專利名稱：：用于傳輸流體的基于聚酰胺的抗靜電多層管的制作方法用于傳輸流體的基于聚酰胺的抗靜電多層管本發(fā)明涉及用于傳輸流體的基于聚酰胺的抗靜電多層管。作為傳輸流體用管子的實(shí)例，可以提及用于傳輸汽油的管子，特別是用于把汽油從油箱送往機(jī)動(dòng)車輛發(fā)動(dòng)機(jī)的管子。在流體傳輸?shù)钠渌鼘?shí)例中，可以提及燃料電池、用于冷卻和空氣調(diào)節(jié)的C02體系、液壓系統(tǒng)、冷卻回路、空氣調(diào)節(jié)和中壓動(dòng)力傳輸中所使用的流體。這些流體的流動(dòng)可能產(chǎn)生靜電電荷，靜電電荷的積聚可能導(dǎo)致放電。在容易著火的流體(例如汽油)的情況下，這是很重要的。出于安全和環(huán)境保護(hù)的原因，機(jī)動(dòng)車輛制造商要求這些汽油管同時(shí)具有很好的機(jī)械性能(例如，具有優(yōu)良的冷(-40°C)沖擊強(qiáng)度和優(yōu)良的高溫(125°C)強(qiáng)度的強(qiáng)度和柔性)以及對(duì)烴及其添加劑(特別是對(duì)醇類如曱醇和乙醇)的非常低的滲透性。這些管也必須對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料和潤(rùn)滑油有良好的耐受性。在機(jī)動(dòng)車輛中，由于噴射泵的影響，汽油在發(fā)動(dòng)機(jī)與油箱的連接管中高速流動(dòng)。在某些情況下，汽油與管內(nèi)壁之間的摩擦可產(chǎn)生靜電電荷，靜電電荷的積累可能導(dǎo)致放電(或火花)，該放電(或火花)能夠引燃汽油釀成災(zāi)難性后果(爆炸)。因此，使管的內(nèi)表面與汽油傳導(dǎo)相接觸是必需的。這些管可以使用用于熱塑性樹(shù)脂的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)通過(guò)對(duì)不同層進(jìn)行共擠出而制得。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及用于輸送汽油的基于聚酰胺的傳導(dǎo)管，尤其是用于從機(jī)動(dòng)車輛的油箱輸送汽油到發(fā)動(dòng)機(jī)的管。在用于汽油的管的各項(xiàng)規(guī)格特性中，五個(gè)特性特別難以簡(jiǎn)單方式同時(shí)獲得_冷(_40°C)沖擊強(qiáng)度-管必須不破裂；-燃料耐受性；-高溫(125°C)強(qiáng)度；-對(duì)汽油的非常低的滲透性；和-當(dāng)與汽油共同使用時(shí)，管良好的尺寸穩(wěn)定性。在各種結(jié)構(gòu)的多層管中，在進(jìn)行冷沖擊強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)前，冷沖擊強(qiáng)度是不可預(yù)測(cè)的。眾所周知，可以通過(guò)在聚合材料或樹(shù)脂中引入導(dǎo)體和/或半導(dǎo)體材料來(lái)降低其表面電阻率，該導(dǎo)體和/或半導(dǎo)體材料例如為炭黑、鋼纖維、碳纖維和鍍有金、銀或鎳的顆粒(纖維、片、球)。在這些材料中，由于經(jīng)濟(jì)和可加工性的緣故，更優(yōu)選使用炭黑。除了它特殊的電導(dǎo)特性外，炭黑還可以起到填料(如滑石、白堊或高嶺土)的作用，從而增強(qiáng)已加入炭黑的聚合物的彎曲模量。由此，在聚酰胺中引入炭黑可能使其變脆，且包含該層的管可能不再有抗沖擊性能。專利申請(qǐng)EP1036967公開(kāi)了一種基于聚酰胺的多層管，其特征在于，沿其徑向從內(nèi)到外包含-由聚酰胺或具有聚酰胺基體的聚酰胺/聚烯烴共混物形成的內(nèi)層，該層包含導(dǎo)電炭黑的分散填料，其表面電阻率小于106Q;-由聚酰胺或具有聚酰胺基體的聚酰胺/聚烯烴共混物形成的中間層，該層不含導(dǎo)電炭黑或電學(xué)顯著量的炭黑；-連接物層；和-聚酰胺外層，以上各層在它們各自的接觸區(qū)域內(nèi)相互粘結(jié)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，導(dǎo)電內(nèi)層包含60-70份的聚酰胺，5-15份的相容劑且余量為HDPE(高密度聚乙烯)以及炭黑，總量為100份。專利申請(qǐng)EP1036968公開(kāi)了一種基于聚酰胺的多層管，其特征在于，沿其徑向從內(nèi)到外包含-由具有聚酰胺P,基體的聚酰胺P,/聚烯烴P(H共混物形成的第一層(1),或由聚酰胺P!形成的第一層(1);-由EVOH形成的層(2a);-由共聚酰胺形成的層(2);和-由聚酰胺P3形成的層(3)，其中Pi和P3可以是相同或不同，且層(1)、(2a)、(2)和(3)是相繼的，并在它們各自的接觸區(qū)域內(nèi)相互粘結(jié)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，傳導(dǎo)性內(nèi)層含60-70份的聚酰胺，5-15份的相容劑且余量為HDPE(高密度聚乙烯)以及炭黑，總量為100份。專利申請(qǐng)US20020142118公開(kāi)了一種汽油管，其從外到內(nèi)包含PA-6，12外層，基于聚酰胺聚胺的連接物層，EVOH層，和與汽油接觸的PA-6內(nèi)層。PA-6層可以是傳導(dǎo)性的，但是沒(méi)有給出該組合物的細(xì)節(jié)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在從外到內(nèi)包含聚酰胺層、連接物層、任選的EVOH層、與所輸送的流體接觸的傳導(dǎo)性內(nèi)層、和任選的一個(gè)或多個(gè)其它層的上述管中，當(dāng)所述管遭受撞擊或其它等效機(jī)械應(yīng)力時(shí)，裂紋會(huì)出現(xiàn)并蔓延到整個(gè)結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，與所傳輸?shù)牧黧w接觸的內(nèi)層不得不以不會(huì)引起管裂化的方式進(jìn)行配制。還已發(fā)現(xiàn)，為改善對(duì)汽油的阻擋，與汽油接觸的內(nèi)管必須包含HDPE。本發(fā)明涉及以上類型的多層管，沿其徑向從外到內(nèi)相繼包含-尼龍-11或尼龍-12聚酰胺外層(1);-連接物層(2);-任選的EVOH層(3);陽(yáng)任選的層(4)，該層由PA-6或者具有PA-6基體及聚烯烴分散相的PA-6/聚烯烴共混物制備而成；和-與所傳輸?shù)牧黧w接觸的基于PA-6的內(nèi)層(5)。根據(jù)本發(fā)明，與所傳輸?shù)牧黧w接觸的內(nèi)層(5)包括下列物質(zhì)，其總和為100重量％:-40-65%(優(yōu)選45-60%)的PA-6,-0-20%，優(yōu)選1-20%(更優(yōu)選5-15%)的HDPE,-10-30%(優(yōu)選15-25%)的至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物P1，HDPE和P1中的一種或兩種全部或部分官能4匕，和-5-30%(優(yōu)選15-30%和更優(yōu)選17-24%)的導(dǎo)電材料。內(nèi)層(5)的組合物使生產(chǎn)這樣一種多層管成為可能，該管不僅完全滿足以上提及的用于汽油導(dǎo)管的各項(xiàng)規(guī)格要求，而且在保持低溫延展性的同時(shí)提供了導(dǎo)電性能。因此，根據(jù)本發(fā)明的多層管同時(shí)具有非常優(yōu)良的傳導(dǎo)性和機(jī)械性能。具體地說(shuō)，觀察到，在-40。C進(jìn)行沖擊測(cè)試時(shí)，多層管不發(fā)生破裂。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，與傳輸?shù)牧黧w接觸的基于PA-6的內(nèi)層包括下列物質(zhì)，其總和為100重量％:-45-49%的PA隱6;-8-12%的HDPE;-18-22。/。的至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物Pl，HDPE和Pl中的一種或兩種全部或部分官能化；和-20-24%的導(dǎo)電材料。在內(nèi)層的組合物中，導(dǎo)電材料的這些比例(即，5-30重量％,優(yōu)選為15-30重量％，更優(yōu)選為17-24重量％，甚至更優(yōu)選為20-24重量％)使得表面電阻率小于1060成為可能，該數(shù)值是導(dǎo)電多層管所需的值。表面電阻率也可以歐姆/口表示，該單位以歐姆為量綱。這些管可以具有6-110mm的外徑和約0.5-5mm的厚度。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的汽油管具有6-12mm的外徑和0.8-2.5mm的總厚度。外層(1)的厚度占管厚度的25-60%。層(4)和(5)的組合的厚度占管厚度的30-50%。如果存在層(4)，層(5)的厚度優(yōu)選占層(4)和(5)的組合厚度的5-20%。本發(fā)明的管對(duì)汽油，特別是烴及其添加劑，例如醇類如甲醇和乙醇，或者醚類如MTBE或ETBE具有非常低的滲透性。這些管對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料和潤(rùn)滑油也具有非常優(yōu)良的耐受性。這種管有非常優(yōu)良的低溫或高溫機(jī)械性能。這種管與汽油接觸前后均有優(yōu)良的電性能。這種管尤其滿足SAEJ1645標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明還涉及這些管在汽油傳輸中的應(yīng)用。對(duì)于外層(l)的聚酰胺，它的特性粘度可以在l-2之間，優(yōu)選在1.2-1.8之間。特性粘度是在20。C于間甲酚中以0.5%濃度測(cè)定。相對(duì)于100-70%的聚酰胺，外層(1)的聚酰胺可分別包含0-30重量％的至少一種選自增塑劑和抗沖擊改性劑的產(chǎn)品。該聚酰胺可含常規(guī)的添加劑，如UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑等。外層(1)的聚酰胺可包含至少一種選自增塑劑、抗沖擊改性劑、和催化或未催化的聚酰胺的產(chǎn)品。對(duì)于增塑劑，其選自苯磺酰胺衍生物，例如N-丁基苯磺酰胺(BBSA)、乙基甲苯磺酰胺或N-環(huán)己基曱苯磺酰胺；羥基苯曱酸的酯類，例如2-乙基己基對(duì)羥基苯曱酸酯和2-癸基己基對(duì)羥基苯曱酸酯；四氫糠醇的酯類或醚類，例如低聚亞乙氧基四氫糠醇；和檸檬酸或羥基丙二酸的酯類，例如低聚亞乙氧基丙二酸酯。還可以提及癸基己基對(duì)羥基苯甲酸酯和乙基己基對(duì)羥基苯曱酸酯。特別優(yōu)選的增塑劑是N-丁基苯磺酰胺(BBSA)。對(duì)于抗沖擊改性劑，可以提及例如聚烯烴，交聯(lián)聚烯烴，EPR、EPDM、SBS和SEBS彈性體，這些彈性體可以接枝以使其與聚酰胺、含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物更容易相容。這些含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物本身是已知的且也稱為PEBA(聚醚嵌段酰胺)并由申請(qǐng)人以名稱PEBAX⑧進(jìn)行銷售。還可以提及丙烯酸類彈性體，例如NBR、HNBR和X-NBR類型的那些。用作抗沖擊改性劑的聚烯烴為例如乙烯/烷基(曱基)丙烯酸酯/馬來(lái)酸酐(或曱基丙烯酸縮水甘油酯)共聚物。它們由申請(qǐng)人以名稱LOTADER進(jìn)行銷售。對(duì)于催化的聚酰胺，它們?yōu)榘s聚催化劑(例如無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，如磷酸)的聚酰胺。催化劑可以在其制備后通過(guò)任意方法加入到聚酰胺中，或相當(dāng)簡(jiǎn)單且優(yōu)選的是，其可以是用于制備聚酰胺的催化劑的剩余物。在該催化的聚酰胺與外層的聚酰胺的共混過(guò)程中，聚合和/或解聚反應(yīng)可能已經(jīng)發(fā)生至非常大(substantial)的程度。相對(duì)于催化的聚酰胺，催化劑的量可以是5-15000ppm的磷酸。催化劑的量可以高達(dá)!3000ppm，優(yōu)選50-1000ppm。對(duì)于其它的催化劑(如硼酸)，含量是不同的且可以根據(jù)常用于聚酰胺縮聚的技術(shù)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。增塑劑的重量比例可以是0-15%(優(yōu)選4-8°/。)，抗沖擊改性劑的重量比例可以是0-20%(優(yōu)選5-15%)，催化的聚酰胺的重量比例可以是0-20%,優(yōu)選10-20%(優(yōu)選12-17%)，最高達(dá)100%的余量為外層的聚酰胺。優(yōu)選地，外層的聚酰胺是PA-12。如果催化的聚酰胺加入到該聚酰胺中，則該催化的聚酰胺優(yōu)選是PA-11。對(duì)于外層的組合物，它們可以用熱塑性樹(shù)脂的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)通過(guò)熔融共混各成分而制備。外層還可以包括用于聚酰胺的標(biāo)準(zhǔn)添加劑，例如UV穩(wěn)定劑、抗氧劑、顏料、阻燃劑。對(duì)于連接物層(2),其指的是能夠粘結(jié)各層的任何產(chǎn)品。例如，可以提及共聚酰胺和接枝聚烯烴。還可以提及例如6/12共聚酰胺，其為己內(nèi)酰胺和月桂酰胺的共聚酰胺。己內(nèi)酰胺和月桂酰胺的比例分別可以是20-80%的己內(nèi)酰胺與80-20%的月桂酰胺。優(yōu)選地，其為富含6單元的6A2共聚酰胺與富含12單元的6/12共聚酰胺的共混物。對(duì)于6/12共聚酰胺的共混物，一種包含重量大于12單元的6單元且另一種包含重量大于6單元的12單元，6/12共聚酰胺由己內(nèi)酰胺和月桂酰胺縮合產(chǎn)生。4艮明顯，"6"指的是己內(nèi)酰胺衍生的單元，"12"指的是月桂酰胺衍生的單元。如果己內(nèi)酰胺全部或部分被氨基己酸取代，和同樣地，月桂酰胺全部或部分被氨基月桂酸取代，這些都沒(méi)有超出本發(fā)明的范圍。只要考慮了6與12單元的比例關(guān)系，這些共聚酰胺可以包括其它單元。優(yōu)選地，相對(duì)于50-10重量％的12單元，該富含6單元的共聚酰胺分別包含50-卯重量°/。的6單元。優(yōu)選地，相對(duì)于50-10重量°/。的6單元，該富含12單元的共聚酰胺分別包含50-90重量％的12單元。對(duì)于富含6單元的共聚酰胺與富含12單元的共聚酰胺的重量比例，其可以是30/70-70/30,優(yōu)選是40/60-60/40。相對(duì)于100份富含6單元和富含12單元的共聚酰胺，這些共聚酰胺共混物還可以包含最多30重量份的其它接枝聚烯烴或(共)聚酰胺。這些共聚酰胺有60-200。C的熔點(diǎn)(DIN標(biāo)準(zhǔn)53736B)，且它們的相對(duì)溶液粘度可以是1.3-2.2(DIN標(biāo)準(zhǔn)53727;溶劑間曱酚；濃度0.5g/100ml;溫度25°C;烏氏粘度計(jì))。它們的熔融流變性質(zhì)優(yōu)選與相鄰層材料的熔融流變性質(zhì)相近。這些產(chǎn)品可以通過(guò)用于聚酰胺的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)制備。專利US4424864,US4483975,US4774139,US5459230,US5489667,US5750232和US5254641描述了這些方法。還可以提及在專利申請(qǐng)US20020142118中所描述的連接物，其內(nèi)容引入本發(fā)明。其為由內(nèi)酰胺或二胺和二酸的共混物之一以及具有至少4個(gè)N原子的聚胺制備的聚酰胺聚胺。這些聚酰胺聚胺可以作為具有聚酰胺例如PA-12和PA-6，12和任選的抗沖擊改性劑例如EPR和接枝EPR的共混物。該連接物層可以包含穩(wěn)定劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，該連接物層可以包含至少一種抗沖擊改性劑。該抗沖擊改性劑可選自在外層(1)的情況中的上述抗沖擊改性劑。對(duì)于層(3),EVOH共聚物也稱為皂化的乙烯/乙烯乙酸酯共聚物。根據(jù)本發(fā)明，所要使用的皂化乙烯/醋酸乙烯酯共聚物是乙烯含量為20-70mol%,優(yōu)選為25-45mol%，其醋酸乙烯酯組分的皂化度不小于95mol%的共聚物。這些皂化的共聚物中，優(yōu)選使用熔融流動(dòng)指凄"MFI)為0.5-100g/10分鐘的那些。優(yōu)選地，MFI選定為5-30(g/10分鐘，在230。C,2.16kg下)。應(yīng)當(dāng)理解，該皂化共聚物可包含小比例的其它單體成分，包括a-烯烴，如丙烯、異丁烯、a-辛烯、a-十二烯、a-十八烯等，不飽和羧酸或其鹽、部分烷基化酯、全烷基化酯、腈、酰胺和所述酸的酸酐，和不飽和-黃酸或其鹽。EVOH層可以由基于EVOH的共混物組成。對(duì)于基于EVOH的共混物，EVOH形成基體，也就是說(shuō)，EVOH占共混物的至少40重量％,優(yōu)選至少50重量％。共混物的其它成分選自任選的官能化聚烯烴、聚酰胺和抗沖擊改性劑?？箾_擊改性劑可以選自彈性體、乙烯與含4-10個(gè)碳原子的烯烴的共聚物(例如乙烯/辛烯共聚物)、和極低密度聚乙烯。可提及的彈性體的實(shí)例包括EPR和EPDM。EPR(乙丙橡膠的簡(jiǎn)寫(xiě))指的是乙烯-丙烯彈性體且EPDM指的是乙烯-丙烯-二烯單體彈性體。例如，可以提及包括50-95重量。/。EVOH與50-5重量％接枝EPR的共混物，優(yōu)選60-95重量。/oEVOH與40-5重量％接枝EPR的共混物，和更優(yōu)選75-95重量。/。EVOH與25-5重量％接枝EPR的共混物。作為基于EVOH的共混物的例子，還可以提及包含下列物質(zhì)的組合物-50-95重量。/。EVOH共聚物；和-5-50重量％任選的全官能化或部分官能化彈性體，或官能化彈性體和另一未官能化彈性體的共混物。對(duì)于層(4)，其可以由PA-6或具有PA-6基體和聚烯烴分散相的PA-6/聚烯經(jīng)共混物制備而成。在具有PA-6基體和聚烯烴分散相的PA-6/聚烯烴共混物中，術(shù)語(yǔ)"聚烯烴"涵蓋均聚物和共聚物且涵蓋熱塑性樹(shù)脂或彈性體類。例如，這些是乙烯/a-烯烴共聚物。這些聚烯烴可以是PE、EPR或EPDM。它們可以是全官能化或部分官能化的。分散相可以是一種或多種未官能化的聚烯爛與一種或多種官能化的聚烯烴的共混物。優(yōu)選地，相對(duì)于50-15%分散相，PA-6基體分別為50-85重量％。更優(yōu)選地，相對(duì)于45-20%分散相，PA-6基體分別為55-80重量％。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物包括下列物質(zhì)，其總和為100重量％:-50-90%(優(yōu)選60-80%)PA-6;-1-35%(優(yōu)選10-30%)HDPE;和-1-30%(優(yōu)選5-25%)至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物Pl,HDPE和Pl中的一種或兩種全部或部分官能化。優(yōu)選地，抗沖擊改性劑選自彈性體和極低密度聚乙烯。對(duì)于抗沖擊改性劑，且首先對(duì)于彈性體，可以提及SBS、SIS和SEBS嵌段聚合物和乙烯-丙烯(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)彈性體。對(duì)于極低密度聚乙烯，例如，其為密度諸如0.860-0.900的茂金屬。優(yōu)選地，使用乙烯-丙烯(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)彈性體。官能化可由接枝或由與不飽和羧酸共聚而提供。使用酸的官能化衍生物沒(méi)有超出本發(fā)明的范圍。不飽和羧酸的實(shí)例是具有2-20個(gè)碳原子的那些，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸和衣康酸。這些酸的官能化衍生物包括，例如，不飽和羧酸的酸酐、酯衍生物、酰胺衍生物、酰亞胺衍生物和金屬鹽(例如;成金屬鹽)。具有4-10個(gè)碳原子的不飽和羧酸和其官能化衍生物，特別是其酸酐，是特別優(yōu)選的接枝單體。優(yōu)選使用馬來(lái)酸酐。相對(duì)于官能化和未官能化的HDPE與官能化和未官能化的Pl的組合，官能化HDPE和官能化Pl的組合的比例可以是1-80重,％，優(yōu)選5-70重量%,和更優(yōu)選20-70重量％?；蛘弑硎?，官能化的HDPE和P1相對(duì)于HDPE和Pl的總量的比例可以是1-80重量Q/。，優(yōu)選5-70重量％，更優(yōu)選20-70重量％。具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物可以通過(guò)在熱塑性聚合物工業(yè)中所用的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備內(nèi)對(duì)各種成分進(jìn)行熔融共混而制備。在這些具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的第一實(shí)施方案中，HDPE是未接枝的，且P1是接技彈性體/未接枝彈性體的共混物。在這些具有PA-6基體的PA-6./聚烯烴共混物的另一實(shí)施方案中，HDPE是未接枝的，且P1是接枝聚乙烯，任選與彈性體共混。作為P1的實(shí)例，還可以提及至少一種高密度聚乙烯(Al)與至少一種乙烯共聚物(A2)的共混物(A),該(Al)/(A2)共混物與單體如不飽和羧酸或酸酐或其衍生物共接枝，且所述共接枝共混物(A)具有大于18.5的MI!。/Ml2比率，MIh)指的是在190°C、10kg負(fù)荷下的熔融指數(shù)，Ml2指的是在2.16kg負(fù)荷下的熔融指數(shù)。(A2)可以選自EPR、VLDPE、乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯/馬來(lái)酸酐共聚物。優(yōu)選地，MIu)/Ml2比率小于35,優(yōu)選22-33。優(yōu)選地，共接枝聚合物(Al)和(A2)的共混物(A)的MI加小于24,Ml2o指的是在190°C、21.6kg負(fù)荷下的熔融指數(shù)。層(4)可以包含穩(wěn)定劑和一種或多種增塑劑。對(duì)于內(nèi)層(5),聚合物P1已在上述層(4)的情況中描述。層(5)的聚合物Pl和層(4)的聚合物Pl可以是相同或不同。官能化Pl和HDPE相對(duì)于HDPE和Pl的總量的比例可以是在上述層(4)的情況中描述的數(shù)值范圍。作為導(dǎo)電材料的實(shí)例，可以提及炭黑、碳纖維和碳納米管。所用炭黑優(yōu)選自那些根據(jù)ASTMD3037-89標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定有5-200m2/g的BET比表面積和根據(jù)ASTMD2414-90標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定有50-300ml/100g的DBP吸收的炭黑。這些炭黑在專利申請(qǐng)W099/33卯8中有描述，其內(nèi)容引入本申請(qǐng)。層(5)可以包含穩(wěn)定劑和一種或多種增塑劑。對(duì)內(nèi)層(5)的五種組合物進(jìn)行制備。構(gòu)成各組合物的各種化合物詳細(xì)地列于下表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>炭黑由Timcal以"Ensaco250Granular"的名稱提供，DBP吸收是190ml/g，BET比表面積是大約65m2/g。相容劑是基于馬來(lái)酸酐接枝聚乙蹄的共聚物。具有8mm外徑和lmm厚度的五個(gè)管以20m/min的速度用多層McNeil擠出機(jī)擠出，該管有以下結(jié)構(gòu)PA-12(外部)/連接物/EVOH/層(4)/層(5)且層厚()為400(外層)/50/100/400/50。分別根據(jù)實(shí)施例1-5的描述，除了內(nèi)層的組合物以外，管1至5彼此相同。連接物是(i)40重量％的含40重量％的6單元的6/12共聚酰胺與(ii)60重量％的含70重量％的6單元的6/12共聚酰胺的共混物。EVOH指的是NipponGoshei所售的含32mol%乙烯的EVOH共聚物，商品名為SoamolDC3203F。層(4)由含有65%PA-6、15%HDPE和20%接枝EPR,且還包含抗氧劑的共混物組成。所有這些結(jié)構(gòu)用多層McNeif擠出機(jī)以20m/min的速度擠出。除非另外指明，百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。對(duì)于管1-5的每個(gè)系列，測(cè)量層(5)的表面電阻率以測(cè)定該管的電學(xué)性能，并進(jìn)行GM(GeneralMotors)標(biāo)準(zhǔn)和VW(Volkswagen)標(biāo)準(zhǔn)的-40°C沖擊測(cè)試以測(cè)定其機(jī)械性能。所得結(jié)果列于下表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>盡管本發(fā)明的管1-3的電阻率遠(yuǎn)低于106歐姆，但管4并非如此，其僅有低重量百分?jǐn)?shù)的炭黑(總組合物的4重量％)。此外，與管5不同，本發(fā)明的管1-3通過(guò)了GM(GeneralMotors)標(biāo)準(zhǔn)和VW(Volkswagen)標(biāo)準(zhǔn)的-4(TC沖擊測(cè)試。權(quán)利要求1.一種多層管，沿其徑向從外到內(nèi)相繼包括-尼龍-11或尼龍-12聚酰胺外層(1);-連接物層(2);-任選的EVOH層(3);-任選的層(4)，該層由PA-6或者具有PA-6基體及聚烯烴分散相的PA-6/聚烯烴共混物制備而成；和-與所傳輸?shù)牧黧w接觸的基于PA-6的內(nèi)層(5),其特征在于，基于PA-6的該內(nèi)層(5)包括下列物質(zhì)，其總和為100重量％:'40-65%的PA-6，0-20%的HDPE,優(yōu)選1-20%的HDPE,-10-30%的至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物PI,HDPE和Pl中的一種或兩種全部或部分官能化，和.5-30%的導(dǎo)電材料。2.權(quán)利要求1的管，其中該層(5)的各組分比例如下，其總和為100%:-45-60%的PA-6;-5-15%的HDPE;-15-25%的至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物PI,HDPE和Pl中的一種或兩種全部或部分官能化；和-5-30%的導(dǎo)電材料。3.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的管，其中該層(5)中導(dǎo)電材料的比例是15-30%。4.權(quán)利要求3的管，其中該層(5)中導(dǎo)電材料的比例是17-24%。5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的管，其中，在該層(4)中，具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物包括下列物質(zhì)，其總和為100重量％:-50-90%的PA-6;-1-35%的HDPE;和-1-30%的至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物Pl，HDPE和P1中的一種或兩種全部或部分官能化。6.權(quán)利要求5的管，其中該層(4)的各組分比例如下，其總和為100%:-60-80%的PA-6;10-30%的HDPE;和-5-25%的至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物Pl，HDPE和P1中的一種或兩種全部或部分官能化。7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的管，其特征在于，該內(nèi)層(5)的組合物進(jìn)一步包含至少一種選自增塑劑和穩(wěn)定劑的添加劑。8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的管在汽油傳輸中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種多層管，沿其徑向從外到內(nèi)相繼包括尼龍-11或尼龍-12聚酰胺外層；連接物層；任選的EVOH層；任選的由PA-6或具有PA-6基體及聚烯烴分散相的PA-6/聚烯烴共混物制備的層；基于PA-6并與傳輸?shù)牧黧w相接觸的內(nèi)層。根據(jù)本發(fā)明，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，該內(nèi)層包括40-65％的PA-6，0-20％的HDPE，10-30％的至少一種選自抗沖擊改性劑和聚乙烯的聚合物P1，HDPE和P1中的一種或兩種全部或部分官能化，和5-30％的導(dǎo)電材料，其總和為100重量％。本發(fā)明的管對(duì)于汽油，特別是烴和其添加劑，尤其是醇類例如甲醇和乙醇，或醚類如MTBE或ETBE有非常低的滲透率。這些管對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料和潤(rùn)滑油也有非常優(yōu)良的耐受性。該管在低溫或高溫下具有非常優(yōu)良的機(jī)械性能。本發(fā)明還涉及這些管在汽油傳輸中的應(yīng)用。文檔編號(hào)B32B1/08GK101312824SQ200680043920公開(kāi)日2008年11月26日申請(qǐng)日期2006年10月17日優(yōu)先權(quán)日2005年10月18日發(fā)明者尼古拉斯·阿穆勞克斯,蓋爾·貝利特,讓-雅克·弗萊特,貝努瓦·布魯爾申請(qǐng)人:阿克馬法國(guó)公司