專利名稱：：包含聚酯層的多組分模制品的制作方法包含聚酯層的多組分模制品本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)多組分模制品的改進(jìn)方法，以及所得多組分模制品。目前，用金屬涂覆聚合物對(duì)許多應(yīng)用而言是重要的加工步驟。不僅電子領(lǐng)域(如EMC屏，印刷線路板的生產(chǎn)等)的裝飾應(yīng)用(包裝箔、禮品箔、衛(wèi)生設(shè)備、外殼上的裝飾涂層等)，而且照明體系(汽車前燈反射鏡、內(nèi)部照明單元的反射部件等)要求在聚合物表面鍍金屬。迄今為止，基于化學(xué)和電鍍的方法已用于對(duì)塑料鍍金屬。在這些方法中，必須經(jīng)由在鉻^/硫酸中蝕刻而預(yù)處理表面，但這是復(fù)雜且有污染的方法(Kunststoffe1999，53，3)。為了消除有毒的鉻^/疏酸，可以通過(guò)物理方法(經(jīng)由物理蒸氣沉積，PVD)對(duì)塑料鍍金屬。在聚酯的情況下，該物理方法要求昂貴的例如經(jīng)由氧等離子體的預(yù)處理，以獲得足夠的粘合(SurfaceandCoatingsTechnology1997，372-377;J.ElectrochemicalSoc.1997，144，3，1131-1135;Nucl.Instr.Meth.Phys.Res.B1511999,279-284)。所有多層結(jié)構(gòu)的模制品一般具有的問(wèn)題為在塑料層與其它材料以復(fù)合材料存在時(shí)層的粘合不令人滿意(例如參見(jiàn)US6,497,959)。因此，本發(fā)明的目的是改進(jìn)多組分模制品的層的粘合。因此，發(fā)現(xiàn)了一種生產(chǎn)多組分;f莫制品的方法，該方法包括生產(chǎn)其至少一層由熱塑性模塑組合物組成的模制品，其中所述熱塑性沖莫塑組合物由如下組分組成A)10-99.99重量％至少一種熱塑性聚酯，B)0.01-50重量％的如下組分Bl)至少一種OH值為l-600mgKOH/g聚碳酸酯(根據(jù)DIN53240第2部分)的高度支化或超支化的聚碳酸酯，或B2)至少一種高度支化或超支化的AxBy型聚酯，其中x為至少1.1且y為至少2.1，或其混合物，和C)0-60重量％其它添加劑，其中組分A)-C)的總的重量百分?jǐn)?shù)為100%。本發(fā)明的模塑組合物包含10-99.99重量％，優(yōu)選30-99.5重量％，尤其是30-99.3重量％的不同于B)的至少一種熱塑性聚酯作為組分(A)。通常使用的聚酯A)是基于芳族二羧酸和基于脂族或芳族二羥基化合物的那些。第一組優(yōu)選的聚酯是聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯，尤其是在醇部分具有2-10個(gè)碳原子的那些聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯。這類聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯本身已知并且已描述在文獻(xiàn)中。其主鏈含有衍生于芳族二羧酸的芳族環(huán)。芳族環(huán)也可例如被卣素如氯或溴取代，或被d-C4烷基如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基或叔丁基取代。這些聚對(duì)苯二曱酸亞烷基二醇酯可以通過(guò)使芳族二羧酸或其酯或其它成酯衍生物與脂族二羥基化合物以本身已知的方式反應(yīng)來(lái)制備。優(yōu)選的二羧酸為2，6-萘二曱酸、對(duì)苯二甲酸和間苯二曱酸及其混合物。至多30mol%，優(yōu)選不超過(guò)10mol。/o的芳族二羧酸可被脂族或環(huán)脂族二羧酸替代，例如被己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和環(huán)己烷二甲酸替代。優(yōu)選的脂族二羥基化合物是具有2-6個(gè)碳原子的二醇，尤其是1,2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇和新戊二醇，以及它們的混合物。特別優(yōu)選的聚酯(A)為衍生于具有2-6個(gè)碳原子的能院二醇的^t^n甲酸亞烷基二醇酯。其中特別優(yōu)選^t苯二甲酸乙二醇酯、f^t苯二甲酸丙二醇酯和^t苯二甲酸丁二醇酯及其混合物。也優(yōu)選包含至多1重量％，優(yōu)選至多0.75重量％的1，6-己二醇和/或2-甲基-l，5-戊二醇作為其它單體單元的PET和/或PBT。聚酯(A)的根據(jù)ISO1628的粘數(shù)通常在50-220，優(yōu)選80-160的范圍內(nèi)(在25。C下在濃度為0.5重量％的苯酚/鄰二氯苯混合物(重量比為l:l)的溶液中特別優(yōu)選其中羧基末端基團(tuán)含量為至多100meq/kg聚酯，優(yōu)選至多50meq/kg聚酯，尤其是至多40meq/kg聚酯的聚酯。這類聚酯可以例如通過(guò)DE-A4401055的方法制備。通常通過(guò)滴定方法(如電位分析法)測(cè)定J^末端基團(tuán)含量。特別優(yōu)選的模塑組合物包含不同于PBT的聚酯混合物作為組分A)，例如^t苯二甲酸乙二醇酯(PET)。例如，基于100重量。/o的A)，^J"苯二曱酸乙二醇酯在混合物中的比例優(yōu)選為至多50重量％，尤其是10-35重量％。使用回收的PET材料(也稱為廢棄的PET)也是有利的，如果合適的話其與^f苯二甲酸亞烷基二醇酯如PBT混合使用。回收材料通常為1)稱為生產(chǎn)后回收材料的那些它們?yōu)榭s聚或加工期間的生產(chǎn)廢料，例如來(lái)自注塑的熔渣、來(lái)自注塑或擠出的原料或來(lái)自擠出片或箔的邊料。2)消費(fèi)后回收材料它們?yōu)樵诮K端消費(fèi)者使用后收集并處理的塑料制品。用于礦泉水、軟飲料和果汁的吹塑PET瓶在數(shù)量方面無(wú)ltA主要對(duì)象。這兩種類型的回收材料均可以以經(jīng)研磨材料或粒料形式使用。在后一情況下，將粗回收材料分離并純化，然后熔融并使用擠出積4立化。這通常有助于進(jìn)一步加工步驟中的處理和自由流動(dòng)以及計(jì)量?？蓪⑺玫幕厥詹牧狭；蚱淇蔀樵傺心バ问健＿呴L(zhǎng)應(yīng)當(dāng)不大于10mm，優(yōu)選小于8mm。由于聚酯在加工過(guò)程中經(jīng)歷7JC解裂解(由于存在痕量水分)，明智的是預(yù)干燥回收材料。干燥后的殘留7片分含量?jī)?yōu)選為<0.2%，尤其是<0.05%?？商岬降牧硪唤M為衍生于芳族二羧酸和芳族二羥基化合物的全芳族聚酯。適合的芳族二羧酸為先前對(duì)^t苯二甲酸亞烷基二醇酯提到的化合物。優(yōu)選4吏用的混合物由5-100mol。/。的間苯二甲酸和0-95moP/。的對(duì)苯二甲酸組成，尤其是由約50至約80%的對(duì)苯二甲酸和約20%至約50%的間&甲酸組成。芳族二羥基化合物優(yōu)選具有如下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中Z為具有至多8個(gè)碳原子的亞烷基或亞環(huán)烷基、具有至多12個(gè)^/f、子的亞芳基、■、磺?；⒀趸蛄蛟?，或化學(xué)鍵，m為0-2。該類化合物的亞苯基也可被d-C6烷基或烷氧基和氟、氯或溴取代。這些化合物的母體化合物的實(shí)例為二羥基聯(lián)苯、二(羥基苯基)鏈烷烴、二(羥基苯基)環(huán)烷烴、二(羥基苯基)硫醚、二(羥基苯基)醚、二(羥基苯基)酮、二(羥基苯基)亞砜、a，a，-二(羥基苯基)二烷基苯、二(羥基苯基)砜、二(羥基苯甲酰基)苯、間苯二酚和氫醌，以及這些化合物的環(huán)被烷基化和環(huán)被卣代的衍生物。其中優(yōu)選4，4，-二羥基聯(lián)苯、2，4-二(4，-羥基苯基)-2-甲基丁烷、a，a，-二(4-羥基苯基)對(duì)二異丙基苯、2，2-二(3，-曱基-4，-羥基苯基)丙烷和2,2-二(3，-氯-4，-羥基苯基)丙烷，尤其是2，2-二(4，-羥基苯基)丙垸、2，2-二(3，，5-二氯二羥基苯基)丙烷、1，1_二(4，-羥基苯基)環(huán)己烷、3，4，-二羥基二苯甲酮、4，4，-二羥基二苯基砜和2，2-二(3，，5，-二甲基-4，-羥基苯基)丙烷，及其混合物。當(dāng)然也可以使用f^苯二甲酸亞烷基二醇酯和全芳族聚酯的混合物。它們通常包含20-98重量％的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯和2-80重量％的全芳族聚酯。當(dāng)然也可以使用聚酯嵌段共聚物，如共聚醚酯。這類產(chǎn)品是本身已知的且在文獻(xiàn)中描述過(guò)，例如描述于US-A3651014中。相應(yīng)的產(chǎn)品也可以市購(gòu)，例如Hytref(DuPont)。根據(jù)本發(fā)明，聚酯包括無(wú)鹵素聚碳酸酯。適合的無(wú)卣素聚碳酸酯的實(shí)例為基于具有如下通式的雙酚的那些其中Q為單鍵、C廣Cs亞烷基、QrC3烷叉基(alkylidene)、C3畫C6環(huán)烷叉基、CVd2亞芳基或-0-、-S-或-SO;r，并且m為0-2的整數(shù)。雙酚的亞苯基也可具有諸如d-C6烷基或d-C6烷氧基的取代基。優(yōu)選的上式雙酚的實(shí)例為氫醌、間苯二酚、4，4，-二羥基聯(lián)苯、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷和1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷。特別優(yōu)選的是2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷和1，1_雙(4_羥基笨基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷。均聚碳酸酯或共聚碳酸酯都適于作為組分A，并且優(yōu)選雙酚A的共聚碳酸酯以及雙酚A的均聚物。適合的聚碳酸酯可以以已知方式支化，優(yōu)選通過(guò)引入基于所用雙酚的總量為0.05-2.0mol。/o的至少三官能化合物，例如含有三個(gè)或更多個(gè)酚OH基團(tuán)的那些化合物而支化。已證實(shí)尤其適合的聚碳酸酯具有的相對(duì)粘度T]re,為1.10-1.50，尤其為1.25-1.40。這對(duì)應(yīng)于平均摩爾質(zhì)量M4重均)為10000-200000g/mol，優(yōu)選20000-80000g/mol。該通式的雙酚本身是已知的或可通過(guò)已知方法制備。例如，聚碳酸酯可通過(guò)使雙酚與光氣在界面工藝中反應(yīng)制備，或與光氣在均相工藝(稱為吡啶工藝)中反應(yīng)制備，并且在每種情況下，所需分子量可通過(guò)使用合適量的已知鏈終止劑以已知的方式獲得。(關(guān)于含有聚二有機(jī)眭氧烷的聚碳酸酯，例如參見(jiàn)DE-A3334782。)適合的鏈終止劑的實(shí)例為苯酚、對(duì)叔丁基苯酚或長(zhǎng)鏈烷基酚，例如DE-A2842005中的4-(l,3-四甲基丁基)苯酚，或如在DE-A-3506472中的在烷基取代基中的碳原子總數(shù)為8-20的單烷基苯酚或二烷基苯酚，例如對(duì)壬基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、2-(3，5-二曱基庚基)苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。對(duì)本發(fā)明而言，無(wú)囟素聚碳酸酯為由無(wú)卣素雙酚、無(wú)閨素鏈終止劑和若合適的話無(wú)卣素支化劑組成的聚碳酸酯，其中對(duì)本發(fā)明而言，例如在使用光氣在界面工藝中制備聚碳酸酯時(shí)得到的少量ppm級(jí)的可水解氯并不視為術(shù)語(yǔ)"含卣素的"。對(duì)本發(fā)明而言，可水解氯含量在ppm級(jí)的這類聚碳酸酯為無(wú)囟素聚碳酸酯?？商岬降钠渌m合的組分A)為無(wú)定形聚酯碳酸酯，其中在制備過(guò)程中光氣被芳族二羧酸單元所替代，例如間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉跛釂卧ｊP(guān)于這一點(diǎn)，進(jìn)一步的細(xì)節(jié)可參見(jiàn)EP-A711810。EP-A365916描述了其它適合的具有環(huán)烷基基團(tuán)作為單體單元的共聚碳酸酯。雙酚A也可被雙酚TMC替代。這類聚碳酸酯可從Bayer以商標(biāo)APECHT⑧獲得。作為組分B)，本發(fā)明模塑組合物包含0.01-50重量％，優(yōu)選0.5-20重量％，尤其是0.7-10重量％的Bl)，其來(lái)自至少一種OH值(根據(jù)DIN53240第2部分)為l-600mgKOH/g聚碳酸酯，優(yōu)選10-550mgKOH/g聚碳酸酯，尤其是50-550mgKOH/g聚碳酸酯的高度支化或超支化聚碳酸酯，或至少一種作為組分B2)的超支化聚酯，或它們的混合物，這些組分在下面解釋。對(duì)本發(fā)明而言，超支化聚碳酸酯Bl)為具有羥基基團(tuán)和碳酸酯基團(tuán)的未交聯(lián)大分子，它們既具有結(jié)構(gòu)不均一性還具有分子不均一性。首先，它們的結(jié)構(gòu)以與樹(shù)枝體相同的方式基于中心分子，但分支的鏈長(zhǎng)度不均一。其次，它們還可以具有帶有官能側(cè)基的線性結(jié)構(gòu)，或它們可組合這兩種極端情況，具有線性和支化分子部分。參見(jiàn)P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000,6，第14期，2499對(duì)樹(shù)枝狀和超支化聚合物的定義。在本發(fā)明的上下文中，"超支化"指支化度(DB)，即每分子中樹(shù)枝狀連接的平均數(shù)加上末端基團(tuán)的平均數(shù)為10-99.9%，優(yōu)選20-99%，特別優(yōu)選20-95%。在本發(fā)明的上下文中，"樹(shù)枝體"指支化度為99.9-100%。參見(jiàn)H.Frey等人，ActaPolym.1997，48，30，對(duì)"支化度，，的定義。該定義為T+ZDB=---------x100%,T+Z+L(其中，T為各物質(zhì)的大分子中的末端單體單元的平均數(shù)，Z為其中支化單體單元的平均數(shù)，L為其中線性單體單元的平均數(shù))。組分Bl)優(yōu)選具有的數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為100-15000g/mol，優(yōu)選200-12000g/mol，尤其是500隱10000g/mol(GPC,PMMA標(biāo)樣)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg尤其為-80。C至+140。C，優(yōu)選-60。C至+120。C(根據(jù)DSC，DIN53765)。特別地，在23。C下的粘度(mPas)(根據(jù)DIN53019)為50-200000,尤其是100-150000，非常特別優(yōu)選200-100000。組分B1)優(yōu)選可經(jīng)過(guò)包括至少以下步驟的方法獲得a)使至少一種通式RO[(CO)nOR的有機(jī)碳酸酯(A)與至少一種具有至少三個(gè)OH基團(tuán)的脂族、脂族/芳族或芳族醇(B)反應(yīng)，同時(shí)消除醇ROH得到一種或多種縮合物(K)，其中R各自相互獨(dú)立地為具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化的脂族、芳族/脂族或芳族烴基，且其中基團(tuán)R還可以相互鍵合成環(huán)，且n為1-5的整數(shù)，或ab)使光氣、雙光氣或三光氣與上述醇(B)反應(yīng)，同時(shí)消除氯化氫，和b)使縮合物(K)進(jìn)行分子間反應(yīng)，形成高官能度高度支化聚碳酸酯或高官能度超支化聚碳酸酯，其中選擇在該反應(yīng)混合物中的OH基團(tuán)與碳酸酯的量之比，從而使縮合物(K)平均包含一個(gè)碳酸酯基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)OH基團(tuán)或具有一個(gè)OH基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)碳酸酯基團(tuán)。光氣、雙光氣或三光氣可用作原料，但優(yōu)選有才;i^酸酸酯。用作原料并具有通式RO(CO)nOR的有機(jī)碳酸酯(A)中的基團(tuán)R各自相互獨(dú)立地為具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化的脂族、芳族/脂族或芳族烴基。兩個(gè)基團(tuán)R也可相互鍵合成環(huán)。該基團(tuán)優(yōu)選為脂族烴基，特別優(yōu)選為具有l(wèi)-5個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基，或取代或未取代的苯基。特別地，使用式RO(CO)nOR的簡(jiǎn)單碳酸酯；n優(yōu)選l-3，尤其是l。例如碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯可以由脂族、芳脂族或芳族醇，優(yōu)選一元醇與光氣反應(yīng)而制備。它們還可以通過(guò)在貴金屬、氧氣或NOx存在下借助CO進(jìn)行醇或酚的氧化化而制備。有關(guān)碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的制備方法還可參見(jiàn)"Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry"，第6版，2000年電子版，VerlagWiley-VCH。合適的碳酸酯實(shí)例包括脂族、芳族/脂族或芳族碳酸酯，例如碳酸亞乙酯、碳酸l，2-或1，3-亞丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二曱苯酯、碳酸二(二曱苯酯)、碳酸二萘酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸二節(jié)酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二異丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二癸酯或碳酸二(十二烷基酯)。其中n大于1的碳酸酯的實(shí)例包括二碳酸二烷基酯如二碳酸二叔丁基酯，或三碳酸二烷基酯如三碳酸二叔丁基酯。優(yōu)選使用脂族碳酸酯，尤其是其中基團(tuán)包含1-5個(gè)碳原子的那些，例如碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯或碳酸二異丁酯。使有機(jī)碳酸酯與至少一種具有至少3個(gè)OH基團(tuán)的脂族醇(B)反應(yīng)或與兩種或更多種不同醇的混合物反應(yīng)。具有至少3個(gè)OH基團(tuán)的化合物的實(shí)例包括甘油、三羥曱基甲烷、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷、1，2，4-丁三醇、三(羥曱基)胺、三(幾乙基)胺、三(羥丙基)胺、季戊四醇、雙甘油、三甘油、聚甘油、雙(三羥曱基丙烷)、異氰脲酸三(羥甲基)酯、異氰脲酸三(羥乙基)酯、間苯三酚、三羥基曱苯、三羥基二甲基苯、phloroglucide、六羥基苯、1，3，5-苯三甲醇、1，1，1-三(4，-羥基苯基)甲烷、1，1，1-三(4，-羥基苯基)乙烷、二(三羥甲基丙烷)，或糖類如葡萄糖，基于三元或更多元醇和氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯的三元或更多元聚醚醇或聚酯醇。特別優(yōu)選甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，2，4-丁三醇、季戊四醇以及它們基于氧化乙烯或氧化丙烯的聚醚醇。這些多元醇還可以與二元醇(B，)混合使用，條件是所有所用醇的平均總OH官能度大于2。合適的具有兩個(gè)OH基團(tuán)的化合物實(shí)例包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-和1，3-丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇,1，2畫、1，3-和1，5-戊二醇，己二醇，環(huán)戊二醇，環(huán)己二醇，環(huán)己烷二甲醇，雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷，雙(4-羥基環(huán)己基)乙烷，2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷，1，1，-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷，間苯二酚，氬醌，4，4，-二羥基苯酚，雙(4-雙(羥基苯基))硫醚，雙(4-幾基苯基)砜，雙(羥甲基)苯，雙(羥曱基)甲苯，雙(對(duì)羥基苯基)甲烷，雙(對(duì)羥基苯基)乙烷，2，2-雙(對(duì)羥基苯基)丙烷，l，l-雙(對(duì)羥基苯基)環(huán)己烷，二羥基二苯甲酮，基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的二元聚醚醇，聚四氫呋喃，聚己內(nèi)酯或基于二醇和二羧酸的聚酯醇。二醇用于微調(diào)聚碳酸酯的性能。若使用二元醇，則二元醇(B，)與所述至少三元醇(B)的比例由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員按照聚碳酸酯的所需性能設(shè)定。通常而言，醇(B，)的量基于所有醇(B)和(B，)的總量為0-50mol%。該量?jī)?yōu)選為0-45加01%，特別優(yōu)選0-35moP/0，非常特別優(yōu)選0-30mol%。光氣、雙光氣或三光氣與醇或醇混合物的反應(yīng)通常伴隨著消除氯化氬而進(jìn)行，碳酸酯與醇或醇混合物的形成高官能度高度支化聚碳酸酯的反應(yīng)通常伴隨著從碳酸酯分子消除單官能醇或酚而進(jìn)行。由本發(fā)明方法形成的高官能度高度支化的聚碳酸酯在反應(yīng)之后用羥基和/或碳酸酯基團(tuán)封端，即未進(jìn)一步改性。它們?cè)诟鞣N溶劑中具有良好的溶解性，所述溶劑例如為水，醇類如曱醇、乙醇、丁醇，醇/水混合物，丙酮，2-丁酮，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙酯，乙酸甲氧基乙酯，四氫呋喃，二甲基曱酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯。對(duì)本發(fā)明而言，高官能度聚碳酸酯是除了形成聚合物骨架的碳酸酯基團(tuán)以外還具有至少3個(gè)，優(yōu)選至少6個(gè)，更優(yōu)選至少10個(gè)末端官能團(tuán)或側(cè)官能團(tuán)的產(chǎn)物。官能團(tuán)是碳酸酯基團(tuán)和/或OH基團(tuán)。原則上對(duì)末端或側(cè)官能團(tuán)的數(shù)目沒(méi)有上限限制，但具有非常高的官能團(tuán)數(shù)目的產(chǎn)物可能具有不希望的性能，例如高粘度或差的溶解性。本發(fā)明的高官能度聚碳酸酯具有通常不大于500個(gè)末端官能團(tuán)或側(cè)官能團(tuán)，優(yōu)選不大于100個(gè)末端官能團(tuán)或側(cè)官能團(tuán)。當(dāng)制備高官能度聚碳酸酯Bl)時(shí)，必須調(diào)節(jié)含OH基團(tuán)的化合物與光氣或碳酸酯的比例使得所得的最簡(jiǎn)單縮合物(下面稱為縮合物(K))平均含有一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲?；统^(guò)一個(gè)OH基團(tuán)或具有一個(gè)OH基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基曱?；?。由碳酸酯(A)與二醇或多元醇(B)組成的縮合物(K)的最簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)產(chǎn)生排列XYn或YnX，其中X為碳酸酯基團(tuán)，Y為羥基且n通常為1-6，優(yōu)選1-4,特別優(yōu)選l-3的數(shù)。此時(shí)，唯一所得的反應(yīng)性基團(tuán)在下文通常稱為"焦點(diǎn)基團(tuán)"。例如，若在由碳酸酯和二元醇制備最簡(jiǎn)單縮合物(K)過(guò)程中反應(yīng)比為1:1，則平均結(jié)果是通式1所示的XY型分子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在由碳酸酯和三元醇以1:1的反應(yīng)比制備縮合物(K)的過(guò)程中，平均結(jié)果是通式2所示的XY2型分子。此時(shí)的焦點(diǎn)基團(tuán)是碳酸酯基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>。在由碳酸酯和四元醇同樣以1:1的反應(yīng)比制備縮合物(K)的過(guò)程中，平均結(jié)果是通式3所示的XY3型分子。此時(shí)的焦點(diǎn)基團(tuán)是碳酸酯基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在式l-3中，R如開(kāi)頭所定義，并且W為脂族或芳族基團(tuán)?？s合物(K)例如還可以如通式4所示由碳酸酯和三元醇制備，反應(yīng)摩爾比為2:1。此時(shí)平均結(jié)果是X2Y型分子且焦點(diǎn)基團(tuán)為OH基團(tuán)。在式4中，R和R1如式1-3中所定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>若還將二官能化合物如二碳酸酯或二醇加入組分中，則例如如通式5所示延長(zhǎng)了鏈。平均結(jié)果還是得到XY2型分子，其中焦點(diǎn)基團(tuán)為碳酸酯基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在式5中，W為有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選脂族基團(tuán)，且R和Ri如上所定義。還可以將兩種或更多種縮合物(K)用于合成。此時(shí)首先可以使用兩種或更多種醇或兩種或更多種碳酸酯。此外，通過(guò)選擇所用醇和碳酸酯或光氣的比例，可以得到具有不同結(jié)構(gòu)的各種縮合物的混合物。這可以示例性地通過(guò)碳酸酯與三元醇的反應(yīng)作為舉例說(shuō)明。若起始產(chǎn)物如(II)所示以1:1的比例反應(yīng)，則得到XY2分子。若起始產(chǎn)物如(IV)所示以2:1的比例反應(yīng)，則得到X2Y分子。若比例為1:1-2:1，則得到XY2分子和X2Y分子的混合物。根據(jù)本發(fā)明，例如由式1-5所示的簡(jiǎn)單縮合物(K)優(yōu)先發(fā)生分子間反應(yīng)而形成高官能度的縮聚物，下文稱為縮聚物(P)。得到縮合物(K)和縮聚物(P)的反應(yīng)通常在0-250。C，優(yōu)選60-160。C的溫度下在本體中或在溶液中進(jìn)行。此時(shí)通常可以使用任何對(duì)各原料呈惰性的溶劑。優(yōu)選使用有機(jī)溶劑如癸烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二曱基乙酰胺或溶劑石腦油。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，縮合反應(yīng)在本體中進(jìn)行。未加速該反應(yīng)，可以通過(guò)蒸餾從反應(yīng)平衡中除去在反應(yīng)過(guò)程中釋放的酚或一元醇ROH,合適的話在減壓下蒸餾。若意欲通過(guò)蒸餾除去，則通常有利的是使用那些在反應(yīng)期間釋放沸點(diǎn)低于14(TC的醇ROH的碳酸酯。為了加速該反應(yīng)，還可以加入催化劑或催化劑混合物。合適的催化劑是催化酯化或酯交換反應(yīng)的化合物，例如堿金屬氬氧化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬碳酸氫鹽，優(yōu)選鈉、鉀或銫的所述化合物，叔胺，胍，銨化合物，鎮(zhèn)化合物，有機(jī)鋁，有機(jī)錫，有機(jī)鋅，有機(jī)鈥，有機(jī)鋯或有機(jī)鉍化合物，以及所謂的雙金屬氰化物(DMC)催化劑，其例如描述于DE10138216或DE10147712中。優(yōu)選使用氫氧化鉀，碳酸鉀，碳酸氫鉀，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)，二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)，咪唑類如咪唑、1-甲基咪唑或1，2-二甲基咪哇，四丁醇鈥，四異丙醇鈥，氧化二丁基錫，二月桂酸二丁錫，二辛酸亞錫，乙酰丙酮鋯或其混合物。基于醇或醇混合物的用量，催化劑的加入量通常為50-10000重量ppm，優(yōu)選100-5000重量ppm。聚>^應(yīng)。此外可借助起始組分的組成和停留時(shí)間調(diào)節(jié)聚合物(P)的平均分子在升高溫度下制備的縮合物(K)和縮聚物(P)通常在室溫下較長(zhǎng)時(shí)期地穩(wěn)定?？s合物(K)的性質(zhì)允許由縮合反應(yīng)得到具有不同結(jié)構(gòu)的縮聚物(P)，其支化但未交聯(lián)。此外，理想的是縮聚物(P)具有一個(gè)碳酸酯基團(tuán)作為焦點(diǎn)基團(tuán)和超過(guò)兩個(gè)OH基團(tuán)或具有一個(gè)OH基團(tuán)作為焦點(diǎn)基團(tuán)和超過(guò)兩個(gè)碳酸酯基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目由所用縮合物(K)的性質(zhì)和縮聚度決定。作為舉例，通式2的縮合物(K)能夠通過(guò)三重分子間縮合而反應(yīng)，形成兩種由通式6和通7代表的不同縮聚物(P)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在式6和7中，R和Ri如上所定義?？梢圆捎枚喾N方式終止分子間縮聚反應(yīng)。例如可以將溫度降低到反應(yīng)停止且產(chǎn)物(K)或縮聚物(P)儲(chǔ)存穩(wěn)定的范圍。還可以鈍化催化劑，例如在堿性催化劑情況下加入路易斯酸或質(zhì)子酸。在另一實(shí)施方案中，一旦縮合物(K)的分子間反應(yīng)產(chǎn)生了具有所需縮聚度的縮聚物(P)，就可以向產(chǎn)物(P)中加入具有對(duì)(P)的焦點(diǎn)基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的產(chǎn)品而終止反應(yīng)。例如，在碳酸酯基團(tuán)作為焦點(diǎn)基團(tuán)的情況下，可以加入單胺、二胺或多胺。在羥基作為焦點(diǎn)基團(tuán)的情況下，例如可以向產(chǎn)物(P)中加入與OH基團(tuán)反應(yīng)的單-、二-或多異氰酸酯、含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物或酸衍生物。本發(fā)明的高官能度聚碳酸酯的制備通常在0.1毫巴至20巴，優(yōu)選1毫巴至5巴的壓力范圍內(nèi)在分批、半分批或連續(xù)操作的反應(yīng)器或反應(yīng)器級(jí)聯(lián)中進(jìn)行。通過(guò)上述對(duì)反應(yīng)條件的調(diào)節(jié)以及合適的話對(duì)合適溶劑的選擇使得本發(fā)明的產(chǎn)物在它們的制備之后無(wú)需進(jìn)一步提純而進(jìn)行進(jìn)一步加工。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，將產(chǎn)物汽提，即除去低分子量的揮發(fā)性化合物。為此，一旦達(dá)到所需轉(zhuǎn)化程度時(shí)，可任選鈍化催化劑并可以通過(guò)蒸餾除去低分子量揮發(fā)性組分如一元醇、酚、碳酸酯、氯化氬或揮發(fā)性低聚或環(huán)狀化合物，合適的話在蒸餾中引入氣體，優(yōu)選氮?dú)狻⒍趸蓟蚩諝?，以及合適的話在減壓下進(jìn)行蒸餾。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，除了通過(guò)反應(yīng)存在于該段的官能團(tuán)外，本發(fā)明的聚碳酸酯還可以包含其它官能團(tuán)?？梢栽谠黾臃肿恿窟^(guò)程中進(jìn)行官能化或隨后進(jìn)行，即在實(shí)際縮聚完成后進(jìn)行。若在增加分子量之前或其過(guò)程中加入除羥基或碳酸酯基團(tuán)外還具有其它官能單元或官能團(tuán)的組分，則得到除碳酸酯基團(tuán)或羥基以外還具有無(wú)規(guī)分布的官能團(tuán)的聚碳酸酯聚合物。這種效果例如可以通過(guò)在縮聚過(guò)程中加入除了羥基、碳酸酯基團(tuán)或氨基曱?；酝膺€帶有其它官能團(tuán)或官能單元的化合物而實(shí)現(xiàn)，所述官能團(tuán)或官能單元例如為巰基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、醚基團(tuán)、羧酸衍生物、磺酸衍生物、膦酸衍生物、硅烷基團(tuán)、硅氧烷基團(tuán)、芳基或長(zhǎng)鏈烷基?？山柚被鶗跛狨セ鶊F(tuán)用于改性的化合物的實(shí)例為乙醇胺，丙醇胺，異丙醇胺，2-(丁基M)乙醇，2-(環(huán)己基氨基)乙醇，2-M-l-丁醇，2-(2，-氨基乙氧基)乙醇或氨的更高級(jí)烷氧基化產(chǎn)物，4-羥基哌啶，l-羥乙基哌溱，二乙醇胺，二丙醇胺，二異丙醇胺，三(羥甲基)氨基甲烷，三(羥乙基)氨基甲烷，乙二胺，丙鄰二胺，六亞曱基二胺或異佛爾酮二胺?？梢砸糜脦€基進(jìn)行改性的化合物的實(shí)例為巰基乙醇。例如，叔M可通過(guò)引入N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N，N-二甲基乙醇胺而產(chǎn)生。例如，醚基團(tuán)可以通過(guò)二元或更高級(jí)多元聚醚醇的共縮合而產(chǎn)生。長(zhǎng)鏈烷基可通過(guò)與長(zhǎng)鏈鏈烷二醇反應(yīng)而引入，且與烷基或芳基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)生具有烷基、芳基和尿烷基團(tuán)或脲基團(tuán)的聚碳酸酯。酯基可以通過(guò)加入二羧酸、三羧酸，如對(duì)苯二甲酸二甲酯或三羧酸酯產(chǎn)生。隨后的官能化可以通過(guò)使用額外工藝步驟(步驟c))進(jìn)行，其中使得到的高官能度高度支化或高官能度超支化聚碳酸酯與能夠與聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基團(tuán)或氨基甲?；磻?yīng)的合適官能化試劑反應(yīng)。例如可以通過(guò)加入包含酸基或異氰酸酯基團(tuán)的分子而改性含羥基的高官能度高度支化或高官能度超支化聚碳酸酯。例如，含酸基的聚碳酸酯可以通過(guò)與含有酸酐基團(tuán)的化合物反應(yīng)而得到。此外，含羥基的高官能度聚碳酸酯還可以通過(guò)與氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成高官能度聚碳酸酯聚醚多元醇。本發(fā)明方法的一大優(yōu)點(diǎn)是其成本有效性。形成縮合物(K)或縮聚物(P)的反應(yīng)以及(K)或(P)的形成具有其它官能團(tuán)或單元的聚碳酸酯的反應(yīng)二者可在一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行，這具有技術(shù)和成本效率優(yōu)勢(shì)。本發(fā)明模塑組合物可包含至少一種AxBy型超支化聚酯作為組分B2)，其中x為至少1.1，優(yōu)選至少1.3,尤其是至少2，y為至少2.1，優(yōu)選至少2.5，尤其是至少3。當(dāng)然，也可利用混合物作為單元A和/或B。AxBy型聚酯為由x-官能分子A和y-官能分子B組成的縮合物。例如，可提到由己二酸作為分子A(x二2)和甘油作為分子B(y-3)組成的聚酯。對(duì)本發(fā)明而言，超支化聚酯B2)為具有幾基和碳酸酯基團(tuán)的未交聯(lián)大分子，它們既具有結(jié)構(gòu)不均一性也具有分子不均一性。首先，它們的結(jié)構(gòu)可以以與樹(shù)枝體相同的方式基于中心分子，但分支鏈長(zhǎng)不均一。其次，它們還可以具有帶有官能側(cè)基的線性結(jié)構(gòu)，或它們可將這兩種極端組合，具有線性和支化分子部分。也參見(jiàn)P.J.Flory，J.Am,Chem.Soc.1952，74，2718和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000，6，第14期，2499，對(duì)樹(shù)枝狀和超支化聚合物的定義。在本發(fā)明的上下文中，"超支化，，指支化度(DB)，即每分子中樹(shù)枝狀連接的平均數(shù)加上末端基團(tuán)的平均數(shù)為10-99.9%,優(yōu)選20-99%,特別優(yōu)選20-95%。在本發(fā)明的上下文中，"樹(shù)枝體"指支化度為99.9-100%。參見(jiàn)H.Frey等人，ActaPolym.1997，48，30，對(duì)"支化度"的定義。通過(guò)GPC，PMMA標(biāo)樣，二甲基乙酰胺洗脫液測(cè)定的組分B2)優(yōu)選具有的Mn為300-30000g/mol，尤其是400-25000g/mol,非常特別優(yōu)選500-20000g/mol。根據(jù)DIN53240,B2)優(yōu)選具有的OH值為0-600mgKOH/g聚酯，優(yōu)選l-500mgKOH/g聚酯，尤其是20-500mgKOH/g聚酯，且優(yōu)選具有的COOH值為0-600mgKOH/g聚酯，優(yōu)選l-500mgKOH/g聚酯，尤其是2-500mgKOH/g聚酯。Tg優(yōu)選為-50""C至140°C，尤其是-50。C至100。C(借助DSC，根據(jù)DIN53765)。特別優(yōu)選那些其中至少一個(gè)OH或COOH值大于0，優(yōu)選大于0.1,尤其是大于0.5的組分B2)。本發(fā)明組分B2)尤其可通過(guò)下述方法獲得，具體通過(guò)在溶劑存在下和任選在無(wú)機(jī)催化劑、有機(jī)金屬催化劑或低分子量有枳/限化劑或酶的存在下(a)使一種或多種二羧酸或一種或多種其衍生物與一種或多種至少三元醇反應(yīng)，或者，(b)使一種或多種三羧酸或更高級(jí)多羧酸或一種或多種其衍生物與一種或多種二醇反應(yīng)。在溶劑中反應(yīng)是優(yōu)選的制備方法。對(duì)本發(fā)明而言，高官能度超支化聚酯B2)具有分子和結(jié)構(gòu)不均一性。其分子不均一性使其區(qū)別于樹(shù)枝體，因此其可以以相當(dāng)?shù)偷某杀局苽?。在二羧酸中，可根?jù)方案(a)反應(yīng)的二羧酸例如為草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-a，(D誦二甲酸、十二烷-a，co-二甲酸、順-和反-環(huán)己烷-l，2-二甲酸、順-和反-環(huán)己烷-1，3-二甲酸、順-和反-環(huán)己烷-l，4-二甲酸、順-和反-環(huán)戊烷-1，2-二甲酸以及順-和反-環(huán)戊烷-l，3-二甲酸，并且上述二羧酸可被一個(gè)或多個(gè)選自下列的基團(tuán)所取代C廣do烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，C3-Cu環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；亞烷基，如亞甲基或乙叉基，或者CVd4芳基，例如苯基、l-萘基、2-萘基、l-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、l-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選苯基、l-萘基和2-萘基，特別優(yōu)選苯基。可提及的代表性的取代二羧酸的實(shí)例為2-甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、2-苯基丙二酸、2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-苯基琥珀酸、衣康酸、3,3-二甲基戊二酸。在二羧酸中，可根據(jù)方案(a)反應(yīng)的還有烯屬不飽和酸，例如馬來(lái)酸和富馬酸，以及芳族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?。也可以使用兩種或更多種上述代表性化合物的混合物。二羧酸可以以其本身或其衍生物形式使用。衍生物優(yōu)選為-單體形式或聚合物形式的相關(guān)酸酐，-單-或二烷基酯，優(yōu)選單-或二曱基酯，或相應(yīng)的單-或二乙基酯，或衍生于更高級(jí)醇的單-或二烷基酯，所述更高級(jí)醇例如為正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇，國(guó)還有單曙和二乙烯基酯，以及-混合酯，優(yōu)選甲基乙基酯。在優(yōu)選制備方法中，也可以使用由二羧酸和一種或多種其衍生物組成的混合物。同樣可以使用一種或多種二羧酸的兩種或更多種不同衍生物的混合物。特別優(yōu)選使用琥珀酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或其單-或二曱基酯。非常特別優(yōu)選使用己二酸?？煞磻?yīng)的至少三元醇的實(shí)例為甘油、1，2,4-丁三醇、1，2，5-正戊三醇、1，3，5-正戊三醇、1，2，6-正己三醇、1，2，5-正己三醇、1，3，6-正己三醇、三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷或雙三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、季戊四醇或雙季戊四醇；糖醇，例如內(nèi)赤蘚醇(mesoerythriol)、蘇糖醇、山梨糖醇、甘露醇或上迷至少三元醇的混合物。優(yōu)選使用甘油、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷和季戊四醇?？筛鶕?jù)方案(b)反應(yīng)的三羧酸或多羧酸的實(shí)例為苯-l，2,4-三曱酸、苯-1，3，5-三甲酸、苯-l，2,4，5-四甲酸和苯六甲酸。在本發(fā)明反應(yīng)中三羧酸或多羧酸可以以本身或其衍生物形式使用。衍生物優(yōu)選為-單體或聚合物形式的相關(guān)酸酐，陽(yáng)單-、二-或三烷基酯，優(yōu)選單-、二或三甲基酯，或相應(yīng)的單-、二-或三乙基酯，或其它衍生于更高級(jí)醇的單-、二-和三酯，所述更高級(jí)醇例如為正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇，或其它單-、二-或三乙烯基酯，國(guó)以及混合的甲基乙基酯。對(duì)本發(fā)明而言，也可以使用由三-或多羧酸和一種或多種其衍生物組成的混合物。對(duì)本發(fā)明而言，為了獲得組分B2)，同樣可以使用一種或多種三-或多羧酸的兩種或更多種不同衍生物的混合物。用于本發(fā)明方案(b)的二醇的實(shí)例為乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、2，3-戊二醇、2，4-戊二醇、1，2-己二醇、1,3-己二醇、1，4-己二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2,5-己二醇、1，2-庚二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，2-辛二醇、1，9-壬二醇、1,10-癸二醇、1，2-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1,2-十二烷二醇、1，5-己二烯-3，4-二醇、環(huán)戊二醇、環(huán)己二醇、肌醇和衍生物、(2)-甲基戊烷-2，4-二醇、2，4-二甲基戊烷-2，4-二醇、2-乙基己烷-l，3-二醇、2，5-二曱基己烷-2，5-二醇、2,2，4-三甲基戊烷-1,3-二醇、頻哪醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇HO(CH2CH20)n-H或聚丙二醇HO(CH[CH3CH20)n-H或兩種或更多種上述化合物的代表性化合物的混合物，其中n為4-25的整數(shù)。這里上述二醇中的一個(gè)或兩個(gè)羥基也可以被SH基團(tuán)替代。優(yōu)選乙二醇、1，2-丙二醇和二甘醇、三甘醇、二丙二醇和三丙二醇。在方案(a)和(b)中，在AxBy聚酯中分子A與分子B的摩爾比為4:1-1:4，尤其是2:1畫1:2。根據(jù)本發(fā)明方法的方案(a)反應(yīng)的至少三元醇可含有反應(yīng)性都相同的羥基基團(tuán)。這里還優(yōu)選這樣的至少三元醇，其OH基團(tuán)最初具有相同的反應(yīng)性，但是與至少一個(gè)脧基的反應(yīng)由于空間或電子效應(yīng)可導(dǎo)致其余OH基團(tuán)的反應(yīng)性下降。例如，這適用于使用三羥甲基丙烷或季戊四醇的情況。然而，根據(jù)方案(a)反應(yīng)的至少三元醇也可含有具有至少兩種不同化學(xué)反應(yīng)性的羥基。這里，官能團(tuán)的不同反應(yīng)性可源于化學(xué)因素(例如伯/仲/叔OH基團(tuán))，或源于空間因素。例如，三醇可以包括具有伯和仲羥基的三醇，優(yōu)選實(shí)例為甘油。當(dāng)根據(jù)方案(a)進(jìn)行本發(fā)明反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選在二醇和一元醇不存在下操作。當(dāng)根據(jù)方案(b)進(jìn)行本發(fā)明反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選在單-或二羧酸不存在下操作。本發(fā)明的方法在溶劑存在下進(jìn)行。例如烴類是合適的，如烷烴或芳族化合物。尤其適合的烷烴為正庚烷和環(huán)己烷。尤其適合的芳族化合物為曱苯、鄰二甲苯、間二曱苯、對(duì)二甲苯、異構(gòu)體混合物形式的二甲苯、乙苯、氯苯和鄰-和間二氯苯。當(dāng)不存在酸性催化劑時(shí)，其它非常特別適合的溶劑為醚如二喁、烷或四氫呋喃，以及酮如曱基乙基酮和曱基異丁基酮。根據(jù)本發(fā)明，基于所使用和待反應(yīng)的原料的重量，溶劑的加入量為至少0.1重量％，優(yōu)選至少1重量％，特別優(yōu)選至少10重量％?；谒褂煤痛磻?yīng)的原料的重量，也可以使用過(guò)量溶劑，例如加入1.01-10倍的量。溶劑量大于所使用和待反應(yīng)的原料重量的IOO倍是不利的，因?yàn)樵陲@著降低的反應(yīng)物濃度下反應(yīng)速率顯著下降，導(dǎo)致不經(jīng)濟(jì)的長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。為進(jìn)行本發(fā)明的優(yōu)選方法，可以在作為添加劑的脫水劑存在下進(jìn)行操作，脫水劑在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)加入。適合的實(shí)例為分子篩，尤其是4A分子篩，MgS04和Na2S04。反應(yīng)期間，也可以加入其它脫水劑或用新鮮脫水劑替換脫水劑。在反應(yīng)期間也可以通過(guò)蒸餾以及例如使用脫水器除去形成的水或醇。反應(yīng)可以在不存在酸性催化劑下進(jìn)行。優(yōu)選在酸性無(wú)機(jī)催化劑、有機(jī)金屬催化劑或有機(jī)催化劑存在下，或在由兩種或更多種酸性無(wú)機(jī)催化劑、有機(jī)金屬催化劑或有機(jī)催化劑組成的混合物存在下進(jìn)行。對(duì)本發(fā)明而言，酸性無(wú)機(jī)催化劑的實(shí)例為硫酸、磷酸、膦酸、次礴酸、水合硫酸鋁、明礬、酸性硅膠(pH-6，尤其是=5)以及酸性氧化鋁。可用作酸性無(wú)機(jī)催化劑的其它化合物的實(shí)例為通式Al(OR)3的鋁化合物和通式Ti(OR)4的鈦酸酯，其中基團(tuán)R各自可相同或不同并相互獨(dú)立地選自C廣do烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基；CVd2環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。AI(OR)3或Ti(OR)4中的基團(tuán)R各自優(yōu)選相同并選自異丙基或2-乙基己基。優(yōu)選的酸性有機(jī)金屬催化劑的實(shí)例選自氧化二烷基錫R2SnO，其中R如上定義。酸性有機(jī)金屬催化劑的特別優(yōu)選的代表性化合物為可以"oxo-tin"購(gòu)得的氧化二正丁基錫，或二月桂酸二正丁基錫。優(yōu)選的酸性有機(jī)催化劑為例如具有磷酸酯基、磺酸基、硫酸酯基或膦酸基的酸性有機(jī)化合物。特別優(yōu)選磺酸，例如對(duì)甲M酸。酸性離子交換劑也可用作酸性有機(jī)催化劑，例如含有磺酸基并用約2molV。二乙烯基苯交聯(lián)的聚苯乙烯樹(shù)脂。也可以使用兩種或更多種上述催化劑的組合。也可以使用固定化形式的那些有機(jī)催化劑或有機(jī)金屬催化劑，或使用呈離散分子形式的無(wú)機(jī)催化劑。如果本發(fā)明使用酸性無(wú)機(jī)催化劑、有機(jī)金屬催化劑或有機(jī)催化劑，則才艮據(jù)本發(fā)明催化劑用量為0.1-10重量％,優(yōu)選0.2-2重量％。本發(fā)明方法在惰性氣體中進(jìn)行，例如在二氧化碳、氮?dú)饣蛳∮袣怏w中進(jìn)行，其中可尤其提到氬氣。本發(fā)明方法在60-200。C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選在130-180。C的溫度下操作，尤其是在至多15(TC或^f氐于該溫度的溫度下操作。特別優(yōu)選至多145°C的溫度，非常特別優(yōu)選至多135。C的溫度。本發(fā)明方法的壓力條件本身并不重要。其可以在顯著減壓下例如在10-500毫巴下操作。本發(fā)明方法也可以在高于500毫巴的壓力下進(jìn)^f亍。由于簡(jiǎn)單，優(yōu)選在大氣壓下反應(yīng)；然而，反應(yīng)也可以在略有增加的壓力下進(jìn)行，例如至多1200毫巴。還可以在顯著增加的壓力下進(jìn)行，例如在高達(dá)IO巴的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選反應(yīng)在大氣壓下進(jìn)行。本發(fā)明方法的反應(yīng)時(shí)間通常為10分鐘至25小時(shí)，優(yōu)選30分鐘至10小時(shí)，特別優(yōu)選1至8小時(shí)。一旦反應(yīng)結(jié)束，可容易地分離出高官能度超支化聚酯，例如通過(guò)過(guò)濾除去催化劑并濃縮混合物，這里濃縮方法通常在減壓下進(jìn)行。其它具有良好適用性的后處理方法為添加7jC后的沉淀法，1^進(jìn)行洗滌和干燥。組分B2)也可在酶或酶的分解產(chǎn)物存在下制備0艮據(jù)DE-A10163163)。對(duì)本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)酸性有機(jī)催化劑不包括根據(jù)本發(fā)明反應(yīng)的二羧酸。優(yōu)選使用脂酶或酯酶。具有良好適用性的脂酶和酯酶為來(lái)自柱狀假絲酵母(Candidacylindracea)、解脂假絲酵母(Candidalipolytica)、鈹落假絲酵母(Candidarugosa)、南極假絲酵母(Candidaantarctica)、產(chǎn)朊假絲酵母(Candidautilis)、Chromobacteriumviscosum、Geotrichumviscosum、白地霉(Geotrichumcandidum)、爪哇毛霉(Mucorjavanicus)、米黑毛霉(Mucormihei)、豬胰腺、假單胞菌屬(pseudomonasspp.)、熒光假單胞菌(pseudomonasfluorescens)、洋蔥假單胞菌(Pseudomonascepacia)、少才M艮霉(Rhizopusarrhizus)、德氏根霉(Rhizopusdelemar)、雪白根霉(Rhizopusniveus)、米根霉(Rhizopusoryzae)、黑曲霉(AspergilIusniger)、委地青霉(Penicilliumroquefortii)、沙門才白干酪青霉(Penicilliumcamembertii)或來(lái)自芽孢桿菌屬(Bacillusspp.)和熱葡糖苷酶地芽孢桿菌(Bacillusthermoglucosidasius)的酯酶。特別優(yōu)選南極假絲酵母脂酶B。所列出的酶可例如從丹麥NovozymesBiotechInc.購(gòu)得。酶優(yōu)選以例如固定于^或Lewatit⑧上的形式使用。固定酶的方法本身是已知的,例長(zhǎng)口由KurtFaber的"Biotransformationsinorganicchemistry"，1997年第3版，SpringerVerlag,第3.2章"Immobilization"，第345-356頁(yè)已知。固定化酶可例如從丹麥NovozymesBiotechInc.購(gòu)得。基于所用和待反應(yīng)的原料總重量，固定化酶的用量為0.1-20重量％，尤其是10-15重量％。本發(fā)明方法在高于60。C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選在100。C或低于100。C的溫度下操作。優(yōu)選溫度至多80°C，非常特別優(yōu)選溫度為62-75°C,還更優(yōu)選溫度為65-75°C。在溶劑存在下進(jìn)行本發(fā)明的方法。適合化合物的實(shí)例為烴類，例如烷烴或芳族化合物。尤其適合的烷烴為正庚烷和環(huán)己烷。尤其適合的芳族化合物為甲苯、鄰二曱苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯，異構(gòu)體混合物形式的二曱苯，乙苯、氯苯、鄰二氯苯和間二氯苯。其它非常特別適合的溶劑為醚如二惡烷或四氫呋喃，以及酮如甲基乙基酮和甲基異丁基酮?；谒玫暮痛磻?yīng)的原料的重量，溶劑加入量至少為5重量份，優(yōu)選至少50重量份，特別優(yōu)選至少100重量份。不希望溶劑量大于10000重量份，因?yàn)樵陲@著降低的濃度下反應(yīng)速率顯著下降，導(dǎo)致不經(jīng)濟(jì)的長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。本發(fā)明方法在高于500毫巴的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選在大氣壓或略有增加的壓力下反應(yīng)，例如至多1200毫巴。也可以在顯著力。壓下，例如在高達(dá)IO巴的壓力下操作。優(yōu)選在大氣壓下反應(yīng)。本發(fā)明方法的反應(yīng)時(shí)間通常為4小時(shí)至6天，優(yōu)選5小時(shí)至5天，特別優(yōu)選8小時(shí)至4天。一旦反應(yīng)結(jié)束，可分離出高官能度超支化聚酯，例如通過(guò)過(guò)濾除去酶并濃縮混合物，該濃縮方法通常在減壓下進(jìn)行。其它具有良好適用性的后處理方法為添加水后的沉淀法，^進(jìn)行洗滌和干燥。可通過(guò)本發(fā)明方法獲得的高官能度超支化聚酯的特征在于變色和樹(shù)脂化物質(zhì)的含量特別低。超支化聚合物的定義也參見(jiàn)P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和A.Sunder等人，Chem.Eur.J.2000,6，第l期，1-8。然而，在本發(fā)明的上下文中，"高官能度超支化"指支化度，即每分子中樹(shù)枝狀連接的平均數(shù)加上末端基團(tuán)的平均數(shù)為10-99.9%,優(yōu)選20-99%,特別優(yōu)選30-卯％(關(guān)于這一點(diǎn)，參見(jiàn)H.Frey等人，ActaPolym.1997，48，30)。本發(fā)明聚酯的摩爾質(zhì)量Mw為500-50000g/mol,優(yōu)選1000-20000g/mol，特別優(yōu)選1000-19000g/mol。多分散性為1.2-50，優(yōu)選1.4-40,特別優(yōu)選1.5-30，非常特別優(yōu)選1.5-10。它們通常易溶，即可使用高達(dá)50重量％,在某些情況下甚至高達(dá)80重量。/o的本發(fā)明聚酯在四氫呋喃(THF)、乙酸正丁基酯、乙醇和眾多其它溶劑中制備澄清溶液，并且無(wú)肉眼可見(jiàn)的凝膠顆粒。本發(fā)明高官能度超支化聚酯為m^封端的、氛基和羥基封端的，優(yōu)選羥基封端的聚酯。組分B1):B2)的比例優(yōu)選為1:20至20:1，尤其是1:15至15:1，非常尤其是1:5至5:1。所用超支化聚碳酸酯Bl)/聚酯B2)呈在聚合物共混物中細(xì)分的微細(xì)形式。并且在配混材料中的粒度為20-500nm，優(yōu)選50-300nm。這類配混材料可以Ultradurhighspeed形式購(gòu)得。本發(fā)明模塑組合物可包含0-60重量％,尤其是至多50重量％的不同于B)的添加劑和加工助劑作為組分C)。作為組分C)，本發(fā)明模塑組合物包含0-5重量％，優(yōu)選0.05-3重量％，尤其是0.1-2重量％至少一種具有10-40個(gè)，優(yōu)選16-22個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂族羧酸與具有2-40個(gè)，優(yōu)選2-6個(gè)碳原子的飽和脂族醇或胺的酯或酰胺。羧酸可以是一元或二元羧酸?？梢蕴岬降膶?shí)例是壬酸、棕櫚酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山崳酸，特別優(yōu)選^J旨酸、癸酸，還有褐煤酸(具有30-40個(gè)碳原子的脂肪酸的混合物)。脂族醇可以是一元至四元醇。醇的實(shí)例是正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇，優(yōu)選甘油和季戊四醇。脂族胺可以是單-、二-或三胺。這些胺的實(shí)例是硬脂胺、乙二胺、丙鄰二胺、六亞甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特別優(yōu)選乙二胺和六亞甲基二胺。相應(yīng)地，優(yōu)選的酯或酰胺是甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙二胺二硬脂酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油單山崳酸酯和季戊四醇四;f更脂酸酯。還可以使用各種酯或酰胺的混合物或結(jié)合使用酯與酰胺，這里的混合比取決于需要。添加劑C)的用量的實(shí)例為至多40重量％，優(yōu)選至多30重量。/。的彈性聚合物(也常稱為抗沖改性劑、彈性體或橡膠)。這些非常具有一般性的共聚物優(yōu)選由至少兩種以下單體組成乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇部分具有1-18個(gè)碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。這類聚合物侈'J:ft口在Houben畫Weyl，MethodenderorganischenChemie，第14/1巻(Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart,Germany,1961)，第392-406頁(yè)和在C.B.Bucknall的專著，"ToughenedPlastics"(AppliedSciencePublishers,London,UK，1977)中已描述過(guò)。下面將描述這些彈性體的一些優(yōu)選類型。這類彈性體的優(yōu)選類型為稱為乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯烴(EPDM)橡膠的那些。EPM橡膠通常實(shí)際上無(wú)殘留雙鍵，而EPDM橡膠中，每100個(gè)碳原子可具有1-20個(gè)雙鍵?？商岬降挠糜贓PDM橡膠的二烯烴單體的實(shí)例為共軛二烯烴如異戊二烯和丁二烯，具有5-25個(gè)碳原子的非共軛二烯烴如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯和1，4-辛二烯，環(huán)二烯烴如環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯和二環(huán)戊二烯，以及鏈烯基降水片烯如5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丁叉基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降水片烯和2-異丙烯基-5-降冰片烯，以及三環(huán)二烯如3-甲基三環(huán)[5.2丄02，61-3，8-癸二烯，及其混合物。優(yōu)選1，5-己二烯、5-乙叉基降水片烯和二環(huán)戊二烯?；谙鹉z的總重量，EPDM橡膠的二烯含量?jī)?yōu)選為0.5-50重量％，尤其是1-8重量％。EPM和EPDM橡膠還可優(yōu)選用反應(yīng)性羧酸或其衍生物接枝。它們的可提及的實(shí)例為丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物，例如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯以及馬來(lái)酸酐。乙烯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或與這些酸的酯的共聚物為另一組優(yōu)選橡膠。該類橡膠也可以包含二羧酸如馬來(lái)酸和富馬酸或這些酸的衍生物如酯和酸酐，和/或含有環(huán)氧基的單體。包含二羧酸衍生物或包含環(huán)lt^的這些單體優(yōu)選通過(guò)向單體混合物中添加包含二羧酸基團(tuán)和/或環(huán)氧基團(tuán)并具有通式I、II、III或IV的單體而引入橡膠中R1C(COOR2)=C(COOR3)R4(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(111)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中W至I^為氫或具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基，m為0-20的整數(shù)，g為0-10的整數(shù)，p為0-5的整數(shù)。RJ至I^優(yōu)選為氫，其中m為O或l，g為1。相應(yīng)的化合物為馬來(lái)酸、富馬酸、馬來(lái)酸酐、烯丙基縮水甘油醚和乙烯基縮7jC甘油醚。優(yōu)選的式I、II和IV化合物為馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和含有環(huán)氧基的(甲基)丙埽酸酯如丙烯酸縮7jC甘油酯和曱基丙烯酸縮7jC甘油酯，以及與叔醇的酯如丙烯酸叔丁酯。盡管后者不含有游離羧基，但其性能接近游離酸的性能，并因此稱為具有潛在的單體。有利的是，所述共聚物包含50-98重量％的乙烯、0,1-20重量％的含有環(huán)氧基的單體和/或曱基丙烯酸和/或含有酸酐的單體，其余量為(甲基)丙烯酸酯。特別優(yōu)選的共聚物由如下單體組成50-98重量％，尤其是55-95重量％的乙烯，0.1-40重量％，尤其是0.3-20重量％的丙烯酸縮7片甘油酯和/或甲基丙烯酸縮7jc甘油酯，(甲基)丙烯酸和/或馬來(lái)酸酐，以及1-45重量％，尤其是10-40重量％的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯。其它優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯為甲基、乙基、丙基、異丁基和叔丁基酯。除了這些，還可使用的共聚單體為乙烯基酯和乙烯基醚。上述乙烯共聚物可通過(guò)本身已知的方法制備，優(yōu)選在高壓和升溫下，通過(guò)無(wú)規(guī)共聚制備。適合的方法是已知的。其它優(yōu)選的彈性體為乳液聚合物，其制備方法例如描述于Blackky的專著"EmulsionPolymerization"中?？梢允褂玫娜榛瘎┖痛呋瘎┍旧硎且阎?。原則上，可以^使用均勻結(jié)構(gòu)化的彈性體或那些帶有殼結(jié)構(gòu)的彈性體。殼型結(jié)構(gòu)取決于各單體的添加次序。聚合物的形態(tài)學(xué)也受到該添加次序的影響。酯如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，丁二烯和異戊二烯及其混合物。這些單體可以與其它單體共聚合，例如與苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚，以及與其它丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚合，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯。彈性體的柔軟相或橡膠相(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0。C)可以為芯、外殼或(在其結(jié)構(gòu)具有多于兩層殼的彈性體的情況下)中間殼。具有超過(guò)一層殼的彈性體也可具有兩層或更多層由橡膠相組成的殼。如果在彈性體的結(jié)構(gòu)中除了橡膠相外還包括一種或多種硬組分(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于20。C)，則它們通常通過(guò)聚合以下主要單體而制備:苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、a-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯，或丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或曱基丙烯酸甲酯。除了這些，也可以使用較小比例的其它共聚單體。在某些情況下已證明有利的是使用在其表面具有反應(yīng)性基團(tuán)的乳液聚合物。這類基團(tuán)的實(shí)例為環(huán)氧基、氛基、潛在g、氨基和酰胺基，以及可通過(guò)同時(shí)使用如下通式的單體而引入的官能團(tuán)R1。R11IICH2=C—X—N—C—R12II0其中R"為氫或d-d烷基，R11為氫或d-Cs烷基或芳基，尤其是苯基，R"為氫，Crdo烷基，CVd2芳基或-OR13，R13為d-C8烷基或C6-C12芳基，任選被含O或N的基團(tuán)取代，X為化學(xué)鍵或CrC1()亞烷基或C6-C12亞芳基，或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>Y為O-Z或NH-Z，以及Z為C廣do亞烷基或C6-C12亞芳基。在EP-A208187中描述的接枝單體也適于在表面引入反應(yīng)性基團(tuán)?？商峒暗钠渌鼘?shí)例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸(N-叔丁基氨基)乙酯、丙烯酸(N，N-二曱^JO乙酯、丙烯酸(N,N-二甲氨基)甲酯和丙烯酸(N，N-二乙^JO乙酯。橡膠相顆粒也可為已交聯(lián)的。交聯(lián)單體的實(shí)例為1，3-丁二烯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和丙烯酸二氫二環(huán)戊二烯基酯，以及EP-A50265中描述的化合物。也可以使用稱作接枝-連接單體的單體，即具有兩個(gè)或更多個(gè)在聚合過(guò)程中以不同速率反應(yīng)的可聚合雙鍵。優(yōu)選使用這類化合物，即其中至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)以與其它單體大致相同的速率聚合，而其它反應(yīng)性基團(tuán)的聚合則例如顯著地更慢。不同的聚合速率在橡膠中產(chǎn)生一定比例的不飽和雙鍵。如果隨后將另一相接枝到該類橡膠上，則至少某些橡膠中存在的雙鍵與接枝單體反應(yīng)形成化學(xué)鍵，即該接枝上的相至少與接枝基質(zhì)具有某種程度的化學(xué)鍵合。這類接枝-連接單體的實(shí)例為含有烯丙基的單體，尤其是烯屬不飽和羧酸的烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯和衣康酸二烯丙酯，以及這些二羧酸的相應(yīng)單烯丙基化合物。除了這些，還有眾多其它適合的接枝-連接單體。關(guān)于其它細(xì)節(jié)，例如參考US-A4148846?；诳箾_改性聚合物，這些交聯(lián)單體在抗沖改性聚合物中的比例通常為至多5重量％，優(yōu)選不超過(guò)3重量％。下面列出一些優(yōu)選的乳液聚合物。這里首先可以提及具有芯以及至少一層外殼且具有以下結(jié)構(gòu)的接枝聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>V苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯酸甲酯或其混合物第一外殼由如在I和II下所述用于芯的單體組成，第二層外殼由如在I或IV下所述用于外殼的單體組成這些接枝聚合物，尤其是ABS聚合物和/或ASA聚合物優(yōu)選以至多40重量。/。的量用于PBT抗沖改性，如果合適的話，與至多40重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯混合使用。這類共混產(chǎn)品可以商標(biāo)Ultradur⑧S(之前的UltrablendS，得自BASFAG)獲得。代替結(jié)構(gòu)具有超過(guò)一層外殼的接枝聚合物，可以使用均一的，即單殼的，由1，3-丁二烯、異戊二烯和丙烯酸正丁酯或這些物質(zhì)的共聚物組成的彈性體。這些產(chǎn)物也可以通過(guò)同時(shí)使用交聯(lián)單體或具有反應(yīng)性基團(tuán)的單體來(lái)制備。優(yōu)選的乳液聚合物的實(shí)例為丙烯酸正丁酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、具有由丙烯酸正丁酯組成或基于丁二烯的內(nèi)芯并具有由上述共聚物組成的外殼的接枝聚合物、以及乙烯與提供反應(yīng)性基團(tuán)的共聚單體的共聚物。所述彈性體也可通過(guò)其它常規(guī)的方法制備，例如通過(guò)懸浮聚合制備。如DE-A3725576、EP-A235690、DE-A3800603和EP畫A319290所述，還優(yōu)選硅橡膠。當(dāng)然，也可以使用以上所列各類橡膠的混合物?？商岬降睦w維狀或粒狀填料C)為碳纖維、玻璃纖維、玻璃珠、無(wú)定形二氧化硅、石棉、硅酸4丐、偏硅酸鉤、碳酸鎂、高嶺土、白堊、粉狀石英、云母、硫酸鋇和長(zhǎng)石，用量為至多50重量。/。，尤其是至多40重量。/。。可提到的優(yōu)選纖維狀填料為碳纖維、芳族聚酰胺纖維和鈦酸鉀纖維，特別優(yōu)選E玻璃形式的玻璃纖維。它們可以粗紗或以市售的短切玻璃形式使用。特別優(yōu)選玻璃纖維C)和組分B)的混合物，玻璃纖維C)和組分B)的比例為1:100至1:2，優(yōu)選1:10至1:3。纖維狀填料可以用硅烷化合物進(jìn)行表面預(yù)處理以改進(jìn)與熱塑性塑料的相容性。適合的硅烷化合物具有如下通式(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>n為2-10,優(yōu)選3-4的整數(shù)，m為l-5，優(yōu)選l-2的整數(shù)，以及k為l-3的整數(shù)，優(yōu)選l。優(yōu)選的硅烷化合物為氨基丙基三甲lLS^烷、氨基丁基三曱氧M烷、氨基丙基三乙氧基硅烷和氨基丁基三乙氧基硅烷，以及含有縮水甘油基作為取代基X的相應(yīng)硅烷。通常用于表面涂覆的硅烷化合物的量為0.05-5重量％,優(yōu)選0.5-1.5重量％，尤其是0.8-1重量％(基于C)。針狀礦物填料也是適合的。對(duì)本發(fā)明而言，針狀礦物填料為具有堅(jiān)固發(fā)達(dá)的針狀特性的礦物填料。實(shí)例為針狀珪灰石。礦物優(yōu)選具有的L/D(長(zhǎng)與直徑)的比例為8:1至35:1，優(yōu)選8:1至11:1。如果合適的話，可以用上述珪烷化合物預(yù)處理礦物填料，但預(yù)處理并不是必需的?？商峒暗钠渌盍蠟楦邘X土、煅燒過(guò)的高呤土、#石、滑石和白堊。本發(fā)明的熱塑性模塑組合物可包含通常的加工助劑作為組分C)，例如穩(wěn)定劑、氧化抑制劑、抵抗熱分解和紫外線分解的試劑、潤(rùn)滑劑和脫模劑、著色劑如染料和顏料、成核劑、增塑劑等等?？商峒暗难趸种苿┖蜔岱€(wěn)定劑的實(shí)例為位阻酚和/或亞磷酸酯、氬醌、芳族仲胺如二苯胺、這些類物質(zhì)的各種取代的成員及其混合物，基于熱塑性模塑組合物的重量，這些物質(zhì)的濃度為至多1重量％?？商峒暗腢V穩(wěn)定劑為各種取代的間苯二酚、7jC楊酸酯、苯并三唑和二苯甲酮，基于模塑組合物，UV穩(wěn)定劑的用量通常為至多2重量％。可加入的著色劑為無(wú)機(jī)顏料，例如二氧化鈦、群青藍(lán)、氧化鐵和炭黑，以及有機(jī)顏料，例如酞菁、喹吖啶酮系顏料和芘系顏料，以及染料，例如苯胺黑和蒽醌?？墒褂玫某珊藙楸交戊⑺徕c、氧化鋁、二氧化硅，優(yōu)選滑石。其它潤(rùn)滑劑和脫模劑的常用量為至多1重量％。優(yōu)選長(zhǎng)鏈脂肪酸(例如硬脂酸或山崳酸)，其鹽(例如硬脂酸釣或硬脂酸鋅)，或褐煤蠟(鏈長(zhǎng)為28-32個(gè)碳原子的直鏈飽和羧酸的混合物)，或褐煤酸釣或褐煤酸鈉，或低分子量聚乙烯蠟或低分子量聚丙烯蠟?？商峒暗脑鏊軇┑膶?shí)例為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二節(jié)酯、鄰^曱酸丁基節(jié)酯、烴油和N-(正丁基)^t酰胺。本發(fā)明的模塑組合物可包含0-2重量％的含氟乙烯聚合物。這些為氟含量為55-76重量％，優(yōu)選70-76重量％的乙烯聚合物。這類聚合物的實(shí)例為聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物以及四氟乙烯與較小比例(通常至多50重量％)的可共聚烯屬不飽和單體的共聚物。這些物質(zhì)例如描述于Schildknecht的"VinylandRelatedPolymers"，Wiley-Verlag，1952,第484-494頁(yè)以及Wall的"Fluoropolymers"(WileyInterscience，1972)。這些含氟乙烯聚合物在模塑組合物中分布均勻并優(yōu)選具有的粒度dso(數(shù)均)為0.05-10pm,尤其是0.1-5nm。這些小粒度可以特別優(yōu)選通過(guò)使用含氟乙烯聚合物的水*體并將其摻入聚酯熔體中而獲得。本發(fā)明的熱塑性模塑組合物可通過(guò)本身已知的方法制備，將起始組分混入諸如螺桿擠出機(jī)、Brabender混合機(jī)或班伯里混合機(jī)的常規(guī)混合設(shè)備中，1^將其擠出。可將擠出物冷卻并粉碎。也可以將各組分預(yù)混合，然后分別和/或同樣以混合物形式加入其余原料。混合溫度通常為230-290。C。在另一優(yōu)選程序中，可以將組分B)以及如果合適的話C)與聚酯預(yù)聚物混合、配混以及粒化。隨后在低于組分A)熔點(diǎn)的溫度下，在惰性氣體中將所得粒料連續(xù)或分批地固相濃縮，直至達(dá)到所需粘度。對(duì)本發(fā)明方法重要的是，使用超支化添加劑Bl和/或B2以改進(jìn)多組分模制品中的粘合。對(duì)本發(fā)明而言，這意味著存在至少2層，優(yōu)選2-5層，且其中至少一層由根據(jù)權(quán)利要求l的聚酯組合物組成，且至少另一層由金屬、漆或粘合劑或者其它涂料組合物組成，且這些層應(yīng)與聚酯層直接接觸。此處，多組分模制品的結(jié)構(gòu)可具有相互疊置的層或者具有稱作層的錐形轉(zhuǎn)變的結(jié)構(gòu)。可提及的合適的金屬層為由金、銀、鉑、鉻、鋁、銅、鈦、鎳、錫和鋅或者它們的混合物組成的那些。對(duì)于鍍金屬的工藝，預(yù)處理可能是必須的，例如經(jīng)由溶脹、等離子活化、蝕刻、'減射(磁'減射)等預(yù)處理，然后尤其借助PVD或CVD鍍金屬。隨著在反應(yīng)性浸漬浴工藝中使用化學(xué)或電鍍方法而沉積金屬層，對(duì)塑料的直接鍍金屬開(kāi)發(fā)了交替薄層工藝。此處，^H"在真空中或在限定的氣氛中轉(zhuǎn)化為氣相，并且他們?cè)诮M分的表面上冷凝。物理沉積方法(PVD-物理蒸氣沉積)和化學(xué)沉積方法(CVD=化學(xué)蒸氣沉積)之間的區(qū)別取決于氣相之前的起始物質(zhì)。PVD方法經(jīng)常用于對(duì)塑,金屬，因?yàn)闇囟容^低且工藝控制較簡(jiǎn)單。PVD方法不僅環(huán)境友好而且提供了更好的靈活性，這使得其比化學(xué)電鍍方法的應(yīng)用范圍更廣。另一方面，因?yàn)楣に噳毫^低，需要更復(fù)雜的裝置技術(shù)。原則上，在兩種PVD方法之間存在區(qū)別。首先為其中供入熱量以蒸發(fā)金屬的低成本的蒸氣沉積方案。在工業(yè)上大^!^莫使用的第二種方法為借助電離工藝氣體濺射基材。在該方法中，使工藝氣體(大部分為氬氣)在氣相中電離并經(jīng)由磁場(chǎng)加速(磁控管'減射)至用于沉積的材料(靼)上。通過(guò)電離氣體原子的撞擊從靶上產(chǎn)生原子或原子簇，其在真空接收器中沉積在基材上。聚合物的PVD鍍金屬用于許多領(lǐng)域，例如用于裝飾和反射涂層。然而，該技術(shù)也用于電子應(yīng)用，如在電子消費(fèi)制品中用于電磁屏蔽層。最近的進(jìn)展涉及塑料組件的選擇性鍍金屬，這對(duì)于機(jī)電組件和稱為模塑互聯(lián)裝置(3D-MID)是有意義的。此處，薄層方法用于涂覆長(zhǎng)期使用溫度為至多260'C且難以鍍金屬的聚合物。另一可能的應(yīng)用為鍍金屬材料的良好阻隔作用。例如，金屬層可限制塑料容器中的擴(kuò)散現(xiàn)象。鍍金屬的模制品可如引言(第一頁(yè))所述以及如上所述使用。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，例如在涂料組合物中，本發(fā)明聚酯模塑組合物可對(duì)漆如清漆和不透明漆表現(xiàn)出改進(jìn)的粘合，合適的話與其它具有羥基或氨基的M如與羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基苯乙烯酯、線性或支化聚酯、聚醚、聚碳酸酯、蜜胺樹(shù)脂或脲曱醛樹(shù)脂一起，與對(duì)羧基和/或羥基官能團(tuán)呈反應(yīng)性的化合物一起。例如這些基料可用異氰酸酯、封端的異氰酸酯、環(huán)氧化物和/或氨基塑料，優(yōu)選用異氰酸酯、環(huán)氧化物或氨基塑料，特別優(yōu)選用異氰酸酯或環(huán)氧化物，非常特別優(yōu)選用異氰酸酯交聯(lián)。異氰酸酯的實(shí)例為脂族、芳族和脂環(huán)族二異氰酸酯和平均NCO官能度為至少1.8，優(yōu)選1.8-5，特別優(yōu)選2-4的多異氰酸酯，以及它們的異氰脲酸酯、噴、二溱三酮、亞M噴、二溱二酮、脲、縮二脲、酰胺、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺(uretoneimine)和縮脲二酮。二異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個(gè)碳原子的異氰酸酯。常規(guī)二異氰酸酯的實(shí)例為脂族二異氰酸酯如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1，6-二異氰酸根合己烷)、八亞曱基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯衍生物、三曱基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯，脂環(huán)族二異氰酸酯如1，4-、1，3-或1，2-二異氰酸根合環(huán)己烷、4，4，-或2，4，-二(異氰酸根合環(huán)己基)曱烷、l-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、1，3-或1，4-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷或2，4-或2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷以及芳族二異氰酸酯如2，4-或2，6-曱苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物、間-或?qū)Ρ蕉喖谆惽杷狨ァ?,4，-或4，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷及其異構(gòu)體混合物、1,3-或1，4-亞苯基二異氰酸酯、l-氯-2,4-亞苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二苯基4，4，-二異氰酸酯、4，4，-二異氰酸根合-3，3，-二曱基聯(lián)苯、3-甲基二苯基甲烷4，4，-二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、1，4-二異氰酸根合苯或二苯基醚4，4，-二異氰酸酯。也可以存在所述二異氰酸酯的混合物?？墒褂玫亩喈惽杷狨楹挟惽桦逅狨セ鶊F(tuán)的多異氰酸酯、縮脲二酮二異氰酸酯、具有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯、具有酰胺基團(tuán)的多異氰酸酯、具有^J^甲酸酯或脲基曱酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、包含噁二嗪三酮基或亞^J^悉二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯、被碳二亞胺或脲酮亞胺改性且衍生于線性或支化C4-C2Q亞烷基二異氰酸酯、衍生于總共具有6-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯或衍生于總共具有8-20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯的多異氰酸酯，并且也可使用其混合物。可使用的二異氰酸酯和多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)含量(以NCO計(jì)算，分子量=42)基于二異氰酸酯和多異氰酸酯(混合物)為1-60重量％，優(yōu)選2-60重量％,非常優(yōu)選10-55重量％。優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯和多異氰酸酯，實(shí)例為上述脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯及其混合物。特別優(yōu)選六亞曱基二異氰酸酯、1，3-二(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和二(異氰酸才艮合環(huán)己基)甲烷，非常特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯和六亞曱基二異氰酸酯，尤其優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。還優(yōu)選1)含有異氰脲酸酯基團(tuán)且由芳族、脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯形成的多異氰酸酯。此處特別優(yōu)選對(duì)應(yīng)的脂族和/或脂環(huán)族異氰酸才艮合-異氰脲酸酯，尤其是基于六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些。存在的異氰脲酸酯尤其為異氰脲酸的三異氰酸烷基酯或三異氰酸環(huán)烷基酯，其代表了二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體，或者為與含有超過(guò)一個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的更高級(jí)同系物的混合物。異氰酸根合-異氰脲酸酯的NCO含量通常為10-30重量％，尤其是15-25重量％，平均NCO官能度為2.6-4.5。2)具有芳族、脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)，優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的縮脲二酮二異氰酸酯，尤其是矛汴生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些?？s脲二酮二異氰酸酯為二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。縮脲二酮二異氰酸酯可作為單獨(dú)的組分用于本發(fā)明配制劑中或作為與其它多異氰酸酯，尤其是在l)下提及的那些的混合物。3)含有縮二脲基團(tuán)且具有芳族、脂環(huán)族和/或脂族連接的，優(yōu)選脂環(huán)族或脂族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，尤其是三(6-異氰酸根合己基)縮二脲或與其更高級(jí)同系物的混合物。這些含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯的NCO含量通常為18-23重量％且平均NCO官能度為2.8-4.5。4)含有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基團(tuán)且具有芳族、脂族或脂環(huán)族連接的，優(yōu)選脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，例如可通過(guò)使過(guò)量的六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與如下一元醇或多元醇反應(yīng)而得到的那些曱醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己醇、硬脂醇、鯨蠟醇、月桂醇、乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、1，3-丙二醇單甲醚、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二烷醇或上述對(duì)聚酯醇所列的多元醇或其混合物。這些含有氨基甲酸酯基團(tuán)和/或脲基曱酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯的NCO含量通常為12-20重量％且平均NCO官能度為2.5-4.5。5)優(yōu)選衍生于六亞曱基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的包含喁二嚷三酮基團(tuán)的多異氰酸酯。包含喁二溱三酮基團(tuán)的這類多異氰酸酯可由二異氰酸酯和二氧化碳制備。6)優(yōu)選衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的包含亞^J^惡二溱二酮的多異氰酸酯。包含亞氨基喁二溱二酮基團(tuán)的這些多異氰酸酯可借助特定的催化劑由二異氰酸酯制備。7)碳二亞胺改性-和/或脲酮亞胺改性的多異氰酸酯。多異氰酸酯1)-7)可以混合物使用，合適的話與二異氰酸酯混合使用。二異氰酸酯或多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)也可呈封端形式。適合NCO基團(tuán)的封端劑的實(shí)例為肟、酚、咪唑、吡唑、吡唑啉酮、三唑、二酮基哌啶、己內(nèi)酰胺、丙二酸酯或在如下出版物中描述的化合物Z.W.Wicks，Prog.Org.Coat.3(1975)73-99和D.A.WicksandZ.W.Wicks，Prog.Org.Coat9(1981)，3-28，Prog.Org.Coat.36(1999)，148-172和Prog.Org.Coat.41(2001)，1-83以及Houben畫Weyl，MethodenderOrganischenChemie有機(jī)化學(xué)方法],第XIV/2巻，第61頁(yè)及隨后各頁(yè)，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1963。此處，封端劑是指將異氰酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)榉舛?或保護(hù))的異氰酸酯基團(tuán)的化合物，其中所述封端的異氰酸酯基團(tuán)在低于已知為解封端溫度的溫度下不表現(xiàn)出游離異氰酸酯基團(tuán)常有的反應(yīng)性。具有封端異氰酸酯基團(tuán)的這類化合物常用于雙重固化涂料組合物或用于經(jīng)由異氰酸酯固化而完成最終硬化的粉末涂料中。環(huán)氧化合物為在分子中具有至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)，特別優(yōu)選2-10個(gè)環(huán)氧基的那些?？墒褂玫膶?shí)例包括環(huán)氧化烯烴、飽和或不飽和羧酸的縮水甘油酯(如(甲基)丙烯酸縮水甘油西旨)或者脂族或芳族多元醇的縮水甘油基醚。這類產(chǎn)品可以大量市購(gòu)。特別優(yōu)選雙酚A、雙酚F或雙酚B型的多縮7]C甘油基化合物，以及多元醇如丁二醇、1，6-己二醇、甘油和季戊四醇的縮7jC甘油基醚。這些多環(huán)氧基化合物的實(shí)例為購(gòu)自Resolution的Epikote812(環(huán)氧值約0.67mol/100g)和Epikote828(環(huán)氧值約0.53mol/100g)、Epikote1001、Epikote1007和Epikote162(環(huán)氧值約0.61mol/100g),購(gòu)自BakeliteAG的Rtitapox0162(環(huán)氧值約0.58mol/100g)、Rtitapox0164(環(huán)氧值約0.53mol/100g)和Riitapox0165(環(huán)氧值約0.48mol/l00g)，以及購(gòu)自VanticoAG的AralditDY0397(環(huán)氧值約0.83mol/100g)。還可以使用具有活性羥曱基或活性烷基烷氧基，尤其是曱基烷氧基的化合物，實(shí)例為曱醛與胺如蜜胺、脲等的醚化反應(yīng)產(chǎn)物，其它實(shí)例為酚/甲醛加合物，硅氧烷或硅烷類和醛類，例如如US5,770,650所述的那些。在已知且在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的優(yōu)選氨基塑料中，可特別優(yōu)選使用的是尿素樹(shù)脂和蜜胺樹(shù)脂如脲甲醛樹(shù)脂、蜜胺-甲醛樹(shù)脂、蜜胺-苯酚-曱搭樹(shù)脂或蜜胺-脲-曱搭樹(shù)脂。合適的尿素樹(shù)脂為可通過(guò)使脲與醛反應(yīng)得到且合適的話可改性的那些。合適的脲為尿素，N-取代或N，N'-二取代的脲，如N-甲基脲、N-苯基脲、N，N'-二甲基脲、六亞甲基二脲、N，N'-二苯基脲、1,2-亞乙基二脲、1,3-亞丙基二脲、二亞乙基三脲、二異丙基三脲、2-羥基亞丙基二脲、2-咪唑烷酮(亞乙基脲)、2-氧代六氫嘧啶(亞丙基脲)或2-氧代-5-羥基六氫嘧啶(5-羥基亞丙基脲)。合適的話，可將尿素樹(shù)脂通過(guò)例如與單-或多元醇、氨和/或相應(yīng)的胺(陽(yáng)離子改性的尿素樹(shù)脂)或與亞硫酸(氫)鹽(陰離子改性的尿素樹(shù)脂)反應(yīng)而部分或完全改性，其中特別合適的是醇改性的尿素樹(shù)脂?？捎糜诟男苑椒ǖ拇紴閐-C6醇，優(yōu)選Q-C4醇，尤其是甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇和仲丁醇。合適的蜜胺樹(shù)脂為可通過(guò)使蜜胺與醛反應(yīng)而得到且合適的話可完全或部分改性的那些。特別合適的醛為甲醛、乙醛、異丁醛和乙二醛。蜜胺-曱醛樹(shù)脂為蜜胺和醛的反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物，其中醛例如為上述醛，尤其是曱醛。合適的話將所得羥甲基通過(guò)用上述一元醇或多元醇醚化而改性。此外，還可將蜜胺-甲醛樹(shù)脂如上所述通過(guò)與胺、JL&羧酸或亞石克酸鹽反應(yīng)而改性。根據(jù)本發(fā)明，甲醛分別對(duì)蜜胺和脲的混合物或者蜜胺和苯酚的混合物作用同樣產(chǎn)生可使用的蜜胺-脲-甲醛樹(shù)脂和蜜胺-苯酚-甲醛樹(shù)脂。所述氨基塑料通過(guò)本身已知的方法制備。所述的具體實(shí)例為蜜胺-甲醛樹(shù)脂，包括單體或聚合蜜胺樹(shù)脂和部分或完全烷基化的蜜胺樹(shù)脂，尿素樹(shù)脂，如羥甲基脲如曱l脲樹(shù)脂，烷氧基脲如丁基化的甲醛-脲樹(shù)脂，以及N-羥甲基丙烯酰胺乳液、異丁氧基甲基丙烯酰胺乳液，聚酐如聚琥珀酸酐，以及聚硅氧烷和珪烷如二甲基二曱氧基娃坑。特別優(yōu)選氨基塑料樹(shù)脂如蜜胺-甲醛樹(shù)脂或曱醛-脲樹(shù)脂。漆或涂料可為常規(guī)底漆、水性漆、基本不含溶劑和水的液體底漆(100%的體系)、基本不含溶劑和水的固體底漆(粉末涂料，著色粉末涂料)或合適的話著色的基本不含溶劑的粉末涂料分散體(粉末漿底漆)。它們能夠通過(guò)熱固化、輻照固化或雙重固化方法而固化，并且可自交聯(lián)或非自交聯(lián)。常規(guī)涂覆方法是本身已知的涂覆方法，然后干燥材料除去合適的話存在的溶劑并固化。使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法涂覆聚酯層，其中將至少一種本發(fā)明涂料組合物以所需厚度施加至待涂覆的基材，并除去揮發(fā)性成分。需要的話所述程序可重復(fù)一次或多次?？梢员旧硪阎姆绞绞┘泳埘樱缤ㄟ^(guò)噴嘴或通過(guò)鏝涂、刮涂、刷涂、旋涂、輥涂或傾注進(jìn)行。涂層厚度通常為約3-1000g/m2，優(yōu)選10-200g/m2?？商峒暗木唧w應(yīng)用為機(jī)動(dòng)車輛的外部部件的上漆，外部或內(nèi)部模制品的上漆，家用裝置或裝置部件的上漆，外殼部件的上漆，或者用于金屬^t制品的保護(hù)性上漆。實(shí)施例組分A:粘數(shù)VN為130mL/g且M末端基團(tuán)含量為34meq/kg的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(Ultradur⑧B4520,來(lái)自BASFAG)(VN為在25。C下在濃度為0.5重量％的苯酚/鄰二氯苯(1:1混合物)溶液中測(cè)量)，其含有0.65重量％的季戊四醇四硬脂酸酯(組分Cl，基于100重量％的A)。聚碳酸酯B1的制備說(shuō)明一般操作說(shuō)明在裝有攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)置溫度計(jì)的三頸燒瓶中根據(jù)表1制備多元醇和碳酸二乙酯的等摩爾混合物，并加入250ppm(基于醇的量)催化劑。隨后在攪拌下將混合物加熱至100。C，在標(biāo)有*的試驗(yàn)的情況下，加熱至140。C，并且在該溫度下攪拌2小時(shí)。在反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，由釋，;改的一元醇引起的蒸發(fā)冷卻降低了該反應(yīng)混合物的溫度。然后以傾斜式冷凝器代替回流冷凝器，通過(guò)蒸餾除去乙醇，將反應(yīng)混合物的溫度緩慢升至160。C。將蒸餾除去的乙醇收集在冷卻的圓底燒瓶中并稱重，由此測(cè)定轉(zhuǎn)化率，基于理論上可能的完全轉(zhuǎn)化的百分?jǐn)?shù)(參見(jiàn)表1)。然后通過(guò)皿滲透色譜法分析反應(yīng)產(chǎn)物，洗脫液為二甲基乙酰胺，所用標(biāo)樣為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>制^^莫塑組合物將組分A)至C)在250-260。C下在雙螺桿擠出機(jī)中共混并擠出至水浴中。在?；⒏稍锖?，將測(cè)試樣品注塑并進(jìn)行測(cè)試。為測(cè)試表面粘合，根據(jù)ISO527-2生產(chǎn)啞鈴形樣品并鍍金屬。鍍金屬的方法為Cu的蒸氣沉積(物理蒸氣沉積，PVD):"Meta1100Arc"水平蒸氣沉積系統(tǒng)1100dm3的室體積，組件尺寸為至多1000mm的長(zhǎng)度，200mm的直徑。測(cè)試樣品根據(jù)ISO527-2的拉伸樣品。將待涂覆的部件固定在真空室的旋轉(zhuǎn)籠上并在蒸氣沉積過(guò)程中圍繞蒸發(fā)器旋轉(zhuǎn)。一旦真空室密封，將系統(tǒng)抽空至約lxlO"毫巴的壓力。使用耐加熱源(旋管/舟皿)蒸發(fā)Cu金屬。取決于應(yīng)用，如在電子屏蔽層(EMC)的情況下，典型的層厚度為50納米(0.00005mm)至數(shù)孩i米。然后，在剝離測(cè)試中根據(jù)DINEN60249測(cè)定金屬與塑料表面的粘合。使用鍍金屬棒重復(fù)測(cè)試20次耐剝離性，并比較平均剝離強(qiáng)度這里在每種情況下，在樣品上以90。的角剝離銅條。在至少25mm的長(zhǎng)度上，剝離銅條的剝離速率為50mm/min。記錄剝離力F作為位移X的函數(shù)。樣品l:組分A)+1重量。/。B1樣品2:不含Bl的組分A(用于對(duì)比)測(cè)試結(jié)果示于表2和3。表2:樣品l的剝離測(cè)試，重復(fù)20次的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表3:樣品2的剝離測(cè)試，重復(fù)20次的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)多組分模制品的方法，該方法包括生產(chǎn)其至少一層由熱塑性模塑組合物組成的模制品，其中所述熱塑性模塑組合物由如下組分組成A)10-99.99重量％至少一種熱塑性聚酯，B)0.01-50重量％的如下組分B1)至少一種OH值為1-600mgKOH/g聚碳酸酯(根據(jù)DIN53240第2部分)的高度支化或超支化的聚碳酸酯，或B2)至少一種高度支化或超支化的AxBy型聚酯，其中x為至少1.1且y為至少2.1，或其混合物，和C)0-60重量％其它添加劑，其中組分A)-C)的總的重量百分?jǐn)?shù)為100％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中組分Bl)的數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為100-15000g/mol。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中組分Bl)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-80。C至140°C。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法，其中組分B1)在23。C下的粘度(mPas)(根據(jù)DIN53019)為50-200000.5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中組分B2)的OH值(才艮據(jù)DIN53240)為0-600mgKOH/g聚酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中組分B2)的COOH值(根據(jù)DIN53240)為0-600mgKOH/g聚酯。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)的方法，其中組分B2)具有至少一個(gè)大于0的OH值或COOH值。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的方法，其中至少一層由金屬、漆、粘合劑或涂料組合物組成的層與聚酯層接觸。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中金屬層由金、銀、鉬、鉻、鋁、銅、鈦、鎳、錫或鋅或它們的混合物組成。10.如權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)所要求的方法，其中將所述聚酯層合適的話預(yù)處理并借助PVD(物理蒸氣沉積)鍍金屬。11.任何類型的多組分模制品，其已鍍金屬或上漆，或者其包含粘合劑或包含涂料組合物，并且其可根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法得到。全文摘要本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)多組分模制品的方法。所述方法的特征在于模制品的至少一層由熱塑性模塑組合物形成，所述熱塑性模塑組合物由如下組分組成A)10-99.99重量％至少一種熱塑性聚酯；B)0.01-50重量％的如下組分B1)至少一種OH值為1-600mgKOH/g聚碳酸酯(根據(jù)DIN532401第2部分)的高度支化或超支化的聚碳酸酯，或B2)至少一種高度支化或超支化的A_xB_y型聚酯，其中x為至少1.1且y為至少2.1，或其混合物；和C)0-60重量％其它添加劑，其中組分A)-C)的重量百分?jǐn)?shù)之和為100％。文檔編號(hào)B32B7/00GK101193742SQ200680020585公開(kāi)日2008年6月4日申請(qǐng)日期2006年6月13日優(yōu)先權(quán)日2005年6月14日發(fā)明者A·艾佩爾,B·布魯赫曼,B·羅澤瑙,C·吉斯,C·魏斯,K·赫夫利,M·弗克爾申請(qǐng)人:巴斯福股份公司