專利名稱：多層膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層膜，特別是那些在室外應(yīng)用的，覆蓋溫室和農(nóng)業(yè)用渠
道(如高渠道(high tumiel))的多層膜。
背景技術(shù)：
溫室和農(nóng)業(yè)用渠道提供了更有利于植物生長的環(huán)境。此類結(jié)構(gòu)的一個(gè) 重要方面是覆蓋的材料，陽光可透過該材料供應(yīng)給里面的植物。人們使用 不同的覆蓋材料，包括玻璃，聚乙烯膜，柔性的聚氯乙烯(PVC)膜，剛性的 聚碳酸酯片，剛性的聚甲基丙烯酸酯片，和其他柔性的膜。在這些柔性膜 中，人們主要使用聚乙烯和聚氯乙烯(特別是前者)，這是因?yàn)橐蚱涞统杀竞?具有足夠的機(jī)械性能(抗撕拉性，延伸率，等)。
不幸的是，聚乙烯膜是模糊的，降低了透光率，并且當(dāng)其暴露在光線 下時(shí)會(huì)快速降解。即使存在光線穩(wěn)定劑添加劑，它的壽命也是有限的。因 此市場(chǎng)需要一種具有高透光率、良好的物理性能及優(yōu)良的光穩(wěn)定性和更長 使用壽命的溫室膜。
用于做乙烯窗戶輪廓，壁板或家具貼膜的丙烯酸類膜具有極佳的透明 度。然而，這種膜不具備溫室或農(nóng)用渠道覆蓋材料所必須的足夠的機(jī)械性 能，因?yàn)楹芏啾┧犷惸と狈θ嵝圆⑶铱顾豪瓘?qiáng)度弱。相應(yīng)地，丙烯酸類 膜通?？捎米龉潭ɑ纳系膶盈B結(jié)構(gòu)，起到保護(hù)層的作用(見美國專利第 4663213、 4141935、 3562235、 3843753和3812205號(hào))。
日本專利第1999077939A號(hào)揭示了一種用熱塑性聚氨酯制備的溫室 膜，該溫室膜的兩側(cè)涂覆了包含甲基丙烯酸甲酯制成的丙烯酸類(共聚)聚合 物的水性涂料組合物
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種多層膜，其包括
a)第一外層，其包含選自(i)或(ii)或它們的組合的聚合物組合物，
組合物(i)包含約10-96重量％的(共聚)聚合物和約90-4重量％的抗沖 擊樹脂，此(共聚)聚合物含80-100摩爾％的的甲基丙烯酸CH34烷基酯和 0_40摩爾％的選自丙烯酸CVQ垸基酯，苯乙烯，取代苯乙烯，丙烯腈， 取代丙烯腈或它們的組合的單體；
組合物(ii)包含第一階段到第四階段的聚合物復(fù)合體，其中第一彈性 的，相對(duì)柔軟的第一階段聚合物是由以下水溶性的乳化的單體體系聚合的， 此體系包含約75-99.8重量％的至少一種的丙烯酸d-C8烷基酯和約0.1-5 重量％的至少一種交聯(lián)聚烯鍵式(polyethylenically)不飽和單體，將第一階段 單體體系補(bǔ)足100重量％平衡的余量物質(zhì)包括一種或多種可共聚的單烯鍵 式不飽和單體，此單體體系的選擇應(yīng)使產(chǎn)物的最高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不超過 -20°C 。
第二階段聚合物是在第一階段聚合反應(yīng)生成的水性體系存在的條件 下，從包含以下組分的水性乳化單體體系聚合而來的約10-90重量％的 至少一種丙烯酸CrC8烷基酯，和9-89.9重量％的至少一種甲基丙烯酸 CrC4垸基酯；
其中，第三階段聚合物是在第二階段聚合反應(yīng)生成的水性體系存在的 條件下，從包含以下組分的水性乳化單體體系聚合而來的約5-40重量％ 的至少一種丙烯酸Cl-C8烷基酯，和約95-60重量％的至少一種甲基丙烯 酸Q-C4垸基酯；和
第四階段聚合物是在第三階段聚合反應(yīng)生成的水性體系存在的條件 下，從包含以下組分的水性乳化單體體系聚合而來的約80-100重量％的 至少一種甲基丙烯酸d-C4垸基酯，和使第四階段單體體系達(dá)到100重量％
平衡的至少一種丙烯酸CVC8烷基酯；第一階段單體體系的重量約占聚合物
組合物總重量的10-75%，隨后幾個(gè)階段的重量約占聚合物組合物總重量的 90-25%，其中第一和第二階段的單體體系中結(jié)合有約0.1-1重量％的至少一 種接枝單體連結(jié)，此接枝連接單體是包括至少兩種其它的可聚合不飽和官 能團(tuán)的可共聚單體，其中任意一種官能團(tuán)都可以以彼此顯著不同的速率聚
5b)選自熱塑性聚氨酯或聚乙烯醇縮丁醛中的的芯層；和 C)選自(i)或(ii)或它們的組合的第二外層。
我們發(fā)現(xiàn)如果多層膜包括選自熱塑性聚氨酯和聚乙烯醇縮丁醛的聚合 物的芯層、并且在芯層的任意側(cè)上涂布著包含(i)或(ii)(或兩者)的聚合丙烯 酸類層，則此多層膜可提供適合溫室或農(nóng)用渠道覆蓋材料的極佳的透光率 和物理性質(zhì)。
此發(fā)明也涉及覆蓋有本發(fā)明薄膜的溫室或農(nóng)用渠道。
具體實(shí)施例方式
用"膜"這個(gè)單詞，我們指總厚度約小于300微米的聚合物片材。我
們優(yōu)選每個(gè)外層的厚度約為20-100微米，芯層的厚度約為20-200微米的聚 合物片材。
適合用于本發(fā)明膜的外層的增塑劑可能包括單體的和聚合的兩類增塑 劑，包括但不僅限于基于鄰苯二甲酸酯的物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二(2-乙基己 基)酯(DEHP)，鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)，鄰苯二甲酸二(正丁基)酯 (DNBP)，鄰苯二甲酸丁基芐酯(BBzP)，鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)，鄰苯 二甲酸二正辛酯(DOP)，鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)，鄰苯二甲酸丁基辛基酯 (BOP);苯甲酸酯，如二苯甲酸丙二醇酯(PGDB)， 二苯甲酸二丙二醇酯 (DPGDB)， 二苯甲酸二甘醇酯/二苯甲酸二丙二醇酯；脂肪族二元酸酯，如 己二酸二-2-乙基已基酯(DEHA)，己二酸二甲酯(DMAD)，己二酸二異辛酯 (DIOA)，已二酸二異壬酯(DINA)，已二酸單甲酯(MMAD);基于馬來酸酯 的物質(zhì)，如順丁烯二酸二丁酯(DBM)，順丁烯二酸二異丁酯(DIBM);基于 偏苯三酸酯的物質(zhì)，如偏苯三酸三-2-乙基己基酯(T0TM)，偏苯三酸三異辛 酯(TIOTM)，偏苯三酸三異壬酯(TINTM)，環(huán)氧化的植物油，乙二醇，和聚 合的增塑劑，如丙烯酸類低聚體等。
"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"或"Tg"是用以下的Fox方程[見《美國物理學(xué)會(huì) 公告(Bulletin of the American Physical Society)》1,3的第123頁(1956)]計(jì)算 的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度1 w' w
對(duì)共聚物而言，W,和W2指基于加入反應(yīng)器中所有單體重量的兩種共聚
單體的重量分?jǐn)?shù)，Tg(D和Tg(2)指用開氏溫度表示的兩種相應(yīng)的均聚物的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度。對(duì)包含3種或更多單體的聚合物而言，需加上更多的項(xiàng) (wn/Tg(n))。以本發(fā)明為目的的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度取自J.Brandrup和 E.H.Immergut編輯，Interscience出版社1966年出版的"聚合物手冊(cè)(Polymer Handbook)"中報(bào)道的數(shù)據(jù)，除非此出版物對(duì)某些特定均聚物的Tg沒有報(bào) 道，這種情況下此均聚物的Tg由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定。要用DSC測(cè) 量均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，應(yīng)制備此均聚物樣品應(yīng)準(zhǔn)備并保持無氨和伯 胺。均聚物樣品先干燥，然后預(yù)熱到12(TC，再快速冷卻到-IO(TC，最后以 2(TC/分鐘的速率加熱到15(TC并同時(shí)記錄數(shù)據(jù)。均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 用半高法在拐點(diǎn)的中點(diǎn)測(cè)定。
用Fox公式計(jì)算包含作為聚合單元的交聯(lián)單體的共聚物的Tg，是基于 由每種交聯(lián)單體生成的多個(gè)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，此均聚物不存在氨 或伯胺。由陰離子單體生成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是針對(duì)以酸形態(tài)存 在的陰離子均聚物。
聚合物組合物(ii)在美國專利第4141935號(hào)中進(jìn)行了更詳盡的描述，我 們?cè)谶@里作為參考資料收入。
本發(fā)明的丙烯酸垸基酯可能選自具有包含l-8個(gè)碳原子的垸基的丙烯 酸酯的單體，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙 烯酸(2-乙基己基)酯，和丙烯酸正辛酯及它們的組合。
取代苯乙烯包括a-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，鹵代苯乙烯，叔丁基苯 乙烯等。取代的丙烯腈包括甲基丙烯腈，a-亞甲基戊二腈，a-乙基丙烯腈， a-苯基丙烯腈等。
交聯(lián)單體包括雙官能團(tuán)的交聯(lián)單體，即包含兩個(gè)反應(yīng)性官能團(tuán)的單體 和包含多于兩個(gè)反應(yīng)性官能團(tuán)的交聯(lián)單體，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二 (甲基)丙烯酸-l,3-丁二醇酯，二(甲基)丙烯酸-l，4-丁二醇酯，二(甲基)丙烯 酸丙二醇酯；聚乙烯基苯，如二乙烯基苯或三乙烯基苯或它們的混合物。 接枝連接單體包括可共聚的a , P -不飽和羧酸或二羧酸的烯丙基酯，甲代烯
7丙基酯，或巴豆基酯。優(yōu)選的接枝連接單體是丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來 酸和富馬酸的烯丙酯。
熱塑性聚氨酯(TPU)是一種包含二異氰酸酯組分，多元醇組分和增鏈劑 的用已知方法制得的將氨基甲酸酯鍵插入聚合物分子主鏈中的聚合物。二 異氰酸酯可以是脂肪族型的二異氰酸酯，脂環(huán)族型的二異氰酸酯，和芳香 族型的二異氰酸酯。多元醇包含活性端部氫原子，可能是聚醚型多元醇， 聚酯型多元醇，丙烯酸類的，苯乙烯的，乙烯基的加成和/或分散型多元醇。
增鏈劑是一種低分子量二醇，如脂肪族乙二醇，芳香族乙二醇，1,4-丁二醇， 1，6-己二醇，和雙(羥乙基)對(duì)苯二酚。
聚乙烯醇縮丁醛(PVB)是一種光學(xué)透明的聚合物。通常由聚乙烯醇 (PVOH)和丁醛在酸性條件下的水性介質(zhì)中反應(yīng)生成。反應(yīng)混合物中和后， 可分離、穩(wěn)定和干燥得到PVB聚合物。此聚合物一般包括12-25重量％的 羥基(OH)基團(tuán)(以聚乙烯醇(PVOH))計(jì)算)，更佳的含有以PVOH計(jì)算的 15-20重量X的OH基團(tuán)。此外，聚合物可任選地包含0.1-10重量％的以聚 乙烯酯計(jì)算的殘留酯基(COOR)基團(tuán)，例如，醋酸酯；更佳的含0.1-3重量 X的COOR基團(tuán)，其中R是低級(jí)烷基。此聚合物剩余的組分是縮醛，更佳 的是縮丁醛，但是任選地包含少量的其他縮醛基團(tuán)，如2-乙基己醛基團(tuán)。
一般地，PVB聚合物的重均分子量大于70000。
如上所述，本發(fā)明中，向一層或多層膜中加入了聚合的抗沖擊樹脂。 此類抗沖擊樹脂包括大范圍的多種多樣的含有彈性體的聚合物，如天然和 合成橡膠，丙烯酸酯橡膠，和三元共聚物，如MBS(甲基丙烯酸甲酯/丁二 烯/苯乙烯)。
傳統(tǒng)添加劑可以在融熔處理前加入丙烯酸類樹脂中。添加劑包括，例 如潤滑劑，穩(wěn)定劑，防粘連劑和加工助劑。穩(wěn)定劑有助于防止丙烯酸類聚 合物因?yàn)闊峒白贤饩€激發(fā)的氧化降解，機(jī)械降解和脫色而發(fā)生破壞。其他 添加劑可包括，例如著色劑，無機(jī)顏料，聚合的或無機(jī)的填料和特殊的增 量劑。此外，為達(dá)到農(nóng)業(yè)應(yīng)用目的，添加劑包括，例如抗滴落劑，抗霧化 劑，抗真菌劑和抗靜電，紫外線阻擋劑，任選地還包含光散射劑或改性劑。
本發(fā)明的多層膜可通過多種方法制備。 一種是吹塑成膜法，材料層被共擠出成管型，隨后此管材可被吹制成一個(gè)更大的具有膜厚度的泡。這種 管材的吹制在多層管離開擠出模頭時(shí)完成，在這種情況下吹制的管狀膜通 過咬送錕進(jìn)料，咬送錕的轉(zhuǎn)速快于管狀材料離開模頭的速度，這樣當(dāng)管材 在空氣壓力下向機(jī)器轉(zhuǎn)動(dòng)的反方向膨脹時(shí)，管材在加工方向上就得到拉伸。 典型地，模頭環(huán)面和膜的吹塑管直徑之間的膨脹比值是模頭直徑的1.5-4 倍。從融化的膜厚變到冷卻的膜厚的牽伸在徑向和縱向兩個(gè)方向都發(fā)生， 并且能通過改變泡狀物內(nèi)的空氣體積/壓力和拉離速度輕易地控制。這賦予 吹塑膜比傳統(tǒng)澆注或擠出膜更加平衡的性能，而傳統(tǒng)的澆注或擠出膜只沿 擠壓方向牽拉。吹塑膜工藝的另外一個(gè)優(yōu)勢(shì)在于能生成農(nóng)業(yè)渠道應(yīng)用所需 要的大的寬尺寸(寬度大于30英尺)的膜。
此方法的另外改良變化是形成管材，冷卻，在內(nèi)部空氣壓力下再加熱 以在兩對(duì)咬送錕間形成泡，其中一對(duì)咬送錕以高于另一對(duì)輥將管材進(jìn)料到 兩對(duì)之間的速度拉伸管材。此拉力將管材在加工方向上拉伸，同時(shí)空氣壓 力造成管材在橫向方向上膨脹。換言之，當(dāng)著管材從模頭擠出，膜可被一 步吹塑成型，或者管材可以多步吹塑，管材在幾個(gè)階段內(nèi)膨脹，直至生成 管狀膜。
第二種方法第一種方法相似，不同之處在于管材不是完全共擠出。在 第二種方法中，替換的方法為一層或多層被以管狀擠出，然后一層或多層 被擠出涂布在管面上以形成多層管，多層管再被吹塑成具有膜厚度的大的 泡狀物。此吹塑工藝也能分幾個(gè)階段完成直到生成管狀膜。
其他制備多層膜的方法包括融熔加工法，如將膜從一條縫隙中或扁平 模頭中擠出，和其他在如下實(shí)施例中揭示的方法。
實(shí)施例1-3:
制備了與美國專利第4141935號(hào)的實(shí)施例1相一致的丙烯酸類乳液共 聚物(聚合物A)。乳液用實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器(丹麥索斯堡的尼羅有限公司 (NIRO Inc.， Soeborg， Denmark)進(jìn)行噴霧干燥。然后形成的粉末用Collin 研磨機(jī)(德國艾徹克的W.H.科林機(jī)械制造有限公司(W. H. Collin GmbH Maschienefabrik， Aichach， Germany))在175。C研磨3分鐘。研磨完成后，熔融態(tài)的聚合物從金屬輥上剝下，放置在金屬模具中壓成厚度在150-300 微米的薄膜片。使用CARVER壓膜機(jī)(美國威斯康辛州，孟諾摩尼佛爾市 的卡沃壓制機(jī)有限公司(Carver Press Inc., Menomonee Falls, Wisconsin)), 操作溫度是185。C，壓制條件是2.268公噸3分鐘，然后9.07公噸2分鐘， 和在9.07公噸下的5分鐘冷卻(室溫)。膜的致斷應(yīng)力及致斷伸長率被測(cè)量 并列在表1中。
以上粉末也與增塑劑鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(DEHP)混合并在 175C下研磨3分鐘。研磨完成后，熔融態(tài)的聚合物被從金屬輥上剝下，放 置在金屬模具中被壓成厚度在150-300微米之間的薄膜片。使用CARVER 壓膜機(jī)(美國威斯康辛州，孟諾摩尼佛爾市的卡沃壓制機(jī)有限公司)，操作溫 度是185'C，壓制條件是2.268公噸3分鐘，然后9.07公噸2分鐘，和在 9.07公噸下的5分鐘冷卻(室溫)。膜的致斷應(yīng)力及致斷伸長率被測(cè)量并列在 表1中。
表l聚合物A和含有DEHP的聚合物A的機(jī)械性能 抗張?jiān)囼?yàn)(ISO 527-3/2/500) (根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IS0527-3禾B EN13206) MTS 10MH (LabN。50) 樣品T2 (150mmxl0mm)用切割機(jī)切割，速度500mm/min
號(hào)碼
1
2
100%聚合物A 90%聚合物A
+ 10%DEHP 80%聚合物A
+20%DEHP
致斷應(yīng)力(Mpa)
平均值 標(biāo)準(zhǔn)方差 27.76 1.22 16.56 0.96
9.71
0.44
致斷伸長率(％)
平均值 標(biāo)準(zhǔn)方差 21.20 4.91 53.38 14.12
85.98
14.19
實(shí)施例4-9:
Krystalgran PN 03-217小球(美國密歇根州航特曼公司(Huntsman, Michigan, USA))(TPU)用實(shí)施例1-3描述的條件壓成薄膜。形成的TPU膜 與實(shí)施例1形成的膜在先前描述的條件下一起被壓制成具有"TPU/聚合物 A"結(jié)構(gòu)的雙層膜。此雙層膜的抗撕拉性用以下方法測(cè)定(手指試驗(yàn))，結(jié)果列在表2中。Butocite小球(美國特拉華州的杜邦公司(DuPont Delaware, USA))(PVB)用以上描述的方法壓制形成薄膜，形成的PVB膜又和實(shí)施例1 中的膜一起被壓制生成具有"100%聚合物A/PVB/100。/。聚合物A"結(jié)構(gòu)的 三層膜。此三層膜的抗撕拉性用以下手指試驗(yàn)方法測(cè)定，結(jié)果列在表2中。 具有"TPU/90。/。聚合物A+10%DEHP"結(jié)構(gòu)和"TPU/80。/。聚合物 A+20%DEHP"結(jié)構(gòu)的膜也用以上相同方法生成，膜的抗撕拉性結(jié)果也列在 表2中。
抗撕拉性手指試驗(yàn)方法
首先，用剪刀在膜條一側(cè)的中央剪開一個(gè)2-3厘米長的口子，然后用 雙手向相反方向拉扯切口來測(cè)驗(yàn)?zāi)さ哪退毫褌鞑バ?。使得裂口傳播延伸?需的力量越大，膜的抗撕拉性越好。用"+ "號(hào)表示每張膜的抗撕拉性。例 如， 一張用3個(gè)"+ "號(hào)表示抗撕拉性的膜應(yīng)該顯示出比用2個(gè)"+ "號(hào)表
示撕拉強(qiáng)度的膜更高的抗撕拉性。
表2多層膜組成及抗撕拉性 參考 膜組成 工藝技術(shù) 抗撕拉性(手指試驗(yàn))
4 TPU/100o/o聚合物A 壓制 ++
5 TPU/卯。/。聚合物A 壓制+軋制 ++
+10%DEHP
6 TPU/80。/。聚合物A 壓制+軋制 +++
+20%DEHP
7 100。/。聚合物A/PVB 壓制 +
/100%聚合物A
TPU:熱塑性聚氨酯，航特曼公司(密歇根州，美國)的KrystalgranPN 03-217 PVB:聚乙烯醇縮丁醛，杜邦公司(特拉華州，美國)的Butocite
實(shí)施例10:
本實(shí)施例揭示了如何在水性乳液中制備兩階段的丙烯酸類聚合物。用
去離子水制備以下混合物
11混合物 組分 重量份數(shù) 階段I
A 水 163.52
23.40%水性十二垸基苯磺酸鈉 0.0962
B 丙烯酸乙酯 69.86
甲基丙烯酸烯丙酯 0.1400
碳酸鈉 0.0071
23.40%水溶性十二烷基苯磺酸鈉 1.28
水 28.40
C 過硫酸鈉 0.0420
水 8.27
階段n
D 甲基丙烯酸甲酯 29.96
正十二烷基硫醇 0.0450
碳酸鈉 0.0102
23.40%水性十二烷基苯磺酸鈉 0.55
水 10.77
E 過硫酸鈉 0.0180
水 5.43
F 過硫酸鈉 0.0090
水 4.36
向配備有攪拌器、冷凝器，用氮?dú)飧采w的反應(yīng)器中加入混合物A。隨 后，向加熱到8(TC的攪拌的反應(yīng)器中又加入7.5。/。的混合物B和20%的混合 物C。在放熱的聚合反應(yīng)發(fā)生后，反應(yīng)器溫度達(dá)到峰值，加熱和攪拌在80 "C下持續(xù)10分鐘。剩余的混合物B和C在90分鐘內(nèi)逐步加入反應(yīng)器。加 料完成后，反應(yīng)器在8(TC下保持30分鐘。Brookhaven儀器粒度分析儀BI-90 測(cè)定乳液的粒度為174納米。然后，混合物D和E在85分鐘內(nèi)逐步加入 反應(yīng)器。加料完成后，反應(yīng)器升溫到85'C?；旌衔颋在30分鐘內(nèi)逐步加入 反應(yīng)器重，然后將反應(yīng)器溫度降到80°C。攪拌和加熱在8(TC下又維續(xù)了 30 分鐘，然后將反應(yīng)器降到室溫。Brookhaven儀器粒度分析儀BI-90測(cè)定形 成的乳液的粒度為192納米。
用實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器(丹麥索斯堡的尼羅有限公司)對(duì)上述乳液進(jìn)行噴霧干燥并生成聚合物B的粉末。將含有30重量。^的由實(shí)施例1得到的聚合 物A粉末和70重量％的聚合物B粉末的混合粉末用30mm的雙螺桿擠出 機(jī)和4mm的雙絞線模頭(美國新澤西州雷森的華納和費(fèi)德勒公司 (Werner&Phleiderer， Ramsey，新澤西州))進(jìn)行制粒。制粒條件是溫度200 T，進(jìn)料速度201bs/小時(shí)，轉(zhuǎn)速為150轉(zhuǎn)/分鐘。顆粒和重均分子量為143000， 數(shù)均分子量為31000，折射率為1.50的TPU —起，用具有30毫米模頭的 共擠出吹膜生產(chǎn)線(德國艾伯斯伯格的科林博士有限公司(Dr. Collin GmbH， Ebersberg， Germany))共擠出。形成具有"丙烯酸酯/TPU/丙烯酸酯"結(jié)構(gòu) 的三層膜，丙烯酸酯和TPU的重量比為40: 60。 125微米厚度的薄膜顯示 出超過92%的透光率，28.5kg/cm的耐撕裂延伸性(ASTM D1938)， 5077psi 的抗張強(qiáng)度(ASTMD882)和419%的伸長率。 實(shí)施例11:
實(shí)施例1生成的聚合物A粉末，在實(shí)施例10中所述的條件下進(jìn)行制粒。 生成的顆粒與實(shí)施例10所述的相同的TPU —起，在相同的工藝條件和共 擠吹膜生產(chǎn)線下共擠出。生產(chǎn)出厚度為90微米，結(jié)構(gòu)為"丙烯酸酯(30微 米)/TPU(30微米)/丙烯酸酯(30微米)"的三層膜。膜的透光率大于92%，耐 撕裂延伸性(ASTMD1938)為8.08kg/cm，抗張強(qiáng)度(ASTM D882)為4339psi， 伸長率為128%。
權(quán)利要求
1. 本發(fā)明涉及一種多層膜，其包括a)第一外層，其包含選自(i)或(ii)或它們的組合的聚合物組合物，組合物(i)包含約10-96重量％的(共聚)聚合物和約90-4重量％的抗沖擊樹脂；所述(共聚)聚合物包含80-100摩爾％的甲基丙烯酸C1-C4烷基酯和0-40摩爾％的選自丙烯酸C1-C8烷基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯，丙烯腈，取代的丙烯腈或它們的組合的單體；組合物(ii)包含第一階段到第四階段的聚合物復(fù)合體，其中第一彈性的，相對(duì)柔性的第一階段聚合物是由包含以下組分的水性乳化的單體體系聚合的約75-99.8重量％的至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯和約0.1-5重量％的至少一種交聯(lián)的聚烯鍵式不飽和單體，將第一階段單體體系補(bǔ)足100重量％的余量物質(zhì)包括一種或多種可共聚的單烯鍵不飽和單體，此單體體系的選擇應(yīng)使最高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不超過-20℃；第二階段的聚合物是在第一階段聚合反應(yīng)生成的水性體系存在的條件下，由包含以下組分的水性乳化單體體系聚合而來的約10-90重量％的至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯，和9-89.9重量％的至少一種甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；其中，第三階段的聚合物是在第二階段聚合反應(yīng)生成的水性體系存在的條件下，由包含以下組分的水性乳化單體體系聚合而來的約5-40重量％的至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯，和約95-60重量％的至少一種甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；和第四階段的聚合物是在第三階段聚合反應(yīng)生成的水性體系存在的條件下，由包含以下組分的水性乳化單體體系聚合而來的約80-100重量％的至少一種甲基丙烯酸C1-C4烷基酯，和使第四階段單體體系補(bǔ)足100重量％的余量的至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯，第一階段的單體體系的重量約占聚合物組合物總重量的10-75％，隨后幾個(gè)階段的重量約占所有聚合物組合物總重量的90-25％，其中向第一和第二階段的單體體系中結(jié)合約0.1-1重量％的至少一種接枝連接單體，所述接枝連接單體是包括至少兩種另外的可聚合的不飽和官能團(tuán)的可共聚單體，所述至少兩種另外的可聚合的不飽和官能團(tuán)各自以顯著不同的速率聚合；b)選自熱塑性聚氨酯或聚乙烯醇縮丁醛的材料形成的芯層；和c)選自(i)或(ii)或它們的組合的材料形成的第二外層。
2. 如權(quán)利要求1所述的多層膜，其特征在于，外部的丙烯酸類層的厚度是20-100微米，中間的TPU層或PVB層的厚度是20-200微米。
3. 如權(quán)利要求1所述的多層膜，其特征在于，所述第一外層和第二外 層均另外含有增塑劑。
4. 如權(quán)利要求1所述的多層膜，其特征在于，還另外含有紫外光吸收 劑，光穩(wěn)定劑和抗滴落劑。
5. 覆蓋有如權(quán)利要求1所述多層膜的溫室或農(nóng)業(yè)用渠道。
全文摘要
本發(fā)明涉及多層膜及覆蓋有該類膜的溫室和農(nóng)業(yè)用渠道等結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的多層膜包括第一外層、選自熱塑性聚氨酯或聚乙烯醇縮丁醛的材料形成的芯層；和第二外層。所述第一外層包含選自(i)或(ii)或它們的組合的聚合物組合物，組合物(i)包含約10-96重量％的(共聚)聚合物和約90-4重量％的抗沖擊樹脂；組合物(ii)包含第一階段到第四階段的聚合物復(fù)合體。所述第二外層由選自(i)或(ii)或它們的組合的材料形成。
文檔編號(hào)B32B27/08GK101468537SQ200810189
公開日2009年7月1日 申請(qǐng)日期2008年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月26日
發(fā)明者H·郭, J·-C·吳, S·G·舍瓦利耶 申請(qǐng)人:羅門哈斯公司