專利名稱：多羧酸聚合物的調(diào)整與連續(xù)聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可含有羧酸側(cè)基和任選地酯類官能度的乙烯基類單體的聚合物的制備方法?？稍跒檎{(diào)整熱流而設(shè)計(jì)的選擇條件下進(jìn)行聚合，以便可調(diào)節(jié)諸如單體轉(zhuǎn)化率，酸官能度，分子量，和/或共聚物的組成之類的參數(shù)到選擇應(yīng)用的所選水平。
背景技術(shù)：
含有側(cè)掛的羧酸官能度的乙烯基類單體的聚合總是存在一些獨(dú)特的挑戰(zhàn)。例如，美國專利No. 5223592報(bào)道了關(guān)鍵的方面是，在進(jìn)行聚合反應(yīng)之前，提供衣康酸類單體的完全中和，其中完全中和鑒別為對于每mol衣康酸，具有2mol堿中和劑。美國專利No. 533674 4報(bào)道了通過部分中和的單體溶液，水，多價(jià)金屬離子和引發(fā)劑的水性聚合工藝，在高轉(zhuǎn)化率下，形成衣康酸聚合物。

發(fā)明內(nèi)容
提供一種聚合方法，它包括(a)供應(yīng)具有一個(gè)或更多個(gè)下述結(jié)構(gòu)的單體
權(quán)利要求
1.一種聚合方法，它包括 (a)供應(yīng)具有一種或更多種下述結(jié)構(gòu)的單體
2.權(quán)利要求I的方法，其中緊跟(d)之后，Dpm值增加，以維持聚合溫度為50.(TC或高于 50. (TC。
3.權(quán)利要求I的方法，其中在步驟(c)中所述單體的所述聚合在3.O分鐘-60. O分鐘的時(shí)間段內(nèi)發(fā)生。
4.權(quán)利要求I的方法，其中允許所述溶劑在I.O分鐘-15. O分鐘的時(shí)間段內(nèi)蒸發(fā)。
5.權(quán)利要求I的方法，其中在步驟(c)中，Dpm值下降。
6.權(quán)利要求I的方法，其中在步驟(c)中，SApm值增加10%-500%。
7.權(quán)利要求I的方法，其中在步驟(d)中，聚合介質(zhì)具有O.03m2/kg聚合介質(zhì)-I. Om2/kg聚合介質(zhì)的暴露表面積。
8.權(quán)利要求I的方法，其中轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)為50%-99.9%。
9.權(quán)利要求I的方法,其中所述單體以50wt%-90wt%的固體含量百分?jǐn)?shù)存在于所述溶劑中。
10.權(quán)利要求I的方法，其中對于每mol羧酸來說，所述羧酸官能度的所述中和為40mol%-60mo1%。
11.權(quán)利要求I的方法，其中對于每mol羧酸來說，所述羧酸官能度的所述中和為45moI%-55moI%。
12.權(quán)利要求I的方法，其中所述聚合提供重均分子量(Mw)為大于或等于20，OOOg/mol的聚合物。
13.權(quán)利要求I的方法，其中所述聚合提供重均分子量(Mw)為20，000-1，000，OOOg/mol的聚合物。
14.權(quán)利要求I的方法，其中所述聚合提供顯示具有大于58.0%間同立構(gòu)規(guī)整度的13CNMR三單元組的聚合物。
15.權(quán)利要求I的方法，其中所述部分中和在不超過2.O小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)發(fā)生。
16.權(quán)利要求I的方法，其中所述部分中和在不超過I.O小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)發(fā)生。
17.權(quán)利要求I的方法，其中通過自由基引發(fā)劑，引發(fā)所述聚合，其中所述引發(fā)劑的存在量為 O. 05wt%-15. 0wt%。
18.權(quán)利要求I的方法，其中通過自由基引發(fā)劑，引發(fā)所述聚合，其中所述引發(fā)劑的存在量為 O. lwt%-6. 0wt%。
19.權(quán)利要求I的方法，其中通過自由基引發(fā)劑，引發(fā)所述聚合，其中所述引發(fā)劑的存在量為 O. 20wt%-4. 0wt%。
20.權(quán)利要求I的方法，其中所述單體是衣康酸。
21.權(quán)利要求I的方法，其中所述單體能異構(gòu)化為不聚合的單體，其中對于每mol存在的酸性單體來說，不聚合的單體的含量維持在小于或等于20. Omo 1%的水平。
22.權(quán)利要求I的方法，其中所述聚合連續(xù)進(jìn)行。
23.—種聚合方法,它包括 (a)供應(yīng)具有下述結(jié)構(gòu)的單體
24.權(quán)利要求23的方法，其中緊跟(d)之后，允許Dpm值增加，以維持聚合溫度為50.(TC或高于50. (TC。
25.權(quán)利要求23的方法，其中在步驟(c)中所述單體的所述聚合在3.O分鐘-60. O分鐘的時(shí)間段內(nèi)發(fā)生。
26.權(quán)利要求23的方法，其中允許所述溶劑在I.O分鐘-15. O分鐘的時(shí)間段內(nèi)蒸發(fā)。
27.權(quán)利要求23的方法，其中在步驟(c)中，Dpm值下降。
28.權(quán)利要求23的方法，其中在步驟(d)中，聚合介質(zhì)具有O.03m2/kg聚合介質(zhì)-I. Om2/kg聚合介質(zhì)的暴露表面積。
29.權(quán)利要求23的方法，其中轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)為50%-99.9%。
30.權(quán)利要求23的方法，其中所述單體以50wt%-90wt%的固體含量百分?jǐn)?shù)存在于所述溶劑中。
31.權(quán)利要求23的方法，其中對于每mol羧酸來說，所述羧酸官能度的所述中和為40mol%-60mo1%。
32.權(quán)利要求23的方法，其中對于每mol羧酸來說，所述羧酸官能度的所述中和為45moI%-55moI%。
33.權(quán)利要求23的方法，其中所述聚合提供重均分子量(Mw)為大于或等于20，OOOg/mol的聚合物。
34.權(quán)利要求23的方法，其中所述聚合提供重均分子量(Mw)為20，000-1，000，OOOg/mol的聚合物。
35.權(quán)利要求23的方法，其中所述聚合提供顯示具有大于58.0%間同立構(gòu)規(guī)整度的13CNMR三單元組的聚合物。
36.權(quán)利要求23的方法，其中所述部分中和在不超過2.O小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)發(fā)生。
37.權(quán)利要求23的方法，其中所述部分中和在不超過I.O小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)發(fā)生。
38.權(quán)利要求23的方法，其中通過自由基引發(fā)劑，引發(fā)所述聚合，其中所述引發(fā)劑的存在量為 O. 05wt%-15. 0wt%。
39.權(quán)利要求23的方法，其中通過自由基引發(fā)劑，引發(fā)所述聚合，其中所述引發(fā)劑的存在量為 O. lwt%-6. 0wt%。
40.權(quán)利要求23的方法，其中通過自由基引發(fā)劑，引發(fā)所述聚合，其中所述引發(fā)劑的存在量為 O. 20wt%-4. 0wt%。
41.權(quán)利要求23的方法，其中所述單體是衣康酸。
42.權(quán)利要求23的方法，其中所述單體能異構(gòu)化為不聚合的單體，其中對于每mol存在的酸性單體來說，不聚合的單體的含量維持在小于或等于20. Omo 1%的水平。
43.權(quán)利要求23的方法，其中所述聚合連續(xù)進(jìn)行。
44.一種聚合方法，它包括 (a)供應(yīng)具有一種或更多種下述結(jié)構(gòu)的單體
全文摘要
本發(fā)明涉及基于含有側(cè)掛羧酸基和酯基官能度的乙烯基類單體的聚合方法與聚合物。該聚合方法包括調(diào)整熱流，以便可調(diào)節(jié)如單體轉(zhuǎn)化率，酸官能度，分子量，規(guī)整度，和/或共聚物組成等參數(shù)到用于選擇應(yīng)用的選擇水平。
文檔編號B32B17/10GK102905890SQ201180020745
公開日2013年1月30日 申請日期2011年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月11日
發(fā)明者Y·迪朗, J·肖 申請人:衣康公司