專利名稱：粘合劑組合物、光學(xué)元件和表面保護(hù)片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合劑組合物、光學(xué)元件和表面保護(hù)片。
背景技術(shù)：
如在陰極射線管中，平板顯示面板的表面也容易帶有靜電。當(dāng)平板顯示面板的表 面帶有靜電時(shí)，空氣中的灰塵常被吸附到面板的顯示平面上。此外，靜電對(duì)構(gòu)成平板顯示面 板的基板的顯示電路或面板中液晶分子的取向具有負(fù)面影響，由此引起顯示器故障。當(dāng)檢查平板顯示面板的顯示性能時(shí)，必須去除可引起遮光的表面保護(hù)膜。為了去 除表面保護(hù)膜，將表面保護(hù)膜以約10米/分鐘的速率剝離以降低工藝時(shí)間。這種相對(duì)高速 率地將表面保護(hù)膜剝離導(dǎo)致顯示面板易于帶有靜電。因此，通常在光學(xué)膜或表面保護(hù)膜的粘合劑層中含有抗靜電劑，或向平板顯示面 板提供單獨(dú)的抗靜電層。例如，根據(jù)常規(guī)技術(shù)，提供在其一側(cè)或兩側(cè)具有偏光元件的膽留型液晶層，所述偏 光元件包括抗靜電層、二色性偏光器和四分之一波長(zhǎng)板。此外，根據(jù)另一常規(guī)技術(shù)，提供帶 有抗靜電粘合劑片的平板顯示面板，所述抗靜電粘合劑片包括按以下順序堆疊的基膜、含 季銨鹽的抗靜電層和粘合劑層。然而，因?yàn)樯鲜龀Ｒ?guī)技術(shù)通過(guò)單獨(dú)的工藝形成抗靜電層和粘合劑層，所以這些常 規(guī)技術(shù)具有低生產(chǎn)率。另一方面，當(dāng)如后一種技術(shù)中在光學(xué)膜或表面保護(hù)膜的粘合劑層中含有抗靜電劑 時(shí)，粘合劑層具有抗靜電性，由此省去了單獨(dú)形成粘合劑膜和抗靜電層。然而，當(dāng)通過(guò)將粘 合劑組合物涂布在光學(xué)膜或表面保護(hù)膜上形成粘合劑層時(shí)，會(huì)有因形成粘合劑層的長(zhǎng)老化 時(shí)間所導(dǎo)致的抗靜電性質(zhì)不足和生產(chǎn)率降低的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明意在解決上述常規(guī)技術(shù)的問(wèn)題，且本發(fā)明的一個(gè)方面是提供粘合劑組合物 和包含所述粘合劑組合物的光學(xué)元件和表面保護(hù)膜，所述粘合劑組合物可具有導(dǎo)致高生產(chǎn) 率的短老化時(shí)間并能形成顯示良好抗靜電性能的粘合劑層。本發(fā)明的以上和其它方面可通過(guò)以下來(lái)完成。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，粘合劑組合物包括共聚物(A)和含離子化合物的抗靜電 劑(B)，所述共聚物(A)由含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚 形成，所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)選自由含羥基的丙烯酰胺、含羥基的甲基丙烯 酰胺和它們的組合組成的組中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)選自由丙烯酸酯、甲基丙烯 酸酯和它們的組合組成的組中。所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)可為H2C = C(R1)AC0NHCH2CH20H(其中R1代 表H或CH3，A代表選自(C00CH2CH2)n、C00CH2CH200C_CH2CH2、單鍵和以下化學(xué)式1所示化合 物1中的一種，且n代表1或2)。
化學(xué)式1 所述共聚物(A)可以是交聯(lián)的。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，光學(xué)元件包括涂布在光學(xué)片一側(cè)或兩側(cè)上的上述內(nèi)容中 任意一項(xiàng)的粘合劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，表面保護(hù)膜包括保護(hù)膜和形成在所述保護(hù)膜一側(cè)或任意 一側(cè)上的粘合劑層，所述粘合劑層包括涂布在所述保護(hù)膜一側(cè)或任意一側(cè)上的上述內(nèi)容中 任意一項(xiàng)的粘合劑組合物。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，所述粘合劑組合物可具有導(dǎo)致高生產(chǎn)率的短老化時(shí)間并 能形成顯示良好抗靜電性能的粘合劑層。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，所述光學(xué)元件包括涂布在光學(xué)片一側(cè)或兩側(cè)上的所 述粘合劑組合物，由此提供導(dǎo)致高生產(chǎn)率的短老化時(shí)間，同時(shí)顯示良好的抗靜電性能。根據(jù)本發(fā)明的又一實(shí)施方式，所述表面保護(hù)片包括保護(hù)膜和粘合劑層，所述粘合 劑層包括在所述保護(hù)膜的一側(cè)或兩側(cè)上的所述粘合劑組合物，由此提供導(dǎo)致高生產(chǎn)率的短 老化時(shí)間，同時(shí)顯示良好的抗靜電性能。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，粘合劑組合物包括共聚物(A)和含離子化合物的抗 靜電劑(B)，所述共聚物(A)由含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2) 共聚形成，所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)選自由含羥基的丙烯酰胺、含羥基的甲基 丙烯酰胺和它們的組合組成的組中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)選自由丙烯酸酯、甲基 丙烯酸酯和它們的組合組成的組中。在粘合劑組合物中，含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)可為H2C = C(Rl) AC0NHCH2CH20H(其中 Rl 代表 H 或 CH3, A 代表選自(COOCH2CH2)n、C00CH2CH200C_CH2CH2、單鍵 和以下化學(xué)式1所示化合物1中的一種，且η代表1或2)?；瘜W(xué)式1 此外，共聚物㈧可以是交聯(lián)的。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，光學(xué)元件包括涂布在光學(xué)片一側(cè)或兩側(cè)上的上述內(nèi) 容中任意一項(xiàng)的粘合劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的又一實(shí)施方式，表面保護(hù)膜包括保護(hù)膜和形成在所述保護(hù)膜一側(cè)或 兩側(cè)上的粘合劑層。此時(shí)，所述粘合劑層包括涂布在所述保護(hù)膜一側(cè)或兩側(cè)上的上述內(nèi)容 中任意一項(xiàng)的粘合劑組合物。以下將詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方式。[粘合劑組合物]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，粘合劑組合物包括共聚物(A)和含離子化合物的抗靜電劑(B)，所述共聚物㈧由含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚形成，所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)選自由含羥基的丙烯酰胺、含羥基的甲基 丙烯酰胺和它們的組合組成的組中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)選自由丙烯酸酯、甲基 丙烯酸酯和它們的組合組成的組中?；w聚合物(A)可通過(guò)交聯(lián)劑交聯(lián)。將抗靜電劑加入基體聚合物(A)中，使得 通過(guò)將粘合劑組合物涂布在諸如光學(xué)片或保護(hù)膜等襯底上所形成的粘合劑層具有如約 IXlO8 IX IO11 Ω/cm2的表面電阻。[基體聚合物]根據(jù)本發(fā)明的此實(shí)施方式，基體聚合物由選自由含羥基的丙烯酰胺、含羥基的 甲基丙烯酰胺和它們的組合組成的組中的一種(以下稱為“含羥基的(甲基)丙烯酰胺 (al) ”)和選自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它們的組合組成的組中的一種(以下稱為“(甲 基)丙烯酸酯(a2)”)通過(guò)共聚形成。當(dāng)根據(jù)此實(shí)施方式的粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，基于基體聚合物(A)的總重 量，基體聚合物(A)可含0. 1 5wt. %的含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)。如果基體聚合 物(A)中含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)的量小于0. Iwt. %，可能無(wú)法充分提高抗靜電性 能。如果基體聚合物(A)中含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)的量大于0. 5wt. %，可能無(wú)法 提供充分的耐久性。此外，當(dāng)根據(jù)此實(shí)施方式的粘合劑組合物用于表面保護(hù)片時(shí)，基于基體聚合物(A) 的總重量，基體聚合物㈧可含0. 1 IOwt. %的含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)。如果基體聚合物㈧中含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)的量小于0. Iwt. %，可 能會(huì)不能充分提高抗靜電性能。如果基體聚合物(A)中含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al) 的量大于IOwt. %，可能無(wú)法提供對(duì)保護(hù)膜的充分附著，或無(wú)法向粘合劑層提供充分的透明 性。含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)的實(shí)例包括H2C = C (Rl) AC0NHCH2CH20H(其中Rl 代表H或CH3, A代表選自(C00CH2CH2)n、C00CH2CH200C_CH2CH2、單鍵和以下化學(xué)式1所示化 合物1中的一種，且η代表1或2)?；瘜W(xué)式1 更具體地，含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)包括羥乙基丙烯酰胺(HEAA)等。此外，(甲基)丙烯酸酯(a2)是基體聚合物(A)的主要成分，且其含量基于基體 聚合物(A)的總量可為50 99. Iwt. %。此時(shí)，基體聚合物(A)可包括一種(甲基)丙烯 酸酯(a2)，或可包括兩種或更多種(甲基)丙烯酸酯(a2)。(甲基)丙烯酸酯(a2)的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己 酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基) 丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲 基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯氧基 聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、四氫呋喃基 (甲基)丙烯酸酯等。 為了實(shí)現(xiàn)高附著性，用于光學(xué)元件的粘合劑組合物的基體聚合物包含丙烯酸正丁 酯作為(甲基)丙烯酸酯的主要成分是理想的。此外，用于表面保護(hù)片的粘合劑組合物的基體聚合物包含丙烯酸-2-乙基己酯作 為(甲基)丙烯酸酯(a2)的主要成分，以展現(xiàn)出使表面保護(hù)片易分離的附著程度是理想 的?；w聚合物可為丙烯酸酯聚合物，其包括(甲基)丙烯酸酯(a2)的一種或多種作 為主要成分，這是因?yàn)楸┧狨ゾ酆衔锱c離子化合物具有良好的相容性并提供良好的附著 性質(zhì)。當(dāng)此實(shí)施方式的粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，基體聚合物㈧具有在 1，000，000 2，000，000范圍內(nèi)的重均分子量。如果基體聚合物(A)的重均分子量在 1，000, 000 2，000, 000的范圍內(nèi)，粘合劑組合物可在組合物構(gòu)成光學(xué)元件的粘合劑層時(shí) 提供充分的附著力。此外，基體聚合物(A)的重均分子量可由凝膠滲透色譜通過(guò)聚苯乙烯轉(zhuǎn)化獲得。此外，基體聚合物(A)可具有0°C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。有利地，基體聚合 物(A)具有-100 -5°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，且更有利地具有-80 -10°C的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度Tg。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg小于或等于0°C，粘合劑組合物在包含離子化合物時(shí)可提 供更高的附著力。或者，基體聚合物(A)可包含其它組分以代替含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)和 (甲基)丙烯酸酯(a2)?；w聚合物的其它組分可包括用于增強(qiáng)粘合力和耐熱性的組分，如含磺酸基的單 體、含磷酸基的單體、含氰基的單體、乙烯基酯、芳族乙烯基化合物等；或包括具有能夠增強(qiáng) 附著力或能夠作為交聯(lián)起始劑的官能團(tuán)的組分，如含羧基的單體、含酸酐基的單體、含羥基 的單體、含酰胺基的單體、含氨基的單體、含環(huán)氧基的單體、N-丙烯?；鶈徇⒁蚁┗训?。 上述其它組分可單獨(dú)使用，或以兩種或更多種類型組分組合使用。含磺酸基的單體實(shí)例可包括苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基 萘磺酸等。含磷酸基的單體的實(shí)例可包括2-羥乙基丙烯?；姿狨ァ：杌膯误w的實(shí)例可包括丙烯腈。乙烯基酯的實(shí)例可包括乙酸乙烯酯。芳族乙烯基化合物的實(shí)例可包括苯乙烯。含羧基的單體的實(shí)例可包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基) 丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、巴豆酸、丙烯酸-2-羧基乙酯等。含酸酐基的單體的實(shí)例包括馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等。含羥基的單體的實(shí)例可包括(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥 基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(4-羥基甲基環(huán) 己基)甲基丙烯酸酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥乙基乙烯基醚、 4-羥丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。含酰胺基的單體的實(shí)例可包括丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。含氨基的單體的實(shí)例可包括N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲氨 基丙基(甲基)丙烯酸酯等。含環(huán)氧基的單體的實(shí)例可包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。乙烯基醚的實(shí)例可包括乙烯基乙醚?；w聚合物(A)聚合方法的實(shí)例可包括溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等。為了基體聚合物(A)的聚合，可使用聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的實(shí)例可包括過(guò)氧 化物，如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰等；和偶氮雙化合物，如偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮 二戊腈等。[交聯(lián)劑]根據(jù)此實(shí)施方式的粘合劑組合物可通過(guò)適當(dāng)?shù)亟宦?lián)基體聚合物(A)，具體是基體 聚合物(A)的主要成分丙烯酸聚合物(a2)來(lái)提供具有優(yōu)異耐熱性的粘合劑層。更具體地， 交聯(lián)可通過(guò)使用所謂交聯(lián)劑的方法進(jìn)行，其中加入含基團(tuán)的化合物以與丙烯酸聚合物中適 度含有的用作交聯(lián)起始劑的羧基、羥基、氨基、酰胺基等反應(yīng)，所述交聯(lián)劑如異氰酸酯化合 物、環(huán)氧化合物、吖丙啶化合物和金屬螯合物化合物。異氰酸酯化合物的實(shí)例可包括芳族二異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯和二甲苯二異 氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯；和脂族異氰酸酯，如六亞甲基二異氰 酸酯。特別地，考慮到適合的粘結(jié)，可使用異氰酸酯化合物或環(huán)氧化合物。這些化合物可單 獨(dú)使用，或以至少兩種的組合使用。更具體地，異氰酸酯化合物的實(shí)例可包括低脂族聚異氰酸酯，如亞丁基二異氰酸 酯和六亞甲基二異氰酸酯；脂環(huán)族異氰酸酯，如亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯 和異佛爾酮二異氰酸酯；芳族異氰酸酯，如2，4_甲苯二異氰酸酯、4，4' -二苯基甲烷二異 氰酸酯(4，4' -diphenylmethane diisocyanate)和亞二甲苯基二異氰酸酯；和異氰酸酯 加合物，如三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加合物(商標(biāo)foronate L)、三羥甲基丙 烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加合物(商標(biāo)foronate HL)和六亞甲基二異氰酸酯的異 氰脲酸酯產(chǎn)物(商標(biāo)Coronate HX)(全部由Nippon Polyurethane Industry有限公司生 產(chǎn))。環(huán)氧化合物的實(shí)例可包括N，N, N' ,N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺(商標(biāo) TETRAD-X)和1，3_雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(商標(biāo)TETRAD_C)(全部由 Mitsubishi Gas Chemical Co. , Inc.生產(chǎn))。這些交聯(lián)劑可單獨(dú)使用，或以兩種或更多種的組合使用。根據(jù)與交聯(lián)的目標(biāo)基體 聚合物的平衡和根據(jù)光學(xué)元件的應(yīng)用，適當(dāng)?shù)剡x擇交聯(lián)劑的含量。為了通過(guò)丙烯酸酯粘 合劑的粘合力實(shí)現(xiàn)充分的耐熱性，基于100重量份的基體聚合物，交聯(lián)劑的含量通常在約 0. 01重量份或更大的范圍內(nèi)。此外，考慮到柔性和附著性，基于100重量份的基體聚合物，交聯(lián)劑的含量通常在約0. 05重量份或更低的范圍內(nèi)。當(dāng)根據(jù)此實(shí)施方式的粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，粘合劑組合物的基體聚合物 (A)可具有50 80%的凝膠率作為交聯(lián)度，且更有利地具有約70%的凝膠率作為交聯(lián)度。如果凝膠率在此范圍內(nèi)，其可增加粘合劑組合物的粘附力。此外，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明此 實(shí)施方式的粘合劑組合物用于表面保護(hù)片時(shí)，粘合劑組合物的基體聚合物(A)可具有90 100 %的凝膠率作為交聯(lián)度。在此范圍內(nèi)，粘合劑組合物的粘附力可顯著降低以促進(jìn)表面保 護(hù)片的分離。此時(shí)，在將粘合劑組合物在25°C下浸入乙酸乙酯1天的情況下，凝膠率可由粘合 劑組合物的初始質(zhì)量(在浸提(digestion)前)和其在浸入并干燥后的質(zhì)量獲得，根據(jù)如 下公式計(jì)算凝膠率=[在浸入并干燥后的質(zhì)量/初始質(zhì)量]X 100。[抗靜電劑]
抗靜電劑可包括離子化合物。當(dāng)將離子化合物加入到基體聚合物中時(shí)，選擇離子化合物，以與粘合劑組合物制 備中所用的基體聚合物和有機(jī)溶劑具有相容性，同時(shí)能保持粘合劑組合物的透明性。此 夕卜，當(dāng)將粘合劑組合物涂布到諸如光學(xué)片或保護(hù)膜等襯底上時(shí)，選擇離子化合物以具有 1 X IO11 Ω/cm2或更低的表面電阻。離子化合物可為選自咪唑鐺鹽、吡啶鐺鹽、烷基銨鹽、烷基吡咯烷鐺鹽和烷基磷鐺 鹽中的至少一種。咪唑鐺鹽的實(shí)例包括1，3-二甲基咪唑鐺氯化物、1-丁基-2，3-二甲基咪唑鐺氯 化物、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺溴化物、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1- 丁基-3-甲基咪 唑鐺甲烷磺酸鹽、1-丁基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)_咪唑鐺六氟磷 酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺溴化物、1-乙基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑 鐺六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺碘化物、1-乙基-2，3- 二甲基咪唑鐺氯化物、1-甲基 咪唑鐺氯化物、1，2，3-三甲基咪唑鐺甲基硫酸鹽、1-甲基-3-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8， 8_十三氟辛基)_咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-芳基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-芐基-3-甲基咪唑 鐺氯化物、1-芐基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑鐺四氟磷酸鹽等。吡啶鐺鹽的實(shí)例包括1-丁基-3-甲基吡啶鐺溴化物、1-丁基-4-甲基吡啶鐺溴化 物、1- 丁基-4-甲基吡啶鐺氯化物、1- 丁基吡啶鐺溴化物、1- 丁基吡啶鐺氯化物、1- 丁基吡 啶鐺六氟磷酸鹽、1-乙基吡啶鐺溴化物、1-乙基吡啶鐺氯化物等。烷基銨鹽的實(shí)例包括環(huán)己基三甲基銨雙(三氟甲基磺?；?酰亞胺、四正 丁基氯化銨、四丁基溴化銨、三丁基甲基銨甲基硫酸鹽、四丁基銨雙(三氟甲基磺 酰基)酰亞胺、四乙基銨三氟甲烷磺酸鹽、四丁基苯甲酸銨、四丁基銨甲烷硫酸鹽 (tetrabutylammonium methanesulfate)、四丁基I安九氣丁；^石黃酸鹽(tetrabutyIammonium nonafluorobutanesulfonate)、四正丁基銨六氟磷酸鹽、四丁基銨三氟乙酸鹽、四己基銨四 氟硼酸鹽、四己基溴化銨、四己基碘化銨、四辛基氯化銨、四辛基溴化銨、四庚基溴化銨、四 戊基溴化銨、正十六基三甲基銨六氟磷酸鹽等。烷基吡咯烷鐺鹽的實(shí)例包括1-丁基-3-甲基吡咯烷鐺溴化物、1-丁基-1-甲基吡 咯烷鐺氯化物、1- 丁基-1-甲基吡咯烷鐺四氟硼酸鹽等。烷基磷鐺鹽的實(shí)例包括四丁基磷鐺溴化物、四丁基磷鐺氯化物、四丁基磷鐺四氟硼酸鹽、四丁基磷鐺甲烷磺酸鹽、四丁基磷鐺對(duì)甲苯磺酸鹽、三丁基十六基磷鐺溴化物等。對(duì)于離子化合物，可使用含氮的鐺鹽、含硫的鐺鹽或含磷的鐺鹽。實(shí)例可包括1-丁基吡啶鐺四氟硼酸鹽、1-丁基吡啶鐺六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲 基吡啶鐺四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙 (三氟甲烷磺?；?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺?；?酰亞胺、1-己基 吡啶鐺四氟硼酸鹽、2-甲基-1-吡咯啉基四氟硼酸鹽、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸鹽、1， 2-二甲基吲哚四氟硼酸鹽、1-乙基咔唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、 1-乙基-3-甲基咪唑鐺乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三氟乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑 鐺七氟丁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺全氟丁烷 磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑鐺雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞 胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三(三氟 甲基甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺 六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺三氟乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺七氟丁酸鹽、1-丁 基-3-甲基咪唑鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺全氟丁烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲 基咪唑鐺雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鐺溴化物、1-己基-3-甲基咪 唑鐺氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-己 基-3-甲基咪唑鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪 唑鐺六氟磷酸鹽、1-己基-2，3- 二甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1，2- 二甲基-3-丙基咪唑鐺雙 (三氟甲烷磺?；?酰亞胺、1-甲基吡唑啉鐺四氟硼酸鹽、3-甲基吡唑啉鐺四氟硼酸鹽、四 己基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨四氟硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三 氟甲烷磺酸鹽、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五 氟乙烷磺酰基)酰亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨四氟硼酸鹽、N，N-二 乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲烷磺酸鹽、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧 基乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N, N- 二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨 雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、縮水甘油基三甲基銨 雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-丁基 吡啶鐺(三氟甲烷磺?；?三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鐺(三氟甲烷磺?；?三氟 乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺(三氟甲烷磺?；?三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基銨(三氟 甲烷磺?；?三氟乙酰胺、縮水甘油基三甲基銨(三氟甲烷磺?；?三氟乙酰胺、N，N-二 甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N- 丁基銨 雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰 亞胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N，N- 二甲基-N-乙 基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬銨雙(三氟甲烷 磺?；?酰亞胺、N, N- 二甲基-N，N- 二丙基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N，N- 二甲 基-N-丙基-N- 丁基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N，N- 二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙 (三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞 胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N，N-二甲基-N-丁 基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N，N- 二甲基-N- 丁基-N-庚基銨雙(三氟甲 烷磺酰基)酰亞胺、N, N- 二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲基甲烷磺?；?酰亞胺、N，N_ 二甲基-N，N_ 二己基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺 ?；?酰亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N，N-二乙 基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N，N- 二乙基-N-甲基-N-庚基銨雙 (三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞 胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞 胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N, N- 二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三 氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N, N- 二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、 N，N- 二丙基-N- 丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N，N- 二丙基-N，N- 二己基 銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、N, N- 二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?；? 酰亞胺、N, N- 二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、三辛基甲基銨雙 (三氟甲烷磺?；?酰亞胺和N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基) 酰亞胺等。[基體聚合物(A)和抗靜電劑⑶的組成比]相對(duì)于基體聚合物(A)和抗靜電劑⑶的總量，抗靜電劑⑶的組成比可在 0. Olwt. % 2wt. %的范圍內(nèi)。如果其組成比小于O.Olwt. %，則無(wú)法獲得足夠的抗靜電效 果，然而如果配比大于2wt. %，可能會(huì)嚴(yán)重污染附著目標(biāo)。[其它添加劑]粘合劑組合物可進(jìn)一步包含任何其它已知添加劑用于提供粘附性。例如，根據(jù)預(yù) 期用途，可適當(dāng)?shù)丶尤氡砻鏉?rùn)滑劑、流平劑、抗氧化劑、抗腐蝕劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收齊U、 阻聚劑、硅烷偶聯(lián)劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)填料、金屬粉、顏料粉，或者顆?；虿瓲畈牧稀粘合劑組合物的制備方法]根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的粘合劑組合物的制備方法的實(shí)例可包括以下兩種方法。在一個(gè)方法中，將作為基體聚合物(A)原料的多種單體與沸點(diǎn)為120°C或更低的 諸如乙酸乙酯、甲苯、丙酮、己烷、酮和醇等有機(jī)溶劑混合，并通過(guò)加入聚合引發(fā)劑來(lái)聚合， 由此制得基體聚合物。所獲得的基體聚合物是溶解狀態(tài)或在有機(jī)溶劑中膨脹。隨后，將由離子化合物組成的抗靜電劑加入到含基體聚合物的有機(jī)溶劑中，以與 基體聚合物混合。隨后，加入交聯(lián)劑以交聯(lián)基體聚合物，且根據(jù)需要進(jìn)一步加入諸如硅烷偶聯(lián)劑等 添加劑。因此，可制備粘合劑組合物。將所獲得的粘合劑組合物涂布在諸如光學(xué)片或表面保護(hù)膜等襯底上，并干燥，由 此在襯底上形成粘合劑層。在另一方法中，將作為基體聚合物(A)原料的多種單體與諸如乙酸乙酯等有機(jī)溶 劑混合，同時(shí)向其中加入由離子化合物組成的抗靜電劑，并隨后通過(guò)加入聚合引發(fā)劑來(lái)聚 合，由此制得含抗靜電劑的基體聚合物。正如以上的方法，所獲得的基體聚合物是溶解狀態(tài) 或在有機(jī)溶劑中膨脹。隨后，將交聯(lián)劑加入到含基體聚合物和抗靜電劑的有機(jī)溶劑中以交聯(lián)基體聚合 物，且根據(jù)需要進(jìn)一步加入諸如硅烷偶聯(lián)劑等添加劑。因此，可制備粘合劑組合物。正如以上的方法，將所獲得的粘合劑組合物涂布在諸如光學(xué)片或表面保護(hù)膜等襯 底上，并干燥，由此在襯底上形成粘合劑層。
如上所述，當(dāng)根據(jù)此實(shí)施方式制備粘合劑組合物時(shí)，抗靜電劑可在制備基體聚合 物后加入，或可在制備基體聚合物時(shí)加入。為了均勻地將抗靜電劑加入到基體聚合物中，將 抗靜電劑溶于諸如乙酸乙酯等有機(jī)溶劑中是有利的。[光學(xué)元件]根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的光學(xué)元件可通過(guò)將根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的粘合劑組合物 涂布在光學(xué)片的一側(cè)或兩側(cè)來(lái)形成。對(duì)于根據(jù)此實(shí)施方式的光學(xué)元件，含粘合劑組合物的 粘合劑層在光學(xué)片的一側(cè)或兩側(cè)上可形成3 200 μ m,且有利地10 100 μ m的厚度。粘 合劑層的形成可通過(guò)將粘合劑組合物直接涂布在光學(xué)片上來(lái)實(shí)現(xiàn)，或通過(guò)將粘合劑組合物 涂布在單獨(dú)的襯底(如分離襯等)上并將涂布好的粘合劑組合物轉(zhuǎn)移到光學(xué)片上來(lái)實(shí)現(xiàn)。用于制備膠帶的任何已知方法可用作形成粘合劑層的方法。具體地，方法的實(shí)例包括輥涂法、凹版涂布法、反向涂布法、輥刷法、噴涂法、氣刀涂布法、模涂布法(die-coat method)等。根據(jù)此發(fā)明，可使用在各種顯示器制備中所用的各種光學(xué)片，而不限于特定光學(xué) 片。光學(xué)片的實(shí)例包括偏光片、相差板、亮度增強(qiáng)板和閃光降低板。此外，根據(jù)此實(shí)施方式 的光學(xué)片可通過(guò)堆疊兩種或更多種光學(xué)材料來(lái)獲得，如偏光片和相差板的疊層、偏光片的 疊層、相差板的疊層、偏光片和亮度增強(qiáng)板或光澤降低板的疊層等。在光學(xué)片上形成的粘合劑層(粘合劑組合物)可具有約l(N/25mm) 約 15(N/25mm)的粘附力，且更有利地約5 (N/25mm) 約10(N/25mm)的粘附力。當(dāng)粘附力在 1 15(N/25mm)的范圍內(nèi)時(shí)，其足以用于光學(xué)元件的粘合劑層。此外，粘附力可根據(jù)JIS Z0237測(cè)定，所述JIS Z0237規(guī)定了測(cè)試膠帶和粘合劑片的方法。更具體地，具有粘合劑層 的光學(xué)元件的粘附力通過(guò)以下方法評(píng)價(jià)將光學(xué)元件在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天， 切割成25mm寬，在如粘附到偏光片的狀態(tài)下，在50°C和5kg/cm2X20min下高壓處理；在 23°C和50%相對(duì)濕度下，根據(jù)JIS Z0237使用張力試驗(yàn)儀以180°剝離角和0. 3m/min的剝 離速率測(cè)定。[表面保護(hù)片]用于本發(fā)明實(shí)施方式的光學(xué)元件的表面保護(hù)片包括保護(hù)膜和形成在所述保護(hù)膜 一側(cè)或兩側(cè)上的粘合劑層，其中所述粘合劑層包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的粘合劑組合物。 粘合劑組合物的粘合劑層在保護(hù)膜的一側(cè)或兩側(cè)上可形成3 200 μ m，且有利地10 IOOym的厚度。保護(hù)膜的實(shí)例可包括樹(shù)脂膜，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、乙 烯_乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯膜和它們的組合。有 利地，可使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。保護(hù)膜可具有如15 20μπι的厚度。粘合劑層的形成可通過(guò)將粘合劑組合物直接涂布在保護(hù)膜上來(lái)實(shí)現(xiàn)，或通過(guò)將粘 合劑組合物涂布在單獨(dú)的襯底(如分離襯等)上并將涂布的粘合劑組合物轉(zhuǎn)移到保護(hù)膜來(lái) 實(shí)現(xiàn)。用于制備膠帶的任何已知方法可用作形成粘合劑層的方法。方法的實(shí)例包括輥涂 法、凹版涂布法、反向涂布法、輥刷法、噴涂法、氣刀涂布法、模涂布法等。根據(jù)本發(fā)明此實(shí)施方式的表面保護(hù)片可用于保護(hù)帖附到諸如液體顯示器面板、等 離子體顯示面板等常規(guī)平板顯示面板上的光學(xué)元件。
根據(jù)此實(shí)施方式的表面保護(hù)片不僅可用于光學(xué)元件在市場(chǎng)上單獨(dú)供銷的情況，而 且可用于光學(xué)元件在市場(chǎng)上以帖附到平板顯示面板的狀態(tài)供銷的情況。
在保護(hù)膜上形成的粘合劑層(粘合劑組合物)可具有約0.05(N/25mm) 約0.2(N/25mm)的粘附力，且更有利地約0. 1 (N/25mm)的粘附力。當(dāng)粘附力在0.05 0.2(N/25mm)的范圍內(nèi)時(shí)，可相對(duì)容易地將表面保護(hù)片以如約10米/分鐘的速率從諸如偏 光片等光學(xué)元件上剝離。此外，粘附力可根據(jù)JIS Z0237測(cè)定，所述JIS Z0237規(guī)定了測(cè)試 膠帶和粘合劑片的方法。更具體地，具有粘合劑層的光學(xué)元件的粘附力通過(guò)以下方法評(píng)價(jià) 將光學(xué)元件在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天，切割成25mm寬，在如粘附到偏光片的狀態(tài) 下，在50°C和5kg/cm2X20min下高壓處理，在23°C和50%相對(duì)濕度下，根據(jù)JIS Z0237使 用張力試驗(yàn)儀以180°剝離角和0. 3米/分鐘的剝離速率測(cè)定。根據(jù)本發(fā)明此實(shí)施方式的粘合劑組合物包括共聚物(A)和含離子化合物的抗靜 電劑(B)，所述共聚物㈧由含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共 聚形成，所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)選自由含羥基的丙烯酰胺、含羥基的甲基丙 烯酰胺和它們的組合組成的組中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)選自由丙烯酸酯、甲基丙 烯酸酯和它們的組合組成的組中。因此，根據(jù)此實(shí)施方式的粘合劑組合物具有導(dǎo)致高生產(chǎn) 率的短老化時(shí)間，并能形成顯示良好抗靜電性能的粘合劑層。具體地，當(dāng)將此實(shí)施方式的粘合劑組合物涂布到諸如光學(xué)片或保護(hù)膜等襯底上以 在其上形成粘合劑層時(shí)，該粘合劑層具有約IXlO8 lXlOiHQ/cm2)的薄層電阻，并顯示 出良好的抗靜電性能。在該粘合劑組合物中，實(shí)現(xiàn)了抗靜電性能的改進(jìn)，這是因?yàn)楹u基的 丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺中所含的氮原子具有孤對(duì)電子促進(jìn)了粘合劑層中離子化合 物的移動(dòng)。此外，推測(cè)此實(shí)施方式的粘合劑組合物的短老化時(shí)間是歸因于含羥基的丙烯酰胺 和/或甲基丙烯酰胺的共聚物的末端羥基被活化，因此增加了共聚物的反應(yīng)性。此外，此實(shí)施方式的粘合劑組合物是非常透明的，這是因?yàn)榛w聚合物包含至少 一種(甲基)丙烯酸酯作為主要組分。當(dāng)粘合劑組合物的基體聚合物具有1，000，000 2，000，000的重均分子量和 50 80%的凝膠率時(shí)，粘合劑組合物具有高粘附力，且因此可適用于形成光學(xué)元件的粘合劑層。當(dāng)粘合劑組合物的基體聚合物具有300，000 1，000, 000的重均分子量和90 100%的凝膠率時(shí)，通過(guò)涂布粘合劑組合物形成在表面保護(hù)片上的粘合劑層將展現(xiàn)出弱粘 附力。在此情況中，可相對(duì)容易地將粘合劑層以如約10米/分鐘的速率從平面顯示面板上 偏光片的顯示表面上剝離。[實(shí)施例]下文，將參照實(shí)施例1 16描述本發(fā)明。首先制備根據(jù)實(shí)施例1 16的粘合劑 組合物并涂布到偏光片上，因此制備實(shí)施例1 16的光學(xué)元件。隨后，測(cè)試這些光學(xué)元件 的性能。詳細(xì)描述如下。(根據(jù)實(shí)施例1的共聚物組合物的制備)將1重量份羥乙基丙烯酰胺作為具有羥基的(甲基)丙烯酰胺、98. 99重量份丙烯 酸丁酯和120重量份乙酸乙酯作為溶劑加入到安裝有回流冷凝器和攪拌器的燒瓶中，并加熱至65°C同時(shí)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q(nitrogen substitution)。隨后將0. 04重量份AIBN作為聚 合引發(fā)劑加入其中，隨后在65°C聚合6小時(shí)。當(dāng)完成聚合時(shí)，將0. 01重量份1-己基-3-甲 基咪唑鐺六氟磷酸鹽作為離子化合物加入，并進(jìn)一步加入280重量份乙酸乙酯以調(diào)節(jié)粘 度，隨后冷卻至室溫，因此制得含實(shí)施例1粘合劑組合物的共聚物組合物溶液。共聚物組合物中的粘合劑組合物具有20wt. %的濃度，且共聚物組合物溶液具有 4500mPa · s的粘度。表1顯示出該共聚物組合物溶液中粘合劑組合物的組成比、粘合劑組 合物的濃度和共聚物組合物溶液的粘度。此外，基體聚合物的重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量。結(jié)果顯示在表1 中。表1 (根據(jù)實(shí)施例2 16的共聚物組合物溶液的制備)含實(shí)施例2 10的粘合劑組合物的共聚物組合物溶液通過(guò)與實(shí)施例1相同的方 法獲得，不同之處如下將丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、N, N-二乙基丙烯酰胺、丙烯 酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸和合并有(未合并)羥乙基丙烯酰胺作為含 羥基的(甲基)丙烯酰胺的丙烯酰胺中的至少一種適當(dāng)?shù)嘏c作為溶劑的乙酸乙酯合并，同時(shí)合并(未合并)作為離子化合物的1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、N-甲基-N-丙 基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、1-乙基吡啶鐺溴化物、1-丁基-3-甲基吡啶鐺三 氟甲烷磺酸鹽和1- 丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺中的一種。表1和 表2顯示出實(shí)施例2 16的粘合劑組合物的組成比、每種共聚物組合物溶液的粘度、每種 共聚物組合物溶液中粘合劑組合物的濃度和基體聚合物的重均分子量。表2 (實(shí)施例1 16的光學(xué)元件的制備)基于列在表1和表2中實(shí)施例1 16的每種共聚物組合物溶液中100重量 份的粘合劑組合物，將三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯(商標(biāo)foronate L，由Nippon Polyurethane Industry有限公司生產(chǎn))作為交聯(lián)劑(B)和3-縮水甘油氧基丙基三甲氧 基硅烷(商標(biāo)Shin-Etsu Silicone KBM-403，由 Shin-EtsuChemical Industry 有限公 司生產(chǎn))作為硅烷偶聯(lián)劑(C)以表3和表4所列的比例加入并充分混合以制備粘合劑組合物溶液。將所獲得的每種粘合劑組合物溶液涂布到可分離的PET膜(商標(biāo):MRF 38，由 Mitsubishi Polyester Film有限公司生產(chǎn))上至干燥后25 μ m的厚度，并在90°C下干燥3 分鐘以形成由粘合劑組合物組成的粘合劑層。隨后，將粘合劑層和可分離的PET膜帖附到 偏光片(商標(biāo)MLPH，由Migwan Imaging有限公司生產(chǎn))上，由此分別制備實(shí)施例1 15 的光學(xué)元件。
測(cè)試每種光學(xué)元件的性能表面電阻、金屬腐蝕性、漏光、耐久性、粘性、對(duì)襯底的 粘附、附著目標(biāo)的污染、低溫穩(wěn)定性和可再加工性。性能測(cè)試進(jìn)行如下。此外，測(cè)量每種粘合劑組合物溶液中粘合劑組合物的濃度和每種粘合劑組合物溶 液的粘度。并且，估算凝膠率和用于獲得穩(wěn)定凝膠率的時(shí)長(zhǎng)。結(jié)果顯示在表3和4中。[凝膠率]由已剝離的聚酯膜(以替代實(shí)施例1 16的光學(xué)元件制備中所用的偏光片)制 備測(cè)試樣品1 16，并置于23°C和50%相對(duì)濕度下，隨后在應(yīng)用1、3、5、7、10和15天后測(cè) 量測(cè)試樣品的凝膠率。凝膠率通過(guò)公式凝膠率(wt. % ) = [ (W3-W2) /Wl] X 100計(jì)算。在此公式中，Wl表示從測(cè)試樣品獲得的粘合劑層的重量(g)。W2表示下述不銹鋼 絲網(wǎng)的重量(g)。W3表示不銹鋼絲網(wǎng)和在此絲網(wǎng)上層(過(guò)濾后的剩余物)的總重量(g)，其 通過(guò)以下方法獲得將30g乙酸乙酯加入到具有來(lái)自測(cè)試樣品的粘合劑層的樣品容器中， 并在將粘合劑層浸入其中一夜后，將樣品容器中的內(nèi)容物使用200目不銹鋼絲網(wǎng)過(guò)濾，并 在90°C下干燥1小時(shí)。[獲得穩(wěn)定凝膠率的時(shí)間]如上所述，在從應(yīng)用起預(yù)定時(shí)間后測(cè)定每種測(cè)試樣品的凝膠率，且將凝膠率穩(wěn)定 時(shí)的時(shí)間定義為用于獲得穩(wěn)定凝膠率的時(shí)間，或凝膠率穩(wěn)定時(shí)間。〈性能測(cè)試方法〉[表面電阻]將光學(xué)元件的粘合劑層在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，在23°C和50%相 對(duì)濕度下，通過(guò)微靜電計(jì)(可由Kawaguchi Denki Manufacturing有限公司獲得)測(cè)量所 述光學(xué)元件的粘合劑層的表面電阻。[金屬腐蝕性]將光學(xué)元件的粘合劑層在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，將鋁箔帖附到每種 光學(xué)元件的粘合劑層上，并在60°C和90%相對(duì)濕度下放置2天。隨后，觀察腐蝕性。0代表 未變化的鋁箔，且X代表變白的鋁箔。[漏光]將每種光學(xué)元件在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，切割成120mm(在偏光片 的縱向)X60mm的塊和120mm(在偏光片的橫向)X60mm的塊，將其依次帖附到玻璃襯底的 兩側(cè)以彼此重疊，隨后在50°C和5kg/cm2X20分鐘下高壓處理。隨后，將每種樣品在80°C 下放置120小時(shí)并觀察外觀。將未檢測(cè)到漏光的樣品用0表示，并將檢測(cè)到漏光的樣品用
X表不。[耐久性]將每種光學(xué)元件在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，切割成120mm(在偏光片的縱向)X60mm的塊，并帖附到玻璃襯底上，隨后在50°C和5kg/cm2X20分鐘下高壓處理。 隨后，將樣品在80°C和60°C、90%相對(duì)濕度下放置120小時(shí)，并觀察外觀。將未發(fā)現(xiàn)起泡、 松散或剝離的樣品用O表示，并將發(fā)現(xiàn)起泡、松散或剝離的樣品用X表示。[粘附力和對(duì)襯底的粘附] 將每種光學(xué)元件在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，切割成25mm寬的塊，并帖 附到玻璃襯底上，隨后在50°C和5kg/cm2X20分鐘下高壓處理。隨后，樣品的粘附力在23°C 和50%相對(duì)濕度下，根據(jù)JIS Z0237使用張力試驗(yàn)儀以180°剝離角和0. 3m/min的剝離速 率測(cè)定，所述JIS Z0237規(guī)定了用于測(cè)試膠帶和粘合劑片的方法。此外，也測(cè)量樣品對(duì)偏光 片(襯底)的粘附。將粘合劑層未完全從偏光片上剝離的樣品用0表示，并將粘合劑層從 偏光片上剝離的樣品用X表示。[附著目標(biāo)的污染]在測(cè)量粘附力之前和之后，測(cè)量玻璃襯底表面上的接觸角。將在測(cè)量之前和之后 玻璃襯底接觸角保持未變的樣品用0表示，并將在測(cè)量之前和之后玻璃襯底接觸角改變的 樣品用X表示。同時(shí)，接觸角根據(jù)Jis R3257測(cè)量，所述JIS R3257規(guī)定了用于測(cè)量玻璃襯 底可潤(rùn)濕性的方法。[低溫穩(wěn)定性]將每種光學(xué)元件在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，切割成120mm(在偏光片 的縱向)X60mm的塊，并帖附到玻璃襯底上，隨后在50°C和5kg/cm2X20分鐘下高壓處理。 隨后，將樣品在_40°C下放置120小時(shí)并觀察外觀。將未發(fā)現(xiàn)起泡、松散、剝離或沉淀物的樣 品用0表示，而將發(fā)現(xiàn)起泡、松散、剝離或沉淀物的樣品用X表示。[可再加工性]在粘附力測(cè)量期間觀察剝離狀態(tài)。將觀察到界面破裂的樣品用0表示，并將觀察 到粘附破裂和/或粘附在玻璃襯底(附著目標(biāo))上的樣品用X表示。表3
B 三羥甲基丙烷/曱苯二異氰酸酯三聚物加合物(Coronate HL ,可由Nippon . Polyurethane Industry 有 P 艮公司獲得)
縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone KBM-403 ,可由Shin-Etsu Chemical Industry 有限公司獲得)_表 4 如表3所示，實(shí)施例1 10的粘合劑層具有IO11 Ω/cm2或更低的表面電阻，并展 現(xiàn)出良好的抗靜電性。此外，實(shí)施例1 10具有3天的短凝膠率穩(wěn)定時(shí)間。此外，實(shí)施例 1 10的光學(xué)元件具有4 8N/25mm的適合的粘附力。此外，在金屬腐蝕性、漏光、耐久性、 對(duì)襯底的粘附、附著目標(biāo)的污染、低溫穩(wěn)定性和可再加工性的全部方面，實(shí)施例1 10的光 學(xué)元件顯示出良好的性質(zhì)。另一方面，如表4所示，因?yàn)閷?shí)施例11既不包含含羥基的(甲基)丙烯酰胺也不 包含抗靜電劑，所以其具有1015Q/cm2的表面電阻，因此顯示出實(shí)施例11比實(shí)施例1 10 具有更低的抗靜電性。此外，實(shí)施例11具有10天的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間，這長(zhǎng)于實(shí)施例1 10 的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間。此外，因?yàn)閷?shí)施例12不含含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有10天的凝膠率 穩(wěn)定時(shí)間，這長(zhǎng)于實(shí)施例1 10的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間。此外，因?yàn)閷?shí)施例13具有較少量的含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有 IO14 Ω/cm2的表面電阻，因此顯示出實(shí)施例13比實(shí)施例1 10具有更低的抗靜電性。此 夕卜，在耐久性和可再加工性方面，將實(shí)施例13評(píng)價(jià)為X。此外，因?yàn)閷?shí)施例14具有較多量的含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以在耐久性方 面將其評(píng)價(jià)為X。
此外，因?yàn)閷?shí)施例15具有較少量的含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以在耐久性和 可再加工性方面將其評(píng)價(jià)為X。此外，因?yàn)閷?shí)施例16包含N，N-二乙基丙烯酰胺，其包括含氮基團(tuán)而不含羥基，所 以具有10天的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間，這長(zhǎng)于實(shí)施例1 10的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間，且在漏光和耐久 性方面將其評(píng)價(jià)為X。下文，將參照實(shí)施例17 32描述本發(fā)明。首先制備根據(jù)實(shí)施例17 32的粘合 劑組合物并涂布到保護(hù)膜上，因此制備實(shí)施例17 32的表面保護(hù)膜。隨后，測(cè)試表面保護(hù) 膜的性能。詳細(xì)描述如下。(根據(jù)實(shí)施例17的共聚物組合物的制備)將1重量份羥乙基丙烯酰胺作為具有羥基的(甲基)丙烯酰胺、40重量份丙烯酸 丁酯、58. 99重量份丙烯酸-2-乙基己酯和150重量份乙酸乙酯作為溶劑加入到安裝有回流 冷凝器和攪拌器的燒瓶中，并加熱至65°C同時(shí)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。隨后，將0. 1重量份AIBN加 入其中，并在1小時(shí)后再向其中加入0. 05重量份AIBN作為聚合引發(fā)劑，隨后在65°C下聚合 6小時(shí)。當(dāng)聚合完成后，加入0. 01重量份1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽作為離子化合 物，并進(jìn)一步36重量份乙酸乙酯以調(diào)節(jié)粘度，隨后冷卻至室溫，因此制得含實(shí)施例16粘合 劑組合物的共聚物組合物溶液。該共聚物組合物溶液中的粘合劑組合物具有35wt. %的濃度，且共聚物組合物溶 液具有3500mPa 的粘度。表5顯示出該共聚物組合物溶液中粘合劑組合物的組成比、粘 合劑組合物的濃度和共聚物組合物溶液的粘度。
此外，基體聚合物的重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量。結(jié)果顯示在表5 中。表5 (根據(jù)實(shí)施例18 32的共聚物組合物溶液的制備)含實(shí)施例18 32的粘合劑組合物的共聚物組合物溶液通過(guò)與實(shí)施例17相同的 方法獲得，不同之處如下將丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯 酸-4-羥基丁酯、丙烯酸和合并有(未合并)羥乙基丙烯酰胺作為含羥基的(甲基)丙烯 酰胺的丙烯酰胺中的至少一種適當(dāng)?shù)嘏c作為溶劑的乙酸乙酯合并，同時(shí)合并(未合并)作 為離子化合物的1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、N-甲基-N-丙基哌啶鐺雙(三氟甲 烷磺?；?酰亞胺、1-乙基吡啶鐺溴化物和1-丁基-3-甲基吡啶鐺三氟甲烷磺酸鹽中的一 種。表5和6顯示出實(shí)施例18 32的粘合劑組合物的組成比、每種共聚物組合物溶液的 粘度、每種共聚物組合物溶液中粘合劑組合物的濃度和基體聚合物的重均分子量。表6 (實(shí)施例17 32的表面保護(hù)片的制備)基于表5和表6中列出的實(shí)施例17 32的每種共聚物組合物溶液中100重量 份的粘合劑組合物，將六亞甲基二異氰酸酯(異氰酸酯交聯(lián)劑，CoronateHX ，由Nippon Polyurethane Industry獲得)作為交聯(lián)劑⑶以表7和表8所列的比例加入，并充分混合 以制備粘合劑組合物溶液。將所獲得的每種粘合劑組合物溶液涂布到可分離的PET膜(商 標(biāo)MRF 38，由MitsubishiPolyester Film有限公司獲得)上至干燥后25 μ m的厚度，并在 90°C下干燥3分鐘以形成由粘合劑組合物組成的粘合劑層。隨后，將粘合劑層和可分離的 PET膜附著到PET保護(hù)膜(商標(biāo)=Lumirror S10#25,由Torre有限公司獲得)上，由此分別 制備實(shí)施例17 32的表面保護(hù)片。如在實(shí)施例1中，測(cè)試每種表面保護(hù)片的性能表面電阻、金屬腐蝕性、附著目標(biāo) 的污染和低溫穩(wěn)定性。此時(shí)，通過(guò)將偏光片代替玻璃襯底作為附著目標(biāo)來(lái)進(jìn)行性能測(cè)試。進(jìn) 行粘附力、對(duì)襯底的粘附和粘合劑層的透明性的性能測(cè)試如下。此外，如在實(shí)施例1中，測(cè)量每種粘合劑組合物溶液中粘合劑組合物的濃度，和每種粘合劑組合物溶液的粘度、凝膠率和獲得穩(wěn)定凝膠率的時(shí)間。結(jié)果顯示在表7和表8中。[粘附力和對(duì)襯底的粘附]
將每種光學(xué)元件在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，切割成25mm寬的塊，并附 著到偏光片上，隨后在50°C和5kg/cm2X20分鐘下高壓處理。隨后，樣品的粘附力在23°C 和50%相對(duì)濕度下，根據(jù)JIS Z0237使用張力試驗(yàn)儀以180°剝離角和0. 3m/min的剝離速 率測(cè)定，所述JIS Z0237規(guī)定了用于測(cè)試膠帶和粘合劑片的方法。此外，也測(cè)量樣品對(duì)保護(hù) 膜(襯底)的粘附。將粘合劑層未完全從保護(hù)膜上剝離的樣品用0表示，并將粘合劑層從 保護(hù)膜上剝離的樣品用X表示。[粘合劑層的透明性]將每種表面保護(hù)片在23°C和50%相對(duì)濕度下放置7天后，用裸眼確認(rèn)其透明性。 將粘合劑層顯示出良好透明性的樣品用0表示，并將粘合劑層具有不清楚部分的樣品用X 表不。表 7
Α: 表5所示的粘合劑組合物
B:六亞甲基二異氰酸酯(Coronate HX ,可由Nippon Polyurethane Industry有限公司獲得)表8
Α: 表6所示的粘合劑組合物
六亞曱基二異氰酸酯(Coronate HX ,可由 Nippon Polyurethane Industry 有限 公司獲得)_如表7所示，對(duì)于實(shí)施例16 25的表面保護(hù)片，粘合劑層具有IO8 IO11 Ω/cm2 的表面電阻，并展現(xiàn)出良好的抗靜電性。此外，實(shí)施例16 25的表面保護(hù)片具有0. 1 0. 15N/25mm的適合的粘附力。而且，在粘合劑層的金屬腐蝕性、對(duì)襯底的粘附、附著目標(biāo)的 污染、低溫穩(wěn)定性和透明性的全部方面，實(shí)施例17 26的表面保護(hù)片顯示出良好的性質(zhì)。另一方面，如表8所示，因?yàn)閷?shí)施例26的表面保護(hù)片既不包含含羥基的(甲基) 丙烯酰胺也不包含抗靜電劑，所以其具有1015Q/cm2的表面電阻，因此顯示出實(shí)施例26比 實(shí)施例17 26具有更低的抗靜電性。此外，實(shí)施例27具有10天的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間，其長(zhǎng) 于實(shí)施例17 26的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間。此外，因?yàn)閷?shí)施例28不含含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有10天的凝膠率 穩(wěn)定時(shí)間，其長(zhǎng)于實(shí)施例17 26的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間。此外，因?yàn)閷?shí)施例29具有較少量的含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以其具有 IO14 Ω/cm2的表面電阻，因此顯示出實(shí)施例29比實(shí)施例17 26具有更低的抗靜電性質(zhì)。此外，因?yàn)閷?shí)施例30具有較多量的含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以在粘合劑層 對(duì)襯底粘附和透明性方面將其評(píng)價(jià)為X。此外，因?yàn)閷?shí)施例31具有較少量的含羥基的(甲基)丙烯酰胺，所以在附著目標(biāo) 方面將其評(píng)價(jià)為X。此外，因?yàn)閷?shí)施例32包括含氮基團(tuán)且不含羥基的單體N，N_二乙基丙烯酰胺，所以 其具有10天的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間，這長(zhǎng)于實(shí)施例1 10的凝膠率穩(wěn)定時(shí)間，且在對(duì)襯底粘附 和附著目標(biāo)的污染方面將其評(píng)價(jià)為X。
權(quán)利要求
一種粘合劑組合物，包括共聚物(A)，所述共聚物(A)由含羥基的(甲基)丙烯酰胺(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚形成，所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺(a1)選自由含羥基的丙烯酰胺、含羥基的甲基丙烯酰胺和它們的組合組成的組中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)選自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它們的組合組成的組中；和抗靜電劑(B)，所述抗靜電劑(B)包括離子化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺 (al)是 H2C = C(R1)AC0NHCH2CH20H,其中 R1 代表 H 或 CH3, A 代表選自(C00CH2CH2) n、 C00CH2CH200C-CH2CH2、單鍵和以下化學(xué)式1所示化合物1中的一種，且n代表1或2 [化學(xué)式1]
3.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，基 于所述共聚物(A)的總重量，所述共聚物(A)包含0. 1 5wt. %的所述含羥基的(甲基) 丙烯酰胺(al)。
4.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于表面保護(hù)片時(shí)， 基于所述共聚物(A)的總重量，所述共聚物(A)包含0. 1 10wt. %的所述含羥基的(甲 基)丙烯酰胺(al)。
5.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中基于所述共聚物(A)的總重量，所述共聚物 (A)包含50 99. lwt. %的所述(甲基)丙烯酰胺(a2)。
6.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述(甲基)丙烯酰胺(a2)是選自由(甲 基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲 基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正 辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙 烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三 烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐酯、 (甲基)丙烯酸異冰片酯和四氫呋喃基(甲基)丙烯酸酯組成的組中的至少一種。
7.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，基 于所述共聚物(A)的總重量，所述共聚物(A)包含80 99. 89wt. %的丙烯酸正丁酯作為 (甲基)丙烯酰胺(a2)。
8.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，基 于所述共聚物(A)的總重量，所述共聚物(A)包含0. 1 5wt. %的羥乙基丙烯酰胺作為含 羥基的(甲基)丙烯酰胺(al)。
9.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于表面保護(hù)膜時(shí)， 基于所述共聚物(A)的總重量，所述共聚物(A)包含50 99. 89wt. %的丙烯酸_2_乙基己 酯作為(甲基)丙烯酰胺(a2)。
10.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，所述基體聚合物(A)具有1，000, 000 2，000, 000的重均分子量，所述重均分子量由凝膠滲 透色譜通過(guò)聚苯乙烯轉(zhuǎn)化獲得。
11.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于表面保護(hù)片時(shí)， 所述基體聚合物(A)具有300，000 1，000, 000的重均分子量，所述重均分子量由凝膠滲 透色譜通過(guò)聚苯乙烯轉(zhuǎn)化獲得。
12.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述基體聚合物(A)具有0°C或更低的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
13.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述離子化合物是選自咪唑鐺鹽、吡啶鐺 鹽、烷基銨鹽、烷基吡咯烷鐺鹽和烷基磷鐺鹽中的至少一種。
14.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述共聚物(A)是交聯(lián)的。
15.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于光學(xué)元件時(shí)，所 述共聚物(A)具有50 80%的凝膠率作為交聯(lián)度。
16.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中當(dāng)所述粘合劑組合物用于表面保護(hù)片時(shí)， 所述共聚物(A)具有90 100%的凝膠率作為交聯(lián)度。
17.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包括0.01 2.Owt. % 的所述抗靜電劑⑶。
18.一種光學(xué)元件，包括涂布在光學(xué)片一側(cè)或兩側(cè)上的如權(quán)利要求1 17中任一項(xiàng)所 述的粘合劑組合物。
19.如權(quán)利要求18所述的光學(xué)元件，其中粘合劑層具有1X 108 1 X 1011 Q /cm2的薄 層電阻。
20.一種表面保護(hù)片，包括保護(hù)膜和在所述保護(hù)膜一側(cè)或兩側(cè)上形成的粘合劑層，所述 粘合劑層包括如權(quán)利要求1 17中任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物。
21.如權(quán)利要求20所述的表面保護(hù)片，其中所述粘合劑層具有1X 108 1 X 1011 Q /cm2 的薄層電阻。
全文摘要
本發(fā)明提供了粘合劑組合物和包含所述粘合劑組合物的光學(xué)元件和表面保護(hù)膜，所述粘合劑組合物可具有導(dǎo)致高生產(chǎn)率的短老化時(shí)間并允許形成顯示良好抗靜電性能的粘合劑層。所述粘合劑組合物包括共聚物(A)和含離子化合物的抗靜電劑(B)，所述共聚物(A)由含羥基的(甲基)丙烯酰胺(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)共聚形成，所述含羥基的(甲基)丙烯酰胺(a1)選自由含羥基的丙烯酰胺、含羥基的甲基丙烯酰胺和它們的組合組成的組中，且所述(甲基)丙烯酸酯(a2)選自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它們的組合組成的組中。
文檔編號(hào)B32B27/08GK101874091SQ200880117511
公開(kāi)日2010年10月27日 申請(qǐng)日期2008年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月22日
發(fā)明者宋政訓(xùn), 小川博史, 諏訪達(dá)弘 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社