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      纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法

      文檔序號(hào):2440547閱讀:242來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及作為FRP成型用的中間材料的半固化片。
      背景技術(shù)
      :由于具有重量輕且強(qiáng)度高、剛性高的特點(diǎn),纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為FRP)被廣泛地用于從體育和休閑用途到汽車、飛機(jī)等產(chǎn)業(yè)用途。特別是近年來(lái),由于碳纖維的價(jià)格逐漸下降,更輕且更高強(qiáng)度、更高剛性的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(以下簡(jiǎn)稱為CFRP)被用于產(chǎn)業(yè)用途的情況多起來(lái)。在產(chǎn)業(yè)用途中用于列車車輛和飛機(jī)機(jī)體等的結(jié)構(gòu)部件的CFRP通常是使用被稱為半固化片的中間材料、以用高壓釜成型而制造。這是由于通過(guò)利用高壓釜在高壓下成型,發(fā)現(xiàn)可以減少成型品中的空隙、并可以得到所期望的成型品的強(qiáng)度,而且可以抑制表面針孔發(fā)生、得到外觀美觀的成型品。但是,高壓釜設(shè)備的價(jià)格非常高,不僅新購(gòu)入時(shí)障礙大,而且一旦購(gòu)入,由于該高壓釜限制了成型品的大小,事實(shí)上不可能制造更大的成型品。針對(duì)這樣的問(wèn)題,不采用高壓釜、低成本成型的開(kāi)發(fā)正在積極地進(jìn)行,作為其代表性的成型方法有僅在真空、大氣壓下成型的烘烤成型(或也被稱為真空袋成型等)。由于烘烤成型不施加壓力,因此即使不是高壓釜那樣的堅(jiān)固的耐壓力容器也可以,只要存在可以升溫的爐子就可以成型。即使是絕熱板和熱風(fēng)加熱器這樣簡(jiǎn)單的設(shè)備也能成型。但是,由于不施加壓力,因此在成型品中容易殘存空隙,其與以高壓釜形成的成型品相比,存在強(qiáng)度低、或產(chǎn)生針孔這樣的問(wèn)題。對(duì)于這樣的問(wèn)題近年也正在謀求解決的方法。例如在WO00/27632中公開(kāi)了涉及由樹(shù)脂層與增強(qiáng)纖維層構(gòu)成的材料的技術(shù),即使以烘烤成型也可以得到產(chǎn)生的空隙少、表面也非常美觀的成型品。但是,該技術(shù)中由于在成型過(guò)程中浸漬了大部分樹(shù)脂,根據(jù)成型條件會(huì)產(chǎn)生沒(méi)有完全浸漬樹(shù)脂的部分,從而會(huì)產(chǎn)生內(nèi)部的空隙和表面針孔。另外,由于表面沒(méi)有樹(shù)脂而非常干燥,因此還存在向成型模具粘貼困難等操作性上的問(wèn)題。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于提供一種中間材料,其在保持與以往的半固化片同樣的操作性的同時(shí),即使在不使用高壓釜、僅通過(guò)真空壓力的成型過(guò)程中也能得到不產(chǎn)生內(nèi)部空隙和表面針孔、且外觀優(yōu)異的FRP。本發(fā)明的方案一涉及半固化片,其包含增強(qiáng)纖維、具有增強(qiáng)纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,所述基體樹(shù)脂被浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中并且覆蓋片狀增強(qiáng)纖維基材的一側(cè)表面,并且基體樹(shù)脂浸漬率為大于等于35%、小于等于95%。本發(fā)明的方案二涉及半固化片,其是由片狀增強(qiáng)纖維基材與基體樹(shù)脂構(gòu)成的半固化片,包含增強(qiáng)纖維、具有增強(qiáng)纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,所述基體樹(shù)脂存在于片狀增強(qiáng)纖維基材的兩個(gè)表面上,并且在片狀增強(qiáng)纖維基材的內(nèi)部沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分是連續(xù)的。本發(fā)明的方案三涉及半固化片,其包含由增強(qiáng)纖維織物構(gòu)成的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹(shù)脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀,形成海島狀的表面的基體樹(shù)脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%,且以下述式(1)表示的島部的織孔占有率大于等于40%。島部的織孔占有率(%)=(T/Y)X100(1)(T:覆蓋織孔的島部數(shù)目、Y:位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪?qiáng)纖維織物的織孔數(shù)目)另外,本發(fā)明的方案四涉及FRP成型用中間材料,其包含具有增強(qiáng)纖維和基體樹(shù)脂的半固化片、以及設(shè)置在半固化片的至少一側(cè)表面上的實(shí)質(zhì)上不浸漬熱固性樹(shù)脂組合物的基材,上述半固化片的厚度(A)、與基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大于等于O.l、小于等于2.5。根據(jù)上述構(gòu)成,能夠在保持與以往的半固化片同樣的操作性的同時(shí),即使在不采用高壓釜、僅通過(guò)真空壓力的成型過(guò)程中也能夠得到不產(chǎn)生內(nèi)部的空隙與表面針孔、且外觀優(yōu)異的FRP。圖1是在采用在一個(gè)方向上排列有纖維的薄片作為片狀增強(qiáng)纖維基材的半固化片的垂直于纖維的方向進(jìn)行切割的半固化片的截面模式圖2是在采用平織物作為片狀增強(qiáng)纖維基材的半固化片的垂直于經(jīng)線的方向進(jìn)行切割的半固化片的截面模式圖3是表示本發(fā)明的方案二的半固化片的一個(gè)例子的模式圖4是從一個(gè)面供給基體樹(shù)脂時(shí)的半固化片的模式圖的比較例;圖5是表示從兩個(gè)面供給基體樹(shù)脂、但是沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分并非連續(xù)的例子的模式圖的比較例;圖6是本發(fā)明的方案三的半固化片的表面模式圖7是島部的織孔占有率低的半固化片的表面模式圖的比較例;圖8是表示測(cè)定基體樹(shù)脂的動(dòng)態(tài)剛性率的圖表的例子、以及從該圖表求得其Tg的方法的圖。具體實(shí)施例方式關(guān)于本發(fā)明的構(gòu)成進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的實(shí)施方式一涉及半固化片,其是在由增強(qiáng)纖維構(gòu)成的片狀增強(qiáng)纖維基材中浸漬基體樹(shù)脂而形成的半固化片,其特征在于,僅片狀增強(qiáng)纖維基材的一個(gè)面被用樹(shù)脂整面地覆蓋,樹(shù)脂浸漬率為大于等于35°/。、小于等于95%。作為用于實(shí)施方式一的半固化片中所采用的片狀增強(qiáng)纖維基材的纖維,沒(méi)有特別限制,可以列舉碳纖維、玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、高強(qiáng)度聚乙烯纖維、硼纖維、鋼絲纖維等,但是從得到的FRP的性能、特別是重量輕、高強(qiáng)度和高剛性的機(jī)械物性考慮,優(yōu)選使用碳纖維。另外,用于實(shí)施方式一的半固化片的片狀增強(qiáng)纖維基材的形態(tài)沒(méi)有特別限制,可以列舉將平織物、斜紋織物、緞紋織物或纖維束在一個(gè)方向、或變換角度層積、然后以不解開(kāi)該層積狀態(tài)的方式縫合所得到的如無(wú)巻曲纖維織物(NCF)那樣的縫合片、或無(wú)紡布、墊片狀物,以及進(jìn)一步將增強(qiáng)纖維束在一個(gè)方向拉齊的單方向材料等,優(yōu)選使用操作性優(yōu)良的織物或縫合片。另外,作為用于實(shí)施方式一的半固化片的基體樹(shù)脂,也沒(méi)有特別限制,可以使用熱固性樹(shù)脂或熱塑性樹(shù)脂,但是從作為半固化片的粘性和懸垂性等操作性、成型性考慮,優(yōu)選使用熱固性樹(shù)脂。作為熱固性樹(shù)脂,可以列舉環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯酯樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺三嗪樹(shù)脂、氰酸酯樹(shù)脂、苯并噁嗪樹(shù)脂等,但是從操作性、固化物物性考慮,優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺三嗪樹(shù)脂、氰酸酯樹(shù)脂,其中特別優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂。對(duì)于實(shí)施方式一的半固化片,一個(gè)面整面地覆蓋樹(shù)脂,樹(shù)脂浸漬率必須大于等于35%、小于等于95%。不使用高壓釜、僅以真空壓力成型時(shí),確保排氣通路是重要的,這一點(diǎn)在至今的已有技術(shù)中也已指出。這里,所謂排氣通路是在半固化片中樹(shù)脂沒(méi)有浸漬的部分,是成為空氣通路的部分。但是,如果排氣通路過(guò)大,則成型后排氣通路會(huì)殘留,反而成為內(nèi)部空隙和表面針孔的原因。本發(fā)明人對(duì)半固化片中的排氣通路的適宜大小進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)樹(shù)脂浸漬率在某個(gè)適當(dāng)范圍時(shí),可以確保充分的排氣通路,并且同時(shí)在成型時(shí)的樹(shù)脂浸漬也充分,從而完成本發(fā)明。結(jié)合圖對(duì)該樹(shù)脂浸漬率進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。圖1是在一個(gè)方向上排列有纖維的增強(qiáng)纖維基材的垂直于纖維的方向進(jìn)行切割的半固化片10的截面模式圖。由圖1的下方供給基體樹(shù)脂,基體樹(shù)脂1被朝向上方地浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中。在圖1中以斜線表示浸漬了基體樹(shù)脂1的部分。另外,在圖1中由下方供給基體樹(shù)脂,但是本發(fā)明中,也可以從上方供給基體樹(shù)脂、朝向下方浸漬基體樹(shù)脂。對(duì)片狀增強(qiáng)纖維基材幅寬方向的大于等于80%進(jìn)行截面觀察,求出樹(shù)脂到達(dá)的最高點(diǎn)(由上方供給樹(shù)脂時(shí)求出最低點(diǎn))。在圖1中,A點(diǎn)是樹(shù)脂的最高點(diǎn)。將片狀增強(qiáng)纖維基材的平均厚度設(shè)為t,、從增強(qiáng)纖維基材的下端至A點(diǎn)的距離設(shè)為a,則浸漬率以下述式(3)表示。樹(shù)脂浸漬率二a/^X100(%)(3)另外,片狀增強(qiáng)纖維基材的平均厚度t,如下求出。以連接半固化片10的截面圖的最下端10a與最上端10b的連線(以此作為厚度線)距離作為該片狀基材的厚度,測(cè)定任意10點(diǎn)的厚度,進(jìn)行平均后作為該片狀增強(qiáng)纖維基材的平均厚度t,。另外,對(duì)于在一個(gè)方向上排列有纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材的情況,基材的外輪廓與厚度線幾乎一致。在求取基體樹(shù)脂1到達(dá)的最高點(diǎn)時(shí),從垂直于增強(qiáng)纖維的截面進(jìn)行觀察是容易看到的,從而是適宜的,因此并非如圖l那樣的在一個(gè)方向上排列纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材,對(duì)于在各個(gè)方向?qū)臃e的多軸向的縫合片等的情況,也可以從容易觀察的角度拍取截面照片來(lái)進(jìn)行觀察。另外,切割使用如剪刀那樣的銳利的切割機(jī),不進(jìn)行任何描畫(huà)而一次切割成。倍數(shù)以50100倍左右為宜。接著,說(shuō)明片狀增強(qiáng)纖維基材是織物20時(shí)的例子。圖2中表示作為片狀增強(qiáng)纖維基材使用平織時(shí)的樹(shù)脂浸漬率的求法??椢锏那闆r下,由于基體樹(shù)脂1沿著開(kāi)孔部21移動(dòng),因此以通過(guò)開(kāi)孔部21的截面觀察為宜。對(duì)于在一個(gè)方向上排列有纖維的增強(qiáng)纖維基材,如圖1所述從圖2的截面求出基體樹(shù)脂1到達(dá)的最高點(diǎn)B。設(shè)定從增強(qiáng)纖維基材的下端20a至B點(diǎn)的距離為b、連接該片狀增強(qiáng)纖維基材的最下端20a與最上端20b的連線距離作為片狀增強(qiáng)纖維基材的厚度、平均厚度為t2,則樹(shù)脂浸漬率可以用式(4)求出。另外,平均厚度t2用和在一個(gè)方向上排列有纖維的增強(qiáng)纖維基材情況所說(shuō)明的方法相同的方法測(cè)定,但是織物情況下,片狀增強(qiáng)纖維基材的外輪廓與厚度線不一致(參照?qǐng)D2)。樹(shù)脂浸漬率=b/t2xl00(%)(4)實(shí)施方式一的半固化片中的樹(shù)脂浸漬率優(yōu)選為大于等于35%、小于等于95%。樹(shù)脂浸漬率小于35°/。時(shí),成型時(shí)樹(shù)脂不能完全填充未浸漬部分,從而在成型后殘留有內(nèi)部空隙和表面針孔。樹(shù)脂浸漬率大于等于40%時(shí),在成型后難以殘留內(nèi)部空隙和表面針孔,從而優(yōu)選,特別優(yōu)選大于等于50%。另外,樹(shù)脂浸漬率超過(guò)95%時(shí),不能確保排氣通路,其也會(huì)殘留有內(nèi)部空隙和表面針孔。樹(shù)脂浸漬率小于等于90%時(shí),更容易確保排氣通路,從而優(yōu)選,樹(shù)脂浸漬率小于等于80%時(shí)更加優(yōu)選。本發(fā)明的半固化片其一個(gè)面必須整面地覆蓋樹(shù)脂。由于半固化片粘貼在成型模具或?qū)讓影牍袒瑢臃e而使用,因此必須有適當(dāng)?shù)恼承?。由于本發(fā)明的半固化片其一個(gè)面整面地覆蓋樹(shù)脂,因此具有適當(dāng)?shù)恼承?,操作性也?yōu)異。實(shí)施方式一的半固化片中的片狀增強(qiáng)纖維基材的單位面積重量,優(yōu)選為大于等于400g/m2。實(shí)施方式一的半固化片具有排氣通路,并且,同時(shí)在成型過(guò)程中樹(shù)脂會(huì)移動(dòng)到片狀增強(qiáng)纖維基材的各處,從而完全浸漬而不產(chǎn)生成型品的內(nèi)部空隙與表面針孔,因此適合于片狀增強(qiáng)纖維基材具有一定程度厚度的情況。如果用單位面積重量來(lái)說(shuō),適合大于等于400g/m2的片狀增強(qiáng)纖維基材。如果是大于等于600g/n^則更優(yōu)選,特別優(yōu)選大于等于700g/m2。另外,實(shí)施方式一的半固化片中的片狀增強(qiáng)纖維基材的厚度優(yōu)選為大于等于200|Lim。對(duì)于實(shí)施方式一的半固化片,即使基體樹(shù)脂的流動(dòng)性差的情況,僅在大氣壓下就可以得到內(nèi)部沒(méi)有空隙的良好的成型品。因此,即使片狀增強(qiáng)纖維基材厚也可以得到良好的成型品,相反厚的情況本發(fā)明的效果會(huì)被顯著發(fā)揮。特別是片狀增強(qiáng)纖維基材的厚度大于等于30(^m的情況更為顯著。厚度可以由構(gòu)成的增強(qiáng)纖維的密度與片狀增強(qiáng)纖維基材的單位面積的質(zhì)量的比值而求出。實(shí)施方式一的半固化片的基體樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選在熱固性樹(shù)脂組合物中含有不溶解于該熱固性樹(shù)脂組合物的熱塑性樹(shù)脂。該熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為短纖維,其長(zhǎng)度優(yōu)選為150mm。而且其纖度優(yōu)選小于等于300特。層積成型實(shí)施方式一的半固化片時(shí),在成型過(guò)程中的熱固性樹(shù)脂組合物中,由熱塑性樹(shù)脂形成的短纖維被構(gòu)成片狀增強(qiáng)纖維基材的增強(qiáng)纖維過(guò)濾,并配置在層積的各片狀增強(qiáng)纖維基材的表面、即層積體的層間。這樣會(huì)顯著提高層間剝離強(qiáng)度,并發(fā)揮出優(yōu)異的層間增強(qiáng)效果。為了有效地發(fā)揮出該層間增強(qiáng)效果,熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為纖維狀。代替短纖維而采用其它形狀例如微粒狀時(shí),熱固性樹(shù)脂在成型過(guò)程中不能更有效地被片狀增強(qiáng)纖維基材過(guò)濾,在浸漬于片狀增強(qiáng)纖維基材時(shí)熱塑性樹(shù)脂會(huì)與熱固性樹(shù)脂一起向內(nèi)部移動(dòng),因此有時(shí)不能有效地增強(qiáng)層間。因此,熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為短纖維狀。進(jìn)而優(yōu)選其長(zhǎng)度是150mm。短纖維的長(zhǎng)度小于lmm時(shí),與微粒的情況同樣有時(shí)會(huì)進(jìn)入片狀增強(qiáng)纖維基材內(nèi)部,不能有效地提高層間耐剝離性,因此其并非優(yōu)選。因而,從必須具有一定程度的大小考慮,長(zhǎng)度大于等于3mm時(shí)為更優(yōu)選。相反,長(zhǎng)度大于50mm時(shí),由于過(guò)長(zhǎng)而熱固性樹(shù)脂組合物的配制變得顯著困難,而且使其均勻分散至熱固性樹(shù)脂中也變得困難,因此,其結(jié)果是層間增強(qiáng)變得不均勻,從而并非優(yōu)選。長(zhǎng)度小于等于30mm時(shí)為更優(yōu)選。另外,熱塑性樹(shù)脂是短纖維時(shí),其纖度優(yōu)選為小于等于300特。作為由熱塑性樹(shù)脂形成的短纖維的形態(tài),既可以是由單根單纖維形成的單絲、也可以是由若干根單纖維形成的復(fù)絲。如果纖度大于300特,則在層間聚集的短纖維形成的層變厚,短纖維會(huì)干擾片狀增強(qiáng)纖維基材的增強(qiáng)纖維,從而增強(qiáng)纖維有可能產(chǎn)生織孔歪斜,因此會(huì)降低成型得到的復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度,故并非優(yōu)選。纖度更優(yōu)選小于等于100特,特別優(yōu)選小于等于50特。對(duì)于纖度并沒(méi)有特別限制其細(xì)的程度,只要是大于等于l特就可以得到充分的效果。作為熱塑性樹(shù)脂,可以列舉例如聚芳族聚酰胺、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚醚酮等。另外,不僅是熱塑性樹(shù)脂,也可以適宜地使用彈性體。作為彈性體,可以列舉丁基橡膠、異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、硅橡膠等合成橡膠和乳膠等天然橡膠。熱塑性樹(shù)脂在熱固性樹(shù)脂中的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份熱固性樹(shù)脂組合物為1100質(zhì)量份。熱塑性樹(shù)脂的含量小于1質(zhì)量份時(shí),F(xiàn)RP的層間耐剝離性的提高效果會(huì)不充分,因此并非優(yōu)選。更優(yōu)選為大于等于5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為大于等于10質(zhì)量份。相反,大于100質(zhì)量份時(shí),由于熱塑性樹(shù)脂的比例過(guò)多,基體樹(shù)脂對(duì)片狀增強(qiáng)纖維基材的浸漬性變差、基體樹(shù)脂相對(duì)片狀增強(qiáng)纖維基材的比例變多,從而FRP的機(jī)械強(qiáng)度下降,因此并非優(yōu)選。作為制造實(shí)施方式一的半固化片的方法沒(méi)有特別限制,優(yōu)選從由增強(qiáng)纖維構(gòu)成的片狀增強(qiáng)纖維基材的一個(gè)側(cè)面利用熱熔融法供給樹(shù)脂,再加熱和加壓使樹(shù)脂移動(dòng)到相對(duì)面的附近而制造半固化片的方法。此時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)加熱溫度、加壓壓力而調(diào)整樹(shù)脂的移動(dòng)量、移動(dòng)狀況,將樹(shù)脂浸漬率調(diào)節(jié)到大于等于35%、小于等于95%。所謂熱熔融法是不含溶劑、通過(guò)提高樹(shù)脂的溫度降低樹(shù)脂的粘度而使樹(shù)脂浸漬到基材中的半固化片的制造方法。作為以熱熔融法制造半固化片的方法,通常從浸漬面等等考慮優(yōu)選使用從片狀增強(qiáng)纖維基材的正反面供給樹(shù)脂的雙面膜法。但是,在實(shí)施方式一中,由于半固化片的一個(gè)面為形成排氣通路必須不進(jìn)行浸漬,因此雙面膜法并非優(yōu)選為制造實(shí)施方式一的半固化片的方法。如前所述,優(yōu)選從片狀增強(qiáng)纖維基材的一個(gè)面供給樹(shù)脂的單面膜法。當(dāng)實(shí)施方式一的半固化片的基體樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂組合物、在該熱固性樹(shù)脂組合物中含有不溶解的熱塑性樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選在混合、配制熱固性樹(shù)脂組合物的階段混合熱塑性樹(shù)脂,然后將其薄膜化使其浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中的方法。本發(fā)明的實(shí)施方式二涉及半固化片,其是由片狀增強(qiáng)纖維基材與基體樹(shù)脂構(gòu)成的半固化片,基體樹(shù)脂存在于片狀增強(qiáng)纖維基材的兩個(gè)表面上,并且在片狀增強(qiáng)纖維基材的內(nèi)部沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分是連續(xù)的。作為構(gòu)成用于實(shí)施方式二的半固化片的片狀增強(qiáng)纖維基材的增強(qiáng)纖維,沒(méi)有特別限制,可以列舉碳纖維、石墨纖維、芳族聚酰胺纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、硼纖維、高強(qiáng)度聚酯纖維、聚對(duì)苯撐苯并雙噁唑纖維、玻璃纖維等,另外,這些纖維可以單獨(dú)使用,也可以組合幾種使用。其中,由于碳纖維在比強(qiáng)度、非彈性率方面優(yōu)異,而玻璃纖維在價(jià)格性能比方面優(yōu)異,因此優(yōu)選使用這些增強(qiáng)纖維。實(shí)施方式二的半固化片中使用的片狀增強(qiáng)纖維基材的形態(tài)也沒(méi)有特別限制,可以是在一個(gè)方向拉齊的單方向材料、織物、編織物、組合物、縫合在一個(gè)方向或多個(gè)方向上層積的復(fù)合纖維織物而得到的縫合片、由短纖維制成的墊片材料或無(wú)紡布那樣形態(tài)的任意一種,但是為了片狀增強(qiáng)纖維基材本身的穩(wěn)定性優(yōu)良、本發(fā)明的FRP成型用中間材料的操作性優(yōu)良,優(yōu)選以織物、縫合片、墊片或無(wú)紡布作為片狀增強(qiáng)纖維基材的形態(tài)。在實(shí)施方式二的半固化片中,在片狀增強(qiáng)纖維基材內(nèi)部沒(méi)有浸漬基體樹(shù)脂的部分必須連續(xù)存在。在實(shí)施方式二中沒(méi)有被浸漬的部分成為排氣通路,由于該排氣通路的存在,成型后的FRP中不會(huì)產(chǎn)生內(nèi)部空隙和表面針孔。但是,如果該排氣通路被基體樹(shù)脂截?cái)?,則被基體樹(shù)脂包圍的空氣非常難排出,從而會(huì)成為產(chǎn)生空隙和針孔等的原因。在片狀增強(qiáng)纖維基材內(nèi)部沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分是否連續(xù)地存在按照以下操作進(jìn)行判斷。首先,對(duì)應(yīng)半固化片的長(zhǎng)度方向切割成直角。切割時(shí),使用NT切割機(jī)等一次切割。如果進(jìn)行多次描繪則會(huì)搞亂切割面,因此并非優(yōu)選。對(duì)應(yīng)切割面的寬度方向,兩端各切割去10%。針對(duì)剩余的寬度方向,對(duì)80%的部分進(jìn)行全面觀察以確認(rèn)在內(nèi)部沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分是連續(xù)的。此時(shí),優(yōu)選使用放大鏡等進(jìn)行觀察。圖3是由浸漬了基體樹(shù)脂1的基體樹(shù)脂浸漬層31和基體樹(shù)脂未浸漬層32構(gòu)成的片狀增強(qiáng)纖維基材的半固化片30。其是在浸漬了基體樹(shù)脂1時(shí)基體樹(shù)脂未浸漬層32是連續(xù)的例子。另一方面,圖5是由浸漬了基體樹(shù)脂1的基體樹(shù)脂浸漬層51和基體樹(shù)脂未浸漬層52構(gòu)成的片狀增強(qiáng)纖維基材的半固化片50。其是在浸漬了基體樹(shù)脂1時(shí)基體樹(shù)脂未浸漬層52是不連續(xù)的例子。作為用于實(shí)施方式二的半固化片的基體樹(shù)脂,沒(méi)有特別限制,可以使用熱固性樹(shù)脂或熱塑性樹(shù)脂,但是從作為半固化片的粘性或懸垂性等操作性、成型性考慮,優(yōu)選使用熱固性樹(shù)脂。作為熱固性樹(shù)脂,可以列舉環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙烯酯樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺三嗪樹(shù)脂、氰酸酯樹(shù)脂、苯并噁嗪樹(shù)脂等,但是從操作性、固化物的物性考慮,優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺三嗪樹(shù)脂、氰酸酯樹(shù)脂,其中,特別優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂。實(shí)施方式二的半固化片中的片狀增強(qiáng)纖維基材的單位面積重量,優(yōu)選為大于等于400g/m2。實(shí)施方式二的半固化片具有排氣通路,并且,同時(shí)在成型過(guò)程中樹(shù)脂會(huì)移動(dòng)到增強(qiáng)纖維基材的各處,從而完全浸漬而不發(fā)生成型品的內(nèi)部空隙與表面針孔,因此適合于片狀增強(qiáng)纖維基材具有一定厚度的情況。如果以單位面積重量來(lái)說(shuō),適合大于等于200g/n^的片狀增強(qiáng)纖維基材。如果是大于等于600g/m2則更優(yōu)選,特別優(yōu)選大于等于700g/m2。另外,作為實(shí)施方式二的半固化片中的片狀增強(qiáng)纖維基材的厚度,優(yōu)選為大于等于200^im。對(duì)于實(shí)施方式二的半固化片,即使基體樹(shù)脂的流動(dòng)性差時(shí),僅在大氣壓下就可以得到內(nèi)部沒(méi)有空隙的良好的成型品。因此,即使片狀增強(qiáng)纖維基材厚,也可以得到良好的成型品,相反,厚的情況會(huì)顯著發(fā)揮本發(fā)明的效果。特別是片狀增強(qiáng)纖維基材的厚度為大于等于300pm時(shí)更為顯著。厚度可以由構(gòu)成的增強(qiáng)纖維的密度與片狀增強(qiáng)纖維基材的單位面積的質(zhì)量的比值而求出。實(shí)施方式二的半固化片的基體樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂組合物時(shí),優(yōu)選在熱固性樹(shù)脂組合物中含有不溶解于該熱固性樹(shù)脂組合物的熱塑性樹(shù)脂。該熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為短纖維,其長(zhǎng)度優(yōu)選為150mm。而且,其纖度優(yōu)選為小于等于300特。層積成型實(shí)施方式二的半固化片時(shí),成型過(guò)程中在熱固性樹(shù)脂組合物中,由熱塑性樹(shù)脂形成的短纖維被構(gòu)成片狀增強(qiáng)纖維基材的增強(qiáng)纖維過(guò)濾,并被配置在層積的各片狀增強(qiáng)纖維基材的表面、即層積體的層間。這樣會(huì)使層間剝離強(qiáng)度顯著提高,發(fā)揮出優(yōu)異的層間增強(qiáng)效果。為了有效地發(fā)揮該層間增強(qiáng)效果,熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為纖維狀。取代短纖維而采用其它形狀例如微粒狀時(shí),熱固性樹(shù)脂在成型過(guò)程中不會(huì)有效地被片狀增強(qiáng)纖維基材過(guò)濾,在浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中時(shí)熱塑性樹(shù)脂會(huì)和熱固性樹(shù)脂一起向內(nèi)部移動(dòng),因此有時(shí)不能有效地增強(qiáng)層間。因此,優(yōu)選為由熱塑性樹(shù)脂形成的短纖維。進(jìn)而優(yōu)選其長(zhǎng)度是150mm。短纖維的長(zhǎng)度小于lmm時(shí),與微粒的情況同樣有時(shí)會(huì)進(jìn)入片狀增強(qiáng)纖維基材內(nèi)部,從而不能有效地提高層間耐剝離性,因此其并非優(yōu)選。因而,從必須具有一定程度的大小考慮,長(zhǎng)度大于等于3mm時(shí)為更優(yōu)選。相反,長(zhǎng)度大于50mm時(shí),由于過(guò)長(zhǎng)而熱固性樹(shù)脂組合物的配制變得顯著困難,而且使其均勻分散至熱固性樹(shù)脂中也變得困難,因此,其結(jié)果是層間增強(qiáng)變得不均勻,從而并非優(yōu)選。長(zhǎng)度小于等于30mm時(shí)為更優(yōu)選。.另外,熱塑性樹(shù)脂是短纖維時(shí),其纖度優(yōu)選為小于等于300特。作為由熱塑性樹(shù)脂形成的短纖維的形態(tài),既可以是由單根單纖維形成的單絲、也可以是由若干根單纖維形成的復(fù)絲。如果纖度大于300特,則在層間聚集的短纖維形成的層變厚,短纖維會(huì)干擾片狀增強(qiáng)纖維基材的增強(qiáng)纖維,從而增強(qiáng)纖維有可能產(chǎn)生織孔歪斜,因此會(huì)降低成型得到的復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度,故并非優(yōu)選。纖度更優(yōu)選小于等于100特,特別優(yōu)選小于等于50特。對(duì)于纖度并沒(méi)有特別限制其細(xì)的程度,只要是大于等于1特就可以得到充分的效果。作為熱塑性樹(shù)脂,可以列舉例如聚芳族聚酰胺、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚醚酮等。另外,不僅是熱塑性樹(shù)脂,也可以適宜地使用彈性體。作為彈性體,可以列舉丁基橡膠、異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、硅橡膠等合成橡膠和乳膠等天然橡膠。熱塑性樹(shù)脂在熱固性樹(shù)脂中的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份熱固性樹(shù)脂組合物為1100質(zhì)量份。熱塑性樹(shù)脂的含量小于1質(zhì)量份時(shí),F(xiàn)RP的層間耐剝離性的提高效果會(huì)不充分,因此并非優(yōu)選。更優(yōu)選為大于等于5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為大于等于IO質(zhì)量份。相反,大于100質(zhì)量份時(shí),由于熱塑性樹(shù)脂的比例過(guò)多,基體樹(shù)脂對(duì)片狀增強(qiáng)纖維基材的浸漬性變差、基體樹(shù)脂相對(duì)片狀增強(qiáng)纖維基材的比例變多,從而FRP的機(jī)械強(qiáng)度下降,因此并非優(yōu)選。實(shí)施方式二的半固化片中使用的基體樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂組合物時(shí),優(yōu)選該固化性樹(shù)脂組合物在9(TC、2小時(shí)的條件下固化,更優(yōu)選在8(TC、2小時(shí)的條件下固化。對(duì)于實(shí)施方式二的半固化片,即使作為基體樹(shù)脂的固化性樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性差時(shí),僅在大氣壓下就可以得到內(nèi)部沒(méi)有空隙的良好的成型品,因此,熱固性樹(shù)脂組合物適宜于在比較低的溫度進(jìn)行固化。另一方面,一般來(lái)說(shuō)半固化片在室溫下的操作性必須良好。作為操作性的重要因素是粘性(粘纏情況)和懸垂性(柔軟性),為了調(diào)整粘性和懸垂性,作為基體樹(shù)脂的固化性樹(shù)脂組合物必須在一定的粘度范圍。如果熱固化樹(shù)脂組合物的粘度過(guò)低,則粘性過(guò)強(qiáng)、非常難操作;另外,如果粘度過(guò)高,則粘性過(guò)弱、變得沒(méi)有懸垂性,這也會(huì)難以操作。這樣,為了發(fā)揮作為半固化片的良好的操作性,熱固化樹(shù)脂組合物必須在適當(dāng)?shù)恼扯确秶?。因此,在更低的溫度下固化相?yīng)地是指熱固性樹(shù)脂組合物在更高的粘度范圍進(jìn)行固化,從而,適宜作為即使流動(dòng)性不太好也可以得到良好的成型品的實(shí)施方式二的半固化片的熱固化樹(shù)脂組合物。熱固性樹(shù)脂組合物在90。C、2小時(shí)的條件下是否固化如下進(jìn)行判斷。在僅有熱固性樹(shù)脂組合物、或?qū)峁绦詷?shù)脂組合物浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中的狀態(tài),實(shí)際使用烘箱在9(TC、2小時(shí)的條件下成型。如果得到的固化物在外觀上明顯固化,則視為在9(TC、2小時(shí)的條件下發(fā)生固化。另外,在80'C、2小時(shí)的條件下是否固化也是同樣的。是否固化的判斷困難時(shí),測(cè)定成型體的Tg,如果該Tg大于等于3(TC,則判斷為發(fā)生固化。一般地在制造半固化片等FRP成型用中間材料時(shí),作為向片狀增強(qiáng)纖維基材浸漬基體樹(shù)脂的方法有將在脫模紙或聚烯烴膜等上薄薄地涂布的熱固性樹(shù)脂組合物供給在增強(qiáng)纖維基材上進(jìn)行浸漬的方法。其中,大致分為僅從增強(qiáng)纖維基材的一側(cè)供給而浸漬的單面膜法和從兩側(cè)供給而浸漬的雙面膜法。在實(shí)施方式二中,非常優(yōu)選以雙面膜法進(jìn)行供給的方法。這是由于,在實(shí)施方式二中假定使用在低溫進(jìn)行固化的固化性樹(shù)脂組合物、即流動(dòng)性比較小的熱固性樹(shù)脂組合物。圖3和圖4表示分別以雙面膜法和單面膜法向同樣厚度的片狀增強(qiáng)纖維基材供給相同量樹(shù)脂時(shí)的模式圖。圖3是在從片狀增強(qiáng)纖維基材的兩側(cè)浸漬基體樹(shù)脂1時(shí)以具有基體樹(shù)脂浸漬層31和基體樹(shù)脂未浸漬層32的方式而構(gòu)成的半固化片30。圖4是在從片狀增強(qiáng)纖維基材的一側(cè)浸漬基體樹(shù)脂1時(shí)以具有基體樹(shù)脂浸漬層41和基體樹(shù)脂未浸漬層42的方式而構(gòu)成的半固化片40。如圖3和圖4所示,以單面膜法和雙面膜法分別制造實(shí)施方式二的半固化片時(shí),以雙面膜法制造的半固化片與以單面膜法制造的半固化片相比,未浸漬層42存在變寬的傾向。因此,使用雙面膜法與使用單面膜法相比,為填充排氣通路所必要的成型過(guò)程中的固化性樹(shù)脂組合物的移動(dòng)量少即可完成,因此在完全固化前容易填充排氣通路,從而優(yōu)選。另外,在向片狀增強(qiáng)纖維基材供給基體樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選不加熱、在室溫下粘貼,但是室溫下的基體樹(shù)脂的粘度過(guò)高時(shí),也可以稍微加熱以提高流動(dòng)性。但是,即使那樣的情況,如后面所述為了保留內(nèi)部連續(xù)的沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分,優(yōu)選在小于等于40'C、更優(yōu)選在小于等于3(TC進(jìn)行加熱。實(shí)施方式二的半固化片的基體樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂組合物,在含有不溶解于該熱固性樹(shù)脂的熱塑性樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選在混合、配制熱固性樹(shù)脂組合物的階段混合熱塑性樹(shù)脂,然后將其薄膜化使其浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中的方法。本發(fā)明的實(shí)施方式三的半固化片是在增強(qiáng)纖維織物中浸漬基體樹(shù)脂而形成的半固化片,至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹(shù)脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀,形成海島狀的表面的基體樹(shù)脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%,且以下述式(5)表示的島部的織孔占有率大于等于40%。島部的織孔占有率(°/。)=(T/Y)X100(5)(T:覆蓋織孔的島部數(shù)目、Y:位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪?qiáng)纖維織物的織孔數(shù)目)實(shí)施方式三的半固化片是在增強(qiáng)纖維織物中浸漬基體樹(shù)脂而形成的半固化片。作為形成織物的增強(qiáng)纖維,可以使用碳纖維、玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、硼纖維、金屬纖維、聚對(duì)苯撐苯并雙噁唑纖維、高強(qiáng)度聚乙烯纖維等,其中,碳纖維成型后的機(jī)械特性良好并且重量輕,因此特別優(yōu)選使用。另外,織物的形態(tài),可以列舉平織物、斜紋織物、緞紋織物、縫合在一個(gè)方向拉齊的長(zhǎng)纖維而形成的縫合片、簾子布。進(jìn)一步,使用經(jīng)線和緯線不同的纖維也沒(méi)有關(guān)系。另外,對(duì)于實(shí)施方式三中使用的增強(qiáng)纖維織物,優(yōu)選使用其纖維單位面積重量小于等于1500g/m2的增強(qiáng)纖維織物。如果纖維單位面積重量大于1500g/m2,則增強(qiáng)纖維的密度過(guò)高,難以得到機(jī)械物性優(yōu)異的成型品。更優(yōu)選為小于等于1000g/m2。關(guān)于纖維單位面積重量的下限沒(méi)有特別限制,但是優(yōu)選為大于等于50g/m2、更優(yōu)選為大于等于75g/m2。如果小于50g/m2,要得到大型的FRP時(shí),就必須增加層積的半固化片的張數(shù),因此有可能增加費(fèi)用??梢杂糜趯?shí)施方式三的半固化片的基體樹(shù)脂的種類沒(méi)有特別限制,可以列舉環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙烯酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、氰酸酯和雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合的雙馬來(lái)酰亞胺三嗪樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂和聚醚醚酮等熱塑性樹(shù)脂。特別是基體樹(shù)脂與得到的FRP的強(qiáng)度提高有關(guān),因此優(yōu)選,其中由于環(huán)氧樹(shù)脂與增強(qiáng)纖維的粘貼性優(yōu)異,得到的FRP的機(jī)械物性得以提高,因此可以列舉其作為特別適宜的例子。作為環(huán)氧樹(shù)脂,例如可以將下述樹(shù)脂用作基體樹(shù)脂作為二官能樹(shù)脂的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂、芴型環(huán)氧樹(shù)脂或使用這些樹(shù)脂的改性樹(shù)脂,作為三官能或三官能以上的多官能性環(huán)氧樹(shù)脂的苯酚熱塑性酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚型環(huán)氧樹(shù)脂、如四環(huán)氧丙基二氨基二苯甲烷、三環(huán)氧丙基氨基苯酚、四環(huán)氧丙基胺那樣的環(huán)氧丙基胺型環(huán)氧樹(shù)脂、如四(環(huán)氧丙基羥苯基)乙烷和三(環(huán)氧丙基羥基甲垸)那樣的環(huán)氧丙基醚型環(huán)氧樹(shù)脂、或使用這些樹(shù)脂的改性樹(shù)脂,以及將這些樹(shù)脂至少組合1種或1種以上。另外,在這些環(huán)氧樹(shù)脂組合物中可以配合二苯甲垸、二氨基二苯基砜、脂肪胺、咪唑衍生物、二氰基二酰胺、四甲基胍、硫代脲加成胺、羧酸酰肼、羧酸酰胺、多酚化合物、聚硫醇、三氟化硼乙胺絡(luò)合物等固化劑,或者也可以在樹(shù)脂組合物中配合可以使環(huán)氧樹(shù)脂與部分所述固化劑發(fā)生預(yù)反應(yīng)的物質(zhì)。進(jìn)而,如果還配合3-(3、4-二氯苯基)-1、l-二甲基脲、苯基二甲基脲等固化催化劑,則固化時(shí)間會(huì)變短,可以縮短成型時(shí)間。進(jìn)一步,實(shí)施方式三中的基體樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂組合物時(shí),該熱固性樹(shù)脂組合物優(yōu)選最低粘度為小于等于1000泊。如果使用最低粘度大于1000泊那樣的粘度高的熱固性樹(shù)脂組合物,熱固性樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性會(huì)變差。在實(shí)施方式三的半固化片中,成型時(shí)會(huì)逐漸向發(fā)揮作用的排氣通路中填充熱固性樹(shù)脂組合物,如過(guò)熱固性樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性差,在填充結(jié)束之前成型就結(jié)束了,殘余的排氣通路有可能成為空隙。作為其解決辦法,必須增加樹(shù)脂的單位面積重量,由于花費(fèi)費(fèi)用而并非優(yōu)選。因此,最低粘度小的為宜,特別優(yōu)選為小于等于500泊。另外,所謂實(shí)施方式三中的最低粘度是指從室溫以5'C/分的升溫速度升溫?zé)峁绦詷?shù)脂時(shí),熱固性樹(shù)脂的粘度成為最低的點(diǎn)的粘度。熱固性樹(shù)脂組合物的最低粘度可以通過(guò)測(cè)定從室溫附近以5'C/分升溫中的熱固性樹(shù)脂組合物的動(dòng)態(tài)粘彈性而求出。實(shí)施方式三的半固化片,其特征在于,至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹(shù)脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀,形成海島狀的表面的基體樹(shù)脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%。首先,使用海島狀結(jié)構(gòu)。圖6是以一個(gè)面形成海島狀的方式向平織的增強(qiáng)纖維織物浸漬樹(shù)脂組合物所形成的實(shí)施方式三的半固化片的模式圖。以增強(qiáng)纖維編織的織物60的表面由島部61和海部62構(gòu)成。島部61中,假設(shè)單獨(dú)存在于織孔64中的為島部61a、與相鄰的島部連接的為島部61b。這樣,通過(guò)島部61點(diǎn)綴在表面上,在半固化片成型時(shí)海部62構(gòu)成排氣通路。假定鄰接的織孔64的間隔為距離63。在實(shí)施方式三的半固化片中,形成海島狀的表面的表面覆蓋率必須大于等于3%、小于等于80%。這里,所謂表面覆蓋率是指島部61的面積相對(duì)半固化片的形成海島狀的表面的表面積的比例。如果表面覆蓋率小于3%,特別是由于半固化片的形成海島狀的表面的粘性過(guò)弱,因此半固化片的操作性變差。另一方面,如果大于80%,由于半固化片的排氣通路幾乎堵塞,因此成為產(chǎn)生空隙或針孔的原因。如果考慮粘性和排氣通路的大小的平衡,表面覆蓋率優(yōu)選為大于等于5%、特別優(yōu)選為小于等于60%。另外,在實(shí)施方式三的半固化片中,形成海島狀的表面的以下述式(6)表示的島部61的織孔占有率為大于等于40%。島部的織孔占有率(%)=(T/Y)X100(6)這里,T是覆蓋織孔的島部數(shù)目、Y是位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪?qiáng)纖維織物的織孔數(shù)目。另外,所謂實(shí)施方式三中的織孔64是指經(jīng)線端部和諱線端部的交點(diǎn)。例如在圖6中,覆蓋增強(qiáng)纖維織物的織孔64的島部61是11個(gè),即T=ll。另一方面,在該圖中,由于Y-15,因而此時(shí)的島部的織孔占有率是(11/15)X100=73%。另一方面,圖7是表示島部61b的數(shù)目多的情況的織物60的表面的圖。對(duì)于圖7中的島部61的織孔占有率,由于T-3、Y=15,因此為(3/15)X100=20%。另外,本發(fā)明中在測(cè)定覆蓋織孔的島部數(shù)目T時(shí),沒(méi)有覆蓋增強(qiáng)纖維織物的織孔的樹(shù)脂浸漬部分65沒(méi)有包含在該數(shù)目中。這樣,在樹(shù)脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%時(shí),如果島部61的織孔占有率小于40%,則如圖7所示,在形成海島狀的表面上海部62被島部61包圍的部分存在的幾率變高。此時(shí),成型時(shí)通過(guò)排氣通路在表面排出的空氣失去去所,有可能成為針孔而殘留,因此并非優(yōu)選。另外,兩個(gè)面都形成海島狀時(shí),兩個(gè)面的表面覆蓋率都必須是大于等于3%、小于等于80%,島部61的織孔占有率優(yōu)選兩個(gè)面都大于等于40%。對(duì)于制造實(shí)施方式三的半固化片的方法,從生產(chǎn)率等考慮以下方法是最優(yōu)選的在樹(shù)脂擔(dān)載片上涂布樹(shù)脂組合物,將在該樹(shù)脂擔(dān)載片上涂布的基體樹(shù)脂粘貼在增強(qiáng)纖維織物的一個(gè)面上,接著,在增強(qiáng)纖維織物的另一面上粘貼防止雜質(zhì)附著等的保護(hù)膜后,加熱和/或加壓而向增強(qiáng)纖維織物浸漬基體樹(shù)脂,然后將保護(hù)膜側(cè)的增強(qiáng)纖維織物表面形成由表面上存在基體樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬部分(島部)和表面上不存在樹(shù)脂組合物的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀。特別優(yōu)選此時(shí)的加熱條件為使用的基體樹(shù)脂的粘度小于等于5000泊時(shí)的溫度、加壓條件以線壓計(jì)為49780kPa,從而可以制造具有適度排氣通路的半固化片。使用環(huán)氧樹(shù)脂組合物時(shí),粘度小于等于5000泊的溫度是4080°C。作為在實(shí)施方式三的半固化片的制造方法中使用的保護(hù)膜優(yōu)選與基體樹(shù)脂剝離性良好的保護(hù)膜,作為其例子可以列舉硅酮處理過(guò)表面的脫模紙、聚乙烯膜等。另外,作為樹(shù)脂擔(dān)載片也可以使用脫模紙和由聚烯烴等形成的樹(shù)脂膜。進(jìn)而,也可以優(yōu)選使用如下形成海島狀的方法在涂布基體樹(shù)脂時(shí),使用具有凹凸面的樹(shù)脂擔(dān)載片,將基體樹(shù)脂涂布在該樹(shù)脂擔(dān)載片上,然后將該樹(shù)脂擔(dān)載片的基體樹(shù)脂涂布面和增強(qiáng)纖維織物粘貼,這樣僅涂布在樹(shù)脂擔(dān)載片上的凸部上的基體樹(shù)脂會(huì)轉(zhuǎn)移到增強(qiáng)纖維織物上,從而形成島部。如果使用該方法制造實(shí)施方式三的半固化片,基體樹(shù)脂主要從增強(qiáng)纖維織物的織孔向半固化片內(nèi)部浸漬,從相反側(cè)(保護(hù)膜側(cè))的織孔滲出而浸漬于表面附近的增強(qiáng)纖維。因此,如果使用該方法幾乎沒(méi)有不覆蓋織孔部分的島部。另外,除上述方法以外,也可以通過(guò)在增強(qiáng)纖維織物的形成海島狀的表面上均勻或不均勻地直接涂布基體樹(shù)脂、或粘貼樹(shù)脂擔(dān)載片而浸漬,但是此時(shí)也如上所述,基體樹(shù)脂會(huì)通過(guò)織物的織孔向相反側(cè)的表面浸漬,因此,浸漬后幾乎所有的基體樹(shù)脂都與覆蓋織孔的島部連接。但是,采用該方法也可以制造,但是需要熟練調(diào)整使表面覆蓋率和島部的織孔占有率為理想值用的浸漬條件(溫度和壓力)。因此,無(wú)論以哪種方法制造實(shí)施方式三的半固化片,在浸漬時(shí)基體樹(shù)脂都會(huì)通過(guò)織孔從織物表面滲入內(nèi)部,而且從相反側(cè)表面織孔滲出,因此可以認(rèn)為幾乎不存在沒(méi)有浸漬織孔的島部。實(shí)施方式四涉及如下FRP成型用中間材料在由基體樹(shù)脂和增強(qiáng)纖維構(gòu)成的半固化片的至少一個(gè)面上粘貼實(shí)際上沒(méi)有浸漬熱固性樹(shù)脂組合物的基材,上述半固化片的厚度(A)和基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大于等于O.l、小于等于2.5?;w樹(shù)脂作為用于實(shí)施方式四的基體樹(shù)脂,沒(méi)有特別限制,但是從作為半固化片的粘性和懸垂性等操作性、成型性考慮,優(yōu)選使用熱固性樹(shù)脂組合物。作為構(gòu)成熱固性樹(shù)脂組合物主要成分的熱固性樹(shù)脂,可以列舉環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺三嗪樹(shù)脂、氰酸酯樹(shù)脂、苯并噁嗪樹(shù)脂等,其中,由于環(huán)氧樹(shù)脂和增強(qiáng)纖維的粘合性優(yōu)異、得到的FRP的機(jī)械特性優(yōu)異,因此為優(yōu)選。另外,酚醛樹(shù)脂不僅阻燃性優(yōu)異,而且是特別適合涂漆方式的半固化片配制方法的基體樹(shù)脂,因此可以優(yōu)選使用。增強(qiáng)纖維作為構(gòu)成用于實(shí)施方式四的半固化片的增強(qiáng)纖維,沒(méi)有特別限制,作為其原材料可以使用玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、硼纖維、聚對(duì)苯撐苯并雙噁唑纖維等全部為高強(qiáng)度、高彈性的增強(qiáng)纖維,其中,以玻璃纖維、碳纖維為原材料的增強(qiáng)纖維由于彈性率和強(qiáng)度的平衡優(yōu)異、得到的FRP其機(jī)械性能優(yōu)異,因此優(yōu)選使用。半固化片的制造方法另外,作為實(shí)施方式四中使用的半固化片的制造方法,可以是上述的熱熔融方式,但是在使用以涂漆方式制造的半固化片時(shí),由于以烘烤成型得到?jīng)]有內(nèi)部空隙和表面針孔的成型品,因此特別是如果使用以涂漆方式制造的半固化片,可以顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。所謂涂漆方式是將以溶劑稀釋的熱固性樹(shù)脂組合物浸漬到增強(qiáng)纖維中后再進(jìn)行脫溶劑的半固化片的制造方法。作為向增強(qiáng)纖維浸漬溶液的方法,可以列舉在熱固性樹(shù)脂組合物溶液中浸漬增強(qiáng)纖維、或在使溶液附著在滾筒上并將其轉(zhuǎn)移到增強(qiáng)纖維上等,但是在溶液中浸漬增強(qiáng)纖維而浸漬的方法在熱固性樹(shù)脂組合物溶液對(duì)增強(qiáng)纖維的浸漬性方面優(yōu)異,因而優(yōu)選。另外,為了脫溶劑,可以列舉暖風(fēng)或熱風(fēng)干燥、減壓干燥的方法等,但是使用暖風(fēng)干燥在生產(chǎn)率方面是優(yōu)選的。半固化片與基材本發(fā)明的FRP成型用中間材料是在上述半固化片的至少一個(gè)面上粘貼沒(méi)有浸漬熱固性樹(shù)脂組合物的基材而構(gòu)成的。通過(guò)該基材發(fā)揮排氣通路的作用,在成型過(guò)程中排出內(nèi)部滯留的空氣變得容易,因此起到防止產(chǎn)生成型品中的空隙和成型品表面針孔的作用。如果在半固化片的兩個(gè)面粘貼基材,則排氣通路比僅在一個(gè)面粘貼的情況要大,因此有時(shí)也優(yōu)選,但是,由于在兩個(gè)面上粘性消失,從而會(huì)存在操作性差的情況,因此基材僅粘貼在一個(gè)面上、另一面仍然是半固化片以維持粘性的狀態(tài)多為優(yōu)選。在實(shí)施方式四的FRP成型用中間材料中,如上所述基材在成型過(guò)程中發(fā)揮排氣通路的作用,成為將成型體中的空氣導(dǎo)出成型體外的通路。但是,另一方面,在成型后浸漬到增強(qiáng)纖維中的基體樹(shù)脂在成型過(guò)程中也浸漬到基材中而一體化,從而必須得到?jīng)]有空隙和針孔的成型物。因此,基材作為排氣通路必須具有充分的空隙量,同時(shí)必須是在成型過(guò)程中基體樹(shù)脂可以完全浸漬其空隙的空隙量。因此,形成與實(shí)施方式四中使用的半固化片相適應(yīng)的基材的空隙量成為關(guān)鍵,研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)控制半固化片和基材的厚度比會(huì)形成理想的空隙量。具體而言,半固化片的厚度(A)和基材的厚度(B)的比(B)/(A)必須為大于等于0.1、小于等于2.5。如上所述,基材作為排氣通路必須具有充分的空隙、并且其空隙必須是在成型過(guò)程中基體樹(shù)脂可以完全浸漬的大小。因此,在本發(fā)明中特別優(yōu)選下限值為大于等于0.15、更優(yōu)選為大于等于0.2。但是,小于O.l時(shí)在基材中不能確保作為排氣通路的充分的空隙,有時(shí)在成型后會(huì)殘留空氣。另外,上限值更優(yōu)選為小于等于1.5、特別優(yōu)選為小于等于1.1,超過(guò)2.5較多時(shí),成型過(guò)程中基體樹(shù)脂不能完全浸漬,成型后會(huì)殘留空氣。半固化片和基材的厚度測(cè)定這里,半固化片的厚度(A)及基材的厚度(B)采用以游標(biāo)卡尺測(cè)定的值。但是,測(cè)定時(shí)必須注意游標(biāo)卡尺要壓緊半固化片和基材,從而厚度不發(fā)生變化。特別是對(duì)于基材,在測(cè)定時(shí)由于壓緊厚度的測(cè)定誤差可能大時(shí),優(yōu)選通過(guò)拍攝基材截面的照片、放大確認(rèn)沒(méi)有誤差后進(jìn)行測(cè)定的方法。進(jìn)而,將基材粘貼在半固化片的兩個(gè)面時(shí),以粘貼在各面上的基材的各自厚度之和作為(B)。基材的構(gòu)成作為構(gòu)成基材的原材料,可以列舉例如纖維狀熱塑性樹(shù)脂和增強(qiáng)纖維。在使用纖維狀熱塑性樹(shù)脂時(shí),由于在層積本發(fā)明的FRP成型用中間材料時(shí)能得到層間增強(qiáng)的效果,因此優(yōu)選。作為這樣的原材料的例子,可以列舉尼龍、聚酯、聚乙烯、聚丙烯等,另外,此時(shí)作為原材料的形狀,只要能確保排氣通路,即使如網(wǎng)狀那樣也可以使用,將棒狀或線狀的熱塑性材料在一個(gè)方向拉齊的形狀也可以,進(jìn)而變換角度層積那樣的形狀也可以。但是,為了確保有效的排氣通路,最優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂由纖維狀物構(gòu)成,特別是可以列舉由纖維狀物構(gòu)成的織物、單方向材料或無(wú)紡布等,其中,由于無(wú)紡布容易形成排氣通路,因此特別優(yōu)選。另外,作為該基材的原材料,也可以優(yōu)選使用并非熱塑性樹(shù)脂的纖維、特別是增強(qiáng)纖維。作為基材的原材料使用增強(qiáng)纖維時(shí),其既可以與構(gòu)成上述的半固化片的增強(qiáng)纖維相同、也可以不同。作為基材的原材料,在使用與構(gòu)成半固化片的增強(qiáng)纖維相同的纖維時(shí),可以以構(gòu)成基材的增強(qiáng)纖維的取向角度與構(gòu)成半固化片的增強(qiáng)纖維的取向角度相同的方式進(jìn)行粘貼,但是在以不同的取向角度粘貼兩者時(shí),由于可以省略準(zhǔn)各向同性層積等時(shí)的層積工序的麻煩,因此優(yōu)選。另外,所謂準(zhǔn)各向同性層積是指如層積成[-45°/0°/45°/90°]那樣、為了FRP的物性不產(chǎn)生異向性將各層的取向角度作為FRP整體而各向同性地進(jìn)行層積。另一方面,在構(gòu)成基材的增強(qiáng)纖維中也可以使用和構(gòu)成半固化片的增強(qiáng)纖維不同的增強(qiáng)纖維。此時(shí)由于可以簡(jiǎn)單地制造混合式FRP,因此優(yōu)選。例如,使用構(gòu)成半固化片的增強(qiáng)纖維采用由玻璃纖維形成的織物、構(gòu)成基材的增強(qiáng)纖維采用由碳纖維形成的織物的FRP成型用中間材料制造的FRP為由玻璃/碳纖維構(gòu)成的混合式FRP,可以最佳地設(shè)計(jì)價(jià)格性能比。另外,此時(shí)構(gòu)成基材的增強(qiáng)纖維和構(gòu)成半固化片的增強(qiáng)纖維的纖維的取向角度,既可以相同也可以不同。使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料制造FRP時(shí),真空袋成型法最為優(yōu)選,采用利用高壓釜的成型和壓力成型法也可以。在本發(fā)明的FRP的制造方法中,優(yōu)選在小于等于15(TC的一次固化溫度下一次固化10分鐘或10分鐘以上后,再以大于等于一次固化溫度的溫度進(jìn)行固化的方法。特別是在小于等于IO(TC進(jìn)行一次固化,由于可以用樹(shù)脂制的模具代替金屬模具、可以僅用蒸汽來(lái)加熱,費(fèi)用降低,因此特別優(yōu)選。進(jìn)而,在一次固化結(jié)束、脫模以后,如果再次在大于等于一次固化溫度的溫度進(jìn)行固化,可以進(jìn)一步縮短高溫區(qū)域的成型時(shí)間,因此優(yōu)選。本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料在成型過(guò)程中形成排氣通路,空隙通過(guò)排氣通路向FRP外導(dǎo)出,因此非常適宜于真空袋成型、烘烤成型。并不限于烘烤成型,在使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料成型時(shí),層積本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料后,優(yōu)選抽真空、通過(guò)排氣通路將半固化片或FRP成型用中間材料內(nèi)的空氣充分排出以后升溫。具體來(lái)說(shuō),優(yōu)選小于等于600mmHg的真空度、更優(yōu)選小于等于700mmHg。如果在充分排氣前開(kāi)始升溫,基體樹(shù)脂的粘度降低過(guò)多,在半固化片或FRP成型用中間材料中的空氣排出前有時(shí)會(huì)堵塞排氣通路,因此并非優(yōu)選。另外,成型過(guò)程中如果返回常壓,一度排出的空氣有可能回到半固化片或FRP成型用中間材料中,因此優(yōu)選成型過(guò)程中經(jīng)常抽成真空。進(jìn)而,使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料成型FRP時(shí),優(yōu)選在固化前的狀態(tài)、且基體樹(shù)脂的粘度小于等于10000泊的狀態(tài)下保持1小時(shí)或者l小時(shí)以上以后使之固化。其間,會(huì)產(chǎn)生基體樹(shù)脂的移動(dòng),內(nèi)部空氣向成型品外部排出變得容易。更優(yōu)選在小于等于5000泊的狀態(tài)下保持以后使之固化,而且更優(yōu)選在該狀態(tài)下保持2小時(shí)或2小時(shí)以上以后使之固化。作為使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料成型FRP的方法,優(yōu)選從比成型溫度低大于等于2(TC的溫度到成型溫度的升溫速度為小于等于rc/分。如上所述抽真空后,保持真空狀態(tài)逐漸升溫,但是升溫過(guò)程中如果樹(shù)脂開(kāi)始快速移動(dòng),則在真空狀態(tài)、即在小于等于50Torr的減壓狀態(tài),會(huì)密閉微量殘存的氣體而固化,從而留下層間空隙和表面針孔。因此,限制升溫過(guò)程中的樹(shù)脂移動(dòng)速度、以使最后殘存的微量空氣也從成型品中排出是必要的。為此,可以降低升溫速度,但是如果溫度太低,則基體樹(shù)脂的粘度高,空氣的移動(dòng)過(guò)慢,從而基體樹(shù)脂浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材的各處需要很長(zhǎng)時(shí)間,生產(chǎn)率降低可能會(huì)成為問(wèn)題。通常在成型溫度附近樹(shù)脂的粘度最低,由此如果從比成型溫度低大于等于2(rc的溫度開(kāi)始使升溫速度小于等于rc,效果非常理想。更優(yōu)選從比成型溫度低大于等于3(rc的溫度開(kāi)始使升溫速度小于等于rc,特別優(yōu)選從比成型溫度低大于等于4(TC的溫度開(kāi)始的情況。另外,更優(yōu)選升溫速度小于等于0.7'C/分、特別優(yōu)選小于等于0.5。C/分。另外,在層積本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料時(shí),半固化片或FRP成型用中間材料的正反面可以明顯區(qū)別的情況,在相同方向上層積相同側(cè)的面的方法可以確實(shí)地形成排氣通路,因此優(yōu)選。實(shí)施例以下的實(shí)施例17及比較例13中,將下述所示的樹(shù)脂成分均勻混合后的混合物用作基體樹(shù)脂?;旌蠗l件如下。將除DICY7和DCMU99外的全部成分以設(shè)定在10(TC的混合機(jī)均勻混合,然后,將混合機(jī)的溫度降到5(TC,加入DICY7和DCMU99均勻混合?;w樹(shù)脂組合物40質(zhì)量份工t'-一卜828(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂)40質(zhì)量份工匕°-一卜1001(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(室溫是固體))20質(zhì)量份二匕。夕口乂N740(日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制造的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂)5質(zhì)量份DICY7(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)社制造的二氰基二酰胺)5質(zhì)量份DCMU99(保土少谷化學(xué)(株)社制造的3,4-二氯苯基-N,N-二甲脲)另外,在各實(shí)施例、比較例中使用的材料、評(píng)價(jià)方法如下所述。由熱塑性樹(shù)脂形成的短纖維利用熔融紡絲將尼龍12紡絲至短纖維纖度為200特,準(zhǔn)備切割成長(zhǎng)度5mm的短纖維。以下,僅稱為短纖維。沖擊后的壓縮強(qiáng)度沖擊后的壓縮強(qiáng)度的測(cè)定是根據(jù)美國(guó)尖端復(fù)合材料供應(yīng)商協(xié)會(huì)(SACMA)推薦的方法SRM2-88測(cè)定2701b-in沖擊后的壓縮強(qiáng)度。Tg的測(cè)定方法使用^才乂卜U'7夕^社制造的RDA-700、或具有相同性能的粘彈性分光計(jì)從O'C附近、以2'C/分的升溫速度升溫,測(cè)定試樣的動(dòng)態(tài)剛性率G'。以圖8顯示得到的測(cè)定結(jié)果,如圖所示,橫軸為溫度、縱軸取G,的對(duì)數(shù)而制作圖表,分別連接在玻璃區(qū)域的連線U、轉(zhuǎn)移區(qū)域的連線L2,以其交點(diǎn)C的溫度為Tg(參照?qǐng)D8)。最低粘度使用^才乂卜'J'7夕^社制造的粘彈性測(cè)定裝置(RDA200),以升溫速度為5'C/分、角速度為10rad/sec測(cè)定從室溫(23°C)到15(TC的升溫粘度。將此時(shí)顯示的粘度中的最低值作為該樹(shù)脂組合物的最低粘度。表面覆蓋率在形成海島狀的半固化片表面上用4crc、壓力為i大氣壓的金屬制加壓加熱輥以5m/min的速度粘貼平滑且透明的厚度為20pm的聚乙烯膜。使用200萬(wàn)像素或以上的CCD照相機(jī)拍攝該表面,然后使用旭工程技術(shù)株式會(huì)社制造的圖像解析系統(tǒng)[高精細(xì)圖像解析"IP1000"],將熱固性樹(shù)脂粘貼在聚乙烯膜上且色調(diào)變化的部位的面積作為被熱固性樹(shù)脂覆蓋的面積,由該值與半固化片的整個(gè)表面積的比求出表面覆蓋率。島部的織孔占有率與表面覆蓋率測(cè)定方法同樣地在半固化片上用40°C、壓力為1大氣壓的金屬制加壓加熱輥以5m/min的速度粘貼平滑且透明的厚度為20)im的聚乙烯膜,裁剪成10cmX10cm后,用CCD照相機(jī)拍攝粘貼了該聚乙烯膜的半固化片表面,使用上述圖像解析系統(tǒng)測(cè)定熱固化性樹(shù)脂粘貼在聚乙烯膜上且色調(diào)發(fā)生變化的部位的個(gè)數(shù)(T:島部數(shù)目)。隨后,剝?nèi)ゾ垡蚁┠?,用CCD照相機(jī)拍攝半固化片表面,使用圖像解析裝置測(cè)定位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪?qiáng)纖維織物的織孔數(shù)目(Y),然后從式(1)計(jì)算出島部的織孔占有率。FRP外觀評(píng)價(jià)(有無(wú)針孔)根據(jù)后述的方法,在制造的平板的FRP的表面,邊按壓粉筆邊擦整個(gè)面后,用干布等輕輕地擦凈表面,由此顯現(xiàn)出有無(wú)針孔,評(píng)價(jià)有無(wú)針孔。FRP有無(wú)空隙在厚度方向垂直地切割確認(rèn)有無(wú)針孔的平板的FRP的中心附近,以20倍的倍率照相拍攝該截面。根據(jù)觀察該截面照片來(lái)評(píng)價(jià)有無(wú)空隙。粘性評(píng)價(jià)在溫度23t:、濕度50%的環(huán)境下將垂直于地面直立起后切割成長(zhǎng)10cmx寬10cm的半固化片粘貼在通過(guò)厚度為2mm的脫模劑處理過(guò)的鐵板上,放置1分鐘后也不剝離而粘貼于鐵板的半固化片則判斷為半固化片表面的粘性良好。實(shí)施例1在脫模紙上以430g/m2的樹(shù)脂單位面積重量均勻地涂布基體樹(shù)脂組合物而制備樹(shù)脂膜。從三菱麗陽(yáng)社制造的碳纖維織物TRK510(纖維單位面積重量為646g/m2、2/2斜紋織)的下側(cè)面供給該樹(shù)脂膜,使樹(shù)脂浸漬到碳纖維織物中。浸漬溫度設(shè)定為6(TC,調(diào)節(jié)壓力制備半固化片。測(cè)定得到的半固化片的樹(shù)脂浸漬率為90%,確認(rèn)是本發(fā)明的半固化片。接著,以脫模紙側(cè)的面作為工具(不銹鋼板)偵ij、在ot:層積4層得到的本發(fā)明的半固化片。此時(shí),以第2層以后脫模紙側(cè)的面與相反側(cè)的面合在一起的方式進(jìn)行層積。進(jìn)行真空袋成型,烘烤成型邊長(zhǎng)為30cm的正方形板。半固化片的層積操作等操作性完全沒(méi)有問(wèn)題。半固化片層積體的成型條件如下。以3tV分從室溫升溫到50'C,接著在50°C、20Torr的減壓下保持30分鐘進(jìn)行排氣,隨后邊維持20Torr的減壓狀態(tài)邊以rC/分升溫到120°C,在12(TC保持1小時(shí),由此得到邊長(zhǎng)為30cm的正方形板。得到的板也沒(méi)有表面空隙,而且切割板的中央部位而確認(rèn)截面后,在內(nèi)部也看不到空隙。比較例1除了將浸漬溫度設(shè)定為7(TC以外,與實(shí)施例1同樣地制備半固化片。觀察得到的半固化片的截面,樹(shù)脂移動(dòng)到與脫模紙側(cè)相反的一側(cè),樹(shù)脂浸漬率是100%。與實(shí)施例1同樣地層積該半固化片、成型板。層積操作等操作性完全沒(méi)有問(wèn)題,但是在被成型的板的表面確認(rèn)有針孔。而且與實(shí)施例1同樣地觀察板的中央部位截面后,確認(rèn)在內(nèi)部有大量空隙。比較例2與實(shí)施例1同樣地制備樹(shù)脂膜、制備半固化片。但是作為向碳纖維織物中浸漬樹(shù)脂的條件是在室溫、僅加壓下實(shí)施。浸漬幾乎沒(méi)有進(jìn)行,在與供給樹(shù)脂的面相反的一側(cè)完全看不到樹(shù)脂。測(cè)定得到的半固化片的樹(shù)脂浸漬率是30%。與實(shí)施例1同樣地層積該半固化片、成型板。以脫模紙側(cè)的面作為工具側(cè)實(shí)施層積。得到的板在表面確認(rèn)有若干針孔,而且與實(shí)施例1同樣地觀察中央部位截面,確認(rèn)有內(nèi)部空隙。在三菱麗陽(yáng)社制造的碳纖維織物TR3110(纖維數(shù)3000根、平織、單位面積重量200g/m2)中與實(shí)施例1同樣地浸漬樹(shù)脂組合物,得到本發(fā)明的半固化片。測(cè)定樹(shù)脂浸漬率是70%。以的方式層積16層該半固化片,成型邊長(zhǎng)為lm的正方形板。將脫模紙側(cè)的面作為工具側(cè)進(jìn)行層積。層積操作等操作性完全沒(méi)有問(wèn)題。以如下成型條件得到邊長(zhǎng)為lm的正方形板以5'C/分從室溫升溫到45°C,在45"C、7Torr的減壓下保持60分鐘進(jìn)行排氣,隨后以2"C/分升溫到80°C,以0.7。C/分從8(TC升溫到120°C,再在12(TC保持1小時(shí)。得到的板也沒(méi)有表面針孔,與實(shí)施例l同樣地觀察內(nèi)部,但確認(rèn)沒(méi)有空隙。實(shí)施例4作為基體樹(shù)脂使用三菱麗陽(yáng)社制造的環(huán)氧樹(shù)脂組合物#830。使用該樹(shù)脂與實(shí)施例1同樣地制備樹(shù)脂膜,并使其浸漬到TRK510中。但是浸漬溫度設(shè)定為50°C。測(cè)定得到的半固化片的樹(shù)脂浸漬率是60%,得到的半固化片確認(rèn)是本發(fā)明的半固化片。使用該半固化片成型圖3所示形狀的成型品。作為成型模具使用木制的陰模。層積結(jié)構(gòu)以的方式做成8層,將脫模紙側(cè)的面作為工具側(cè),并且使脫模紙側(cè)的面與其相反側(cè)的面合在一起地進(jìn)行層積。層積操作等操作性完全沒(méi)有問(wèn)題。以如下成型條件得到成型品以2'C/分從室溫升溫到45°C,在45'C、2Torr的減壓下保持4小時(shí)進(jìn)行排氣,隨后以0.5tV分升溫到80°C,再在80"保持2小時(shí)。在得到的成型品的表面沒(méi)有針孔,而且切割內(nèi)部而觀察截面,確認(rèn)沒(méi)有空隙。實(shí)施例5使用實(shí)施例1中使用的樹(shù)脂,作為片狀增強(qiáng)纖維基材使用SAERTEX社制造的無(wú)巻曲纖維織物Quadraxial-Carbon-Gelege(+45°:碳267g/m2、0°:碳268g/m2、-45°:碳267g/m2、90°:碳268g/m2、縫合聚醚砜6g/m2、單位面積重量1076g/m2),與實(shí)施例1同樣地制備半固化片。但是樹(shù)脂單位面積重量設(shè)定為717g/m2。測(cè)定樹(shù)脂浸漬率是75%,確認(rèn)是本發(fā)明的半固化片。使該半固化片的面的方向同樣地層積2層而成型FRP。成型條件是在與實(shí)施例1同樣的條件下實(shí)施。得到的成型物在內(nèi)部看不到空隙,在表面上也看不到針孔。實(shí)施例6在100質(zhì)量份熱固性樹(shù)脂中加入8.1質(zhì)量份短纖維,在5(TC用混合機(jī)均勻混合,得到熱固性樹(shù)脂組合物。接著,使用輥涂器以樹(shù)脂單位面積重量為133g/m2在脫模紙上涂布該組合物。從作為片狀增強(qiáng)纖維基材的三菱麗陽(yáng)社制造的碳纖維織物TR3110(纖維單位面積重量200g/m2、平織)的一側(cè)在室溫下供給得到的樹(shù)脂膜,加熱到4(TC,并用輥加壓,使樹(shù)脂沒(méi)有從供給樹(shù)脂的一側(cè)移動(dòng)到相反側(cè)而制備本發(fā)明的半固化片。測(cè)定樹(shù)脂浸漬率是60%。以纖維的取向方向(經(jīng)線)為[45。/0°/-45°/90°/45。/0°/-45°〃90°/45°/0°/-45。/90°/907-4570°/45°/90°/-45°/0745°/907-4570745。]的共24層的方式層積得到的半固化片,烘烤成型而成型500mmx500mm的板。以如下成型條件得到CFRP板半固化片的層積后,首先將層積體抽真空,然后在50'C加熱2小時(shí),接著在80'C加熱2小時(shí),回到常壓,再在130'C保持1小時(shí)。升溫速度是0.5t:/分,在13(TC保持1小時(shí)后的降溫速度是2tV分。得到的CFRP板也沒(méi)有針孔,外觀非常好,而且切割板中央部位,在內(nèi)部看不到空隙。由得到的板切出的試驗(yàn)片,測(cè)定沖擊后的壓縮強(qiáng)度,其結(jié)果是262MPa這樣非常高的值。比較例3與實(shí)施例6同樣地制備半固化片。但是在與片狀增強(qiáng)纖維基材一體化時(shí)強(qiáng)化浸漬,浸漬至與供給樹(shù)脂的一側(cè)相反的面上大致沒(méi)有不存在樹(shù)脂的部分。樹(shù)脂浸漬率是100%。與實(shí)施例6同樣地層積成型得到的半固化片,得到CFRP板。該CFRP板看到針孔,外觀也不好。而且切割板中央部位后,在內(nèi)部看到大量空隙。使用該板測(cè)定沖擊后的壓縮強(qiáng)度,其結(jié)果是低至222MPa。實(shí)施例7作為片狀增強(qiáng)纖維基材使用將TR50S-12L在一個(gè)方向拉齊并用聚酯線縫合所形成的單方向縫合強(qiáng)化用片狀增強(qiáng)纖維基材(纖維單位面積重量200g/m2),除此以外與實(shí)施例6完全同樣地得到本發(fā)明的半固化片。得到的半固化片的樹(shù)脂浸漬率是45。%。與實(shí)施例6同樣地層積成型得到的半固化片,得到CFRP板。切割板的中央部位后,在內(nèi)部看不到空隙。與實(shí)施例6同樣地由得到的板測(cè)定沖擊后的壓縮強(qiáng)度,其結(jié)果顯示出325MPa那樣高的值。比較例4與實(shí)施例7同樣地制備半固化片。但是在與片狀增強(qiáng)纖維基材一體化時(shí)進(jìn)行浸漬,浸漬至從與供給樹(shù)脂的一側(cè)相反的一側(cè)也有樹(shù)脂出現(xiàn),樹(shù)脂浸漬率是10()Q%。與實(shí)施例7同樣地層積成型得到的半固化片,得到CFRP板。切割板中央部位后,在內(nèi)部看到空隙。使用該板與實(shí)施例6同樣地測(cè)定沖擊后的壓縮強(qiáng)度,其結(jié)果是比實(shí)施例7低,其為283MPa。實(shí)施例8作為(A)片狀增強(qiáng)纖維基材使用三菱麗陽(yáng)社制造的碳纖維織物TRK510(纖維單位面積重量646g/m2、2/2斜紋織、厚度335pm),作為(B)固化樹(shù)脂組合物使用在80。C加熱2小時(shí)可以固化的三菱麗陽(yáng)社制造的環(huán)氧樹(shù)脂#830。在脫模紙上以175g/r^的單位面積重量涂布該(B)固化性樹(shù)脂組合物。以固化性樹(shù)脂組合物面分別作為內(nèi)側(cè)、將該脫模紙粘貼在(A)片狀增強(qiáng)纖維基材的正反兩面。粘貼條件是在室溫利用(B)固化性樹(shù)脂組合物的粘性進(jìn)行粘貼。切割這樣得到的本發(fā)明的FRP成型用中間材料而觀察內(nèi)部后,確認(rèn)沒(méi)有被固化性樹(shù)脂組合物浸漬的部分在內(nèi)部連續(xù)存在。在相同方向?qū)臃e10層得到的本發(fā)明的半固化片,成型800mmX800mm的CFRP板。成型條件如下在確認(rèn)大氣壓下降到小于等于700mmHg以后,以rC/分升溫速度從室溫升溫,在50。C保持3小時(shí),再繼續(xù)升溫,在8(TC加熱2小時(shí)固化層積體。另外,使用"才乂卜U'7夕》社制造的DSR200以2'C/分升溫速度測(cè)定的#830在5(TC的粘度是3500泊。在得到的CFRP板的表面完全看不到針孔。而且切割該FRP板的中央部位而觀察板截面,也觀察不到內(nèi)部空隙。比較例5使用與實(shí)施例8同樣的材料制備半固化片。但是以樹(shù)脂單位面積重量為350g/n^進(jìn)行涂布,僅在(A)片狀增強(qiáng)纖維基材的一側(cè)粘貼。與實(shí)施例1同樣地成型得到的FRP成型用中間材料,得到FRP板。在得到的FRP板的表面看不到針孔,但是切割中央部位而觀察截面,看到大量小的內(nèi)部空隙。比較例6使用與實(shí)施例8同樣的材料制備半固化片。與實(shí)施例8同樣地以樹(shù)脂單位面積重量為175g/n^進(jìn)行涂布,但是不僅只是從(A)片狀增強(qiáng)纖維基材的正反面進(jìn)行粘貼,還以6(TC、O.lMPa、25cm/分條件2次通過(guò)熔融壓力機(jī)壓合,使之充分地浸漬。切割得到的半固化片而觀察截面,固化性樹(shù)脂組合物浸漬到內(nèi)部,處處可以看到?jīng)]有固化性樹(shù)脂組合物的部分,但是各部分都被固化性樹(shù)脂組合物隔斷。另外,與實(shí)施例8同樣地成型得到的半固化片,得到FRP板。在得到的FRP板的表面看到大量針孔。而且切割中央部位而觀察截面,看到很多大大小小的內(nèi)部空隙。與實(shí)施例8同樣地制備半固化片。但是作為(B)固化性樹(shù)脂組合物在80°C、加熱2小時(shí)可以固化,在55。C將以下所示的樹(shù)脂成分混合至均勻,使用混合的環(huán)氧樹(shù)脂組合物,在脫模紙上涂布(B)固化性樹(shù)脂組合物時(shí)的單位面積重量設(shè)定為215g/m2。70質(zhì)量份二t'rr一卜iooi(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(室溫是固體))20質(zhì)量份二匕°夕口>N740(日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制造的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂)10質(zhì)量份/K*-7HX3722((株)旭化成社制造的微膠囊型隱性固化劑)5質(zhì)量份才S*-794(PTI日本制胺類固化劑)使用得到的半固化片,與實(shí)施例8同樣地制作CFRP板。在得到的CFRP板表面上完全看不到針孔。而且切割該CFRP板的中央部位而觀察截面,內(nèi)部也觀察不到空隙。進(jìn)而根據(jù)ASTMD790測(cè)定得到的CFRP板的彎曲強(qiáng)度后,顯示出680MPa的高強(qiáng)度。比較例7與實(shí)施例9同樣地制備半固化片。但是粘貼樹(shù)脂膜后,在60°C、O.lMPa、速度25cm/分的條件下2次通過(guò)熔融壓力機(jī)壓合,由此充分地浸漬。切割得到的半固化片而觀察截面,基體樹(shù)脂浸漬到內(nèi)部,處處可以看到?jīng)]有基體樹(shù)脂的部分,但是各部分都被基體樹(shù)脂組合物隔斷,不連續(xù)。使用得到的半固化片,與實(shí)施例9同樣地制造CFRP板。在得到的CFRP板的表面看到大量針孔。而且切割中央部位而觀察截面,看到很多大大小小的內(nèi)部空隙。另外,切割該CFRP板的中央部位而觀察截面,觀察不到內(nèi)部空隙。進(jìn)而根據(jù)ASTMD790測(cè)定得到的CFRP板的彎曲強(qiáng)度,其是比實(shí)施例9低的值,其為420MPa。實(shí)施例10用輥涂器在一側(cè)表面進(jìn)行過(guò)脫模處理的脫模紙上以單位面積重量為133g/m2均勻涂布環(huán)氧樹(shù)脂組合物(三菱麗陽(yáng)(株)制造的#340、最低粘度20泊)。在該樹(shù)脂擔(dān)載片的樹(shù)脂組合物側(cè)粘貼三菱麗陽(yáng)社制造的碳纖維織物(TRK510(纖維單位面積重量646g/m2))。進(jìn)而將實(shí)施了與上述同樣的脫模紙的脫模處理的面作成碳纖維織物側(cè),從該碳纖維織物側(cè)進(jìn)行重疊。通過(guò)用加熱到4(TC的二對(duì)輥對(duì)其加壓及加熱而得到半固化片。得到的半固化片其樹(shù)脂組合物的表面覆蓋率是3%,樹(shù)脂組合物存在于表面的島部的織孔占有率是60%。另外,操作性評(píng)價(jià)的結(jié)果是,良好地粘貼在鐵板上,粘性也判斷為良好。使用該半固化片,以如下的方法制造FRP。將10張由半固化片切割成長(zhǎng)20cmx寬20cm的片狀物進(jìn)行層積。將該層積體配置在表面用脫模劑處理過(guò)的鐵制基板(厚度2mm)上。進(jìn)而從其上方依次覆蓋以10cm間隔開(kāi)有直徑2mm的孔的聚四氟乙烯膜、單位面積重量為20g/m2的尼龍布、單位面積重量為40g/m2的玻璃纖維無(wú)紡布。以尼龍膜對(duì)其覆蓋密閉。然后,一邊對(duì)尼龍膜密閉的空間內(nèi)部以保持在小于等于600mmHg的方式減壓,一邊以2"C/分升溫速度從室溫升溫到13(TC后,在13(TC保持2小時(shí),由此得到FRP。對(duì)于得到的FRP實(shí)施上述的評(píng)價(jià),成型的FRP的基板側(cè)表面外觀沒(méi)有針孔、是良好的,即使在截面照片觀察時(shí),層間及層內(nèi)也沒(méi)有觀察到空隙。實(shí)施例1114使用與實(shí)施例10同樣的樹(shù)脂組合物及增強(qiáng)纖維織物,通過(guò)用加熱到40x:的輥進(jìn)行幾次加壓和加熱,分別制作表面覆蓋率如表1中記載的纖維增強(qiáng)織物半固化片。所有的半固化片其島部的織孔占有率均是60%。與實(shí)施例10同樣地評(píng)價(jià)這些半固化片,其結(jié)果是,所有半固化片的操作性都良好,得到的FRP外觀也良好,看不到空隙。實(shí)施例15、16與實(shí)施例11同樣地制作樹(shù)脂組合物的表面覆蓋率是40%的半固化片。調(diào)整用加熱加壓輥的浸漬次數(shù),得到島部的織孔占有率分別是100%和50%的半固化片。與實(shí)施例10同樣地評(píng)價(jià)這些半固化片,其結(jié)果是,所有的半固化片的操作性都良好,得到的FRP外觀都良好并且層內(nèi)和層間也都看不到空隙。實(shí)施例1721在實(shí)施例17中浸漬時(shí)的溫度設(shè)定為60°C,在實(shí)施例18和實(shí)施例19中如表2所示提高環(huán)氧樹(shù)脂組合物的最低粘度,在實(shí)施例20與實(shí)施例21中除了使用的碳纖維織物做成單位面積重量如表2所示的織物以外,與實(shí)施例10同樣地制作半固化片。所有的半固化片都粘性良好,得到的FRP的外觀也良好,也觀察不到空隙。實(shí)施例22、23在實(shí)施例22中最低粘度設(shè)定為1100泊,在實(shí)施例23中纖維單位面積重量設(shè)定為1600g/m2,其它設(shè)定成如表2所示的值,除此以外,與實(shí)施例10同樣地制作半固化片。這些半固化片的粘性良好。另一方面,由該半固化片得到的FRP被觀察到內(nèi)部空隙,但是沒(méi)有針孔。實(shí)施例24除了在脫模紙上以單位面積重量為266g/n^均勻涂布以外,與實(shí)施例10同樣地以二對(duì)加熱輥進(jìn)行加壓加熱后,剝?nèi)?shù)脂擔(dān)載片,在該面上粘貼TR3110,再?gòu)暮竺嬗烧迟N的TR3110側(cè)重疊與上述同樣的脫模紙,再次用加熱到40。C的二對(duì)加熱輥加壓加熱,剝?nèi)暮竺嬷丿B的脫模紙,得到兩個(gè)面形成海島狀的半固化片。得到的半固化片的表面覆蓋率其兩個(gè)面合計(jì)是50%,島部的織孔占有率是60Q(該半固化片也良好地粘貼在鐵板上,粘性也判斷為良好。另外,使用該半固化片實(shí)施上述的成型評(píng)價(jià),成型的FRP的表面沒(méi)有針孔,外觀良好,也沒(méi)有觀察到空隙。比較例810除了設(shè)定成表3所示的表面覆蓋率、島部的織孔占有率、纖維單位面積重量的值以外,與實(shí)施例9同樣地制作半固化片,進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果是,表面覆蓋率低于實(shí)施例10的比較例8,其粘性差,操作性也差。另一方面,與實(shí)施例10相比表面覆蓋率過(guò)高的比較例9及與實(shí)施例10相比島部的織孔占有率低的比較例IO,觀察到針孔和層間空隙,得不到滿足外觀與機(jī)械物性的成型品。實(shí)施例2530、比較例1114中使用的熱固性樹(shù)脂組合物的丙酮溶液使用將由下述成分構(gòu)成的環(huán)氧樹(shù)脂組合物(在室溫是固體)均勻溶解在丙酮中而配制的環(huán)氧樹(shù)脂組合物為60質(zhì)量%的丙酮溶液(以下僅稱為環(huán)氧溶液)。環(huán)氧樹(shù)脂組合物50質(zhì)量份二t'-一卜828(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(室溫是液體))30質(zhì)量份二e'-—卜1004(日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(室溫是固體))20質(zhì)量份二匕°夕a>N740(日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制造的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂)5質(zhì)量份DCMU99(保土少谷化學(xué)(株)社制造的3,4-二氯苯基-N,N-二甲脲)實(shí)施例25將碳纖維用作經(jīng)線和緯線的三菱麗陽(yáng)社制造的碳纖維織物"'^a7^^TRK510(2/2斜紋織、纖維單位面積重量646g/m2、厚度0.57mm)浸漬在環(huán)氧溶液中浸漬,用4(TC的熱風(fēng)干燥、脫溶劑,得到樹(shù)脂含量為46.7質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量564g/m2)的半固化片。使用游標(biāo)卡尺測(cè)定該半固化片,厚度(A)是0.85mm。在該半固化片中作為基材使用將碳纖維用作經(jīng)線及緯線的三菱麗陽(yáng)社制造的碳纖維織物"<口7<&TR3110(平織、纖維單位面積重量200g/m2、厚度(B)0.23mm),經(jīng)線及諱線的取向角度與半固化片同一方向地粘貼在一個(gè)面上,得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0.27、整個(gè)中間材料的纖維單位面積重量是846g/m2、樹(shù)脂含量是40質(zhì)量%。在成型模具上粘貼得到的FRP成型用中間材料的半固化片側(cè)的面,以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積3層,烘烤成型為500mmx500mm的平板。成型條件如下。即在小于等于5Torr的該真空下以3'C/分的升溫速度從室溫升溫到5(TC,在5(TC保持3小時(shí),隨后以0.5t:/分升溫到120°C,在120'C保持2小時(shí),得到FRP板。盡管得到的FRP板是烘烤成型,但是如表4所示,在表面看不到針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看不到空隙。實(shí)施例26除了將樹(shù)脂含量設(shè)定為57.1質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量861g/m2)、厚度(A)為l.lmm以外,與實(shí)施例25同樣地制備半固化片。在得到的半固化片中,作為基材使用與用于半固化片的增強(qiáng)纖維織物相同的厚度(B)為0.57mm的TRK510,從半固化片的增強(qiáng)纖維的取向方向傾斜45。地粘貼在一個(gè)面上而得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0.52,整個(gè)中間材料的纖維單位面積重量是1292g/m2,樹(shù)脂含量是40質(zhì)量%。以經(jīng)線的纖維取向角度為[-45°/0°/45。/90°/90745707-45。]的方式層積得到的FRP成型用中間材料,與實(shí)施例24同樣地烘烤成型而得到FRP板。但是,由于本實(shí)施例中的中間材料是0。/45。的二層結(jié)構(gòu),因此在本中間材料單元中層積4層。得到的FRP板如表4所示,表面上看不到針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看不到空隙。實(shí)施例27除了取代TRK510使用日東紡社制造的口一匕'>久'力,^夕口7WR800,將樹(shù)脂含量設(shè)定為53.3質(zhì)量Q/^(樹(shù)脂單位面積重量450g/m2)、厚度(A)為0.71mm以外,與實(shí)施例25同樣地得到半固化片。進(jìn)而在該半固化片上以經(jīng)線及緯線的取向角度與半固化片在同一方向的方式將〃<口7<^TR3110粘貼在一個(gè)面上,得到玻璃纖維/碳纖維的混合FRP成型用中間材料((B)/(A)=0.32)。以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積4層得到的本發(fā)明的中間材料,與實(shí)施例25同樣地烘烤成型而得到玻璃纖維/碳纖維的混合FRP板。如果使用本發(fā)明的中間材料,可以簡(jiǎn)單地成型混合FRP。另外,得到的FRP板如表4所示,表面看不到針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看不到空隙。實(shí)施例28除了將樹(shù)脂含量設(shè)定為51.9質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量697.5g/m2)、厚度(A)為0.96mm以外,與實(shí)施例25同樣地制備半固化片。在得到的半固化片上以經(jīng)線及緯線的取向角度與半固化片在同一方向的方式將八°^口7<》TR3110粘貼在半固化片的正反兩個(gè)面上作為基材,得到本發(fā)明的FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)為0.24、整個(gè)中間材料的碳纖維單位面積重量是1064g/m2、樹(shù)脂含量是40質(zhì)量%。以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積IO層得到的本發(fā)明的中間材料,與實(shí)施例25同樣地烘烤成型,得到FRP板。得到的FRP板如表4所示,表面看不到針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看不到空隙。實(shí)施例29除了取代環(huán)氧樹(shù)脂使用日本油墨化學(xué)工業(yè)社制造的酚醛樹(shù)脂的甲醇溶液、苯酚鹽5900(約60質(zhì)量%),將樹(shù)脂含量設(shè)定為57.1質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量861g/m2)、厚度(A)為l.lmm以外,與實(shí)施例25同樣地制備半固化片。在半固化片上以碳纖維的取向方向形成相同方向的方式將W口7OTR3110粘貼在一個(gè)面上,得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)為0.21、整個(gè)中間材料的纖維單位面積重量是1292g/m2、樹(shù)脂含量是40質(zhì)量%。在同一方向上層積3層得到的本發(fā)明的中間材料,烘烤成型1000mmxl000mm的FRP板。成型條件是在小于等于5Torr的真空下、以0.5。C/分升溫到9(TC、在9(TC保持20小時(shí)。得到的FRP板如表4所示,表面看不到針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看不到空隙。比較例11其表示在半固化片上不粘貼基材的例子。除了將樹(shù)脂含量設(shè)定為40.0質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量431g/m2)、厚度(A)為0.73mm以外,與實(shí)施例25同樣地制備半固化片。不粘貼基材、僅以[-4570°/45。/90°/90。/45。/07-45。]的方式層積8層得到的半固化片,與實(shí)施例24同樣地烘烤成型,得到FRP板。得到的FRP板如表4所示,表面看到大量針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看到大量空隙。比較例12除了將樹(shù)脂含量設(shè)定為40.5質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量430g/m2)、厚度(A)為0.74mm以外,與實(shí)施例25同樣地制備半固化片。在該半固化片上粘貼二二f"力夕',,7t^k—(株)社制造的玻璃織物H20F5104(厚度(B)=0.04mm)作為基材,得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0,05。與實(shí)施例25同樣地烘烤成型該FRP成型用中間材料而得到FRP板。得到的FRP板如表4所示,表面看到針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看到空隙。比較例13除了將樹(shù)脂含量設(shè)定為32.0質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量300g/m2)、厚度(A)為0.62mm以外,與實(shí)施例25同樣地制備半固化片。在該半固化片上粘貼聚酯纖維無(wú)紡布(纖維單位面積重量132g/m2、厚度(B)二0.04mm)作為基材,得到FRP成型用中間材料。該FRP成型用中間材料的(B)/(A)是2.74。與實(shí)施例25同樣地烘烤成型該FRP成型用中間材料而得到FRP板。得到的FRP板如表4所示,表面看到大量樹(shù)脂未浸漬部,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看到大量空隙。實(shí)施例30以纖維單位面積重量為190g/m2在單方向拉齊三菱麗陽(yáng)制造的碳纖維"<n7<^TR50S—12L,與實(shí)施例25同樣地制備樹(shù)脂含量為30.2質(zhì)量^(樹(shù)脂單位面積重量82.3g/m2)、厚度(A)為0.18mm的半固化片。在該半固化片上將由厚度(B)為0.32mm的尼龍12纖維制成的無(wú)紡布(纖維單位面積重量20g/m2)粘貼在一個(gè)面上,得到FRP成型用中間材料((B)/(A)=1.78)。以碳纖維的取向角度為[-4570745。/90。]3S的方式層積合計(jì)24層得到的FRP成型用中間材料(所謂3S是表示以平面對(duì)稱的方式使重復(fù)3次層積重復(fù)單元后的結(jié)構(gòu)體粘貼在一起。S卩,最初的12層以碳纖維側(cè)作為模具側(cè)、隨后的12層在與模具相反的一側(cè)層積碳纖維側(cè))。這樣地層積,與實(shí)施例24同樣地烘烤成型而得到FRP板。在得到的FRP板的表面及層間看不到針孔,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看不到空隙。進(jìn)行該板的CAI(沖擊后的殘存壓縮強(qiáng)度)測(cè)定。CAI測(cè)定是根據(jù)SACMA的SRM2-88法實(shí)施的。外加的沖擊設(shè)定為1500英寸,磅/英寸。其結(jié)果是,得到的板的CAI測(cè)定的結(jié)果是350MPa那樣的作為FRP為高的值。比較例14除了將樹(shù)脂含量設(shè)定為35.0質(zhì)量%(樹(shù)脂單位面積重量102.3g/m2)、厚度(A)為0.19mm以外,與實(shí)施例25同樣地制備半固化片。以[-45。/0°/45°/90°]3S的方式僅層積合計(jì)24層得到的半固化片。得到的FRP板,在表面、層間看到若干空隙,而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部,在內(nèi)部也看到空隙。另外,進(jìn)行得到的板的CAI測(cè)定,其為低的210MPa。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>產(chǎn)業(yè)利用的可能性保持與以往半固化片同樣的操作性,同時(shí)可以不用高壓釜,即使僅通過(guò)真空壓力成型也可以得到內(nèi)部沒(méi)有空隙和表面針孔、外觀優(yōu)良的FRP。權(quán)利要求1.一種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,層積半固化片,通過(guò)真空袋成型法成型,其中,所述半固化片包含增強(qiáng)纖維、具有增強(qiáng)纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,所述基體樹(shù)脂被浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中并且覆蓋片狀增強(qiáng)纖維基材的一側(cè)表面,并且基體樹(shù)脂浸漬率為大于等于35%、小于等于95%。2.—種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,層積半固化片,通過(guò)真空袋成型法成型,其中,所述半固化片包含增強(qiáng)纖維、具有增強(qiáng)纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,所述基體樹(shù)脂存在于片狀增強(qiáng)纖維基材的兩個(gè)表面上,并且在片狀增強(qiáng)纖維基材的內(nèi)部沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分是連續(xù)的。3.—種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,層積半固化片,通過(guò)真空袋成型法成型,其中,所述半固化片包含由增強(qiáng)纖維織物構(gòu)成的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹(shù)脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀,形成海島狀的表面的基體樹(shù)脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%,且以下述式(1)表示的島部的織孔占有率大于等于40%。島部的織孔占有率(%)=(T/Y)X100(1)(T:覆蓋織孔的島部數(shù)、Y:位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪?qiáng)纖維織物的織孔數(shù))4.一種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,在相同方向上層積半固化片的相同側(cè)的面,其中,所述半固化片包含增強(qiáng)纖維、具有增強(qiáng)纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,所述基體樹(shù)脂被浸漬到片狀增強(qiáng)纖維基材中并且覆蓋片狀增強(qiáng)纖維基材的一側(cè)表面,并且基體樹(shù)脂浸漬率為大于等于35%、小于等于95%。5.—種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,在相同方向上層積半固化片的相同側(cè)的面,其中,所述半固化片包含增強(qiáng)纖維、具有增強(qiáng)纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,所述基體樹(shù)脂存在于片狀增強(qiáng)纖維基材的兩個(gè)表面上,并且在片狀增強(qiáng)纖維基材的內(nèi)部沒(méi)有被基體樹(shù)脂浸漬的部分是連續(xù)的。6.—種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,在相同方向上層積半固化片的相同側(cè)的面,其中,所述半固化片包含由增強(qiáng)纖維織物構(gòu)成的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹(shù)脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀,形成海島狀的表面的基體樹(shù)脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%,且以下述式(1)表示的島部的織孔占有率大于等于40%。島部的織孔占有率(%)=(T/Y)X100(1)(T:覆蓋織孔的島部數(shù)、Y:位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪?qiáng)纖維織物的織孔數(shù))7.—種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,在相同方向上層積FRP成型用中間材料的相同側(cè)的面,其中,所述FRP成型用中間材料包含具有增強(qiáng)纖維和基體樹(shù)脂的半固化片、以及設(shè)置在半固化片的至少一側(cè)表面上的實(shí)質(zhì)上不浸漬熱固性樹(shù)脂組合物的基材,上述半固化片的厚度(A)與基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大于等于O.l、小于等于2.5。8.如權(quán)利要求13的任意一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,在所述真空袋成型法中以小于等于15(TC的一次固化溫度進(jìn)行大于等于IO分鐘的一次固化后,再以大于等于一次固化溫度的溫度成型。9.如權(quán)利要求46的任意一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,在所述真空袋成型法中以小于等于15(TC的一次固化溫度進(jìn)行大于等于IO分鐘的一次固化后,再以大于等于一次固化溫度的溫度成型。10.如權(quán)利要求13的任意一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,在大于等于室溫小于等于50'C且壓力小于等于50Torr的條件下,對(duì)所述半固化片進(jìn)行排氣,接著將壓力保持在小于等于50Torr而升溫到成型溫度進(jìn)行成型。11.如權(quán)利要求10所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制造方法,其特征在于,從比成型溫度低至少大于等于20'C的溫度升溫時(shí),升溫到成型溫度時(shí)的升溫速度是小于等于rc/分。全文摘要本發(fā)明涉及半固化片,其包含增強(qiáng)纖維、具有增強(qiáng)纖維的片狀增強(qiáng)纖維基材和基體樹(shù)脂,且具有形成排氣通路的樹(shù)脂未浸漬部。作為未浸漬部的形式公開(kāi)了使基體樹(shù)脂從片狀增強(qiáng)纖維基材的一側(cè)浸漬且樹(shù)脂浸漬率為大于等于35%、小于等于95%的形式;使基體樹(shù)脂存在于片狀增強(qiáng)纖維基材的兩個(gè)表面上且在片狀增強(qiáng)纖維基材的內(nèi)部沒(méi)有被樹(shù)脂浸漬的部分連續(xù)地存在的形式;以及片狀增強(qiáng)纖維基材的至少一側(cè)表面上形成存在基體樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬部分(島部)和不存在基體樹(shù)脂的纖維部分(海部),樹(shù)脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%,且島部的織孔占有率大于等于40%的形式。通過(guò)使用該半固化片,即使僅通過(guò)真空壓力成型也可以得到內(nèi)部沒(méi)有空隙和表面針孔、外觀優(yōu)良的FRP。文檔編號(hào)B32B5/28GK101181827SQ200710180970公開(kāi)日2008年5月21日申請(qǐng)日期2003年7月18日優(yōu)先權(quán)日2002年7月18日發(fā)明者伊藤彰浩,古賀一城,后藤和也,齋藤忠義,若林巧己,高野恒男申請(qǐng)人:三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社
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