專利名稱：薄膜、制造薄膜的方法以及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含至少一個(gè)具有衍射消除結(jié)構(gòu)的透明復(fù)制層和反射層的薄膜，制備
這樣的薄膜的方法和所述薄膜的用途。 在開始提到的此類型的薄膜是已知的并用于保護(hù)和裝飾物品、文件、包裝等。使用金屬或非金屬無機(jī)反射層以便最佳地突出由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的光學(xué)可變效果。這樣的光學(xué)可變效果表現(xiàn)為從不同的視角，觀察者觀察到薄膜的不同外觀，如不同的顏色印象和/或圖象圖形和/或特征和/或消光度。此外，具有動(dòng)態(tài)效果的全息圖、全息顯示等是可識別的。 對于在特殊領(lǐng)域的應(yīng)用，已知的薄膜被證明不是特別合適，因?yàn)楫a(chǎn)生的光學(xué)可變
效果太顯著，反射太強(qiáng)和/或剌激人眼。這出現(xiàn)在例如存在于司機(jī)直接視野中的機(jī)動(dòng)車內(nèi)
部組件的情況下，機(jī)動(dòng)車號牌的情況下或家具、包裝、某些貴重的文件等的情況下。 因此對于這些應(yīng)用，依賴于具有其它安全特征或裝飾元素的薄膜。 下面通過舉例來更詳細(xì)地脫明用于機(jī)動(dòng)車號牌領(lǐng)域中的實(shí)例，但是其實(shí)質(zhì)上也適
用于其它上述應(yīng)用。 機(jī)動(dòng)車號牌通常由支撐板構(gòu)成，該支撐板通常由鋁或鋼構(gòu)成。借助機(jī)械壓印工藝在支撐板上壓印出凸起的字符銘文。字符銘文通常由包括文字?jǐn)?shù)字的字符組成，例如在德國，其表示機(jī)動(dòng)車的注冊地，并形成單獨(dú)的號碼。為了使壓印的機(jī)動(dòng)車號牌上的字符銘文容易可見，在凸起的壓印區(qū)域配備有有色涂層。為了該目的，通常借助壓印膜(blockingfilm)來實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的油墨轉(zhuǎn)移，該壓印膜由襯底膜構(gòu)成，該襯底膜結(jié)合到可從其分離的有色裝飾層上。在油墨轉(zhuǎn)移期間，使襯底膜與機(jī)動(dòng)車號牌的凸起的壓印區(qū)域機(jī)械接觸，并且在壓力下，任選地還在壓力和升高的溫度下將裝飾層轉(zhuǎn)移到其上。 為了提高字符銘文的可識別性，通常在整個(gè)區(qū)域內(nèi)將與字符銘文形成對比的顏色的反光膜壓到支撐板上。在德國通常的機(jī)動(dòng)車號牌的情況下，為了該目的支撐板的前部層壓有白色的反光膜，而將黑色的裝飾膜壓印到字符銘文上。 由于對機(jī)動(dòng)車號碼牌的防偽性不斷增加的需求，層壓在機(jī)動(dòng)車號牌的支撐板上的反光膜或裝飾膜都已配備有額外的安全特征，其不能被人類裸眼直接識別出來，因而不損害機(jī)動(dòng)車號牌外觀和它的可讀性。為了該目的，形成了安全特征，例如，特別小的安全特征，并將其如此引入，使得它們只能從非常特別的視角才能可見。 因此，DE 10241803Al公開了一種壓印膜，其具有襯底膜和可從其分離的裝飾層，用于在字符銘文區(qū)域壓印機(jī)動(dòng)車號牌。通過移除裝飾層區(qū)域、改變所述區(qū)域的顏色或使所述區(qū)域和襯底膜不可分離地結(jié)合而引入安全特征，從而賦予壓印膜獨(dú)特性。
然而，這種額外的安全特征已經(jīng)證明是相對容易復(fù)制的，因而仍需要提供一種用于涂覆字符銘文的防偽薄膜。尤其是，由于它們的高水平的防偽和/或給人深刻印象的裝飾效果，光學(xué)可變效果作為額外的安全特征是特別引人注目的，該光學(xué)可變效果由在開始時(shí)提到的薄膜之一產(chǎn)生，該薄膜包含至少一個(gè)具有衍射消除結(jié)構(gòu)的透明復(fù)制層和反射層。
這不僅應(yīng)用于要?jiǎng)榆囂柵?，而且也可以用于上文提到的機(jī)動(dòng)車內(nèi)部組件，用于家具、包裝和某些貴重的文件如用于銀行卡的磁條區(qū)域等的情況。因此，通常需要防偽和/或裝飾薄膜，為了這些特殊的應(yīng)用，這些薄膜使被其涂覆的物品的通常外觀基本上得以保持。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種薄膜，其具有產(chǎn)生光學(xué)可變效果的衍射消除結(jié)構(gòu)，所述光學(xué)可變效果只有在觀察者靠近觀察薄膜時(shí)才可識別或變得可識別，并且提供了該薄膜的制備方法。 對于包含至少一個(gè)具有衍射消除結(jié)構(gòu)的透明復(fù)制層和反射層的薄膜，該目的通過借助至少一個(gè)直接與衍射消除結(jié)構(gòu)鄰接設(shè)置的著色的色淀層來形成該反射層來實(shí)現(xiàn)，其中如此選擇所述至少一個(gè)色淀層的折射率和復(fù)制層的折射率n2，使得折射率與n2的虛部之間的差的絕對值在0. 05-0. 7的范圍內(nèi)，并且所述至少一個(gè)色淀層的亮度L*在0-90的范圍內(nèi)，該薄膜顯示出由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的潛在的光學(xué)可變效果。"潛在"的光學(xué)可變效果的意思是只有處于特定的外部條件下，該光學(xué)可變效果才能被薄膜的觀察者識別。與那些在具有金屬反射層的薄膜上可識別的光學(xué)可變效果相比，本發(fā)明所述的薄膜顯示出僅僅是弱的或離散的光學(xué)可變效果，其只有在由合適光源的照明下，才是視覺上明顯的。 因而，優(yōu)選僅在復(fù)制層遠(yuǎn)離衍射消除結(jié)構(gòu)的一側(cè)，在標(biāo)準(zhǔn)照明下，并且在距薄膜不超過約0. 5m的第一距離上，和/或通過用合適的光源或點(diǎn)光源照明薄膜(其中通過這樣的照明在更長的距離上也可具有可識別性)評估本發(fā)明的薄膜時(shí)，觀察者不僅識別到所述至少一個(gè)色淀層的顏色效果，而且另外識別到由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的光學(xué)可變效果，其增加了防偽性和/或具有裝飾性能。 同時(shí)，但是，對于觀察者，在正常照射下并且在距薄膜大于約0. 5m的第二距離時(shí)，特別是距薄膜至少lm至2m的距離時(shí)，實(shí)質(zhì)上只能辨別色淀層的顏色效果。由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的光學(xué)可變效果不再可識別或基本上不再可識別，使得涂覆有本發(fā)明薄膜的物體的光學(xué)外觀沒有偏離或僅僅可以忽略的程度偏離傳統(tǒng)的有色物體。 在此，標(biāo)準(zhǔn)照明下觀察是指特別是在位于配色箱中觀察本發(fā)明的薄膜，例如，byko-譜版式2，將標(biāo)準(zhǔn)光源D65用于照射。 因此，使用著色的色淀層替代金屬或非金屬無機(jī)反射層使得可以形成具有潛在的光學(xué)可變效果的薄膜，在正常觀察時(shí)，這種光學(xué)可變效果不顯著或者僅略微顯現(xiàn)，并且不或幾乎不眩目或者剌激眼睛。 材料的折射率由實(shí)部和虛部組成，虛部對材料的光吸收負(fù)責(zé)。在使用至少一個(gè)色淀層替代傳統(tǒng)的折射層時(shí)，反射中的光衍射也部分地由色淀層的折射率的虛部引起。在此，第一級衍射光柵形式的消除結(jié)構(gòu)的衍射效率典型地在0. 2_2%的范圍內(nèi)。色淀層折射率的實(shí)部與復(fù)制層折射率的實(shí)部通常差別微小。由于在反射中所述至少一個(gè)色淀層與復(fù)制層的折射率的差，由衍射消除結(jié)構(gòu)衍射的光進(jìn)一步被由色淀層散射的光疊加，結(jié)果是衍射效果被削弱。由在所述至少一個(gè)色淀層和復(fù)制層之間的界面處衍射的光與由所述至少一個(gè)色淀層反散射的光之間的匹配使得可以形成潛在的光學(xué)可變效果。原則上，所有的顏色都能被用于所述至少一個(gè)色淀層的著色，但是色淀層吸收入射光的程度越大，衍射光和反散射光的疊加總是越弱。 本發(fā)明的薄膜具有這樣的優(yōu)點(diǎn)防偽或特別吸引人的薄膜的存在，在離開一定距離和/或在表面觀察時(shí)薄膜不呈現(xiàn)給觀察者，而是只呈現(xiàn)簡單的有色涂層的存在。只有在離開薄膜很短距離上更靠近地觀察該薄膜和/或在該薄膜的特殊照明下或更強(qiáng)地通過該
6薄膜的特殊照明，由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的光學(xué)可變效果才是可清楚地識別的，在此還需要呈現(xiàn)出與著色的色淀層的強(qiáng)顏色效果相比，傾向于不是很顯著或具有相對很小的發(fā)光度的衍射效果。 所使用的色淀層的亮度1/尤其借助基于分光光度計(jì)的CIE-LAB DatecolorSF 600
測量系統(tǒng)來測定。在根據(jù)CIELAB公式LW的表面顏色的情況下的比色測定顏色差異中，
L*值代表亮/暗軸，a*值代表戲/綠軸，且b*值代表黃/藍(lán)軸。因此，LW顏色空間被描
述為三維坐標(biāo)體系，C軸描述亮度，并且可以為0到100之間的值。 在此，亮度L*的測量在下列條件下實(shí)現(xiàn) 測量幾何學(xué)漫射/8°根據(jù)DIN 5033和ISO 2496 測量開口直徑26mm光譜范圍360-700nm根據(jù)DIN 6174 標(biāo)準(zhǔn)光源D65 特別地，手電筒、鹵素?zé)艋驒C(jī)動(dòng)車頭燈形式的點(diǎn)光源適合于作為照明本發(fā)明的薄膜和使光學(xué)可變效果可視的光源。然而，直接入射的陽光作為光源任選地也是合適的。
本發(fā)明薄膜優(yōu)選的結(jié)構(gòu)描述如下。 在這里，色淀層不僅是指由著色的色淀形成的層，也指著色的粘合劑或塑料層。將所述至少一個(gè)色淀層施加到復(fù)制層上，特別地，通過印刷、澆注、用刮刀施加、噴涂、通過擠出施加等。 色淀層的層厚度特別地在lym至50iim的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2iim至10iim的范圍內(nèi)。 為了形成復(fù)制層，優(yōu)選例使用尤其包括輻射交聯(lián)涂層(例如UV涂層)或熱交聯(lián)涂
層的涂覆層。然而，還可以使用熱塑性塑料或常規(guī)的正性或負(fù)性光刻膠。 復(fù)制層的厚度尤其在O. liim至50iim的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0. 2iim至liim的范圍內(nèi)。
然而，復(fù)制層還能夠用作自支撐襯底膜以用于另外的層，如至少一個(gè)色淀層的施加，并且可
以更厚，例如高至3mm的厚度范圍。 視所選擇的復(fù)制層的材料而定，尤其借助與其表面成形相應(yīng)的工具，如沖模或軋輥、平版印刷工藝或激光燒蝕將消除結(jié)構(gòu)引入到復(fù)制層中。通過UV復(fù)制提供了一種可能的變化方案，其中使成形的透明工具與包含UV涂料的復(fù)制層接觸，并同時(shí)借助UV輻射源使UV涂料固化。熱復(fù)制是特別優(yōu)選的，其中使加熱的成形工具與包含熱塑性材料的復(fù)制層接觸。
已證明對薄膜是有益的是，如果選擇所述至少一個(gè)色淀層的著色使得著色數(shù)PN在1. 5至120cmVg的范圍內(nèi)，特別地，在5至120cmVg的范圍內(nèi)，著色數(shù)PN依據(jù) PN = t,(,/》、和f = ^來計(jì)算，下列定義是可適用的 mp =色淀層中顏料的質(zhì)量(單位g)， mBM =常量；色淀層中粘結(jié)劑的質(zhì)量(單位g)， mA =常量；色淀層中添加劑的固體質(zhì)量(單位g)， ON =顏料的吸油數(shù)(根據(jù)DIN 53199)， d =顏料的密度(根據(jù)DIN 53193)， x =可變量，相應(yīng)于色淀層中不同顏料的數(shù)目。
這樣，從被認(rèn)為適合于色淀層的組合物開始，其它不同于此的可能的著色可快速地并以一種不復(fù)雜的方式計(jì)算。 已證明有利的是，如果選擇所述至少一個(gè)色淀層的著色，使得可見光通過所述至少一個(gè)色淀層的透射率T小于75% 。 透射率T， S卩，透射所述至少一個(gè)色淀層的程度，特別地借助分光光度計(jì)，例如Hitachi U-2000型測定，測量在360-700nm的波長范圍內(nèi)進(jìn)行。 著色的色淀層的透射率T越大，光學(xué)可變效果越不顯著，并且可識別性的程度越低。 此外，已證明有利的是，如果可見光通過所述至少一個(gè)色淀層的透射率T在1%至
75%的范圍內(nèi)，特別地在1 %至50%的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1 %至25%的范圍內(nèi)。 特別有利的是，如果在標(biāo)準(zhǔn)照明下在距薄膜不超過約0. 5m的第一距離上，并額外
地通過適合的光源照明薄膜，由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的光學(xué)可變效果對于在復(fù)制層的遠(yuǎn)離衍
射結(jié)構(gòu)一側(cè)觀察薄膜的觀察者是可識別的。使用每個(gè)人都可獲得的簡單的點(diǎn)光源，例如，以
手電筒的形式，都適合于簡單而經(jīng)濟(jì)地監(jiān)控薄膜的真實(shí)性，甚至由未經(jīng)培訓(xùn)的人員。 潛在地由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的光學(xué)可變效果尤其表現(xiàn)為在薄膜中，當(dāng)從不同的視
角觀察該薄膜時(shí)，顯示出不同的顏色和/或不同的圖象圖形和/或不同的文字?jǐn)?shù)字的字符
和/或不同的消光度等。特別優(yōu)選形成以全息圖、具有動(dòng)態(tài)效果的全息顯示、透鏡元件或經(jīng)
由衍射消除結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的亞光結(jié)構(gòu)的形式而存在的光學(xué)可變元件。借助線性或十字光柵制備
的光學(xué)可變元件也已證明是有用的。 衍射消除結(jié)構(gòu)特別通過如空間頻率、方位、輪廓形狀，輪廓高度h等參數(shù)來確定。本發(fā)明的薄膜可包括兩種或更多種在這些參數(shù)上有差異的不同類型的衍射消除結(jié)構(gòu)。
—般而言，特別是具有正弦曲線、矩形、鋸齒狀等輪廓的對稱或不對稱的消除結(jié)構(gòu)，適合于作為衍射消除結(jié)構(gòu)。消除結(jié)構(gòu)可形成衍射光柵，如線性光柵、十字光柵、閃耀光柵，包含同心的或不同心的環(huán)形結(jié)構(gòu)的透鏡結(jié)構(gòu)等。 衍射光柵的空間頻率優(yōu)選在50至4000線/毫米的范圍內(nèi)選擇，100線/毫米至約3000線/毫米的范圍是優(yōu)選的。 當(dāng)從復(fù)制層的橫截面來觀察時(shí)，衍射消除結(jié)構(gòu)的幾何輪廓高度h尤其具有在50至
5000nm范圍內(nèi)的值，優(yōu)選在75至2000nm的范圍內(nèi)的值。輪廓的高度h通過消除結(jié)構(gòu)的最
高點(diǎn)和與之接近的最低點(diǎn)之間的高度差來確定。最高點(diǎn)可這樣定義為形成消除結(jié)構(gòu)的凸起
(mountain)的頂點(diǎn)，最低點(diǎn)可定義為形成消除結(jié)構(gòu)的凹陷(valley)的底部。 使用具有局部不同輪廓高度的復(fù)雜表面輪廓的衍射消除結(jié)構(gòu)也是可能的。這種表
面輪廓也可是形成亞光結(jié)構(gòu)的隨機(jī)表面輪廓。 在微觀尺度上，無光澤的結(jié)構(gòu)具有細(xì)小的消除結(jié)構(gòu)元件，其決定了散射能力并且只可以通過統(tǒng)計(jì)學(xué)特征來表述，例如，舉例來說，中心線平均值Ra、相關(guān)長度lc等，中心線平均值Ra在20nm至5000nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選的值在50nm-1000nm的范圍內(nèi)，而相關(guān)長度lc在至少一個(gè)方向上具有200nm至50000nm范圍內(nèi)的值，優(yōu)選在500nm至10000nm的范圍內(nèi)。
各向同性亞光結(jié)構(gòu)的顯微尺度細(xì)小的消除結(jié)構(gòu)元件不具有方位上優(yōu)選的方向，正是因?yàn)檫@個(gè)原因，比預(yù)設(shè)界限具有更大強(qiáng)度的散射光(例如由視覺可識別性所說明的)均勻地在所有的方位角方向上分布在由亞光結(jié)構(gòu)的散射能力所預(yù)先確定的立體角上，從而表面元件在日光下呈現(xiàn)從白到灰的顏色。在偏離垂直方向改變角度的情況下，表面元件呈現(xiàn)黑色。與弱散射亞光結(jié)構(gòu)相比，強(qiáng)散射的亞光結(jié)構(gòu)使散射光在更大的立體角上分布。如果亞光結(jié)構(gòu)的消除元件具有優(yōu)選的方向，例如，舉例來說，不對稱的亞光結(jié)構(gòu)，則散射光具有各向異性的分布。 如在上文已提及的，在明亮的情況下，強(qiáng)散射色淀層，衍射效果由于反散射光表現(xiàn)得比較弱，而在黑暗的情況下，衍射效果表現(xiàn)得很強(qiáng)，強(qiáng)烈地吸收顏色，因?yàn)閹缀鯖]有任何光被色淀層反散射。因而，在使用光-著色的色淀層的情況下，潛在的光學(xué)可變效果的可識別性在某些情況下，受到在觀察者的方向上由所述至少一個(gè)色淀層反散射的光如此巨大削弱，使得光學(xué)可變效果只有在非常特定的視角或者用特殊的照明和/或發(fā)光強(qiáng)度才會(huì)變得明顯。因此，已經(jīng)證明有利的是如果隨著所述至少一個(gè)色淀層的亮度l/的增加，折射率r^與化的虛部之間的差的絕對值按比例增加。這意味著，在使用暗-著色的色淀層的情況下，色淀層和復(fù)制層的折射率的虛部能夠相對接近，而不會(huì)使薄膜的潛在光學(xué)可變效果從短距離和任選地在使用特殊照明時(shí)受到削弱。另一方面，在使用亮-著色的色淀層的情況下，已證明是有利的是，色淀層和復(fù)制層的折射率的虛部彼此不是如此接近，使得薄膜的潛在光學(xué)可變效果從短距離和任選地在使用特殊照明的情況下是可識別的。 下列情況已被證明是有益的在所述至少一個(gè)色淀層的亮度l/在0至約50的范圍內(nèi)的情況下(對應(yīng)暗色調(diào))，折射率r^與ri2的虛部的差的絕對值在0. 05至0.7的范圍內(nèi)；和在所述至少一個(gè)色淀層的亮度L*在約50至90的范圍內(nèi)的情況下(對應(yīng)亮色調(diào))，折射率與n2的虛部的差的絕對值在0. 3-0. 7的范圍內(nèi)。 對于薄膜優(yōu)選的色淀層的亮度L*與折射率ni與n2的虛部的差的絕對值之間的關(guān)系通過舉例的方式顯示在

圖1中。 所述薄膜可以提供其它的安全特征，以進(jìn)一步增強(qiáng)其防偽性。因而，已經(jīng)證明有用的是，如果薄膜包括機(jī)器_可讀碼。優(yōu)選使用代碼以校驗(yàn)在薄膜上的編碼形式的信息，該信息可被評估，例如，用于監(jiān)測目的。 因而，例如，可能對機(jī)動(dòng)車號牌的字符銘文的包括文字?jǐn)?shù)字的字符進(jìn)行加密，例如涉及注冊地，借助保密加密運(yùn)算法則進(jìn)行并使用該加密的結(jié)果作為代碼。在被警方檢查的期間，能夠例如檢查出存在的代碼是否確實(shí)包含屬于所監(jiān)測的字符銘文的機(jī)動(dòng)車號碼牌信息。 安全相關(guān)的數(shù)據(jù)，例如，舉例來說，在機(jī)動(dòng)車號牌的情況下，機(jī)動(dòng)車所有者或機(jī)動(dòng)車自身的信息，也可作為信息被編碼。結(jié)果，公眾不能獲得這些數(shù)據(jù)。在被警方檢查的過程中，存在的信息借助合適的設(shè)備能被解碼并評估出來。 機(jī)器可讀碼，能例如通過衍射消除結(jié)構(gòu)來提供，并可以例如以一維或二維條形碼的形式、縮微文本等形式存在。 機(jī)器可讀碼也可通過使所述至少一個(gè)色淀層著色、通過形成所述層，例如，部分不同地和/或具有特殊性能，額外地或選擇性地提供。因而，單個(gè)的色淀層可具有導(dǎo)電性顏料和/或磁性顏料和/或發(fā)光顏料和/或熱致變色顏料等，它們提供或補(bǔ)充所述代碼。
在透明復(fù)制層上并列使用復(fù)數(shù)個(gè)不同的色淀層是很容易實(shí)現(xiàn)的。因而，不同的色淀層能以彼此任意的組合來使用。不同的色淀層可能含有不同的顏料，所述顏料包括具有不同顏色、或具有相同顏色但其它方面可區(qū)分的材料。因而，具有相同顏色的色淀層能夠通過只有在特定條件下才可被識別的特定顏料所區(qū)分，如，舉例來說，發(fā)光顏料、磁性顏料、導(dǎo)電性顏料、熱致變色顏料等。 第一色淀層可僅具有有色的顏料，并且另外的色淀層可具有相同的顏色但額外地含有至少一種特定的顏料。兩層具有相同的顏色的色淀層可各自含有在其性能(例如激發(fā)波長，磁性等)方面有區(qū)別的特定的顏料。 通常用于凹版印刷的所有著色顏料都能夠被用于所述的至少一個(gè)色淀層。它們通常的顆粒直徑在20nm至5 ii m范圍內(nèi)。 在使用不同的色淀層的情況下，可形成要求的圖案，例如以連接環(huán)、微銘文、符號、標(biāo)識、一維和二維的條形碼等形式。這些圖案可能在標(biāo)準(zhǔn)的照明下是可見的和/或在特定的條件下可識別的，如UV輻射，加熱等。 已證明有益的是，如果垂直于透明復(fù)制層的平面來觀察，將至少兩個(gè)不同的色淀層設(shè)置在衍射消除結(jié)構(gòu)的不同區(qū)域中，所述色淀層，在它們的折射率和/或它們的亮度L*和/或它們的著色數(shù)PN和/或它們的透射率T方面不同。結(jié)果是可以形成區(qū)域，特別是圖案狀的區(qū)域，在該區(qū)域中，在靠近觀察的情況下，衍射消除結(jié)構(gòu)的潛在光學(xué)可變效果比相鄰區(qū)域要更明顯。 另外，已經(jīng)證明是有益的是，如果垂直于透明復(fù)制層的平面來觀察，至少一個(gè)進(jìn)一步著色的或無色的涂層(其折射率ri3與透明復(fù)制層的折射率rv沒有差別或差別小于0. 05)存在于透明復(fù)制層的至少一個(gè)區(qū)域中，特別是存在于衍射消除結(jié)構(gòu)的區(qū)域中。這樣的著色的或無色的涂層導(dǎo)致衍射消除結(jié)構(gòu)的光學(xué)可變效果完全被消除，因?yàn)樵趶?fù)制層與有色的或無色的涂層的界面處入射光不被折射或者不以顯著程度被折射。 因此，可以制造薄膜，其僅在一些圖案狀區(qū)域，即僅局部地，表現(xiàn)出潛在的光學(xué)可變效果的，盡管消除結(jié)構(gòu)到處都存在。因此，該圖案類似區(qū)域的輪廓(其中存在潛在光學(xué)可變效果)，可形成該薄膜的另一個(gè)可讀的安全特征。 可選擇地，消除結(jié)構(gòu)可僅存在于復(fù)制層的區(qū)域中以實(shí)現(xiàn)相同的效果。 薄膜特別是自支撐的層壓膜形式的，或具有基底膜和可從該基底膜上分離的轉(zhuǎn)移
膜形式的，并且包括復(fù)制層和至少一個(gè)色淀層。層壓膜尤其具有透明的基底膜，在該基底膜
上設(shè)置有復(fù)制層，至少一個(gè)色淀層和任選的粘附層。如果復(fù)制層是自支撐的，則層壓膜也
可僅包括復(fù)制層，至少一個(gè)色淀層和任選的粘附層?；啄ねǔＰ纬傻暮穸仍?. 5 ii m至
100iim的范圍內(nèi)，優(yōu)選在12iim至50iim的范圍內(nèi)。 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目標(biāo)的薄膜的制備方法包括以下步驟 形成具有折射率的透明復(fù)制層， 在復(fù)制層的一面形成衍射消除結(jié)構(gòu)， 借助至少一種著色組合物，在復(fù)制層上并直接鄰接于衍射消除結(jié)構(gòu)形成具有折射率n2和亮度L*的至少一個(gè)著色的色淀層，該至少一種著色組合物以可流動(dòng)的狀態(tài)施加并且不損害復(fù)制層。 形成著色組合物，尤其是使得其不侵蝕復(fù)制層，不部分溶解或完全溶解復(fù)制層，從而使得消除結(jié)構(gòu)保持不變。因此，用于形成至少一個(gè)色淀層的組合物可既不消光(extinguish)、變圓(round)，也不另外地?fù)p害在復(fù)制層中所形成的衍射消除結(jié)構(gòu)。消除結(jié)構(gòu)的輪廓形狀能夠令人滿意地得到保持。
所述至少一個(gè)色淀層在其中形成有衍射消除結(jié)構(gòu)的凝固的復(fù)制層上形成。無論復(fù)
制層的凝固是通過化學(xué)固化工藝，通過冷卻或通過簡單干燥，任選地在提供氣體和/或熱
的情況下，任選地在同時(shí)形成消除結(jié)構(gòu)的情況下實(shí)現(xiàn)的，在此是不重要的。 優(yōu)選地，通過熱塑性涂層、熱交聯(lián)涂層或化學(xué)交聯(lián)涂層，特別是UV交聯(lián)涂料或包
括樹脂和固化劑的雙組分涂料體系的形式的透明復(fù)制粉筆料形成透明復(fù)制層。 優(yōu)選地，為了形成色淀層，著色組合物由下列組成的有色色淀形成 0_50重量％的水 1-10重量％的有機(jī)溶劑或溶劑混合物
1_40重量％的著色的顏料 0. 1-5重量％的用于穩(wěn)定顏料分散體/乳液的添加劑 0. 5-10重量％的分散添加劑 0. 5-10重量％的無機(jī)填料或填料混合合物 25-90重量％的聚合物分散體和/或聚合物乳液和/或聚合物溶液 特別地，用以下組成來形成著色的色淀 25-35重量％的水 4-8重量％的有機(jī)溶劑或溶劑混合物 5_10重量％的著色的顏料 0. 5-1重量％的用于穩(wěn)定顏料分散體/乳液的添加劑 0. 5-2重量％的分散添加劑 0. 5-3重量％的無機(jī)填料或填料混合物 35-60重量％的聚合物分散體和/或聚合物乳液和/或聚合物溶液 聚合物分散體和/或聚合物乳液和/或聚合物溶液在此尤其作為成膜劑發(fā)揮作用。 已經(jīng)證明是有益的是，如果將丙烯酸酯聚合物乳液、丙烯酸酯共聚物乳液或陰離 子丙烯酸酯共聚物乳液用作聚合物乳液，。 此外，已經(jīng)證明是有益的是，如果將聚胺酯分散體或聚酯樹脂分散體或醋酸乙烯 酯_乙烯共聚物分散體用作聚合物分散體。 用水溶解或稀釋的水溶性或水可稀釋性脲醛樹脂，優(yōu)選用作聚合物溶液，另外還 可將樹脂溶解于水和有機(jī)溶劑中，或用水和有機(jī)溶劑稀釋。然而，也可使用其它基于水和/ 或基于溶劑的成膜聚合物溶液。 特別地，使用具有至少30重量X固含量且密度d在1.01-1. lg/cn^范圍內(nèi)的乳液 或分散體已經(jīng)證明是有益的。 為了形成著色的色淀，尤其是固含量為38^，密度為1.05g/cn^并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫
度Tg約為15t:的丙烯酸酯共聚物乳液已經(jīng)證明適合作為成膜劑。 可選擇地，由于其配方而不損害復(fù)制層并且對復(fù)制層具有足夠的粘附性的所有成 膜劑，例如，舉例來說，水基體系、UV固化體系等，都是適合的。也可以使用溶劑基體系，只 要復(fù)制層由交聯(lián)的塑料形成。 在形成包含文字?jǐn)?shù)字的字符銘文時(shí)，將本發(fā)明的薄膜用于涂履機(jī)動(dòng)車號牌是理想 的。
然而，將本發(fā)明的薄膜用于涂覆包裝、機(jī)動(dòng)車內(nèi)部的塑料部件、家具和貴重的文 件，例如銀行卡、票征或彩票也已經(jīng)證明是有用的。在具有磁條的銀行卡的情況下，如EC卡 或者信用卡，該磁條優(yōu)選由本發(fā)明的薄膜形成。
附圖1-6旨在通過實(shí)例來圖解本發(fā)明。因此， 圖1顯示了色淀層的亮度L*與復(fù)制層和色淀層的折射率之間的差A(yù)n的絕對值
之間的優(yōu)選關(guān)系圖，An對應(yīng)于折射率的虛部之間的差； 圖2顯示了第一薄膜的橫截面； 圖3顯示了層壓膜形式的第二薄膜的橫截面； 圖4顯示了轉(zhuǎn)移膜形式的第三薄膜的橫截面； 圖5顯示了貫穿根據(jù)圖6的機(jī)動(dòng)車號牌的橫截面Y-Y'; 圖6顯示了機(jī)動(dòng)車號牌的平面圖。 圖l顯示了色淀層的亮度l/與復(fù)制層和色淀層的折射率之間的差A(yù)n的絕對值之
間的優(yōu)選關(guān)系圖。在此例中，色淀層的折射率^的實(shí)部和復(fù)制層的折射率化的實(shí)部相等，
因此折射率&、化的實(shí)部可被忽略，圖中An的絕對值僅給出了折射率&、化的虛部之間的
差。所示的亮度C對應(yīng)于包含不同顏色的顏料的色淀層(a)至(e)。 圖1中的字母(a)至(e)表示具有不同的顏色的色淀層 (a)=具有范圍為0-50的亮度L*的黑色或灰色色淀層 (b)=具有范圍為10-90的亮度L*的藍(lán)色色淀層 (c)=具有范圍為20-90的亮度的紅色色淀層 (d)=具有范圍為10-90的亮度L*的綠色色淀層 (e)=具有范圍為50-90的亮度L*的黃色色淀層。 | An|值，即復(fù)制層的折射率r^與著色的色淀層的折射率化的虛部之間的差的絕 對值，對于黑色色淀層(a)優(yōu)選在0.05至0. 7的范圍內(nèi)。 這意味著，在黑色著色的色淀層的情況下，甚至當(dāng)復(fù)制層與色淀層的折射率的虛 部的差僅為0. 05時(shí)，潛在的光學(xué)可變效果仍然是可識別的。著色的色淀層的顏色越亮，要 選擇更大的I An|值，以便讓潛在的光學(xué)可變效果仍可用裸眼順利地辨別。
這可從| AnLin對于具有黑色(a)，從藍(lán)色(b)、紅色(c)、綠色(d)至黃色(e)的 顏色的色淀層的亮度L*的曲線形狀清楚地看出。 因此，曲線| Anlmin隨著色淀層亮度i;的增加而增加。在黃色色淀層的情況下，
An|值在0. 4至0. 7的范圍內(nèi)。
這意味著，應(yīng)該選擇復(fù)制層和黃色色淀層的折射率的虛部使得它們的差至少為 0. 4，以便使?jié)撛诘墓鈱W(xué)可變效果是可識別的，并且不會(huì)由于在觀察者的方向上從黃色色淀 層所反散射的光而使得其不可辨別或僅可微弱地感知。 下面給出用于形成復(fù)制層和不同地著色的色淀層(a)至(e)的組合物的實(shí)例。
復(fù)制層例如由具有以下組成的色淀形成(單位g):
17000甲乙酮
1000 二丙酮醇 1500基于甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸酯聚合物(密度d = 1. 19g/cm3)
2750用變性乙醇潤濕的硝酸纖維素，65% (密度d = 1. 25g/cm3)
121500基于異佛爾酮二異氰酸酯的多異氰酸酯 肝艦H雄氏靜雄飾銀(a)隨定(靴g): 2500水
2500有機(jī)溶劑異丙醇
200堿性添加劑，25%在水中(揮發(fā)性)
400分散添加劑，固體:40%
200 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸16nm
100 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸7. 5 ii m
50碳黑顏料，密度d = 1. 8g/cm3， ON = 230
2500粘結(jié)劑I :丙烯酸酯共聚物乳液，固體37. 5%
4000粘結(jié)劑II :丙烯酸酯共聚物乳液，固體55%
下式適用于該黑色色淀<formula>formula see original document page 13</formula>
其中mp二50g的碳黑
f = ON/d = 230/1. 8g/cm3 = 127. 8cmVg(對碳黑) mBM = (0. 375 2500g粘結(jié)劑I) + (0. 55 4000g粘結(jié)劑II) =937. 5g粘結(jié)劑I+2200g粘結(jié)劑II = 3137. 5g粘結(jié)劑 mA = 0. 4 400g的分散添加劑=160g的固體分散添加劑 用于形成具有最高著色的黑色色淀層(a)的色淀(單位g): 2500水
2500有機(jī)溶劑異丙醇
200堿性添加劑，25%在水中(揮發(fā)性)
400分散添加劑，固體:40%
200 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸16nm
100 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸7. 5 ii m
2500碳黑顏料，密度d = 1. 8g/cm3， ON = 230
2500粘結(jié)劑I :丙烯酸酯共聚物乳液，固體37. 5%
4000粘結(jié)劑II :丙烯酸酯共聚物乳液，固體55% 下式適用于該黑色色淀<formula>formula see original document page 13</formula>其中mp = 2500g碳黑
f = ON/d = 230/1. 8g/cm3 = 127. 8cmVg(對碳黑)
mBM = (0. 375 2500g的粘結(jié)劑I) + (0. 55 棚g的粘結(jié)劑II)
=937. 5g粘結(jié)劑I+2200g粘結(jié)劑II = 3137. 5g粘結(jié)劑10/14頁


























mA = (0. 4 400g的分散添加劑)=160g的固體分散添加劑 肝麵者飾銀(b)隨定(靴g): L* = 33. 58 a* = 0. 54 b* = -30. 23 2500水
2500有機(jī)溶劑異丙醇
200堿性添加劑，25%在水中(揮發(fā)性)
400分散添加劑，固體:40%
200 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸16nm
100 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸7. 5 ii m
1200酞菁藍(lán)色顏料，密度d = 1. 5g/cm3， ON = 43
2500粘結(jié)劑I :丙烯酸酯共聚物乳液，固體37. 5%
4000粘結(jié)劑II :丙烯酸酯共聚物乳液，固體55% 下式適用于該藍(lán)色色淀
cm
1200gx28.7
PN = y = _^ =10. 4
.Ow+附J 3137.5g + 160g
其中mp二 1200g酞菁藍(lán)色顏料
f = ON/d = 43/1. 5g/cm3 = 28. 7cmVg (對酞菁藍(lán)色顏料) mBM = (0. 375 2500g粘結(jié)劑I) + (0. 55 4000g粘結(jié)劑II) =937. 5g粘結(jié)劑I+2200g粘結(jié)劑II = 3137. 5g粘結(jié)劑 mA = (0. 4 400g分散添加劑)=160g固體分散添加劑 用于形成紅色色淀層(c)的色淀: L* = 38. 43 a* = 44. 23 b* = 20. 44 2500水
2500有機(jī)溶劑異丙醇
200堿性添加劑，25%在水中(揮發(fā)性)
400分散添加劑，固體:40%
200 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸16nm
100 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸7. 5 ii m
1200 二酮吡咯并吡咯顏料，密度d = 1. 35g/cm3， ON = 49
2500粘結(jié)劑I :丙烯酸酯共聚物乳液，固體37. 5%
4000粘結(jié)劑II :丙烯酸酯共聚物乳液，固體55% 下式適用于該紅色色淀
i , a 1200gx36.3— 3 pN = f = _g_2 cm
+ (附脂+附》 3137.5g + 160g' g
其中mp = 1200g 二酮吡咯并吡咯顏料
f = ON/d = 49/1. 35g/cm3 = 36. 3cm3/g (對二酮吡咯并吡咯顏料) mBM = (0. 375 2500g粘結(jié)劑I) + (0. 55 4000g粘結(jié)劑II)=937. 5g粘結(jié)劑I+2200g粘結(jié)劑II = 3137. 5g粘結(jié)劑 MA = (0. 4 400g分散添加劑)=160g固體分散添加劑 肝薩線飾銀(d)隨定(靴g): L* = 14. 52 a* = -49. 34 b* = 10. 91 2500水
2500有機(jī)溶劑異丙醇
200堿性添加劑，在水中占25% (揮發(fā)性)
400分散添加劑，固體:40%
200 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸16nm
100 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸7. 5 ii m
1200氯化銅酞菁顏料，密度d = 2. 03g/cm3， ON = 30
2500粘結(jié)劑I :丙烯酸酯共聚物乳液，固體37. 5%
4000粘結(jié)劑II :丙烯酸酯共聚物乳液，固體55%
下式適用于該暗綠色色淀
c附3
-=5.4 <
PN =》
1200gxl4.8-
!(附腳+wJ 3137.5g + 160g
其中mp = 1200g氯化銅酞菁顏料
f = ON/d = 30/2. 03g/cm3 = 14. 8cmVg (對氯化銅酞菁顏料) mBM = (0. 375 2500g粘結(jié)劑I) + (0. 55 4000g粘結(jié)劑II) =937. 5g粘結(jié)劑I+2200g粘結(jié)劑II = 3137. 5g粘結(jié)劑 mA = (0. 4 400g分散添加劑)=160g固體分散添加劑 用于形成黃色色淀層(e)的色淀: L* = 86. 35 a* = 1. 91 b* = 89. 79 2500水
2500有機(jī)溶劑異丙醇
200堿性添加劑，25%在水中(揮發(fā)性)
400分散添加劑，固體:40%
200 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸16nm
100 二氧化硅填料，平均顆粒尺寸7. 5 ii m
1200單偶氮苯并咪唑酮顏料，密度d = 1. 57g/cm3， ON = 56
2500粘結(jié)劑I :丙烯酸酯共聚物乳液，固體37. 5%
4000粘結(jié)劑II :丙烯酸酯共聚物乳液，固體55% 下式適用于該黃色色淀
PN =》
1200gx35.7
CAM
:13
c附
(附腳+w》 3137.5g + 160g g
其中mp = 1200g單偶氮苯并咪唑酮顏料
f = ON/d = 56/1. 57g/cm3 = 35. 7cm3/g (對單偶氮苯并咪唑酮顏料)
mBM = (0. 375 2500g粘結(jié)劑I) + (0. 55 4000g粘結(jié)劑II) = 937. 5g粘結(jié)劑I+2200g粘結(jié)劑II = 3137. 5g粘結(jié)劑 mA = (0. 4 400g的分散添加劑)=160g固體分散添加劑 圖2顯示了第一薄膜1的橫截面，它具有包含衍射消除結(jié)構(gòu)3的透明復(fù)制層2和 著色的色淀層4。色淀層4直接與復(fù)制層2的其上存在衍射消除結(jié)構(gòu)3的一側(cè)相鄰。復(fù)制 層2的層厚度為0. 5 m，而色淀層的層厚度為3 m。 在此，復(fù)制層2是熱塑性的并且由已經(jīng)在上文提及的下列組成的涂層形成(g): 17000甲乙酮 1000雙丙酮醇 1500基于甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸酯聚合物(密度d = 1. 19g/cm3) 2750用變性乙醇潤濕的硝酸纖維素，65% (密度d = 1. 25g/cm3) 1500基于異佛爾酮二異氰酸酯的多異氰酸酯 借助加熱、成形工具，將衍射消除結(jié)構(gòu)3以具有正弦曲線輪廓和空間頻率為1000
線/毫米的線性光柵的形式壓印到復(fù)制層2中。 在此，色淀層4由下列組成的黑色色淀形成(單位g) 2500水 2500有機(jī)溶劑異丙醇 200堿性添加劑，25重量％在水中(揮發(fā)性) 400分散添加劑，固體40重量％ 200 二氧化硅填料(平均顆粒尺寸16nm) 100 二氧化填料(平均顆粒尺寸7. 5nm) 1000碳黑顏料，密度d = 1. 8g/cm3， ON = 230 2500粘結(jié)劑I :丙烯酸酯共聚物乳液，固體37. 5重量％ 4000粘結(jié)劑II :丙烯酸酯共聚物乳液，固體55重量％ 下式適用于該黑色色淀<formula>formula see original document page 16</formula> 其中mp = lOOOg碳黑 f = ON/d = 230/1. 8g/cm3 = 127. 8cmVg(對碳黑)
mBM = (0. 375 2500g粘結(jié)劑I) + (0. 55 4000g粘結(jié)劑II)
= 937. 5g粘結(jié)劑I+2200g粘結(jié)劑II = 3137. 5g粘結(jié)劑
mA = (0. 4 400g分散添加劑)=160g固體分散添加劑
當(dāng)在復(fù)制層2側(cè)觀察薄膜1時(shí)，可看到潛在的光學(xué)變化效果。 圖3顯示了層壓薄膜形式的第二薄膜1'的橫截面。該層壓薄膜具有包括PET的 自支撐透明襯底膜IO，膜厚度為19 m，鄰近它的是具有衍射消除結(jié)構(gòu)3的復(fù)制層2和另外 的色淀層4。復(fù)制層2和色淀層4以在圖2中描述的方式來形成。將該層壓薄膜以如下方 式施加到基體上(在此未顯示)使色淀層4粘合到基體上，尤其是借助粘附層。粘附層可 被施加到基體和/或色淀層4上。將襯底膜10永久地粘合到復(fù)制層2上，并作為保護(hù)層保留在復(fù)制層2和位于基體上的色淀層4之上。當(dāng)在襯底膜10的一側(cè)觀察薄膜l'，可看見潛 在的光學(xué)可變效果。 圖4顯示了轉(zhuǎn)移薄膜形式的第三薄膜1"的橫截面。轉(zhuǎn)移薄膜具有可從轉(zhuǎn)移層分 離的襯底膜ll，并且其包含PET，且層厚度為19iim。 轉(zhuǎn)移層與可分離的襯底膜11之間任選地設(shè)置了脫離層6 (release layer)，其允
許或促進(jìn)了襯底膜11和轉(zhuǎn)移層的分離。這樣的脫離層6通常由蠟、硅樹脂等形成，并且經(jīng)
常具有l(wèi)nm至1.5iim范圍內(nèi)的層厚度，特別地在4nm至12nm范圍內(nèi)。 另外，保護(hù)漆層，例如具有范圍在O. 5iim至15iim范圍內(nèi)，尤其是在liim至3iim
范圍內(nèi)的層厚度的保護(hù)漆層，可被設(shè)置于可分離的襯底膜11與轉(zhuǎn)移層之間或脫離層6和轉(zhuǎn)
移層之間，在襯底膜11分離后，該保護(hù)漆層保留在轉(zhuǎn)移層上，并保護(hù)其表面免受機(jī)械和/或
化學(xué)侵蝕。 這樣的保護(hù)漆層，例如，可以通過以下組分的漆形成(單位g):
2200甲乙酮
300 丁醇 1500基于甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸酯聚合物 30UV吸收劑 10光穩(wěn)定劑 120長石，密度d = 2. 6g/m3 因此，根據(jù)圖4的轉(zhuǎn)移薄膜的轉(zhuǎn)移層包括，以這樣的順序，任選地保護(hù)漆層、復(fù)制 層2、色淀層4和設(shè)置在色淀層4的遠(yuǎn)離襯底膜11 一側(cè)的粘附層5。其可以是熱融粘附層 或冷粘附層。粘附層5尤其具有0. 2至10 ii m范圍內(nèi)，優(yōu)選在1-2. 5 ii m范圍內(nèi)的層厚度。
將根據(jù)圖4的轉(zhuǎn)移薄膜沒置在基體上，使得粘附層5面對著基體。之后，粘附層5 的粘附性被激發(fā)并粘合到基體上。這可作用于整個(gè)區(qū)域或只在局部，從而使得當(dāng)襯底膜11 被剝離的時(shí)候，轉(zhuǎn)移層完全或僅在局部粘附到基體上。如果轉(zhuǎn)移薄膜的轉(zhuǎn)移層僅在局部轉(zhuǎn) 移到基體上，那些沒有借助粘附層5固定到基體上的轉(zhuǎn)移層的區(qū)域保留在基體薄膜11上， 并且隨著它一起被移除。 圖5顯示了施加到機(jī)動(dòng)車號牌100形式的基體7上的，根據(jù)圖2的第一薄膜的Y-Y' 方向的橫截面(見圖6)。色淀層4永久地粘附性地結(jié)合到基體7上。 圖6顯示了圖5的機(jī)動(dòng)車號牌100的平面圖。該機(jī)動(dòng)車號牌由配備有白色、反光涂 層并且通常由鋁或鋼板構(gòu)成的支撐板101構(gòu)成。借助機(jī)械壓印工藝使凸起的字符銘文102 壓印到支撐板101上。字符銘文102由文字?jǐn)?shù)字字符102a， 102b， 102c， 102d組成，它們例 如在德國，表示機(jī)動(dòng)車的注冊地并且形成獨(dú)有的號碼。為了使得壓印的機(jī)動(dòng)車號牌100的 字符銘文102容易可見，用具有潛在的光學(xué)可變效果的黑色的薄膜有色地涂覆凸起的壓印 區(qū)域，通過白色虛線來標(biāo)明它的存在。此外，提供機(jī)動(dòng)車號牌100的壓印凸起的邊界103，其 同樣涂覆有具有潛在光學(xué)可變效果的黑色薄膜。為此目的，借助由基體薄膜和可從其上分 離的轉(zhuǎn)移層構(gòu)成的轉(zhuǎn)移薄膜(如圖4中的)，進(jìn)行著色薄膜的適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)移。在轉(zhuǎn)移層局部 轉(zhuǎn)移的情況下，在壓力下，任選地還在壓力下且在升高的溫度下，使轉(zhuǎn)移薄膜與機(jī)動(dòng)車號牌 100的支撐板101的凸起的壓印區(qū)域機(jī)械接觸，且轉(zhuǎn)移層在精確位置上轉(zhuǎn)移到凸起區(qū)域中。
然而，該薄膜在其它領(lǐng)域的用途，如上文所述，例如在家具、貴重的文件、機(jī)動(dòng)車內(nèi)部部件等的表面，當(dāng)然也是有利的。
權(quán)利要求
薄膜(1)，其包括至少一個(gè)具有衍射消除結(jié)構(gòu)(3)的透明復(fù)制層(2)和反射層，其特征在于，所述反射層由直接鄰近消除衍射結(jié)構(gòu)(3)設(shè)置的至少一個(gè)著色的色淀層(4)形成，其中選擇所述至少一個(gè)色淀層(4)的折射率n1和復(fù)制層(2)的折射率n2使得折射率n1與n2的虛部之間的差的絕對值在0.05-0.7的范圍內(nèi)，并且其中所述至少一個(gè)色淀層(4)的亮度L*在0-90的范圍內(nèi)，薄膜(1、1’、1”)顯示由衍射消除結(jié)構(gòu)(3)產(chǎn)生的潛在的光學(xué)可變效果。
2. 權(quán)利要求l的薄膜，其特征在于，選擇所述至少一個(gè)色淀層(4)的著色使得著色數(shù) PN在1.5-120cmVg的范圍內(nèi)，該著色數(shù)PN根據(jù)n、，力 和f = !計(jì)算，其中下列定義是適用的mp =色淀層中顏料的質(zhì)量，單位為g，H1bm常量；色淀層中粘結(jié)劑的質(zhì)量，單位為g，mA =常量；色淀層中添加劑的固體質(zhì)量，單位為g，ON =顏料的吸油數(shù)(根據(jù)DIN 53199)，d =顏料的密度(根據(jù)DIN 53193)，x =可變量，相應(yīng)于色淀層中不同顏料的數(shù)目。
3. 權(quán)利要求1或2的薄膜，其特征在于，選擇所述至少一個(gè)色淀層(4)的著色使得通過 所述至少一個(gè)色淀層(4)的可見光的透射率T小于75X。
4. 權(quán)利要求3的薄膜，其特征在于，通過所述至少一個(gè)色淀層(4)的可見光的透射率T 在1_75%的范圍內(nèi)，特別是在1-50%的范圍內(nèi)。
5. 權(quán)利要求l-4任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，由衍射消除結(jié)構(gòu)(3)產(chǎn)生的光學(xué)可變效果 對于在復(fù)制層(4)的遠(yuǎn)離衍射消除結(jié)構(gòu)(3) —側(cè)觀察薄膜(1)的觀察者而言，在下列條件 下是可識別的在標(biāo)準(zhǔn)照明下以距薄膜不超過約0. 5m的第一距離觀察，特別地在通過適合 的光源照明下。
6. 權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，薄膜(1)中的光學(xué)可變效果表現(xiàn)為當(dāng)從不 同的視角觀察時(shí)，薄膜(1)顯示不同的顏色和/或不同的圖象圖形和/或不同的包括文字 數(shù)字的字符和/或不同的消光度。
7. 權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，衍射消除結(jié)構(gòu)(3)形成全息圖和/或具有 動(dòng)態(tài)效果的全息顯示和/或透鏡結(jié)構(gòu)和/或亞光結(jié)構(gòu)和/或線性或十字光柵。
8. 權(quán)利要求l-7任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，隨著所述至少一個(gè)色淀層(4)的亮度1/ 的增加，折射率r^與n2的虛部之間的差的絕對值成比例地增加。
9. 權(quán)利要求8的薄膜，其特征在于，在所述至少一個(gè)色淀層(4)的亮度l/在0至50的 范圍內(nèi)，其相應(yīng)于暗色調(diào)的情況下，折射率&與n2的虛部之間的差的絕對值在0. 05至0. 5 的范圍內(nèi)；并且在所述至少一個(gè)色淀層的亮度L*在50至90的范圍內(nèi)，其相應(yīng)于亮色調(diào)的 情況下，折射率與n2的虛部之間的差的絕對值在0. 3至0. 5的范圍內(nèi)。
10. 權(quán)利要求l-9任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，薄膜(1)包含機(jī)器可讀碼。
11. 權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，垂直于透明復(fù)制層(2)的平面來觀察， 將至少兩個(gè)不同的色淀層(4)設(shè)置在衍射消除結(jié)構(gòu)(3)的不同區(qū)域中，其中色淀層在它們 的折射率的虛部和/或在它們的亮度L*和/或在它們的著色數(shù)PN方面不同。
12. 權(quán)利要求3和4中任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，垂直于透明復(fù)制層(2)的平面來觀 察，將至少兩個(gè)不同的色淀層(4)設(shè)置在衍射消除結(jié)構(gòu)(3)的不同區(qū)域中，其中色淀層在它 們的折射率的虛部和/或在它們的亮度L*和/或在它們的著色數(shù)PN和/或在它們的透射 率T方面不同。
13. 權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的薄膜，其特征在于，垂直于透明復(fù)制層(2)的平面來觀察， 至少一個(gè)另外的著色的涂層存在于透明復(fù)制層(2)的至少一個(gè)區(qū)域中，特別是存在于衍射 消除結(jié)構(gòu)(3)的區(qū)域中，所述另外的著色的涂層的折射率1!3與透明復(fù)制層區(qū)域(2)的折射 率&沒有差別或差別小于0. 05。
14. 權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的薄膜(1)的制備方法，包括以下步驟 形成具有折射率r^的透明復(fù)制層(2)，在復(fù)制層(2)的一面形成衍射消除結(jié)構(gòu)(3)，和借助至少一種著色的組合物，在復(fù)制層(2)上并直接鄰接于衍射消除結(jié)構(gòu)(3)形成至 少一個(gè)具有折射率化和亮度L*的著色的色淀層(4)，將該至少一種著色的組合物以可流動(dòng) 的狀態(tài)施加并且既不侵蝕也不部分溶解也不完全溶解復(fù)制層(2)。
15. 權(quán)利要求13的方法，其特征在于，所述著色組合物是熱塑性涂層或化學(xué)固化涂層 的形式，特別地是UV固化涂料或包括樹脂和固化劑的雙組分涂料體系的形式。
16. 權(quán)利要求15的方法，其特征在于，所述著色組合物由下列色淀形成0- 50重量％的水1- 10重量％的有機(jī)溶劑或溶劑混合物 1-40重量％的著色的顏料0. 1-5重量％的用于穩(wěn)定顏料分散體/乳液的添加劑0. 5-10重量％的分散添加劑0. 5-10重量％的無機(jī)填料或填料混合物25-90重量％的聚合物分散體和/或聚合物乳液和/或聚合物溶液。
17. 權(quán)利要求16的方法，其特征在于，所述色淀由下列組合物形成 25-35重量％的水4- 8重量％的有機(jī)溶劑或溶劑混合物5- 10重量％的著色的顏料0. 5-1重量％的用于穩(wěn)定顏料分散體/乳液的添加劑0. 5-2重量％的分散添加劑0. 5-3重量％的無機(jī)填料或填料混合物35-60重量％的聚合物分散體和/或聚合物乳液和/或聚合物溶液。
18. 權(quán)利要求16或17的方法，其特征在于，丙烯酸酯聚合物乳液或丙烯酸酯共聚物乳 液或陰離子丙烯酸酯共聚物乳液被用作聚合物乳液。
19. 權(quán)利要求16-18的方法，其特征在于，聚胺酯分散體或聚酯樹脂分散體或醋酸乙烯 酯_乙烯共聚分散體被用作聚合物分散體。
20. 權(quán)利要求l-13任一項(xiàng)的薄膜(1)的用途，用于涂覆由包含文字?jǐn)?shù)字的字符的字符 銘文形成的機(jī)動(dòng)車號牌。
21. 權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的薄膜(1)的用途，用于涂覆包裝材料、機(jī)動(dòng)車內(nèi)部的塑料部件、家具和貴重文件，如IC卡、票證或彩票,
全文摘要
本發(fā)明涉及薄膜(1)，其包括至少一個(gè)具有衍射消除結(jié)構(gòu)(3)的透明的復(fù)制層(2)和反射層，該反射層由至少一個(gè)著色的色淀層(4)形成，并且薄膜(1，1’，1”)顯示出通過衍射消除結(jié)構(gòu)(3)產(chǎn)生的潛在的光學(xué)可變效果和該薄膜的用途。另外，本發(fā)明涉及制備這樣的薄膜的方法。
文檔編號B32B7/04GK101716843SQ200910221
公開日2010年6月2日 申請日期2009年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月6日
發(fā)明者H·蘇斯尼爾, M·希特爾 申請人:雷恩哈德庫茲基金兩合公司;埃里?！跗婀煞莨?br>