚物。所述丙烯基互聚物包括低密度丙烯/a-烯烴互聚物。優(yōu)選地所述丙烯基互聚物包括丙烯/乙烯互聚物。適合的聚丙烯基互聚物包括從DowChemicalCompany可得到的VERSIFY聚合物。優(yōu)選將丙烯基互聚物用作內層的單一聚合物組分，或用作外層的單一聚合物組分，或與外層的另一種丙烯基互聚物一起用作混合物。在一種實施方式中，由包含低密度丙烯/a-烯烴共聚物的組合物形成所述膜組合的內層。更優(yōu)選地由包含低密度丙烯/乙烯共聚物的組合物形成內層，以及甚至更優(yōu)選地由包含低密度丙烯/乙烯共聚物作為唯一聚合物組分的組合物形成內層。在優(yōu)選的實施方式中，由包含低密度丙烯/a-烯烴共聚物的組合物形成所述膜組合的至少一個外層，優(yōu)選兩個外層。更優(yōu)選地，由包含低密度丙烯/乙烯共聚物的組合物形成一個或多個外層。甚至更優(yōu)選地，由包舍低密度丙烯/乙烯共聚物作為唯一聚合物組分、或者包含與另一種低密度丙烯/乙烯共聚物一起的混合物(blend)的組合物來形成一個或多個外層。用于與所述烯烴(乙烯或丙烯)聚合的合適共單體(comonomer)包括但不限于烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯烴或多烯烴。上述共單體的實例包括乙烯和C3-C2。a-烯烴，如丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4_曱基_1_戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。優(yōu)選的共單體包括乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和l-辛烯，其中后面的是特別優(yōu)選的。通常，乙烯與一種C3-C2。a-烯烴共聚合。優(yōu)選的共單體包括C3-C8(X-烯烴，如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。更優(yōu)選地，乙烯與l-丁烯、1-己烯或1-辛烯共聚合。通常，丙烯與乙烯或一種C4-C2Qa-烯烴共聚和。優(yōu)選的共單體包括CrQa-烯烴，如l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。更優(yōu)選地，丙烯與乙烯共聚合。在一種實施方式中，可用作膜層或膜層組分的乙烯基互聚物的共單體含量，以所述互聚物中可聚合單體的重量計，占不大于20重量％,優(yōu)選小于15重量％,更優(yōu)選小于10重量％,最優(yōu)選小于7重量％。在另一實施方式中，乙烯基互聚物具有3-15重量％的共單體含量。這里包括以及在此公開了從1至20重量％的所有單個重量百分比和子范圍。在另一實施方式中，可用作膜層或膜層組分的丙烯基互聚物的共單體含量，以所述互聚物中可聚合單體的重量計，占不大于20重量％,優(yōu)選小于15重量％,更優(yōu)選小于12重量％，最優(yōu)選小于10重量％。在另一實施方式中，丙烯基互聚物具有3-15重量％的共單體含量。這里包括以及在此公開了從2至20重量％的所有單個重量百分比和子范圍。在優(yōu)選的實施方式中，所述乙烯基互聚物是非均相線性乙烯互聚物(heterogenouslinearethyleneinterpolymer)。非均相線性乙烯互聚物包括乙歸與一種或多種C3-C8a-烯烴的共聚物?？梢杂肸iegler-Natta催化劑體系制備非均相乙烯互聚物。由(X-烯烴共聚產生的分子量分布和短鏈支化分布與均勻線性和均勻基本上線性乙烯互聚物(homogeneouslinearsubstantiallylinearethyleneinterpolymers)相比，相對較寬?？梢杂肸iegler-Natta催化劑在溶液、漿料或氣相工藝中制備均勻線性乙烯互聚物，這是所屬領域技術人員公知的。例如，參見US-A-4,339,507,其全部內容通過引用并入本文。合適聚合物的實例包括但不限于聚乙烯基聚合物，如DOWLEX聚合物和FLEXOMER聚合物(都來自DOWChemicalCompany)。內層將以下描述的互聚物各自作為唯一的聚合物組分或者作為聚合物混合物組分用在內層的形成中。在優(yōu)選的實施方式中，將所述互聚物用作唯一的聚合物組分。上述互聚物的特征可以在于此處所述的兩種或多種實施方式。在一種實施方式中，用于內層中的聚合物是乙烯基互聚物，其特征在于190。C和2.16kg負荷下(ASTMD-1238)熔體指數(shù)(I2)為0.5-10g/10min，優(yōu)選0.6-7g/10min，更優(yōu)選0.7-5g/10min，甚至更優(yōu)選0.8-3g/10min。在另一實施方式中，熔體指數(shù)是0.5g/10min-5g/10min。這里包括以及在此公開了從0.5至10g/10min的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于內層中的聚合物是丙烯基互聚物，其特征在于230。C和2.16kg負荷下(ASTMD-1238)熔體指數(shù)(I2)為0.5-10g/10min，優(yōu)選0.7-7g/10min,更優(yōu)選1-8g/10min,甚至更優(yōu)選2-6g/10min。在另一實施方式中，熔體指數(shù)是0.5g/10min-5g/10min。這里包括以及在此公開了從0.5至10g/10min的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于內層中的聚合物是乙烯基互聚物，其具有0.870g/cm3-0.940g/cm3,優(yōu)選0.870g/cm3-0.930g/cm3,以及更優(yōu)選0.890g/cm3-0.925g/cm3的密度。這里包括以及在此公開了從0.870g/cm3至0.940g/cm3的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于內層中的聚合物是丙烯基互聚物，其具有0.830g/cm3-0.900g/cm3,優(yōu)選0.840g/cm3-0.890g/cm3,以及更優(yōu)選0.850g/cm3-0.880g/cm3的密度。這里包括以及在此公開從0.830g/cm3至0.900g/cm3的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，作為單一組分或者作為混合物組分用于內層中的互聚物通過DSC測量，通常會具有小于60%，優(yōu)選小于50%和更優(yōu)選小于40。/。的總的結晶率(percentcrystallinity)。在另一實施方式中，通過DSC測量，所述互聚物具有20-40重量％的總的結晶率。在另一實施方式中，用于內層中的聚合物是乙烯基互聚物，通過DSC測量，其具有110°C-130°C,優(yōu)選112。C-125。C的熔解溫度(meltingtemperature,Tm)。這里包括以及在此公開了從110。C至130。C的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于內層中的聚合物是丙烯基互聚物，通過DSC測量，其具有50°C-120°C,優(yōu)選60。C-100。C的熔解溫度(Tm)。這里包括以及在此公開了從50°C至120°C的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于內層中的聚合物具有1-20，優(yōu)選1-10和更優(yōu)選1-5的分子量分布，Mw/Mn。這里包括以及在此公開了從1至20的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于內層中的聚合物是乙烯基互聚物或丙烯基互聚物，并且其各自含量以用于形成所述內層的組合物組分的總重量計，通常是80重量％-100重量％，優(yōu)選85重量％-100重量％和更優(yōu)選90重量％-100重量％。這里包括以及在此公開了從80重量％至100重量％的所有單個數(shù)值和子范圍。用于內層中的乙烯基互聚物可以具有此處所述的兩種或多種實施方式的組合。的組合。外層將以下描述的丙烯基互聚物各自作為唯一的聚合物組分或作為聚合物混合物組分用于外層的形成中。在優(yōu)選的實施方式中，將所述丙烯基互聚物用作唯一的聚合物組分。在另一優(yōu)選的實施方式中，將該丙烯基互聚物用作與另一種丙烯基互聚物的混合物組分，并且這兩種丙烯基互聚物是該混合物僅有的聚合物組分。上述互聚物的特征可以在于此處所述的兩種或多種實施方式。在一種實施方式中，用于外層中的丙烯基互聚物的特征在于23(TC和2.16kg負荷下(ASTMD-1238)熔體指數(shù)(I2)為0.5-20g/10min，優(yōu)選1-15g/10min,更優(yōu)選l-10g/10min，甚至更優(yōu)選2-10g/10min。這里包括以及在此公開從0.5至20g/10min的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，兩種丙烯基互聚物混合物的特征通常在于230。C和2.16kg負荷下(ASTMD-1238)炫體指數(shù)(I2)為0.5-20g/10min，優(yōu)選1-15g/10min,更優(yōu)選1-10g/10min,甚至更優(yōu)選2-10g/10min。這里包括以及在此公開了從0.5至20g/10min的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于外層中的丙烯基互聚物通常是基本上無定形的，并且通過DSC測量，具有小于60%,優(yōu)選小于50%和更優(yōu)選小于40%的總的結晶率。在另一實施方式中，所述丙烯基互聚物通過DSC測量，具有35-50重量％的總的結晶率。在另一實施方式中，用于外層中的丙烯基互聚物通常具有0.860g/cm3-0.910g/cm3,優(yōu)選0.870g/cm3-0.900g/cm3或0.880g/cm3-0.890g/cm3的密度。這里包括以及在此公開了從0.860g/cm3至0.910g/cm3的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于外層中的丙烯基互聚物通過DSC測量，具有100。C隱140。C，優(yōu)選110。C-135。C和更優(yōu)選110。C-130。C的熔解溫度(TJ。這里包括以及在此公開了從IO(TC至140。C的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于外層中的丙烯基互聚物具有1-20,優(yōu)選1-10和更優(yōu)選1-5的分子量分布，Mw/Mn。這里包括以及在此公開了從1至20的所有單個數(shù)值和子范圍。在一種實施方式中，用于外層中的丙烯基互聚物的含量以外層組分的總重量計通常是50重量％-100重量％。這里包括以及在此公開了從50重量%至100重量％的所有單個數(shù)值和子范圍。在另一實施方式中，用于外層中的兩種丙烯基互聚物的含量以外層組分的總重量計通常是80重量％-100重量％,優(yōu)選90重量％-100重量％和更優(yōu)選95重量％-100重量％。這里包括以及在此公開了從50重量％至100重量％的所有單個數(shù)值和子范圍。用于外層中的丙烯基互聚物可以具有兩種或多種上述實施方式的特性的組合。在優(yōu)選的實施方式中，將相同的聚合物或樹脂制劑用于形成至少兩個外層。更優(yōu)選地，由兩種丙烯基互聚物形成兩個外層。在另一實施方式中，所述兩種丙烯基互聚物以70/30重量比存在，更優(yōu)選60/40重量比存在和甚至更優(yōu)選50/50重量比存在。在另一實施方式中，在一個或多個外層中用乙烯基互聚物作為唯一的聚合物組分。在另一實施方式中，在一個或多個外層中將乙烯基互聚物用作聚合物混合物中。在另一實施方式中，所述乙烯基互聚物是線性低密度乙烯/a-烯烴共聚物。$力口齊寸可以向樹脂制劑中加入穩(wěn)定劑和抗氧化劑以防止樹脂由于與氧反應而引起的老化，該反應由諸如熱、光或來自原料的殘留催化劑等因素誘發(fā)。適合的抗氧化劑是可從Ciba-Geigy購得的，包括Irganox②565、1010和1076，這些是受阻酚類抗氧化劑。這些是充當自由基清除劑的主抗氧化劑，可以單獨使用或者與其他抗氧化劑組合使用，如亞磷酸酯類抗氧化劑，像可從Ciba-Geigy得到的Irgafos168。亞磷酸酯類抗氧化劑被認為是輔助抗氧化劑，一般不單獨使用。亞磷酸酯類抗氧化劑主要充當過氧化物分解劑。其他可用的抗氧化劑包括^旦不限于從位于Stamford(Conn.)的CytecIndustries可得到的CyanoxLTDP和從位于BatonRouge(Louisiana)的AlbemarleCorp.可得到的Ethanox⑧1330。許多其他的抗氧化劑可用于單獨地或者與別的這樣的抗氧化劑組合使用。其他樹脂添加劑包括但不限于紫外線吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、滑爽劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、抑煙劑、粘度控制劑和防粘連劑(anti-blockingagent)。也可以使用添加劑以改進COF，提供防霧特性，使膜著色以及改變膜的滲透性。為了印刷可以對所述膜進行表面處理。在優(yōu)選的實施方式中，所述膜組合不包含粘合劑和/或脫模劑(releaseagent)。在一種實施方式中，用于形成各個膜層的聚合物以純(neat)的形式使用，或者以滑爽劑/防粘連劑改性的配制劑使用，以及通過共擠出生產線處理以制成窄的初生帶(primarytape)。使該帶在含有冷凍水(約18°C°C)的冷水浴中驟冷，然后通過加熱元件重新加熱該初生帶。然后將加熱后的初生帶吹成次級膜泡(secondbubble)以進一步取向該膜。根據(jù)應用和工藝改變取向比，但通常的值是在縱向(MD)上5-6次而在橫向(TD)上5-6次。在取向工藝之后隨即進行退火以調節(jié)收縮速率和提高該膜的尺寸穩(wěn)定性。在某些實施方式中，可以將丙烯基互聚物與其他材料混合以改進密封層性能。實例包括其他聚合物如PP或RCPPP樹脂(以改進成本)，聚乙烯樹脂(如LDPE以提高膜泡穩(wěn)定性(bubblestability)或LLDPE以提高沖擊強度)，聚丁烯(PB)和乙烯乙酸乙烯酯(EVA)。在其他實施方式中，也可以將丙烯基互聚物混合至內層或芯層中以進一步使該膜變柔軟，以及改進低溫收縮和減小收縮張力。也可以將丙烯基互聚物以混合物形式加入到一層或多層中以改進該膜的柔軟度、膜泡穩(wěn)定性和收縮性能。膜組合的制備可以通過選擇適于制成各層的聚合物，形成各層的膜，以及粘結各層、或者共擠出或注塑(casting)—層或多層，從而制備本發(fā)明的膜組合。合意地，連續(xù)地將所述膜層在膜層之間的界面區(qū)域上粘結?？梢栽诰€(inline)進行取向(例如，經由擠出機處理樹脂，水驟冷該初生帶，然后立即重新加熱以形成次級膜泡時)，或者離線(off-line)進行(例如，擠出帶材，驟冷并收集以及在分開的加工步驟中取向)。根據(jù)所需的性能平衡性，可以以純的形式或混合物形式將丙烯基互聚物用在表層或芯層中。可以以現(xiàn)有形式使用本發(fā)明的膜。該膜也可以進行印刷和用于包裝目的。在某些實施方式中可以將所述膜層壓在其他基底上以制備具有特定性能要求的層壓材料(例如，為了耐溫性(temperatureresistance)/溫度差異(differential)和模量(modulus)的PET//BOPE,或為了沖擊強度和阻擋性的PA//BOPE,或PET〃PA〃BOPE或BOPP〃BOPE,或SiOx涂覆的膜)。在某些實施方式中，也可以將所述膜金屬化以提高02TR和水蒸汽阻擋性。在其他實施方式中，也可以將所述膜與阻擋材料如SARAN防滲樹脂或聚酰胺或EVOH樹脂共擠出。通常，對于每一層，適合的是擠出混合(extrusionblend)組分與任何附加的添加劑，如穩(wěn)定劑和聚合物加工助劑。擠出混合應以使得達到適合的分散程度的方式進行。取決于組分，擠出混合的參數(shù)必定會改變。然而，通?？偟木酆衔镄巫?deformation),即混合程度是重要的，受到例如螺桿設計和熔融溫度控制。膜形成過程中的熔融溫度取決于該膜的組分。在擠出混合之后，形成膜結構?？梢酝ㄟ^常規(guī)的制造技術來制成膜結構，如吹泡擠出，雙軸取向工藝(如繃架或雙膜泡法(doublebubbleprocesses)),注塑/片材擠出，共擠出和層壓。常規(guī)的吹泡擠出工藝(也稱作熱吹塑膜工藝)例如在TheEncyclopediaofChemicalTechnology,Kirk-Othmer,第3版，JohnWiley&Sons,紐約，1981,巻16,416-417頁和巻18,191-192頁中得到公開。雙軸取向膜制造工藝，如在US-A-3，456,044(Pahlke)的"雙泡"工藝中所述的，以及在US-A-4，352,849(Mueller),US-A-4，820,557和4，837，084(都是Warren),US-A-4，865,902(Golike等)，US-A-4,927,708(Herran等)，US-A-4,952，451(Mueller),和US-A-4,963,419和5，059,481(都是Lustig等)中所述的工藝，也可以用于制備本發(fā)明的新型膜結構。這些專利全都通過引用并入本文。其他的膜制造技術在US6，723，398(Chum等)中得到公開。也可以對本發(fā)明的材料進行后處理技術，如輻照處理和電暈處理，尤其是對于印刷應用。在形成所述膜組合后，可以將其拉伸。可以用本領域中通常采用的任何方法來進行拉伸?？梢詫⒛そM合送入制包用的轉爐中。可以通過熱封或者通過粘合劑的使用來粘結所述膜組合的膜片。熱封可以用常規(guī)技術來實現(xiàn)，包括但不限于熱封棒，脈沖加熱，側焊，超聲焊接，或如上所述的其他可選擇的加熱機械。根據(jù)應用可以將上述工藝的膜組合制成任意厚度。通常所述膜組合具有5-100|im,優(yōu)選10-60|im,更優(yōu)選8-30(mi的總厚度?？梢愿鶕?jù)應用來調整滲透性。優(yōu)選的膜組合在優(yōu)選的實施方式中，所述膜組合包含占該膜總厚度的50-80%、優(yōu)選60-75%和更優(yōu)選70-75%的內層或芯層。在另一實施方式中所述膜組合包含占該膜總厚度的10-25%、優(yōu)選10-20%和更優(yōu)選12.5-15%的外層。在另一實施方式中，所述膜組合包含三層，一個內層和兩個外層。在另一實施方式中，所述兩個外層由相同的聚合物組合物形成，因而該膜具有"A/B/A"結構。在另一實施方式中，所述"A/B/A"結構中各膜層的百分率厚度是25:50:25,更優(yōu)選20:60:20，以及再優(yōu)選15:70:15或12.5:75:12.5。在另一實施方式中，所述"A/B/A"結構中各膜層的百分率厚度是10:80:10。在另一實施方式中，所述膜組合包含由組合物A形成的內層或芯層，該組合物A含有乙烯/a-烯烴互聚物；以及由相同組合物B形成的兩個外層，該組合物B含有丙烯/a-烯烴互聚物；以及其中"組合物A的熔體指數(shù)12"與"組合物B的熔體指數(shù)12"之比是1/2-1/10，優(yōu)選1/2-1/8和更優(yōu)選1/2-1/4;以及其中該乙烯/a-烯烴互聚物(p(EE))與該丙烯/a-烯烴互聚物(p(PP))的密度差[p(EE)-p(PP)]是0.020-0.050，優(yōu)選0.030-0.040。在另一實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物是乙烯/l-辛烯共聚物或乙烯/l-丁烯共聚物，優(yōu)選乙烯/l-辛烯共聚物；以及所述丙烯/a-烯烴互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在又一實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物是內層的唯一聚合物組分。在另一實施方式中，膜組合僅包含由組合物A形成的內層和各自由組合物B形成的兩個外層。在另一實施方式中，所述膜組合包含由組合物C形成的內層或芯層，該組合物C含有第一丙烯/a-烯烴互聚物；和由相同組合物D形成的兩個外層，該組合物D含有第二丙烯/a-烯烴互聚物；以及其中"組合物C的熔體指數(shù)12"與"組合物D的熔體指數(shù)12"之比是1/1-1/5和更優(yōu)選1/1-1/4;以及其中該第二丙烯/a-烯烴互聚物(p(PP2))與該第一丙烯/a-烯烴互聚物(p(PPl))的密度差[p(PP2)-p(PPl)]是0.010-0.040,優(yōu)選0.010-0.030。在另一實施方式中，內層的丙烯/a-烯烴互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一實施方式中，所述丙烯/乙烯共聚物是組合物C的唯一聚合物組分。在又一實施方式中，外層的丙烯/a-晞烴互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一實施方式中，膜組合僅包含由組合物C形成的內層和各自由組合物D形成的兩個外層。在另一實施方式中，所述膜組合包含由組合物E形成的內層或芯層，該組合物E含有乙烯/a-烯烴互聚物；以及由相同組合物F形成的兩個外層，該組合物F含有兩種丙烯/a-烯烴互聚物；以及其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有0.875-0.930g/cc、優(yōu)選0.890-0.925g/cc的密度和0.7-1.2g/10min的熔體指數(shù)；以及其中第一種丙烯/a-烯烴互聚物具有0.880g/cc-0.卯0g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔體指數(shù)I2;以及其中第二種丙烯/a-烯烴互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和7.5-8.8g/10min的熔體指數(shù)I2。在另一實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物是乙烯/l-辛烯共聚物或乙烯/l-丁烯共聚物，優(yōu)選乙烯/l-辛烯共聚物。在另一實施方式中，所述第一和第二種丙烯/a-烯烴互聚物各自是丙烯/乙烯共聚物。在又一實施方式中，所述乙烯/(X-烯烴互聚物是內層的唯一聚合物組分。在又一實施方式中，所述第一種丙烯Ax-烯烴互聚物和第二種丙烯/a-烯烴互聚物是各個外層僅有的聚合物組分。在另一實施方式中，膜組合僅包含由組合物E形成的內層和各自由組合物F形成的兩個外層。所述膜可以包含兩種或多種此處所述的實施方式。在另一實施方式中，所述膜組合包含由組合物G形成的內層或芯層，該組合物G含有乙烯/a-烯烴互聚物；以及由相同組合物H形成的兩個外層，該組合物H含有丙烯/a-烯烴互聚物；以及其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有0.860-0.890g/cc的密度和0.7-1.0g/10min的熔體指數(shù)；以及其中所述丙烯/a-烯烴互聚物具有0.865g/cc-0.885g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔體指數(shù)12。在另一實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物是乙烯/l-辛烯共聚物或乙烯/l-丁烯共聚物，優(yōu)選乙烯/l-丁烯共聚物。在另一實施方式中，所述丙烯/a-烯烴互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在又一實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物是內層的唯一聚合物組分。在又一實施方式中，所述丙烯/a-烯烴互聚物是各個外層唯一的聚合物組分。在另一實施方式中，膜組合僅包含由組合或多種此處所述的實施方式。在另一實施方式中，所述膜組合包含由組合物l形成的內層或芯層，該組合物I含有第一丙烯/a-烯烴互聚物，和由相同組合物J形成的兩個外層，該組合物J含有第二丙烯/a-烯烴互聚物和第三丙烯/a-烯烴互聚物，以及其中所述第一丙烯/a-烯烴互聚物具有0.850-0.870g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔體指數(shù)；以及其中所述第二丙烯/a-烯烴互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔體指數(shù)12;以及其中所述第三丙烯/a-烯烴互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和7.5-8.8g/10min的熔體指數(shù)I2。在另一實施方式中，所述第一丙烯/a-烯烴互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一實施方式中，所述第二和第三丙烯/a-烯烴互聚物各自是丙烯/乙烯共聚物。在又一實施方式中，所述第一丙烯/a-烯烴互聚物是內層的唯一聚合物組分。在又一實施方式中，所述第二丙烯/a-烯烴互聚物和第三丙烯/a-烯烴互聚物是各個外層僅有的聚合物組分。在另一實施方式中，膜組合僅包含由組合物I形成的內層和各自由組合物J形成的兩個外層。所述膜可以包舍兩種或多種此處所述的實施方式。在另一實施方式中，將純的丙烯/乙烯共聚物或兩種丙烯/乙烯共聚物(PP-EE)的混合物(50。/。50%)用于共擠出膜的密封劑層中以制備包含乙烯/l-辛烯(EO)或乙烯/l-丁烯(EB)芯層的多種膜結構，如(PP-EE)/(EO)/(PP-EE)和(PP-EE)/(EB)/(PP-EE)。對于HSIT降低以及對于較低收縮溫度和收縮張力的膜，熔體指數(shù)4-6g/10min的丙烯/乙烯共聚物可以用在表層或芯層中(以避免發(fā)粘)。用在三層膜中的各層比例是10:80:10%，盡管可選擇的各層比例(如20:60:20或25:50:25)也可以用于調節(jié)膜性能。雖然可以在共擠出膜中采用純的丙烯/乙烯共聚物層，然而可供選擇的是丙烯/乙烯共聚物與其他材料的混合物。定義本文列舉的任何數(shù)值范圍，只要在任意的較低值與任意的較高值之間存在至少2個單位的間隔，就以1個單位的增量，包括從下限值到上限值的所有數(shù)值。例如，如果記載組分含量或者組合或物理性能值，如混合物組分含量、熔解溫度、熔體指數(shù)等，是1-100,意味著在本說明書中明確地列舉了所有的單個數(shù)值，如1，2,3等，以及所有的子范圍，如1-20,55-70,97-100等。對于小于1的數(shù)值，適當?shù)貙?個單位看作0.0001、0.001、0.01或O.l。這些僅僅是明確指出的那些內容的實例，并且所列舉的最低值與最高值之間的數(shù)值的所有可能組合都被認為是清楚記栽在本說明書中。如此處所述，對于膜厚度、熔體指數(shù)、密度、結晶率、組分的重量百分比和其他性能列舉了數(shù)值范圍。用于本文中的術語"膜組合(filmcomposition)，，指的是層狀膜結構。當術語"膜"是關于層狀膜結構時，術語"膜組合"相當于術語"膜"。用于本文中的術語"組合物(composition)"包括構成組合物的材料的混合物，以及由組合物的材料所形成的反應產物和分解產物。用于本文中的術語"聚合物(polymer)"指的是通過聚合相同種類或不同種類的單體而制成的聚合物。因而通稱聚合物包含，通常用于指僅由一種單體所制成的聚合物的術語均聚物，以及以下所定義的術語互聚物。用于本文中的術語"互聚物(interpolymer)"指的是通過至少兩種不同種類的單體聚合制成的聚合物。因而通稱互聚物包括共聚物，其通常用于指由兩種不同種類的單體制成的聚合物，以及由多于兩種的不同種類單體制成的聚合物。用于本文中的術語"乙烯基互聚物(ethylene-basedinterpolymer)"指的是包含50mol。/o或更多的聚合的乙烯單體的乙烯基互聚物。用于本文中的術語"丙烯基互聚物(propylene-basedinterpolymer)"指的是包含50mol。/。或更多的聚合的丙烯單體的丙烯基互聚物。用于本文中的術語"混合物(blend)"或"聚合物混合物(polymerblend)，，指的是兩種或多種聚合物的混合物。所述混合物可以是可互溶的或不可互溶的。所述混合物可以是相分離的或者相反。所述混合物可以包含或者不含一種或多種區(qū)域構型，如同由透射電鏡確定的。測j式方法根據(jù)ASTMD-792測量乙烯基互聚物和丙烯基互聚物的密度。ASTMD-792也可以用于測量本試驗中提到的其他聚合物的密度。根據(jù)ASTMD-1238測量乙烯基互聚物的熔體指數(shù)(12),條件為190°C/2.16kg。根據(jù)ASTMD-1238測量丙烯基互聚物的熔體指數(shù)(12),條件為230°C/2.16kg。差示掃描量熱法聚乙烯基聚合物和聚丙烯基聚合物的結晶率可以通過差示掃描量熱法(DSC)用TAInstrumentsModelQ1000型差示掃描量熱計來測量。從待測試的材料上切下約5-8mg大小的試樣，直接放在DSC盤中分析。對于聚乙烯基聚合物將試樣首先以大約10°C/min的速率加熱至18(TC(對于聚丙烯基聚合物是230。C),在該溫度下恒溫保持3分鐘以確保完全熔化(首次加熱)。對聚乙烯基聚合物然后以10°C/min的速率將試樣冷卻至-6(TC(對于聚丙烯基聚合物是-40。C),恒溫保持3分鐘，之后，再次以10°C/min的速率加熱(二次加熱)直至完全熔化為止。來自該二次加熱的差示熱分析圖稱為"二次加熱曲線"。將差示熱分析圖繪制成W/g(watts/gram)對溫度。聚合物中的結晶率可以用在二次加熱曲線中形成的熔化熱(heatoffusion)數(shù)據(jù)計算(熔化熱通常由典型的商業(yè)上的DSC設備通過加熱曲線下相應面積的積分來自動計算)。乙烯基試樣的方程式為％結晶=(Hf292J/g)x100。丙烯基試樣的方程式為％結晶=(H產165J/g)x100。"％結晶"代表結晶率以及"Hf"代表以焦耳每克(J/g)為單位的聚合物的熔化熱?？梢酝ㄟ^如上所述的由DSC得到的二次加熱曲線確定聚合物的熔點(Tm)。結晶溫度(Te)可以/人第一冷卻曲線確定。收縮-MD和TD。如下確定收縮，收縮Q/f(Ll-L2)/Ll。這里，Ll是熱處理前的試樣長度，為5cmx5cm,L2是在烘箱中在指定溫度下平衡10分鐘后該試樣長度。熱處理之前，試樣大小是5cmx5cm。采用下列條件對膜組合的試樣測量密封強度停留時間0.5sec,壓力0.275N/mm，25mm寬，測試速度500mm/min，25mm寬。將所述膜的試樣切成25mm寬，在指定溫度下以0.275N/mm和0.5s停留時間來面對面地密封膜試樣。密封膜24小時老化(conditioning)之后，以500mm/min速度撕開密封。記錄最大的斷裂力作為相應密封溫度下的密封強度。熱封初始溫度(HSIT)是采用上述密封強度方法下膜組合的密封強度達到1磅/25mm時顯示的溫度。才艮據(jù)ASTMD882測量極限拉伸強度(UltimateTensileStrength),極限拉伸伸長率(UltimateTensileElongation)和正割才莫量(SecantModulus)(MD和TD)。將膜切成5mm至25.4mm之間均勻寬度的樣品，把樣品放在測試機的夾具中。以500mm/min的夾具移動速度起動測試機。記錄樣品帶斷裂前的最大力。通過用樣品原始的橫截面積除最大的負荷力來計算極限拉伸強度。通過用樣品初始長度除試樣斷裂時的伸展大小并乘上100來計算極限拉伸伸長率。通過用指定應變除相應的應力來計算指定應變(本領域中1%或2%)下的正割模量。光學性能-霧度根據(jù)ASTMD1003測量。霧度是光通過膜時散射的百分比，根據(jù)ASTMD1003測量。埃爾曼多夫撕裂強度(ElmendorfTear)-MD和TD根據(jù)ASTMD1922來測定。以克或牛頓計的該力是撕裂膜試樣所需的。在精確校準的裝置中進行測量。受重力作用，擺錘沿弧形擺動，將試樣從預先形成的裂口撕破。刻度表明撕裂樣品所需的力。落鏢沖擊強度根據(jù)ASTMD1709測量。落鏢沖擊數(shù)據(jù)是從指定高度落下時，導致測試樣品50。/。擊穿(faliure)的發(fā)射物落鏢的重量。通過下列實施例更充分地描述本發(fā)明的膜和工藝，及其應用。為了說明本發(fā)明而提供下列實施例，不能認作限制本發(fā)明的范圍。試驗材料用于本研究中的聚合物樹脂示于表1中。列出的樹脂全都包含一種或多種加工添加劑和一種或多種穩(wěn)定劑。表1-聚合物樹脂<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例1用改進的Prandi設計取向生產線制備基于丙烯/乙烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物的三層雙軸取向膜。用標準的擠出機溫度(190/200/210/210擠出機，220接頭，220模具)在單螺桿擠出機上處理樹脂以制成各層比例15%:70%:15。/。的三層初生帶(primarytape)，各百分比是以所述膜的總厚度計。將該帶送過25。C下的水浴以使材料驟冷。把固體的帶送入設定在100。C-105。C下的輻射加熱器，重新加熱該初生帶。經軟化的帶再吹成膜泡以進一步取向該膜。取向比(orientationratio)是在縱向(MD)上5-6次以及在橫向(TD)上5-6次。將該過程用于制備下列膜結構A)(50wt%PP20+50wt%PP30)/(D45)/(50wt%PP20+50wt%PP30)-本發(fā)明；B)(ADSYLTM5C37)/(D45)/(ADSYLTM5C37)隱比較。以20pm規(guī)格(gauge)制備所述膜，并且如下表2中所示比較機械性能、光學性能和密封性能。各層比例是15:70:15。表2:膜性能<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>4PP膜由丙烯/乙烯共聚物形成表2續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>基于丙烯/乙烯共聚物的膜與基于ADSYl7M的類似物相比，提供出色的拉伸伸長性能，更好的柔軟度(較低的模量)，更好的光學性能和更好的物理性能。在粗暴處理過程中的拉伸狀態(tài)下以及在自動轉換過程中膜往往會破裂。因此，當膜用于自動化包裝設備時，提高的膜拉伸伸長率和撕裂性能導致較少的破裂。膜(以聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)為背襯制備層壓材料)的密封性能以下在圖1中顯示。實施例2用與實施例1中所述的相同取向生產線制備由PP22和D85樹脂形成的三層雙軸取向膜。用標準的擠出機溫度(180/190/190/200擠出機，210接頭，215模具)在單螺桿擠出機上處理樹脂以制成三層初生帶。將該帶送過25°C下的水浴以使材料驟冷。把固體的帶送入設定在90。C-100。C下的輻射加熱器，重新加熱該初生帶。經軟化的帶再吹成膜泡以進一步取向該膜。取向比是在MD上5-6次以及在TD上5-6次。將該過程用于制備下列膜C)PP22/D85/PP22-本發(fā)明，和D)ADSYL5C37/D85/ADSYL5C37隱比較。以20pm規(guī)格制備所述膜，并且如下表3中所示比較機械性能、光學性能和密封性能。各層比例是15:70:15。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表3續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表3續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>所述膜(未經層壓)的密封性能同樣在以下圖2中進行比較。三層膜中的各層比是15:70:15,但是也可以使用其它可替代的層(例如10:80:10或25:50:25)以調節(jié)膜性能。實施例3用與實施例1中所述的相同取向生產線制備基于(PP20+PP30)/(PP22)/(PP20+PP30)樹脂的三層雙軸取向膜。用標準的擠出機溫度(200/220/220/220才齊出才幾，230才妄頭，230才莫具)在單螺桿寺齊出才幾上處理樹脂以制成三層初生帶。將該帶送過25。C下的水浴以使材料驟冷。把固體的帶送入設定在100。C-105。C下的輻射加熱器，重新加熱該初生帶。經軟化的帶再吹成膜泡以進一步取向該膜。取向比是在MD上5-6次以及在TD上5-6次。將該過程用于制備下列膜結構E)(50wt%PP20+50wt%PP30)/(PP22)/(50wt%PP20+50wt%PP30)-本發(fā)明的。膜E(20pm規(guī)格)的機械、光學和密封性能與商業(yè)上的交聯(lián)膜(FilmD-940SealAir)進行比較，如以下在表4中所示的。本發(fā)明膜的低溫收縮性能比商業(yè)化的交聯(lián)膜好得多。本發(fā)明膜的密封強度和拉伸則比得上商業(yè)化的交聯(lián)膜。表4:膜性能<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表4續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表4續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>盡管已經在前述的具體實施方式中詳盡地描述了本發(fā)明，該詳情是為了說明這一原始目的。在不脫離如下列權利要求中所述的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，所屬領域技術人員可以進行許多變動和改進。權利要求1、膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，其中所述內層由包含乙烯基互聚物的組合物形成，該互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(I2)，并且其中至少一個外層由包含丙烯基互聚物的組合物形成，該互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔體指數(shù)(I2)。2、權利要求l的膜組合，其中乙烯基互聚物是線性低密度乙烯/a-烯烴互聚物。3、權利要求l的膜組合，其中至少兩個外層由相同的組合物形成。4、權利要求l的膜組合，其中所述兩個外層各自與所述內層的表面相鄰。5、權利要求2的膜組合，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的a-烯烴選自C3-C12a-烯烴。6、權利要求5的膜組合，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的a-烯烴選自l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。7、權利要求6的膜組合，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的a-烯烴選自l-丁烯、1-己烯和l-辛烯。8、權利要求1的膜組合，其中所述丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烴互聚物。9、權利要求8的膜組合，其中所述丙烯/a-烯烴互聚物的a-烯烴選自乙烯、l-丁晞、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯。10、權利要求9的膜組合，其中所述a-烯烴是乙烯。11、權利要求1的膜組合，其中所述乙烯基互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔體指數(shù)(12)。12、權利要求1的膜組合，其中所述乙烯基互聚物具有0.87g/cc-0.93g/cc的密度。13、權利要求1的膜組合，其中所述乙烯基互聚物具有0.7-3g/10min的熔體指數(shù)，0.87g/cc-0.93g/cc的密度。14、權利要求1的膜組合，其中所述丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12)。15、權利要求1的膜組合，其中所述丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc的密度。16、權利要求1的膜組合，其中所述丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔體指數(shù)，0.86g/cc-0.90g/cc的密度。17、權利要求2的膜組合，其中所述丙烯基互聚物是丙蜂與乙烯的共聚物。18、權利要求17的膜組合，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物是乙烯與1-丁烯的共聚物或乙烯與1-辛烯的共聚物。19、一種膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，以及其中所述內層由包含第一丙烯基互聚物的組合物形成，該互聚物具有0.83g/cc-0.90g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12),以及其中至少一個外層由包含第二丙烯基互聚物的組合物形成，該互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min的熔體指數(shù)(12)。20、權利要求19的膜組合，其中所述第一丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烴互聚物。21、權利要求19的膜組合，其中至少兩個外層由相同組合物形成。22、權利要求19的膜組合，其中所述兩個外層各自與所述內層的表面相鄰。23、權利要求20的膜組合，其中所述a-烯烴選自乙烯和C4-C12a-烯烴。24、權利要求23的膜組合，其中所述a-烯烴是乙烯。25、權利要求19的膜組合，其中所述第二丙烯基互聚物是丙烯/a-烯烴互聚物。26、權利要求25的膜組合，其中所述a-烯烴選自乙烯和C4-C12a-烯烴。27、權利要求26的膜組合，其中所述a-烯烴是乙烯。28、權利要求19的膜組合，其中所述第一丙烯基互聚物具有1g/10min-3g/10min的熔體指數(shù)(12)。29、權利要求19的膜組合，其中所述第一丙烯基互聚物具有0.84g/cc-0.90g/cc的密度。30、權利要求19的膜組合，其中所述第一丙烯基互聚物具有1-3g/10min的熔體指數(shù)，0.84g/cc-0.90g/cc的密度。31、權利要求19的膜組合，其中所述第二丙烯基互聚物具有2g/10min-10g/10min的溶體指數(shù)(12)。32、權利要求19的膜組合，其中所述第二丙烯基互聚物具有0.86g/cc-0.90g/cc的密度。33、權利要求19的膜組合，其中所述第二丙烯基互聚物具有2-10g/10min的熔體指數(shù)，0.86g/cc-0.90g/cc的密度。34、形成權利要求1的膜組合的方法，所述方法包含a)選擇用于形成所述膜組合各層的聚合物組合物；b)共擠出各膜層的組合物以形成第一膜組合；c)使所述第一膜組合進行雙膜泡工藝以形成所述膜組合。35、形成權利要求19的膜組合的方法，所述方法包含a)選擇用于形成所述膜組合各層的聚合物組合物；b)共擠出各膜層的組合物以形成第一膜組合；c)使所述第一膜組合進行雙膜泡工藝以形成所述膜組合。36、制品，其包含至少一種由權利要求1的膜組合形成的組分。37、制品，其包含至少一種由權利要求19的膜組合形成的組分。38、包裝，其包含至少一種由權利要求1的膜組合形成的組分。39、包裝，其包含至少一種由權利要求19的膜組合形成的組分。40、膜組合，其包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層，以及其中所述內層由包含丙烯基互聚物的組合物形成，該互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min的熔體指數(shù)(12)，和其中所述至少一個外層由包含乙烯基互聚物的組合物形成，該互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min的熔體指數(shù)(12)。41、權利要求1的膜組合，其中用于形成所述內層的組合物進一步包含丙烯基互聚物。42、權利要求19或權利要求40的膜組合，其中所述組合物用于形成內層，進一步內層進一步包含乙烯基互聚物。43、權利要求1或權利要求19的膜組合，其中所述組合物用于形成外層，進一步內層進一步包舍乙烯基互聚物。44、權利要求40的膜組合，其中所述組合物用于形成外層，進一步內層進一步包含丙烯基互聚物。45、4又利要求1或19或40的膜組合，其中所述膜組合包舍至少5層。46、權利要求1或19或40的膜組合，其中所述膜組合的各層占該膜組合總厚度的10-90%。47、權利要求1或19或40的膜組合，其中所述膜組合在10-20[im總的膜厚和90。C下具有大于7N的密封強度。48、權利要求1或19或40的膜組合，其中所述膜組合在90°C-120°C的溫度下顯示收縮。49、權利要求1或19或40的膜組合，其中所述膜組合在10-20pm總的膜厚和90。C下具有大于7N的密封強度，以及其中所述膜組合在90°C-120°C的溫度下顯示收縮。全文摘要本發(fā)明涉及膜組合及其制備方法。本發(fā)明的膜組合包含至少三層，一個內層和位于所述內層相反表面上的至少兩個外層。在優(yōu)選的實施方式中，所述內層由包含乙烯基互聚物或丙烯基互聚物的組合物形成，以及至少一個外層由包含一種或多種丙烯基互聚物的組合物形成。本發(fā)明還提供由本發(fā)明的膜組合形成的制品及其制備方法。文檔編號B32B27/32GK101117036SQ200610171888公開日2008年2月6日申請日期2006年7月31日優(yōu)先權日2006年7月31日發(fā)明者云小兵申請人:陶氏全球科技股份有限公司