專利名稱：一種高反射率的反射膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶顯示器等使用的背光源的反射膜，特別是涉及一種高反射率的反射膜及其制造方法。
背景技術(shù)：
目前，液晶顯示器廣泛應(yīng)用于手機(jī)、GPS導(dǎo)航儀、電腦、電視等中作為顯示裝置。而液晶顯示器本身不發(fā)光，需要通過背光源來提供照射光。背光源中需要裝配反射膜，以減少光從側(cè)面和背面的泄漏而造成的光損耗，從而提高顯示器的亮度，同時反射膜產(chǎn)生的反射光要求很均勻，從而提供亮且均勻的高質(zhì)量畫面。通常所用反射膜為添加白色無機(jī)微?；蛴袡C(jī)粒子等達(dá)到反射的目的，在此基礎(chǔ)上，發(fā)展出通過各種方法使反射膜產(chǎn)生微孔或氣泡， 利用膜的基體樹脂與微孔或氣泡的折射率差異來提高反射率，這種方法能有效地提高反射率。上述反射膜的一般制造方法如下1.將聚酯A層原料(聚酯、無機(jī)粒子和有機(jī)粒子以及抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等助劑)、聚酯B層原料(聚酯、無機(jī)粒子、有機(jī)粒子或/和不相容聚合物以及抗氧劑、熱穩(wěn)定劑等助劑)在180°C左右的溫度下預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)，其中無機(jī)粒子為Ti02、BaSO4或其混合物，有機(jī)粒子為聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯等，不相容聚合物選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚環(huán)戊二烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂等；2.在上述擠出機(jī)中，原料在285°C左右的溫度下熔融擠出，并經(jīng)過濾器過濾后從多層模頭中擠出，得到片狀熔體；3.將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在表面溫度為25 °C左右的激冷輥上冷卻固化，同時所述片狀熔體另一面(聚酯A層表面)經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化得到厚片；4.將上述厚片經(jīng)一組表面溫度為85°C左右的輥預(yù)熱，然后在溫度為90°C左右的快慢輥組進(jìn)行縱向拉伸，拉伸倍率為3. 3左右，得到單軸拉伸聚酯膜片；5.用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過溫度為95°C左右的預(yù)熱區(qū)，接著在溫度為120°C左右的拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸3. 0倍左右，然后經(jīng)過溫度為200°C 左右的熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過溫度為50°C左右的冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、 收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。但隨著在反射膜的孔隙率的提高，即膜的微孔或氣泡含量增大，使得反射膜變軟， 導(dǎo)致反射膜在使用加工過程中易于劃傷，折皺，所以孔隙率不宜過大。這樣，通過利用膜的基體樹脂與微孔或氣泡的折射率差異來提高反射率會受到限制，導(dǎo)致用該方法制造出的反射膜的反射率只能提高到一定程度，之后便無法再提高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服上述背景技術(shù)的不足，提供一種高反射率的反射膜及其制造方法。
為了實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明提供的一種高反射率的反射膜及其制造方法，包括內(nèi)部含有孔隙的聚酯B層，該聚酯B層的工作面上設(shè)有至少一層聚酯A層，該反射膜在560nm 波長處反射率>98%，所述聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差彡 4. 0 μ m。上述方案中，所述聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差 ^ IOym,以保證本反射膜的成膜穩(wěn)定性。一種制造上述高反射率的反射膜的方法，包括以下步驟(1)將聚酯A層原料和聚酯B層原料分別預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)，其中聚酯B層原料中添加有成核劑；(2)所述原料從上述擠出機(jī)中熔融擠出后，經(jīng)過濾器過濾從多層模頭中擠出，得到片狀熔體；(3)將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在激冷輥上冷卻固化，另一面 (聚酯A層表面)經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化，同時在背冷風(fēng)中添加第一次誘導(dǎo)溶液對所述片狀熔體的聚酯A層表面進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶，得到厚片；(4)上述厚片經(jīng)風(fēng)吹干表面第一次誘導(dǎo)溶液后，將該厚片經(jīng)一組輥預(yù)熱，然后再在快慢輥組中進(jìn)行縱向拉伸，同時向厚片的聚酯A層表面噴第二次誘導(dǎo)溶液對厚片的聚酯A 層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶，得到單軸拉伸聚酯膜片；(5)用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過預(yù)熱區(qū)，接著在拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸，然后經(jīng)過熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、 收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。上述方案中，所述第一次誘導(dǎo)溶液為以水和乙二醇的混合物為溶劑，水和乙二醇的質(zhì)量比為4 1 1 1，以濃度為lwt% 的苯甲酸鈉、濃度為lwt%
的對氯苯甲酸鈉為溶質(zhì)的溶液，以誘導(dǎo)聚酯A層迅速產(chǎn)生粗大球晶。上述方案中，所述第二次誘導(dǎo)溶液為丙酮與乙二醇的混合溶劑，質(zhì)量比為1 4 1 1，以誘導(dǎo)聚酯A層迅速產(chǎn)生粗大球晶。上述方案中，所述B層原料中添加的成核劑為苯甲酸鈉、聚乙二醇，以及乙烯-甲基丙烯酸鹽共聚物的混合物，其中，苯甲酸鈉含量為B層原料中聚酯的0. 5wt% 3. 5wt%，聚乙二醇含量為B層原料中聚酯的2. Owt % 4. 0wt%，乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物的含量為B層原料中聚酯的0. 5wt% 2. 5wt%，以保證B層產(chǎn)生細(xì)小球晶。上述方案中，所述A層原料中含有占A層原料中聚酯的10 40wt%粒子狀或粉末狀無機(jī)物，B層原料中含有占B層原料中聚酯的5 25wt%粒子狀或粉末狀無機(jī)物、占B 層原料中聚酯的5 25wt%粒子狀有機(jī)物、以及占B層原料中聚酯的5 20wt%與聚酯不相容的聚合物，這樣有助于在反射膜的聚酯A層和聚酯B層中形成大量均勻分布的空隙。上述方案中，所述粒子狀或粉末狀無機(jī)物為氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂、硫酸鈣、硫酸鋇中的一種或幾種的混合物，所述粒子狀無機(jī)物的使用時的平均粒徑為0. 5 5 μ m,粉末狀無機(jī)物使用時的平均粒徑為0. 05 0. 5 μ m,這樣，保證了粒子無機(jī)物或粉末狀無機(jī)物在聚酯內(nèi)的能夠分散均勻，有利形成微細(xì)的空隙，從而獲得高反射率。上述方案中，所述對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶的同時，采用抽風(fēng)系統(tǒng)將揮發(fā)的溶劑回收再次利用，節(jié)能環(huán)保。
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上述方案中，所述聚酯A層為光的第一反射面，該聚酯A層添加有紫外線吸收劑， 這樣保證了反射膜在使用過程中不會因光照時間長而出現(xiàn)變黃劣化。上述聚酯A層和聚酯B層的主體材料是聚酯。聚酯選自聚對苯二甲酸丁二醇酯、 聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸亞環(huán)己基二亞甲基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等中至少一種或其共混物合金。上述粒子狀或粉末狀無機(jī)物可以是二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、碳酸鎂、硅酸鎂中的一種或幾種的混合物，優(yōu)選二氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇。所述粒子狀有機(jī)物可以是丙烯酸類聚合物或其改性共聚物、聚苯乙烯或其改性物、有機(jī)硅樹脂或其改性物、尼龍樹脂或其改性物、聚氨酯樹脂或其改性物，優(yōu)選聚苯乙烯或其改性物、有機(jī)硅樹脂或其改性物、丙烯酸類聚合物或其改性物。所述與聚酯不相容的聚合物可以是環(huán)氧樹脂后乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯等烯烴的均聚物、共聚物或改性均聚物、改性共聚物或環(huán)狀均聚物、環(huán)狀共聚物。所述紫外線吸收劑可以是水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類與受阻胺類中的一種或幾種。優(yōu)選幾種復(fù)配的紫外線吸收劑。本發(fā)明中的反射膜可以按照實際需要添加各種添加劑，例如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、 光穩(wěn)定劑、紫外吸收劑、抗靜電劑、有機(jī)微粒、無機(jī)微粒、成核劑、塑化劑等。本發(fā)明中的反射膜，可以是一種未經(jīng)拉伸或單軸拉伸或雙軸拉伸膜片。為提高反射膜的耐熱性和機(jī)械性能，優(yōu)選經(jīng)過拉伸的膜片。本發(fā)明通過在加工制造過程中，前后兩次分別誘導(dǎo)聚酯A層迅速產(chǎn)生粗大球晶， 同時在聚酯B層中添加成核劑形成細(xì)小球晶，從而使得聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B 層的球晶平均直徑之差>4.0 μ m，這樣增加了層間界面差異和折射率差異，增大了光的折射界面，提高了反射膜的反射率，且聚酯A層表面的粗大球晶有利于形成擴(kuò)散反射。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)對比，充分顯示其優(yōu)越性在于能有效地進(jìn)一步提高反射膜的反射率，且聚酯A層的表面粗糙度較高，在組裝背光源時不會與導(dǎo)光板局部緊密貼合，避免出現(xiàn)亮度不均，提供一種視覺效果更好的面光源，從而提高背光源的亮度均勻性和液晶顯示器的畫面質(zhì)量，提高背光源裝配的便捷性。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述，但該實施例不應(yīng)理解為對本發(fā)明的限制。本發(fā)明提供的一種高反射率的反射膜及其制造方法，包括內(nèi)部含有孔隙的聚酯 B層，該聚酯B層的工作面上設(shè)有至少一層聚酯A層，該反射膜在560nm波長處反射率 ^98%,所述聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差> 4. 0 μ m。上述方案中，所述聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差 ^ IOym,以保證本反射膜的成膜穩(wěn)定性。一種制造上述高反射率的反射膜的方法，包括以下步驟(1)將聚酯A層原料和聚酯B層原料分別預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)，其中聚酯B層原料中添加有成核劑；(2)所述原料從上述擠出機(jī)中熔融擠出后，經(jīng)過濾器過濾從多層模頭中擠出，得到片狀熔體；
(3)將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在激冷輥上冷卻固化，另一面 (聚酯A層表面)經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化，同時在背冷風(fēng)中添加第一次誘導(dǎo)溶液對所述片狀熔體的聚酯A層表面進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶，得到厚片；(4)上述厚片經(jīng)風(fēng)吹干表面第一次誘導(dǎo)溶液后，將該厚片經(jīng)一組輥預(yù)熱，然后再在快慢輥組中進(jìn)行縱向拉伸，同時向厚片的聚酯A層表面噴第二次誘導(dǎo)溶液對厚片的聚酯A 層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶，得到單軸拉伸聚酯膜片；(5)用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過預(yù)熱區(qū)，接著在拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸，然后經(jīng)過熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、 收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。上述方案中，所述第一次誘導(dǎo)溶液為以水和乙二醇的混合物為溶劑，水和乙二醇的質(zhì)量比為4 1 1 1，以lwt% 14wt%苯甲酸鈉、lwt% 14 1%對氯苯甲酸鈉為溶質(zhì)的溶液，以誘導(dǎo)聚酯A層迅速產(chǎn)生粗大球晶。上述方案中，所述第二次誘導(dǎo)溶液為丙酮與乙二醇的混合溶劑，質(zhì)量比為1 4 1 1，以誘導(dǎo)聚酯A層迅速產(chǎn)生粗大球晶。上述方案中，所述B層原料中添加的成核劑為苯甲酸鈉、聚乙二醇，以及乙烯-甲基丙烯酸鹽共聚物的混合物，其中，苯甲酸鈉含量為B層原料中聚酯的0. 5wt% 3. 5wt%, 聚乙二醇含量為B層原料中聚酯的2. Owt % 4. 0wt%，乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物的含量為B層原料中聚酯的0. 5wt% 2. 5wt%，以保證B層產(chǎn)生細(xì)小球晶。上述方案中，所述A層原料中含有占A層原料中聚酯的10 40wt%粒子狀或粉末狀無機(jī)物，B層原料中含有占B層原料中聚酯的5 25wt%粒子狀或粉末狀無機(jī)物、占B 層原料中聚酯的5 25wt%粒子狀有機(jī)物、以及占B層原料中聚酯的5 20wt%與聚酯不相容的聚合物，這樣有助于在反射膜的聚酯A層和聚酯B層中形成大量均勻分布的空隙。上述方案中，所述粒子狀或粉末狀無機(jī)物為氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂、硫酸鈣、硫酸鋇中的一種或幾種的混合物，所述粒子狀無機(jī)物的使用時的平均粒徑為0. 5 5 μ m,粉末狀無機(jī)物使用時的平均粒徑為0. 05 0. 5 μ m,這樣，保證了粒子無機(jī)物或粉末狀無機(jī)物在聚酯內(nèi)的能夠分散均勻，有利形成微細(xì)的空隙，從而獲得高反射率。上述方案中，所述對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶的同時，采用抽風(fēng)系統(tǒng)將揮發(fā)的溶劑回收再次利用，節(jié)能環(huán)保。上述方案中，所述聚酯A層為光的第一反射面，該聚酯A層添加有紫外線吸收劑， 這樣保證了反射膜在使用過程中不會因光照時間長而出現(xiàn)變黃劣化。實施例中所示的測定值和評價如下所述進(jìn)行。(1)反射率將反射膜樣品，置于帶Φ60的紫外-可見光分光光度計(如日立U-3410)中，以 Al2O3標(biāo)準(zhǔn)反射板反射率為100%，測試九個點在560nm波長處的相對反射率的平均值隊。(2)球晶直徑使用偏光顯微鏡觀察A層表面、B層的結(jié)晶形態(tài)，用顯微鏡目鏡分度尺量取十個球晶直徑，分別計算A層表面球晶平均直徑dA和B層球晶平均直徑dB，則A層表面球晶與B層球晶平均直徑之差A(yù)d = dA-dB。實施例1
將聚酯A層原料、聚酯B層原料在180°C左右的溫度下預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)；其中，A層原料為100份聚酯和2wt% TiO2(平均粒徑3 μ m)和抗氧劑、 熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等助劑；B層原料為100份聚酯和12wt% BaSO4(平均粒徑為0. 7 μ m， 表面經(jīng)聚乙二醇處理)，8wt%聚甲基丙烯酸粒子(平均粒徑1. 2 μ m)，IOwt %聚甲基戊烯， 0. 01wt% 2,4- 二羥基二苯甲酮和0. 01wt% 4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，以及抗氧劑、熱穩(wěn)定劑等助劑，還含有0. 5wt%乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物、2. 聚乙二醇和 3. 5wt%苯甲酸鈉。在上述擠出機(jī)中，所述原料在觀51左右的溫度下熔融擠出，并經(jīng)過濾器過濾后從多層模頭中擠出，得到片狀熔體。將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在激冷輥上冷卻固化，另一面(聚酯 A層表面)經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化，同時在背冷風(fēng)中添加第一次誘導(dǎo)溶液(水-乙二醇，其質(zhì)量比為4 1的混合溶劑中含有7wt%對氯苯酸鈉和8wt%苯甲酸鈉的溶液)對所述片狀熔體的聚酯A層表面進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶，得到厚片。上述厚片經(jīng)風(fēng)吹干表面第一次誘導(dǎo)溶液后，將該厚片經(jīng)一組表面溫度為85°C左右的輥預(yù)熱，然后在溫度為90°C左右的快慢輥組進(jìn)行縱向拉伸，拉伸倍率為3. 3，同時向厚片的聚酯A層表面噴第二次誘導(dǎo)溶液(丙酮與乙二醇的混合溶劑，質(zhì)量比1 4)對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶，并采用抽風(fēng)系統(tǒng)將揮發(fā)的溶劑回收利用，得到單軸拉伸聚酯膜片；用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過溫度為95°C左右的預(yù)熱區(qū)，接著在溫度為120°C左右的拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸3.0倍，然后經(jīng)過溫度為200°C左右的熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過溫度為50°C左右的冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。實施例2除B層中添加的乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物含量改為0. 7wt%、聚乙二醇的含量改為2. 3wt%，苯甲酸鈉含量改為3. 0wt%外，采用與實施例1相同的條件制得反射膜。實施例3除B層中添加的乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物含量改為1. 0wt%、聚乙二醇的含量改為4. 0wt%，苯甲酸鈉含量改為1.0Wt%外，采用與實施例1相同的條件制得反射膜。實施例4除B層中添加的乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物含量改為2. 5wt%、聚乙二醇的含量改為2. 8wt%，苯甲酸鈉含量改為0. 7wt%外，采用與實施例1相同的條件制得反射膜。實施例5除B層中添加的乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物含量改為2. Owt %、聚乙二醇的含量改為3. 5wt%，苯甲酸鈉含量改為0. 5wt%外，采用與實施例1相同的條件制得反射膜。實施例1-5的評價結(jié)果見表1。實施例6將聚酯A層原料、聚酯B層原料在180°C左右的溫度下預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)；其中，A層原料為100份聚酯和2wt% TiO2(平均粒徑3 μ m)和抗氧劑、 熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等助劑；B層原料為100份聚酯和12wt% BaSO4(平均粒徑為0. 7 μ m，表面經(jīng)聚乙二醇處理)，8wt%聚甲基丙烯酸粒子(平均粒徑^^!^，川襯^聚甲基戊烯， 0. 01wt% 2,4- 二羥基二苯甲酮和0. 01wt% 4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，以及抗氧劑、熱穩(wěn)定劑等助劑，還含有2. 5wt%乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物、2. 8wt%聚乙二醇和 0. 7wt%苯甲酸鈉。在上述擠出機(jī)中，所述原料在觀51左右的溫度下熔融擠出，并經(jīng)過濾器過濾后從多層模頭中擠出，得到片狀熔體。將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在激冷輥上冷卻固化，另一面(聚酯 A層表面)經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化，同時在背冷風(fēng)中添加第一次誘導(dǎo)溶液(水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有7wt%對氯苯酸鈉和8wt%苯甲酸鈉的溶液)形成小液滴對所述片狀熔體的聚酯A層表面進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶，得到厚片。上述厚片經(jīng)風(fēng)吹干表面第一次誘導(dǎo)溶液后，將該厚片經(jīng)一組表面溫度為85°C左右的輥預(yù)熱，然后在溫度為90°C左右的快慢輥組進(jìn)行縱向拉伸，拉伸倍率為3. 3，同時向厚片的聚酯A層表面噴第二次誘導(dǎo)溶液(丙酮與乙二醇的混合溶劑，質(zhì)量比2 幻對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶，并采用抽風(fēng)系統(tǒng)將揮發(fā)的溶劑回收利用，得到單軸拉伸聚酯膜片；用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過溫度為95°C左右的預(yù)熱區(qū)，接著在溫度為120°C左右的拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸3.0倍，然后經(jīng)過溫度為200°C左右的熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過溫度為50°C左右的冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。實施例7除第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1的混合溶劑外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例8除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 4 的混合溶劑外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例9除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例10除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例11除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 4 的混合溶劑外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例12除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有12wt%對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例13除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例14除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 4 的混合溶劑外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例15除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例16除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為4 1)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例6相同的條件制得反射膜。實施例6-16的評價結(jié)果見表2。實施例17將聚酯A層原料、聚酯B層原料在180°C左右的溫度下預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)；其中，A層原料為100份聚酯和2wt% TiO2(平均粒徑3 μ m)和抗氧劑、 熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等助劑；B層原料為100份聚酯和12wt% BaSO4(平均粒徑為0. 7 μ m， 表面經(jīng)聚乙二醇處理)，8wt%聚甲基丙烯酸粒子(平均粒徑1. 2 μ m)，IOwt %聚甲基戊烯， 0. 01wt% 2,4- 二羥基二苯甲酮和0. 01wt% 4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，以及抗氧劑、熱穩(wěn)定劑等助劑，還含有2. 5wt%乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物、2. Swt %聚乙二醇和 0. 7wt%苯甲酸鈉。在上述擠出機(jī)中，所述原料在觀51左右的溫度下熔融擠出，并經(jīng)過濾器過濾后從多層模頭中擠出，得到片狀熔體。將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在激冷輥上冷卻固化，另一面(聚酯 A層表面)經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化，同時在背冷風(fēng)中添加第一次誘導(dǎo)溶液(水-乙二醇(質(zhì)量比為3 幻的混合溶劑中含有7wt%對氯苯酸鈉和8wt%苯甲酸鈉的溶液)形成小液滴對所述片狀熔體的聚酯A層表面進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶，得到厚片。上述厚片經(jīng)風(fēng)吹干表面第一次誘導(dǎo)溶液后，將該厚片經(jīng)一組表面溫度為85°C左右的輥預(yù)熱，然后在溫度為90°C左右的快慢輥組進(jìn)行縱向拉伸，拉伸倍率為3. 3，同時向厚片的聚酯A層表面噴第二次誘導(dǎo)溶液(丙酮與乙二醇的混合溶劑，質(zhì)量比1 4)對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶，并采用抽風(fēng)系統(tǒng)將揮發(fā)的溶劑回收利用，得到單軸拉伸聚酯膜片；用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過溫度為95°C左右的預(yù)熱區(qū)，接著在溫度為120°C左右的拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸3.0倍，然后經(jīng)過溫度為200°C左右的熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過溫度為50°C左右的冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。實施例18除第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3的混合溶劑外，采用與實施例17同的條件制得反射膜。實施例19除第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1的混合溶劑外，采用與實施例17同的條件制得反射膜。實施例20除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例21除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3 的混合溶劑外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例22除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例23除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例M除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3 的混合溶劑外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例25除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例沈除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例27除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3 的混合溶劑外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例觀除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為3 2)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1
11的混合溶劑外，采用與實施例17相同的條件制得反射膜。實施例17-28的評價結(jié)果見表3。實施例四將聚酯A層原料、聚酯B層原料在180°C左右的溫度下預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)；其中，A層原料為100份聚酯和2wt% TiO2(平均粒徑3 μ m)和抗氧劑、 熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等助劑；B層原料為100份聚酯和12wt% BaSO4(平均粒徑為0. 7 μ m， 表面經(jīng)聚乙二醇處理)，8wt%聚甲基丙烯酸粒子(平均粒徑1. 2 μ m)，IOwt %聚甲基戊烯， 0. 01wt% 2,4- 二羥基二苯甲酮和0. 01wt% 4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，以及抗氧劑、熱穩(wěn)定劑等助劑，還含有2. 5wt%乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物、2. 8wt%聚乙二醇和 0. 7wt%苯甲酸鈉。在上述擠出機(jī)中，所述原料在觀51左右的溫度下熔融擠出，并經(jīng)過濾器過濾后從多層模頭中擠出，得到片狀熔體。將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在激冷輥上冷卻固化，另一面(聚酯 A層表面)經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化，同時在背冷風(fēng)中添加第一次誘導(dǎo)溶液(水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有7wt%對氯苯酸鈉和8wt%苯甲酸鈉的溶液)對所述片狀熔體的聚酯A層表面進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶，得到厚片。上述厚片經(jīng)風(fēng)吹干表面第一次誘導(dǎo)溶液后，將該厚片經(jīng)一組表面溫度為85°C左右的輥預(yù)熱，然后在溫度為90°C左右的快慢輥組進(jìn)行縱向拉伸，拉伸倍率為3. 3，同時向厚片的聚酯A層表面噴第二次誘導(dǎo)溶液(丙酮與乙二醇的混合溶劑，質(zhì)量比1 4)對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶，并采用抽風(fēng)系統(tǒng)將揮發(fā)的溶劑回收利用，得到單軸拉伸聚酯膜片；用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過溫度為95°C左右的預(yù)熱區(qū)，接著在溫度為120°C左右的拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸3.0倍，然后經(jīng)過溫度為200°C左右的熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過溫度為50°C左右的冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。實施例30除第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3的混合溶劑外，采用與實施例四同的條件制得反射膜。實施例31除第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1的混合溶劑外，采用與實施例四同的條件制得反射膜。實施例32除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例33除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有10wt%對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3 的混合溶劑外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例34
除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有10wt% 對氯苯酸鈉和5wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例35除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例36除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3 的混合溶劑外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例37除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有12wt% 對氯苯酸鈉和3wt%苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例38除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例39除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為2 3 的混合溶劑外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例40除第一次誘導(dǎo)溶液改為水-乙二醇(質(zhì)量比為1 1)的混合溶劑中含有對氯苯酸鈉和苯甲酸鈉的溶液，第二次誘導(dǎo)溶液改為丙酮與乙二醇的質(zhì)量比為1 1 的混合溶劑外，采用與實施例四相同的條件制得反射膜。實施例四-40的評價結(jié)果見表4。比較例1除B層原料不含乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物、聚乙二醇和苯甲酸鈉外，采用與實施例1相同的條件制得反射膜。比較例2除B層原料不含乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物、聚乙二醇和苯甲酸鈉，且不采用第一次誘導(dǎo)溶液溶液進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶外，采用與實施例1相同的條件制得反射膜。比較例3除B層原料不含乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物、聚乙二醇和苯甲酸鈉，且均不采用第一次誘導(dǎo)溶液和第二次誘導(dǎo)溶液對膜片誘導(dǎo)結(jié)晶外，采用與實施例1相同的條件制得反射膜。比較例1、2和3的評價結(jié)果見表5。表權(quán)利要求
1.一種高反射率的反射膜，包括內(nèi)部含有孔隙的聚酯B層，該聚酯B層的工作面上設(shè)有至少一層聚酯A層，該反射膜在560nm波長處反射率> 98%，其特征在于所述聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差> 4. 0 μ m。
2.如權(quán)利要求1所述的一種高反射率的反射膜，其特征在于所述聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差< 10 μ m。
3.制造如權(quán)利要求1所述的一種高反射率的反射膜的方法，包括以下步驟(1)將聚酯A層原料和聚酯B層原料分別預(yù)結(jié)晶-干燥后，混合均勻輸送至擠出機(jī)，其中聚酯B層原料中添加有成核劑；(2)所述原料從上述擠出機(jī)中熔融擠出后，經(jīng)過濾器過濾從多層模頭中擠出，得到片狀熔體；(3)將上述片狀熔體一面通過靜電吸附裝置貼附在激冷輥上冷卻固化，另一面的聚酯 A層表面經(jīng)背冷風(fēng)冷卻固化，同時在背冷風(fēng)中添加第一次誘導(dǎo)溶液對所述片狀熔體的聚酯 A層表面進(jìn)行誘導(dǎo)結(jié)晶，得到厚片；(4)上述厚片經(jīng)風(fēng)吹干表面第一次誘導(dǎo)溶液后，將該厚片經(jīng)一組輥預(yù)熱，然后再在快慢輥組中進(jìn)行縱向拉伸，同時向厚片的聚酯A層表面噴第二次誘導(dǎo)溶液對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶，得到單軸拉伸聚酯膜片；(5)用夾子夾持上述聚酯膜片兩邊，同時導(dǎo)入橫拉機(jī)內(nèi)，先經(jīng)過預(yù)熱區(qū)，接著在拉伸區(qū)內(nèi)橫向拉伸，然后經(jīng)過熱定型區(qū)進(jìn)行熱處理，之后經(jīng)過冷卻區(qū)冷卻，然后經(jīng)牽引、切邊、收卷后得到雙向拉伸膜片即反射膜。
4.如權(quán)利要求3所述的一種高反射率的反射膜的方法，其特征在于所述第一次誘導(dǎo)溶液為以水和乙二醇的混合物為溶劑，水和乙二醇的質(zhì)量比為4 1 1 1，以濃度為 Hwt^的苯甲酸鈉、濃度為 Hwt^的對氯苯甲酸鈉為溶質(zhì)的溶液。
5.如權(quán)利要求3所述的一種高反射率的反射膜的方法，其特征在于所述第二次誘導(dǎo)溶液為丙酮與乙二醇的混合溶劑，質(zhì)量比為1 4 1 1。
6.如權(quán)利要求3所述的一種高反射率的反射膜的方法，其特征在于所述B層原料中添加的成核劑為苯甲酸鈉、聚乙二醇，以及乙烯-甲基丙烯酸鹽共聚物的混合物，其中，苯甲酸鈉含量為B層原料中聚酯的0. 5wt% 3. 5wt%，聚乙二醇含量為B層原料中聚酯的 2. Owt % 4. Owt %,乙烯-甲基丙烯酸鈉共聚物的含量為B層原料中聚酯的0. 5wt% 2. 5wt%。
7.如權(quán)利要求3所述的一種高反射率的反射膜的方法，其特征在于所述A層原料中含有占A層原料中聚酯的10 40wt%粒子狀或粉末狀無機(jī)物，B層原料中含有占B層原料中聚酯的5 25wt%粒子狀或粉末狀無機(jī)物、占B層原料中聚酯的5 25wt%粒子狀有機(jī)物、以及占B層原料中聚酯的5 20wt%與聚酯不相容的聚合物。
8.如權(quán)利要求7所述的一種高反射率的反射膜的方法，其特征在于所述粒子狀或粉末狀無機(jī)物為氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂、硫酸鈣、硫酸鋇中的一種或幾種的混合物， 所述粒子狀無機(jī)物的使用時的平均粒徑為0. 5 5μπι，粉末狀無機(jī)物使用時的平均粒徑為 0. 05 0. 5 μ m。
9.如權(quán)利要求3所述的一種高反射率的反射膜的方法，其特征在于所述對厚片的聚酯A層表面進(jìn)行第二次誘導(dǎo)結(jié)晶的同時，采用抽風(fēng)系統(tǒng)將揮發(fā)的溶劑回收再次利用。
10.如權(quán)利要求3所述的一種高反射率的反射膜的方法，其特征在于所述聚酯A層為光的第一反射面，該聚酯A層添加有紫外線吸收劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高反射率的反射膜及其制造方法，包括內(nèi)部含有孔隙的聚酯B層，該聚酯B層的工作面上設(shè)有至少一層聚酯A層，該反射膜在560nm波長處反射率≥98％，所述聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差≥4.0μm。本發(fā)明通過在加工制造過程中，前后兩次分別誘導(dǎo)聚酯A層迅速產(chǎn)生粗大球晶，同時聚酯B層采用聚酯作為主體材料，并添加有成核劑形成細(xì)小球晶，從而使得聚酯A層的表面球晶與所述聚酯B層的球晶平均直徑之差≥4.0μm，這樣增加了層間界面差異和折射率差異，增大了光的折射界面，提高了反射膜的反射率，且聚酯A層表面的粗大球晶有利于形成擴(kuò)散反射。適用于反射膜。
文檔編號B32B27/18GK102267268SQ201110163160
公開日2011年12月7日 申請日期2011年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月17日
發(fā)明者陳厚忠 申請人:武漢金牛經(jīng)濟(jì)發(fā)展有限公司