專利名稱：一種防涂改紙及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防涂改紙及其制備方法，該防涂改紙可廣泛應(yīng)用于證券、證件、 票據(jù)、保密文件等的防涂改和防偽。
背景技術(shù)：
隨著科技的進(jìn)步和經(jīng)濟的發(fā)展，許多有價證券、證件、保密文件受到了被涂改 偽造的威脅，許多不法分子利用涂改偽造手段，進(jìn)行詐騙活動，擾亂了正常的金融 秩序和社會秩序。 一系列的防涂改技術(shù)應(yīng)運而生，復(fù)膜技術(shù)以阻止涂改偽造為目的， 防涂改油墨保護(hù)印刷在紙上的信息，但這些仍不能從根本上解決問題，只有使用防 涂改紙，才可以達(dá)到標(biāo)本兼治的目的。于是，防涂改紙應(yīng)運而生。
信息被賦予紙上的途徑主要有印刷機印刷；打印機打??；掃描復(fù)印；通過人 的手借助于文具賦予等。信息的再現(xiàn)是通過油墨和墨水在紙上實現(xiàn)的。油墨和墨水 均通過將著色劑(染料、顏料等)溶解或分散在溶有黏合劑、穩(wěn)定劑及其他助劑的 溶劑中而成。就所用的溶劑而分類，有水性、油性墨水(油墨)區(qū)分。所用的染料 有酸性染料、堿性染料、直接染料等。涂改液就是通過與油墨、墨水發(fā)生物理化學(xué) 反應(yīng)，將其顏色變淡，甚至消失的一類物質(zhì)。目前，市場上現(xiàn)有涂改液的商品比較 多，多以消字靈、修正液等作為商品名稱。雖然商品名稱不盡相同，但從其化學(xué)組 成上看，主要包含以下幾類物質(zhì)有機溶劑，主要包括乙醇、丙酮、乙酸乙酯、苯、 松節(jié)油等有機溶劑，主要用于對油性墨水(油墨)所賦予信息的涂改；酸、堿，主 要是鹽酸、草酸、氫氧化鈉等，涂改液的輔助組成成分，與有機溶劑、氧化劑、還 原劑共同作用；氧化劑、還原劑，主要是雙氧水、次氯酸鹽(鈉)、高錳酸鉀、亞 硫酸氫鈉等，用于對水性墨水(油墨)等賦予信息的涂改。
防涂改紙在國外起步早，發(fā)展快，最早出現(xiàn)在法國的防涂改紙是通過在紙中填 加酚類物質(zhì)，但是，因為酚類物質(zhì)具有氧化性，使得這種紙壽命很短。后來，日本、 英國、德國等國采取了加入某些金屬的絡(luò)合物、酸堿指示劑、鞣酸、酚類等芳香族 有機物等，存在著防偽范圍窄，僅對某一類涂改液有效；紙張壽命短；在大氣環(huán)境 中，易變色等缺點?？萍嫉倪M(jìn)步和經(jīng)濟的發(fā)展，迫切要求提高防涂改紙的質(zhì)量。
因此，開發(fā)一種防偽范圍寬，紙張壽命長，不易變色，穩(wěn)定性好的防涂改紙就成為本領(lǐng)域技術(shù)人員急需要解決的一項技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種防涂改紙。 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案-
方案一
一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防涂改劑，按防涂改紙的總重
量計，所述防涂改劑的用量為0.003%-0.2%，最好為0. 003-0. 1%;所述的防涂改劑 為耐光性大于2級，耐熱性大于ll(TC的溶劑染料。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、 蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍(lán)67染料或藍(lán)70染料；所述偶氮化合物 為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅 130染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶 劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍(lán)136染料、透明紫B、 透明紫RR、透明塑料藍(lán)501、透明藍(lán)RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所 述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改紙中還含有助留劑，按防涂改紙 的總重量計，所述助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述助留劑為三聚 氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙垸或陽離子淀粉等。 方案二
一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防偽物質(zhì)，每平方米防涂改紙 中含有0.03-3克防偽物質(zhì)；所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二 者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷； 所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
所述的防偽物質(zhì)可以與PVA、淀粉、明膠等表面施膠劑一起熬制，也可以溶解 后加入表面施膠液中；防偽試劑的用量與主膠料性質(zhì)、紙頁性能等有關(guān)，依據(jù)主膠 料性質(zhì)的不同，可以在表面施膠液的2%-12% (重量)之間，但是應(yīng)保證每平方米的 成紙至少含0.03克的防偽試劑。建議使用PVA、明膠為主膠料施膠，若使用淀粉施 膠，最好先使用漿內(nèi)施膠。方案之二
一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防涂改劑和防偽物質(zhì)，按防涂
改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003%-0. 2%，最好為0. 003-0. 1%，所述的防 涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于ll(TC的溶劑染料；每平方米防涂改紙中含 有0.03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的 摩爾比為l :卜10 : 1。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、 蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍(lán)67染料或藍(lán)70染料；所述偶氮化合物 為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅 130染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶 劑黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍(lán)136染料、透明紫B、 透明紫RR、透明塑料藍(lán)501、透明藍(lán)RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所 述其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷； 所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改紙中還含有助留劑，按防涂改紙 的總重量計，所述助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述助留劑為三聚 氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙垸或陽離子淀粉等。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種防涂改紙的制備方法。 方案一
一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑加入到紙漿中，混合均勻 后，按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大 于ll(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0.003%-0.2%， 最好為0. 003-0. 1%。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于還將助留劑按照比例加入到紙漿中，按防涂
改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述的助留劑為三 聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙垸或陽離子淀粉等。助留劑可以提高防涂改劑的留 著。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改劑在打漿池、成漿池、調(diào)和池、
或抄造池等處加入紙漿中，混合均勻后，上網(wǎng)抄造。方案二
一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防涂改劑加入到涂布液中，混合均 勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于 ll(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003%-0. 2%，最好 為0. 003-0. 1%。
方案一和方案二的制備方法中，所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽 醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍(lán)67染料或藍(lán)70染料；所述偶氮化合物為 黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130 染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶劑 黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍(lán)136染料、透明紫B、透 明紫RR、透明塑料藍(lán)501、透明藍(lán)RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所述 其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。 方案三
一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到表面施膠液中，混 合均勻后，按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0.03-3克防 偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 二 L
所述的防偽物質(zhì)可以與PVA、淀粉、明膠等表面施膠劑一起熬制，也可以溶解 后加入表面施膠液中；防偽試劑的用量與主膠料性質(zhì)、紙頁性能等有關(guān)，依據(jù)主膠 料性質(zhì)的不同，可以在表面施膠液的2%-12% (重量)之間，但是應(yīng)保證每平方米的 成紙至少含0.03克的防偽試劑。建議使用PVA、明膠為主膠料施膠，若使用淀粉施 膠，最好先使用漿內(nèi)施膠。
方案四
一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到涂布液中，混合均 勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0.03-3克防偽物質(zhì)， 所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 1-10 : 1。
方案三和方案四的制造方法中，所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷； 所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
方案五
一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑加入到紙漿中，混合均勻；將防偽物質(zhì)加入到表面施膠液中，按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防涂改劑 為耐光性大于2級，耐熱性大于ll(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂 改劑的用量為0.003%-0.2%，最好為0. 003-0. 1%;每平方米防涂改紙中含有0. 03-3 克防偽物質(zhì)；所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 :1-10 : 1。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于還將助留劑按照比例加入到紙漿中，按防涂 改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%，最好為0.6-5%;所述的助留劑為三 聚氰胺甲醛樹脂(MF)、環(huán)氧丙垸或陽離子淀粉等。助留劑可以提高防涂改劑的留著。
一種優(yōu)選技術(shù)方案，其特征在于所述防涂改劑在打漿池、成漿池、調(diào)和池、
或抄造池等處加入紙槳中，混合均勻后，上網(wǎng)抄造。 方案六
一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑和防偽物質(zhì)加入到涂布液 中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級， 耐熱性大于ll(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為 0.003%-0.2%，最好為0. 003-0. 1%;每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽物質(zhì)， 所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
方案五和方案六的制造方法中，所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽 醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍(lán)67染料或藍(lán)70染料；所述偶氮化合物為 黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕44染料、紅130 染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑29染料、溶劑 黃19 (醇溶耐曬黃)或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍(lán)136染料、透明紫B、透 明紫RR、透明塑料藍(lán)501、透明藍(lán)RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所述 其它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
所述的鈷化合物是硫酸鈷、硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸 錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
上述技術(shù)方案的基本原理為在紙的制造過程中，加入特定的防涂改和/或防偽 物質(zhì)，該防涂改和/或防偽物質(zhì)可以與涂改液反應(yīng)，這樣，當(dāng)有人試圖涂改紙上的 信息時，就會留下明顯、持久、可見的痕跡，從而很容易被識別。
依據(jù)不同的印刷使用要求和防偽要求(賦予信息的手段和物質(zhì)所決定)，選用不同的物質(zhì)或相互組合使用。對于涂布紙，防涂改劑和防偽物質(zhì)可以加入到涂布液 中，通過涂布均勻地涂在紙頁表面。成紙后，可以用有機溶劑、酸、堿、氧化劑、 還原劑進(jìn)行檢測，觀測紙面顏色變化。與其他防涂改紙采用的芳香族有機物相比， 具有環(huán)保、不影響紙張耐久性、使用存放條件寬松等優(yōu)點。不會影響一般的施膠劑、 填料等造紙輔料的使用效果。完全適用制漿造紙大型生產(chǎn)。 本發(fā)明的優(yōu)點在于
本發(fā)明的防涂改紙可在普通的長網(wǎng)、圓網(wǎng)紙機上實現(xiàn)抄造，可與水印、安全線、 特種纖維等防偽特征兼容。能與壓敏、熱敏等功能紙生產(chǎn)工藝相結(jié)合。對有機溶劑、 酸、堿、氧化劑、還原劑、消字靈等涂改液具有優(yōu)良的感應(yīng)性，耐久性好，不會因 氣候變化出現(xiàn)紙張變色現(xiàn)象，可滿足有價證券、證件、保密文件等流通使用、長期 保存的要求。能有效防止涂改偽造，具有易于大眾識別，又難以偽造的特點?？蓮V 泛應(yīng)用于證券、證件、票據(jù)、保密文件的防偽。對提高有價證券、證件、保密文件 等的安全性具有積極意義。市場前景廣闊，潛力巨大。
下面通過具體實施方式

對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但并不意味著對本發(fā)明保護(hù)范 圍的限制。
具體實施例方式
實施例1
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在抄造池內(nèi)加入透明紫B染料，混合均勻后， 加入三聚氰胺甲醛樹脂(助留劑)，透明紫B染料的用量為防涂改紙總重量的O. 05%， 助留劑的用量為防涂改紙總重量的3%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓搾、表面施膠、干燥、 壓光巻取。
用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有紫色痕跡出現(xiàn)。紙張強度、白度、 色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464.1—89規(guī)定，進(jìn)行老化，老化后，再用 乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改檢驗，紙面上依然出現(xiàn)紫色痕跡。紙張在陽光下爆 曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上依然 出現(xiàn)紫色痕跡。這樣，若有人用有機溶劑涂改紙上的信息時，紙面上會出現(xiàn)紫色痕 跡。
實施例2
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在打漿池內(nèi)加入藍(lán)67染料，混合均勻后，加 入環(huán)氧丙烷，藍(lán)67染料的用量為防涂改紙總重量的0.003%，環(huán)氧丙烷的用量為防涂改紙總重量的0.6%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓光巻取。用 乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有藍(lán)色痕跡出現(xiàn)。
實施例3
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在成漿池內(nèi)加入黃88染料，混合均勻后，加 入陽離子淀粉，黃88染料的用量為防涂改紙總重量的0.2%，陽離子淀粉的用量為 防涂改紙總重量的10%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、千燥、壓光巻取。 用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有黃色痕跡出現(xiàn)。
實施例4
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在調(diào)和池內(nèi)加入透明橙3G染料，混合均勻后， 加入三聚氰胺甲醛樹脂，透明橙3G染料的用量為防涂改紙總重量的0. 15%，三聚氰 胺甲醛樹脂的用量為防涂改紙總重量的5%,上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、 干燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有橙色痕跡出現(xiàn)。
實施例5
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在抄造池內(nèi)加入0.01% (按防涂改紙的總重量 計)的紅122染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓搾、表面施膠、干燥、壓 光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有紅色痕跡出現(xiàn)。
實施例6
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在打漿池內(nèi)加入0.003% (按防涂改紙的總重量 計)的透明綠5B染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓搾、表面施膠、干燥、 壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有綠色痕跡出現(xiàn)。
實施例7
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在調(diào)和池內(nèi)加入0. 1%(按防涂改紙的總重量計) 的黑29染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓搾、表面施膠、干燥、壓光巻 取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有黑色痕跡出現(xiàn)。
實施例8
按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，在成漿池內(nèi)加入0. 2%(按防涂改紙的總重量計) 的油溶綠601染料，混合均勻后，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、表面施膠、干燥、壓 光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有綠色痕跡出現(xiàn)。
實施例9
將藍(lán)136染料加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，藍(lán)136染料的用量為防涂改紙總重量的0.003%。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面
上有藍(lán)色痕跡出現(xiàn)。
實施例10
將棕44染料加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，棕44 染料的用量為防涂改紙總重量的0. 1%。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上 有棕色痕跡出現(xiàn)。
實施例11
將透明紅EG染料加入到涂布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)， 透明紅EG染料的用量為防涂改紙總重量的0.2y。。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂 改，紙面上有紅色痕跡出現(xiàn)。
將實施例2-11所得的防涂改紙，進(jìn)行紙張強度、白度、色度、印刷性能等的 檢測，與不加防涂改劑和助留劑的樣品相比，性能沒有受到影響。按GB464. 1—89 規(guī)定，進(jìn)行老化，老化后，再用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改檢驗，紙面上依然 出現(xiàn)相應(yīng)顏色的痕跡。紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用乙醇、 丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)顏色的痕跡。
實施例12
將硫酸鈷和硫酸錳按照摩爾比1: 1加入到PVA施膠液中，用此種膠液對紙進(jìn) 行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有0.6克硫酸鈷和硫酸錳，即可制得對 酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。
實施例13
將硝酸鈷和氯化錳按照摩爾比5: 1加入到淀粉施膠液中，用此種膠液對紙進(jìn) 行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有3克硝酸鈷和氯化錳，即可制得對酸、 堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。
實施例14
將氯化鈷和硝酸錳按照摩爾比10: l加入到明膠施膠液中，用此種膠液對紙進(jìn) 行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有1克硝酸鈷和氯化錳，即可制得對酸、 堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。
實施例15
將氯化鈷和碳酸錳按照摩爾比10: l加入到明膠施膠液中，用此種膠液對紙進(jìn) 行機內(nèi)或機外施膠，每平方米防涂改紙中含有1克氯化鈷和碳酸錳，即可制得對酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。 實施例16
將硝酸鈷和硫酸錳(兩者摩爾比為2: 1)加入到涂布液中，混合均勻后，按照 銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，每平方米防涂改紙中含有0.6克硝酸鈷和硫酸錳。即可制得 對酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。
實施例17
將硫酸鈷和硝酸錳(兩者摩爾比為1:1)加入到涂布液中，混合均勻后，按照 銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，每平方米防涂改紙中含有0.03克硝酸鈷和硫酸錳。即可制
得對酸、堿、氧化劑、還原劑具有感應(yīng)的紙。
實施例12-17制得的防涂改紙，當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等
涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面 上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞 硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受
到影響。按GB464. l—89規(guī)定，進(jìn)行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀 無顯著變化，用上述試劑進(jìn)行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。 實施例18
在調(diào)和池內(nèi)加入透明橙3G染料，混合均勻后，加入陽離子淀粉，透明橙3G染 料的用量為防涂改紙總重量的0. 003%，陽離子淀粉的用量為防涂改紙總重量的 0.6%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及 用量)、干燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有橙色痕跡 出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色， 當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過 氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘 黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464. l—89規(guī)定， 進(jìn)行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進(jìn)行涂 改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。
實施例19
在調(diào)和池內(nèi)加入黃146染料，混合均勻后，加入三聚氰胺甲醛樹脂，黃146染 料的用量為防涂改紙總重量的0. 2%，三聚氰胺甲醛樹脂的用量為防涂改紙總重量的 10%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及用量)、干燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有黃色痕跡 出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色， 當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過 氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘
黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464. l—89規(guī)定， 進(jìn)行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進(jìn)行涂 改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。 實施例20
在調(diào)和池內(nèi)加入透明塑料藍(lán)501染料，混合均勻后，加入環(huán)氧丙烷，透明塑料 藍(lán)501染料的用量為防涂改紙總重量的0. 1%，環(huán)氧丙烷的用量為防涂改紙總重量的 8%，上網(wǎng)抄造，經(jīng)成型、壓榨、中部施膠(使用實施例12-15中任一種的膠液及用 量)、干燥、壓光巻取。用乙醇、丙酮、苯等有機溶劑涂改，紙面上有藍(lán)色痕跡出 現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色， 當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過 氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘 黃色。紙張強度、白度、色度、印刷性能等沒有受到影響。按GB464. l—89規(guī)定， 進(jìn)行老化，或紙張在陽光下爆曬一周后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進(jìn)行涂 改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。
實施例21
將藍(lán)70染料、硫酸鈷、氯化錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=3: 1)加入到涂布 液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，藍(lán)70染料的用量為防涂改紙總重 量的O. 1%，每平方米防涂改紙中含有0.8克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、苯等 有機溶劑涂改，紙面上有蘭色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、甲 酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上， 紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng) 用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L 94.3 a -0. 1 b 3.45)、表面強度好，加藍(lán)70染料、硫酸鈷、氯化錳后，紙張耐 折43雙次、白度92.鄉(xiāng)、色度(L 92.4 a 1.2 b 2.8)、表面強度好，前后相比紙 張性能沒有受到影響。防偽紙張在105土2i:烘箱內(nèi)進(jìn)行老化，或在陽光下爆曬一周 后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進(jìn)行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。實施例22
將油溶紫401、硝酸鈷、碳酸錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=10: 1)加入到涂
布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，油溶紫401的用量為防涂改紙總 重量的0.2%，每平方米防涂改紙中含有0.03克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、 苯等有機溶劑涂改，紙面上有紫色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、 甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上， 紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng) 用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L 94.3 a -0. 1 b 3.45)、表面強度好，加油溶紫401、硝酸鈷、碳酸錳后，紙張耐 折43雙次、白度92.8%、色度(L 92.4 a 1.2 b 2.8)、表面強度好，前后相比紙 張性能沒有受到影響。防偽紙張在105士2'C烘箱內(nèi)進(jìn)行老化，或在陽光下爆曬一周 后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進(jìn)行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。 實施例23
將紅233染料、氯化鈷、硫酸錳(硫酸鈷與氯化錳的摩爾比=1: 1)加入到涂 布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)，紅233染料的用量為防涂改紙總 重量的0.003%，每平方米防涂改紙中含有3克硫酸鈷和氯化錳。用乙醇、丙酮、苯 等有機溶劑涂改，紙面上有紅色痕跡出現(xiàn)。當(dāng)用硫酸、草酸、鹽酸、硝酸、乙酸、 甲酸等涂于紙上，紙面上出現(xiàn)粉紅色，當(dāng)用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等涂于紙上， 紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng)用次氯酸鈉、過氧化氫等氧化劑涂改時，紙面上出現(xiàn)棕色，當(dāng) 用亞硫酸氫鈉涂改時，紙面上出現(xiàn)橘黃色。原紙耐折42雙次、白度93.4%、色度(L 94.3 a -0. 1 b 3.45)、表面強度好，加紅233染料、氯化鈷、硫酸錳后，紙張耐 折43雙次、白度92.8%、色度(L 92.4 a 1.2 b 2.8)、表面強度好，前后相比紙 張性能沒有受到影響。防偽紙張在105士2'C烘箱內(nèi)進(jìn)行老化，或在陽光下爆曬一周 后，紙面外觀無顯著變化，用上述試劑進(jìn)行涂改，紙面上依然出現(xiàn)相應(yīng)的顏色痕跡。
權(quán)利要求
1、一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防涂改劑，按防涂改紙的總重量計，所述防涂改劑的用量為0.003％-0.2％；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于110℃的溶劑染料。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的防涂改紙，其特征在于所述的防涂改劑為酞箐染料、 偶氮化合物、蒽醌化合物或其它染料，所述酞箐染料為藍(lán)67染料或藍(lán)70染料；所 述偶氮化合物為黃146染料、黃88染料、黃25染料、黃89染料、橙11染料、棕 44染料、紅130染料、紅233染料、紅125染料、紅122染料、粉紅127染料、黑 29染料、溶劑黃19或透明黃101;所述蒽醌化合物為藍(lán)136染料、透明紫B、透明 紫服、透明塑料藍(lán)501、透明藍(lán)RP、油溶綠601、透明綠5B或油溶紫401;所述其 它染料為透明紅EG、透明橙3G或透明黃3G。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的防涂改紙，其特征在于所述防涂改紙中還含有助 留劑，按防涂改紙的總重量計，所述助留劑的用量為0.6%-10%;所述助留劑為三聚 氰胺甲醛樹脂、環(huán)氧丙烷或陽離子淀粉。
4、 一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防偽物質(zhì)，每平方米防涂改 紙中含有0.03-3克防偽物質(zhì)；所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑， 二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的防涂改紙，其特征在于所述的鈷化合物是硫酸鈷、 硝酸鈷或氯化鈷；所述的含錳離子的感應(yīng)劑為硫酸錳、硝酸錳、碳酸錳或氯化錳。
6、 一種防涂改紙，其特征在于在防涂改紙中含有防涂改劑和防偽物質(zhì)，按 防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0.003%-0.2%，所述的防涂改劑為耐光性 大于2級，耐熱性大于ll(TC的溶劑染料；每平方米防涂改紙中含有0. 03-3克防偽 物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 : 1-10二 L
7、 一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑加入到紙漿中，混合 均勻后，按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱 性大于ll(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003%-0. 2%。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的防涂改紙的制造方法，其特征在于還將助留劑按 照比例加入到紙漿中，按防涂改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%;所述的助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂、環(huán)氧丙烷或陽離子淀粉。
9、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的防涂改紙的制造方法，其特征在于所述防涂改劑 在打漿池、成漿池、調(diào)和池、或抄造池處加入紙漿中，混合均勻后，上網(wǎng)抄造。
10、 一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防涂改劑加入到涂布液中，混 合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性 大于11(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為0. 003%-0. 2%。
11、 一種防涂改紙的制備方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到表面施膠液中， 混合均勻后，按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0.03-3克 防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 :l-10 : l。
12、 一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防偽物質(zhì)加入到涂布液中，混 合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；每平方米防涂改紙中含有0.03-3克防偽物 質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
13、 一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑加入到紙漿中，混合 均勻；將防偽物質(zhì)加入到表面施膠液中，按照普通膠版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防 涂改劑為耐光性大于2級，耐熱性大于11(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計， 防涂改劑的用量為0.003%-0.2%;每平方米防涂改紙中含有0.03-3克防偽物質(zhì)；所 述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
14、 根據(jù)權(quán)利要求13所述的防涂改紙的制造方法，其特征在于還將助留劑 按照比例加入到紙漿中，按防涂改紙的總重量計，助留劑的用量為0.6%-10%;所述 的助留劑為三聚氰胺甲醛樹脂、環(huán)氧丙烷或陽離子淀粉。
15、 一種防涂改紙的制造方法，其特征在于將防涂改劑和防偽物質(zhì)加入到涂 布液中，混合均勻后，按照銅版紙工藝進(jìn)行生產(chǎn)；所述的防涂改劑為耐光性大于2 級，耐熱性大于ll(TC的溶劑染料，按防涂改紙的總重量計，防涂改劑的用量為 0.003%-0.2%;每平方米防涂改紙中含有0.03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷 化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1 : 1-10 : 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種防涂改紙及其制作方法，可廣泛應(yīng)用于證券、證件、票據(jù)、保密文件等的防涂改和防偽。在防涂改紙中含有防涂改劑和/或防偽物質(zhì)，按防涂改紙的總重量計防涂改劑的用量為0.003％-0.2％，所述的防涂改劑為酞箐染料、偶氮化合物、蒽醌化合物；每平方米防涂改紙中含有0.03-3克防偽物質(zhì)，所述的防偽物質(zhì)為鈷化合物和含錳離子的感應(yīng)劑，二者的摩爾比為1∶1-10∶1。本發(fā)明的防涂改紙可在普通的長網(wǎng)、圓網(wǎng)紙機上實現(xiàn)抄造，可與水印、安全線、特種纖維等防偽特征兼容。對有機溶劑、酸、堿、氧化劑、還原劑、消字靈等涂改液具有優(yōu)良的感應(yīng)性，耐久性好，能有效防止涂改偽造，具有易于大眾識別，又難以偽造的特點。
文檔編號D21H21/46GK101666060SQ2009101764
公開日2010年3月10日 申請日期2009年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月16日
發(fā)明者曹秀痕, 李亞娟, 王炳強, 婉 粟, 蘇秀軍, 韋 陳, 陳義清, 磊 黃 申請人:保定鈔票紙廠;中國印鈔造幣總公司