專(zhuān)利名稱(chēng)：透明導(dǎo)電性膜及觸控面板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及目視辨認(rèn)性良好的透明導(dǎo)電性膜及具有該透明導(dǎo)電性膜的觸控面板。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，觸控面板用途等中正在使用在聚酯膜等基材膜上設(shè)有透明導(dǎo)電膜的透明導(dǎo)電性膜。作為透明導(dǎo)電膜，通常使用氧化銦錫(ITO)等金屬氧化物的薄膜，通過(guò)濺射法或真空蒸鍍而層合在基材膜上。作為觸控面板的工作方式，電阻膜式為主流，但是近年來(lái)，靜電電容式正迅速擴(kuò)大。電阻膜式觸控面板中使用的透明導(dǎo)電性膜一般由未被圖案(pattern)化的透明導(dǎo)電膜(覆蓋在基材一面上的透明導(dǎo)電性膜)構(gòu)成。另一方面，對(duì)于靜電電容式觸控面板，通常使用層合有被圖案化的透明導(dǎo)電膜的透明導(dǎo)電性膜。對(duì)于靜電電容式觸控面板中使用的透明導(dǎo)電性膜，通常利用光蝕刻等將透明導(dǎo)電膜圖案化，俯視圖上存在透明導(dǎo)電膜的圖案部和非圖案部。使用了上述透明導(dǎo)電膜被圖案化的透明導(dǎo)電性膜的靜電電容式觸控面板中，能夠目視辨認(rèn)透明導(dǎo)電膜的圖案部的、所謂的“透視”現(xiàn)象成為問(wèn)題。該“透視”現(xiàn)象使作為顯示裝置的品質(zhì)下降。提出了抑制透明導(dǎo)電膜圖案的透視的方法(例如專(zhuān)利文獻(xiàn)I 6)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-84075號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2010-228295號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2009-76432號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2006-301510號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特許第4661995號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本特許第4364938號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)I 6中公開(kāi)的技術(shù)中，尚未達(dá)到充分滿足抑制透明導(dǎo)電膜圖案透視的效果。特別是在靜電電容式的觸控面板中，透明導(dǎo)電膜被用于光的入射表面?zhèn)?，所以上述透視現(xiàn)象使作為顯示裝置的品質(zhì)下降，因而正在尋求進(jìn)一步的改善。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種透明導(dǎo)電膜圖案的目視辨認(rèn)(透視)被充分抑制的透明導(dǎo)電性膜。另外，本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種具有透明導(dǎo)電膜圖案的目視辨認(rèn)(透視)被充分抑制的透明導(dǎo)電性膜的觸控面板。能夠?qū)崿F(xiàn)上述課題的本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜，在折射率為1.61 1.70的基材膜的單面或雙面上，按以下順序具有:折射率為1.50 1.60、且基材膜每一單面?zhèn)鹊墓鈱W(xué)厚度為(1/4) λ的第I層；折射率為1.61 1.80的第2層；折射率為1.50以下的第3層；及折射率為1.81以上、且被圖案化的透明導(dǎo)電膜，基材膜每一單面?zhèn)鹊纳鲜龅?層的光學(xué)厚度和上述第3層的光學(xué)厚度的總計(jì)為(1/4) λ，
其中，λ為 380 780nm。另外，本發(fā)明的觸控面板具有本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種透視現(xiàn)象被充分抑制的透明導(dǎo)電性膜。本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜適合用于觸控面板，特別適合用于靜電電容式的觸控面板。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜在基材膜的單面或雙面上按以下順序設(shè)置有第I層、第2層、第3層、及透明導(dǎo)電膜。本發(fā)明中，包括第I層、第2層、第3層、透明導(dǎo)電膜、及根據(jù)需要設(shè)置的SiO2膜或硬涂層僅設(shè)置在基材膜的單面上的方案、及設(shè)置在雙面上的方案。以下，針對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的各個(gè)構(gòu)成要素進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[基材膜]本發(fā)明的基材膜的折射率(nf)為1.61 1.70。作為這樣的基材膜，優(yōu)選使用聚
酯膜，特別優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜?；哪さ恼凵渎?nf)優(yōu)選1.62 1.69的范圍，更優(yōu)選1.63 1.68的范圍，特別優(yōu)選1.64 1.67的范圍。基材膜的厚度在 20 300 μ m的范圍較適當(dāng)，優(yōu)選為50 250 μ m的范圍，更優(yōu)選為50 200 μ m的范圍。[第I 層]本發(fā)明的第I層的折射率(nl)為1.50 1.60的范圍。第I層的折射率(nl)優(yōu)選1.51 1.60的范圍，更優(yōu)選1.52 1.59的范圍，特別優(yōu)選1.55 1.59的范圍。第I層的基材膜每一單面?zhèn)鹊墓鈱W(xué)厚度滿足(1/4) λ是重要的。此處，基材膜每一單面?zhèn)鹊墓鈱W(xué)厚度是第I層的折射率(nl)和基材膜每一單面?zhèn)鹊暮穸?dl)的積，λ是指可見(jiàn)光區(qū)域的波長(zhǎng)范圍即380 780nm。第I層的厚度(dl)的單位為nm。本發(fā)明中，光學(xué)厚度的單位為nm，是將小數(shù)點(diǎn)以后四舍五入得到的值。S卩，第I層的光學(xué)厚度需要滿足以下的關(guān)系式I。(380nm/4) ^ (nl X dl) ^ (780nm/4)95nm ^ (nl X dl) ^ 195nm…(式 I)S卩，第I層的折射率為1.50時(shí)，厚度dl為63 130nm的范圍，第I層的折射率為
1.60時(shí)，厚度dl為59 122nm的范圍。進(jìn)而，λ的范圍優(yōu)選為450 650nm。也就是說(shuō),第I層的光學(xué)厚度優(yōu)選滿足以下關(guān)系式2。(450nm/4) ^ (nl X dl) ^ (650nm/4)113nm ^ (nl X dl) ^ 163nm…(式 2)。進(jìn)而，λ的范圍更優(yōu)選為500 600nm。也就是說(shuō)，第I層的光學(xué)厚度進(jìn)一步優(yōu)選滿足以下關(guān)系式3。(500nm/4) ^ (nl X dl) ^ (600nm/4)125nm ^ (nl X dl) ^ 150nm…(式 3)。第I層優(yōu)選為以樹(shù)脂作為主要成分的層。即，相對(duì)于第I層的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，優(yōu)選含有50質(zhì)量％以上的樹(shù)脂，更優(yōu)選含有60質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選含有70質(zhì)量％以上，最優(yōu)選含有80質(zhì)量％以上。上限優(yōu)選為99質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為98質(zhì)量％以下,特別優(yōu)選為95質(zhì)量％以下。作為這樣的樹(shù)脂，優(yōu)選使用聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂。上述樹(shù)脂中，優(yōu)選聚酯樹(shù)脂，進(jìn)一步優(yōu)選使用分子中具有萘環(huán)的聚酯樹(shù)脂。從對(duì)第I層賦予下述的易粘合功能的觀點(diǎn)出發(fā)，第I層優(yōu)選含有交聯(lián)劑。作為這樣的交聯(lián)劑，可以舉出三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑、噁唑啉類(lèi)交聯(lián)劑、碳化二亞胺類(lèi)交聯(lián)劑、異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷類(lèi)交聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑。其中，優(yōu)選使用三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑、噁唑啉類(lèi)交聯(lián)劑、碳化二亞胺類(lèi)交聯(lián)劑。相對(duì)于第I層的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，第I層中的交聯(lián)劑的含量?jī)?yōu)選為I 40質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為3 35質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選為5 30質(zhì)量％的范圍。為了進(jìn)一步提高易滑性和耐粘連性，第I層優(yōu)選含有有機(jī)粒子或無(wú)機(jī)粒子。作為這樣的粒子沒(méi)有特別限定，例如可以舉出膠體二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、炭黑、沸石粒子等無(wú)機(jī)粒子；丙烯酸粒子、聚硅氧烷粒子、聚酰亞胺粒子、Tefl0n(注冊(cè)商標(biāo))粒子、交聯(lián)聚酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子、交聯(lián)聚合物粒子、核殼粒子等有機(jī)粒子。這些粒子中，優(yōu)選使用膠體二氧化硅。相對(duì)于第I層的固態(tài)成分總量100質(zhì)量第I層中的粒子的含量?jī)?yōu)選為0.05 8質(zhì)量％的范圍,更優(yōu)選為0.1 5質(zhì)量％的范圍。第I層優(yōu)選具有作為易粘合層的功能。也就是說(shuō)，第I層優(yōu)選具有下述作用，即，作為用于增強(qiáng)基材膜與比第I層更靠近上方的層(例如第2層、第3層、及透明導(dǎo)電膜)的密合性(粘合性)的易粘合層的作用。因此，第I層優(yōu)選直接設(shè)置在基材膜上。第I層優(yōu)選通過(guò)濕式涂布法被層合在基材膜上。特別優(yōu)選利用在基材膜的制造工序中層合的、所謂的“在線涂布法”來(lái)層合第I層。在基材膜上涂布第I層時(shí)，作為用于提高涂布性和密合性的預(yù)處理，優(yōu)選事先對(duì)基材膜表面實(shí)施電暈放電處理、火焰處理、等離子體處理等。作為上述濕式涂布法，例如可以使用逆轉(zhuǎn)輥涂布法、噴涂法、棒涂法、凹版涂布法、棒式涂布法(rod coat method)、模涂布法、旋涂法、擠壓涂布法等涂布方法。對(duì)于上述在線涂布法，以下說(shuō)明使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為PET)膜作為基材膜的方案，但本發(fā)明并不限定于此。將作為PET膜的原料的、特性粘度為0.5 0.8dl/g的PET顆粒真空干燥。將真空干燥的顆粒供給至擠出機(jī)，在260 300°C下熔融。將熔融的PET聚合物由T字型噴嘴擠出成片狀，使用施加靜電流延法纏繞在表面溫度10 60°C的鏡面流延鼓上，冷卻固化，制作未拉伸PET膜。將該未拉伸PET膜在加熱至70 100°C的輥之間沿縱向(是指膜的前進(jìn)方向，也稱(chēng)作“長(zhǎng)度方向”)拉伸2.5 5倍。對(duì)通過(guò)該拉伸得到的單軸拉伸PET膜的至少一面在空氣中施行電暈放電處理，使其表面的潤(rùn)濕張力為47mN/m以上。在該處理面涂布第I層的涂布液。接下來(lái)，用夾子夾持涂布有涂布液的單軸拉伸PET膜，引導(dǎo)至干燥區(qū)，在小于單軸拉伸PET膜的Tg的溫度下干燥。接著提高至Tg以上的溫度，再次在Tg附近的溫度下干燥膜。接著連續(xù)地在70 150°C的加熱區(qū)將膜沿橫向(是指與膜的前進(jìn)方向垂直的方向，也稱(chēng)作“寬度方向”)拉伸2.5 5倍。接著，在180 240°C的加熱區(qū)對(duì)膜實(shí)施熱處理5 40秒，得到在結(jié)晶取向完成的PET膜上層合有第I層的PET膜。需要說(shuō)明的是，根據(jù)需要可以在上述熱處理中實(shí)施3 12%的松弛處理。雙軸拉伸可以為縱、橫依次拉伸或同時(shí)雙軸拉伸的任一種，另外，也可以在縱、橫拉伸后沿縱、橫的任一方向再拉伸。[第2層]第2層的折射率(n2)為1.61 1.80。第2層的折射率(n2)優(yōu)選為1.63 1.79的范圍，更優(yōu)選為1.65 1.78的范圍，特別優(yōu)選為1.65 1.75的范圍。第2層的基材膜每一單面?zhèn)鹊暮穸?d2)優(yōu)選為20nm以上，更優(yōu)選為25nm以上，特別優(yōu)選為30nm以上。上限優(yōu)選為80nm以下，更優(yōu)選為70nm以下，特別優(yōu)選為60nm以下，最優(yōu)選為50nm以下。第2層優(yōu)選為含有樹(shù)脂和金屬氧化物的層、含有高折射率樹(shù)脂的層、或含有金屬氧化物和高折射率樹(shù)脂的層，特別優(yōu)選為含有樹(shù)脂和金屬氧化物的層。進(jìn)而，第2層優(yōu)選為下述層，即，通過(guò)濕式涂布法涂布含有樹(shù)脂和金屬氧化物的組合物、含有高折射率樹(shù)脂的組合物、或含有金屬氧化物和高折射率樹(shù)脂的組合物，使其固化而得到的層。特別優(yōu)選為通過(guò)濕式涂布法涂布含有樹(shù)脂和金屬氧化物的組合物、使其固化而得到的層。作為濕式涂布法，可以使用上述涂布方法。以下，針對(duì)用于形成含有樹(shù)脂和金屬氧化物的層的組合物進(jìn)行說(shuō)明。作為樹(shù)脂成分，優(yōu)選熱固性樹(shù)脂或活性能量射線固化性樹(shù)脂，特別優(yōu)選活性能量射線固化性樹(shù)脂。上述活性能量射線固化性樹(shù)脂為用紫外線或電子射線等活性能量射線固化的樹(shù)月旨，優(yōu)選使用分子中具有至少一個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體或低聚物。此處，作為乙烯性不飽和基團(tuán)，可以舉出丙烯酸基團(tuán)、甲基丙烯酸基團(tuán)、乙烯基、烯丙基等。作為上述單體的例子，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基酯等單官能丙烯酸酯；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸苯甲酸酯、三羥甲基丙烷苯甲酸酯等多官能丙烯酸酯；丙三醇二(甲基)丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯等氨基甲酸酯丙烯酸酯等。作為上述低聚物的例子，可以舉出聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、醇酸(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等。上述單體或低聚物可以單獨(dú)或混合幾種使用，優(yōu)選使用3官能以上的多官能單體或多官能低聚物。作為金屬氧化物，優(yōu)選使用折射率為1.65以上的金屬氧化物微粒，特別優(yōu)選使用折射率為1.7 2.8的金屬氧化物微粒。作為這樣的金屬氧化物微粒，可以舉出鈦、鋯、鋅、錫、銻、鈰、鐵、銦等的金屬氧化物粒子。作為金屬氧化物微粒的具體例子，例如可以舉出氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化銻、氧化鈰、氧化鐵、銻酸鋅、氧化錫摻雜氧化銦(ITO)、銻摻雜氧化錫(ATO)、磷摻雜氧化錫、鋁摻雜氧化鋅、鎵摻雜氧化鋅、氟摻雜氧化錫等，這些金屬氧化物微粒可以單獨(dú)使用，也可以并用多種。上述金屬氧化物微粒中，特別是氧化鈦及氧化鋯能夠提高第2層的折射率而不會(huì)降低透明性，故優(yōu)選。相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，組合物中的金屬氧化物的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，最優(yōu)選為55質(zhì)量％以上。上限優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為85質(zhì)量％以下。對(duì)于組合物中的樹(shù)脂成分和金屬氧化物的含有比率，相對(duì)于樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，優(yōu)選含有50 900質(zhì)量份的范圍的金屬氧化物，進(jìn)一步優(yōu)選含有100 800質(zhì)量份的范圍的金屬氧化物。組合物優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。作為這樣的光聚合引發(fā)劑的具體例，例如可以使用苯乙酮、2，2_ 二乙氧基苯乙酮、對(duì)二甲基苯乙酮、對(duì)二甲基氨基苯丙酮、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4，4’ - 二氯二苯甲酮、4，4’ -雙二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯甲酰甲酸甲酯、對(duì)異丙基-α-羥基異丁基苯酮、ct -輕基異丁基苯酮、2, 2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-輕基環(huán)己基苯基酮等羰基化合物；一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮等硫化合物等。這些光聚合弓I發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量上述光聚合引發(fā)劑的含量在0.1 10質(zhì)量％的范圍是恰當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選為0.5 8質(zhì)量％的范圍。針對(duì)用于形成含有高折射率樹(shù)脂的層的組合物進(jìn)行說(shuō)明。作為高折射率樹(shù)脂，可以舉出含有除氟以外的鹵素原子的樹(shù)脂(例如含有溴原子的樹(shù)脂、含有氯原子的樹(shù)脂、含有碘原子的樹(shù)脂)、含有硫原子的樹(shù)脂、含有氮原子的樹(shù)脂、含有磷原子的樹(shù)脂、含有芳香族環(huán)的樹(shù)脂(例如含有芴骨架的樹(shù)脂、含有苯基的樹(shù)脂等)。這些樹(shù)脂只要是具有透明性的樹(shù)脂即可，可使用公知或市售的樹(shù)脂，另外也可與其他樹(shù)脂并用。作為含有除氟以外的鹵素原子、例如溴原子、氯原子的樹(shù)脂，可以使用溴化丙烯酸樹(shù)脂、溴化聚氨酯樹(shù)脂、溴化聚酯樹(shù)脂、溴化聚醚樹(shù)脂、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、溴化螺縮醛樹(shù)脂、溴化聚丁二烯樹(shù)脂、溴化多硫醇多烯樹(shù)脂、氯化丙烯酸樹(shù)脂、氯化聚氨酯樹(shù)脂、氯化聚酯樹(shù)脂、氯化聚醚樹(shù)脂、氯化環(huán)氧樹(shù)脂等。作為含有溴原子的樹(shù)脂的原料成分，例如可以使用將丙烯酸酯的苯基的鄰位、對(duì)位溴化而得到的化合物。其作為市售品，例如可以使用第一工業(yè)制藥公司制的BR-42。作為其他的市售品，可以使用第一工業(yè)制藥公司制的BR-42M、BR-30M、BR-31等、DAICEL-CYTEC公司制的RDX51027等。另外，作為含有氯原子的樹(shù)脂，可以使用甲基丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯的芐基氯化物鹽等，可以混合它們中的2種以上使用。作為含有硫原子的樹(shù)脂，例如可以使用S，S’ -亞乙基雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)、s，s’ -(硫二亞乙基)雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)、s，s’ -[硫雙(二亞乙基硫醚)]雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)、s，s’ -(氧二亞乙基)雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)等。此處，所謂硫代(甲基)丙烯酸酯表示硫代甲基丙烯酸酯及硫代丙烯酸酯。
其中，優(yōu)選使用S，S’ -亞乙基雙(硫代甲基丙烯酸酯)、S，S’ -(硫二亞乙基)雙(硫代甲基丙烯酸酯)。s，s’-亞乙基雙(硫代甲基丙烯酸酯)可以通過(guò)下述方法制造:使1,2-乙二硫醇和堿金屬化合物反應(yīng)得到1，2_乙二硫醇的堿金屬鹽，使1，2_乙二硫醇的堿金屬鹽與甲基丙烯酰氯在非極性有機(jī)溶劑中反應(yīng)。另外，S，S’_(硫二亞乙基)雙(硫代甲基丙烯酸酯)可以使用日本觸媒公司制的以商品名S2EG市售的商品。另外，作為含有硫原子和芳香族環(huán)的樹(shù)脂，例如可以使用S，S’ -(硫二對(duì)亞苯基)雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)、S，S’ _[4，4’ -硫雙(3-氯苯)]雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)、S，S’ -[4，4’ -硫雙(3，5_ 二氯苯)](硫代(甲基)丙烯酸酯)、S，S’ -[4，4’ -硫雙(3-溴苯)](硫代(甲基)丙烯酸酯)、S，S’-[4，4’_硫雙(3，5_ 二溴苯)](硫代(甲基)丙烯酸酯)、S，S’ _[4，4’ -硫雙(3-甲基苯)]雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)、S，S’ -[4，4’ -硫雙(3，5_ 二甲基苯)](硫代(甲基)丙烯酸酯)、S，S’ _[4，4’ -硫雙(3-甲基苯)]雙(硫代(甲基)丙烯酸酯)等。其中，優(yōu)選使用S，S’ -(硫二對(duì)亞苯基)雙(硫代甲基丙烯酸酯)(住友精化公司制MPSMA)，其可以通過(guò)下述方法等來(lái)制造:使4，4’_硫二苯硫醇和堿金屬化合物反應(yīng)得到4,4’ -硫二苯硫醇的堿金屬鹽,使4,4’ -硫二苯硫醇的堿金屬鹽與甲基丙烯酰氯在非極性有機(jī)溶劑中反應(yīng)。作為含有芳香族環(huán)的樹(shù)脂，可以使用具有9，9_雙苯氧基芴骨架的丙烯酸樹(shù)脂、具有聯(lián)苯基的丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。例如，可以使用新中村化學(xué)公司制9，9_雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(NK ESTER A-BPEF)、鄰苯基苯酚縮水甘油醚丙烯酸酯(NKESTER 401P)、羥基乙基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯(NK ESTER A-LEN-10)、JFE化學(xué)公司制9，9-雙(3-甲基-4-羥基苯基)芴(BCF)、9，9-雙[4- (2-羥基乙氧基)苯基]芴(BPEF)、大阪氣體化學(xué)公司制雙苯酚芴二縮水甘油醚(BPFG)、雙苯氧基乙醇芴二縮水甘油醚(BPEFG)、雙苯氧基乙醇芴二丙烯酸酯(BPEF-A)、OGSOL PG系列、OGSOL EG系列、OGSOL EA系列、OGSOLEA-F系列、長(zhǎng)瀨產(chǎn)業(yè)公司制ONCOAT EX系列、共榮社化學(xué)公司制HIC-G系列、ADEKA公司制RF(X)系列等。作為高折射率樹(shù)脂，如上述所例示，更優(yōu)選含有丙烯酰基或環(huán)氧基等聚合性基團(tuán)的聚合性單體或聚合性低聚物。組合物優(yōu)選除了含有高折射率樹(shù)脂之外，還含有用于形成含有上述樹(shù)脂和金屬氧化物的層的組合物中使用的樹(shù)脂成分(優(yōu)選活性能量射線固化性樹(shù)脂)。相對(duì)于高折射率樹(shù)脂100質(zhì)量份，該樹(shù)脂成分的含量?jī)?yōu)選為5 50質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為10 40質(zhì)量份的范圍。相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，組合物中的高折射率樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。上限優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有光聚合引發(fā)劑，其含量相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％在0.1 10質(zhì)量％的范圍是適當(dāng)?shù)?優(yōu)選為0.5 8質(zhì)量％的范圍。接下來(lái)，針對(duì)用于形成含有金屬氧化物和高折射率樹(shù)脂的層的組合物進(jìn)行說(shuō)明。該組合物組合使用上述金屬氧化物和高折射率樹(shù)脂。金屬氧化物和高折射率樹(shù)脂的含有比率(質(zhì)量比)優(yōu)選金屬氧化物:高折射率樹(shù)脂=9:1 1: 9的范圍，更優(yōu)選8: 2
2: 8的范圍，特別優(yōu)選7: 3 3: 7的范圍。
該組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有上述用于形成含有樹(shù)脂和金屬氧化物的層的組合物中所使用的樹(shù)脂成分(優(yōu)選活性能量射線固化性樹(shù)脂)。相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，該樹(shù)脂成分的含量?jī)?yōu)選為5 50質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為10 40質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選為20 40質(zhì)量％的范圍。組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有光聚合引發(fā)劑，相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，其含量在0.1 10質(zhì)量％的范圍是適當(dāng)?shù)?優(yōu)選為0.5 8質(zhì)量％的范圍。[第3層]第3層的折射率(n3)為1.50以下。第3層的折射率(n3)優(yōu)選為1.46以下，更優(yōu)選為1.40以下，特別優(yōu)選為1.38以下。下限優(yōu)選為1.25以上，更優(yōu)選為1.30以上。第3層的基材膜每一單面?zhèn)鹊暮穸?d3)優(yōu)選為5 50nm的范圍，更優(yōu)選為10 40nm的范圍。第3層優(yōu)選為通過(guò)濕式涂布法涂布熱固性或活性能量射線固化性的組合物并使其固化所得的層。作為濕式涂布法，可以使用前述的涂布方法。作為熱固性組合物，例如可以舉出以與二氧化硅類(lèi)微粒結(jié)合而形成的硅氧烷聚合物作為主要成分的組合物。詳細(xì)而言，這樣的組合物為二氧化硅類(lèi)微粒的二氧化硅成分與基體的硅氧烷聚合物反應(yīng)并均質(zhì)化而得到的組合物，與二氧化硅類(lèi)微粒結(jié)合而成的硅氧烷聚合物可如下得到:在該二氧化硅類(lèi)微粒的存在下，使多官能性硅烷化合物在溶劑中、利用酸催化劑、通過(guò)公知的水解反應(yīng)暫時(shí)形成硅烷醇化合物，利用公知的縮合反應(yīng)而得到。作為活性能量射線固化性組合物，例如可以舉出含有通過(guò)紫外線或電子射線等活性能量射線而固化的活性能量射線固化性樹(shù)脂、和作為低折射率材料的低折射率無(wú)機(jī)粒子及/或含氟化合物的組合物。第3層優(yōu)選厚度(d3)為50nm以下的薄膜，從利用濕式涂布法均勻且精度良好地涂布形成上述薄膜的觀點(diǎn)出發(fā)，作為活性能量射線固化性組合物，優(yōu)選使用含有活性能量射線固化性樹(shù)脂和含氟化合物的組合物。該組合物可以使用后述的含氟單體及/或含氟低聚物作為活性能量射線固化性樹(shù)脂的全部或一部分。作為活性能量射線固化性樹(shù)脂，可以使用與上述第2層中使用的活性能量射線固化性樹(shù)脂相同的樹(shù)脂(分子中具有至少一個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體或低聚物)，故省略此處的說(shuō)明。另外，可以與活性能量射線固化性樹(shù)脂并用的光聚合引發(fā)劑也可以使用與上述第2層中使用的光聚合引發(fā)劑相同的光聚合引發(fā)劑，故省略此處的說(shuō)明。在活性能量射線固化性組合物中，相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，活性能量射線固化性樹(shù)脂的含量在5 90質(zhì)量％的范圍是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為5 80質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為10 70質(zhì)量％的范圍。作為低折射率無(wú)機(jī)粒子，優(yōu)選二氧化硅或氟化鎂等無(wú)機(jī)粒子。進(jìn)而，這些無(wú)機(jī)粒子優(yōu)選為中空狀或多孔質(zhì)的粒子。上述無(wú)機(jī)粒子的折射率更優(yōu)選為1.2 1.35的范圍。在活性能量射線固化性組合物中，相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，低折射率無(wú)機(jī)粒子的含量?jī)?yōu)選為20 80質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為30 70質(zhì)量％的范圍。作為含氟化合物，可以舉出含氟單體、含氟低聚物、含氟高分子化合物。此處，含氟單體、含氟低聚物為分子中具有乙烯性不飽和基團(tuán)和氟原子的單體或低聚物。作為含氟單體、含氟低聚物，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2，2，2_三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3，3_五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟癸基)乙基酯、(甲基)丙烯酸β_(全氟辛基)乙基酯等含氟(甲基)丙烯酸酯類(lèi)；二(α _氟丙烯酸)_2，2, 2- 二氟乙基乙二醇酯、二(α_氟丙烯酸)-2,2,3,3, 3-五氟丙基乙二醇酯、二(α_氟丙烯酸)_2，2，3，3，4，4，4-六氟丁基乙二醇酯、二( α -氟丙烯酸)-2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊基乙二醇酯、二 ( α -氟丙烯酸)-2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-—^一氟己基乙二醇酯、二(0-氟丙烯酸)-2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟庚基乙二醇酯、二(α-氟丙烯酸)-2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟辛基乙二醇酯、二 ( α -氟丙烯酸)-3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基乙二醇酯、二( α -氟丙烯酸)-2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十七氟壬基乙二醇酯等二( α -氟丙烯酸)氟烷基酯類(lèi)。作為含氟高分子化合物，例如可以舉出將含氟單體和用于賦予交聯(lián)性基團(tuán)的單體作為結(jié)構(gòu)單元的含氟共聚物。作為含氟單體單元的具體例，例如為氟烯烴類(lèi)(例如氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2，2-二甲基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯等)、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化烷基酯衍生物類(lèi)(例如Viscoat 6FM(大阪有機(jī)化學(xué)制)或Μ-2020ΦΑΙΚΙΝ制)等)、完全或部分氟化乙烯基醚類(lèi)等。作為用于賦予交聯(lián)性基團(tuán)的單體，除了如甲基丙烯酸縮水甘油酯那樣在分子內(nèi)事先具有交聯(lián)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體之外，可以舉出具有羧基或羥基、氨基、磺酸基等的(甲基)丙烯酸酯單體(例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸烯丙酯等)。在活性能量射線固化性組合物中，相對(duì)于組合物的固態(tài)成分總量100質(zhì)量％，含氟化合物的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。上限優(yōu)選為100質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為99質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為98質(zhì)量％以下。[第2層的光學(xué)厚度和第3層的光學(xué)厚度的總計(jì)]基材膜每一單面?zhèn)鹊牡?層的光學(xué)厚度和第3層的光學(xué)厚度的總計(jì)滿足(1/4) λ很重要。光學(xué)厚度如前所述為折射率與厚度的 積，對(duì)于λ也如前所述地為可見(jiàn)光區(qū)域的波長(zhǎng)范圍即380 780nm。厚度的單位為nm。S卩，第2層的光學(xué)厚度和第3層的光學(xué)厚度的總計(jì)需要滿足以下的關(guān)系式4。(380nm/4) ( (n2 X d2) + (n3 X d3) ( (780nm/4)95nm 彡(n2 X d2) + (n3 X d3) ( 195nm…(式 4)。也就是說(shuō)，第2層的光學(xué)厚度(n2Xd2)和第3層的光學(xué)厚度(n3Xd3)的總計(jì)需要為95nm以上195nm以下。進(jìn)而，第2層的光學(xué)厚度和第3層的光學(xué)厚度的總計(jì)優(yōu)選為95 163nm的范圍，更優(yōu)選為95 150nm的范圍，特別優(yōu)選為100 140nm的范圍。[第2層和第3層的形成方法]針對(duì)利用濕式涂布法涂布而層合第2層和第3層的方法進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)于第2層和第3層，可以利用濕式涂布法分別逐層涂布而層合，也可以利用濕式涂布法同時(shí)層合涂布，或者可以利用I次濕式涂布法涂布I種涂布液后使其層分離而形成。利用濕式涂布法逐層涂布而層合的方法如下所述:濕式涂布第2層，根據(jù)需要使其干燥及固化而形成后，濕式涂布第3層，根據(jù)需要使其干燥及固化而形成。第2層和第3層的形成可以在不同的工序中進(jìn)行，也可以在一個(gè)工序中連續(xù)地進(jìn)行。
利用濕式涂布法同時(shí)層合涂布的方法是能夠同時(shí)層合涂布的涂布方法，例如為下述方法:使用多層狹縫式模頭擠出涂布機(jī)(slot die coater)、多層滑動(dòng)珠涂布(slidebead coater)、擠壓型模具涂布機(jī)等同時(shí)層合涂布第2層和第3層，根據(jù)需要使其干燥及固化。對(duì)于利用I次濕式涂布法涂布一種涂布液后、使其層分離而形成的方法，例如如日本特開(kāi)2008-7414號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2008-7415號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2009-58954號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2009-75576號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2009-198748號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2010-39417號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2010-196043號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2010-215746號(hào)公報(bào)等所記載，可以參照這些方法使用。[透明導(dǎo)電膜]作為透明導(dǎo)電膜的材料，可以使用觸控面板的電極中使用的公知的材料。例如，可以舉出氧化錫、氧化銦、氧化鋪、氧化鋅、ITO(氧化銦錫)、ATO(氧化鋪錫)等金屬氧化物。其中，優(yōu)選使用IT0。例如從確保表面電阻值為103ω/□以下的良好的導(dǎo)電性的觀點(diǎn)出發(fā)，透明導(dǎo)電膜的厚度優(yōu)選為IOnm以上，更優(yōu)選為15nm以上，特別優(yōu)選為20nm以上。另一方面，若透明導(dǎo)電膜的厚度變得過(guò)大，則有時(shí)產(chǎn)生下述不良情況，即透視現(xiàn)象的抑制效果變?nèi)?、及透明性降低，因此，透明?dǎo)電膜的厚度的上限優(yōu)選為60nm以下，更優(yōu)選為50nm以下，特別優(yōu)選為40nm以下。透明導(dǎo)電膜的折射率(nt)為1.81以上。進(jìn)而，透明導(dǎo)電膜的折射率(nt)優(yōu)選為
1.85以上，更優(yōu)選為1.90以上。上限優(yōu)選為2.20以下，更優(yōu)選為2.10以下。作為透明導(dǎo)電膜的形成方法，沒(méi)有特別限定，可以使用現(xiàn)有公知的方法。具體而言，例如可以使用真空蒸鍍法、濺射法、離子電鍍法等干法工藝。本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜被圖案化。例如，將如上所述進(jìn)行制膜的透明導(dǎo)電膜圖案化。根據(jù)透明導(dǎo)電性膜所應(yīng)用的用途，圖案化可形成各種圖案。需要說(shuō)明的是，通過(guò)透明導(dǎo)電膜的圖案化形成圖案部和非圖案部，作為圖案部的形狀，例如可以舉出條紋狀、格子狀等。透明導(dǎo)電膜的圖案化通常通過(guò)蝕刻進(jìn)行。例如利用光刻法、激光曝光法、或印刷法在透明導(dǎo)電膜上形成圖案狀的抗蝕膜之后，通過(guò)蝕刻處理將透明導(dǎo)電膜圖案化。作為蝕刻液，可以使用現(xiàn)有公知的蝕刻液。例如，可以使用鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸、磷酸等無(wú)機(jī)酸、乙酸等有機(jī)酸、及它們的混合物、以及它們的水溶液。[SiO2 膜]本發(fā)明中，優(yōu)選在第3層和透明導(dǎo)電膜之間設(shè)置SiO2膜。所述SiO2膜可通過(guò)下述方法形成，所述方法為使用真空蒸鍍法、濺射法、離子電鍍法、等離子體CVD法等干法工藝層合的方法；或者利用濕式涂布法涂布硅溶膠等進(jìn)行層合的方法等。其中，優(yōu)選干式工藝法。SiO2膜的折射率(ns)優(yōu)選為1.43 1.50的范圍，更優(yōu)選為1.45 1.49的范圍。SiO2膜的基材膜每一單面?zhèn)鹊暮穸?ds)優(yōu)選為5 60nm的范圍，更優(yōu)選為10 50nm的范圍，特別優(yōu)選為10 40nm的范圍。設(shè)置SiO2膜時(shí)，基材膜每一單面?zhèn)鹊牡?層的光學(xué)厚度、第3層的光學(xué)厚度及SiO2膜的光學(xué)厚度的總計(jì)優(yōu)選滿足(1/4) λ。光學(xué)厚度如前所述為折射率和厚度的積，對(duì)于λ也如前所述為可見(jiàn)光區(qū)域的波長(zhǎng)范圍即380 780nm。厚度的單位為nm。即，第2層的光學(xué)厚度、第3層的光學(xué)厚度及SiO2膜的光學(xué)厚度的總計(jì)優(yōu)選滿足以下關(guān)系式5。(380nm/4) ( (n2 X d2) + (n3 X d3) + (ns X ds) ( (780nm/4)95nm ^ (n2 X d2) + (n3 X d3) + (ns X ds) ^ 195nm …(式 5)。進(jìn)而，λ的范圍優(yōu)選為450 650nm。也就是說(shuō),光學(xué)厚度的總計(jì)進(jìn)一步優(yōu)選滿足以下關(guān)系式6。(450nm/4) ^ (n2 X d2) + (n3 X d3) + (ns X ds) ^ (650nm/4)113nm ^ (n2 X d2) + (n3 X d3) + (ns X ds) < 163nm…(式 6)。進(jìn)而，λ的范圍進(jìn)一步優(yōu)選為500 600nm。也就是說(shuō),光學(xué)厚度的總計(jì)特別優(yōu)選滿足以下關(guān)系式7。(500nm/4) ^ (n2 X d2) + (n3 X d3) + (ns X ds) ^ (600nm/4)125nm ^ (n2 X d2) + (n3 X d3) + (ns X ds) < 150nm…(式 7)。通過(guò)在第3層和透明導(dǎo)電膜之間設(shè)置SiO2膜，透明導(dǎo)電膜的密合性提高，進(jìn)而通過(guò)使SiO2膜的光學(xué)厚度在上述范圍內(nèi)，能夠抑制透視現(xiàn)象。[硬涂層]本發(fā)明中，可以在第I層和第2層之間設(shè)置硬涂層。硬涂層的厚度優(yōu)選為0.5μπι以上，更優(yōu)選為I μ m以上。厚度的上限優(yōu)選為10 μ m以下，更優(yōu)選為8 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5μπι以下，特別優(yōu)選為3μπι以下。在第I層和第2層之間設(shè)置硬涂層時(shí)，硬涂層的折射率(nh)、第I層的折射率(nl)和基材膜的折射率(nf)優(yōu)選nf > nl > nh。特別地，基材膜與第I層的折射率差(nf_nl)及第I層與硬涂層的折射率差(nl-nh)分別優(yōu)選為0.1以下，更優(yōu)選為0.09以下，特別優(yōu)選為0.08以下。下限優(yōu)選為0.03以上，更優(yōu)選為0.04以上。由此，能夠減輕透明導(dǎo)電性膜的反射色不均。本發(fā)明中，僅在基材膜的單面設(shè)置第I層、第2層、第3層、透明導(dǎo)電膜、及根據(jù)需要設(shè)置的SiO2膜或硬涂層時(shí)，優(yōu)選在相反面上設(shè)置硬涂層。由此，能夠抑制低聚物從基材膜析出。此時(shí)，從減輕透明導(dǎo)電性膜的反射色不均的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在基材膜和硬涂層之間以滿足上述折射率的關(guān)系的方式設(shè)置第I層。本發(fā)明中進(jìn)一步優(yōu)選在基材膜的雙面上以第I層、硬涂層的順序設(shè)置第I層和硬涂層，雙面均分別優(yōu)選基材膜的折射率(nf)、第I層的折射率(nl)及硬涂層的折射率(nh)滿足上述關(guān)系。作為該方案，可以舉出以下結(jié)構(gòu)(I)、(2)。需要說(shuō)明的是，在下述結(jié)構(gòu)例中，透明導(dǎo)電膜為被圖案化的透明導(dǎo)電膜，透明導(dǎo)電膜以外的其他層沒(méi)有被圖案化。(I)硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜(2)透明導(dǎo)電膜/第3層/第2層/硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜硬涂層的折射率(nh)在1.46 1.55的范圍是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選為1.48 1.54的范圍，更優(yōu)選為1.50 1.53的范圍。另外，可以通過(guò)使上述硬涂層含有著色染料或著色顏料進(jìn)行著色。由此，可以調(diào)整透明導(dǎo)電性膜的反射色和透射色。
硬涂層優(yōu)選為下述層，S卩，利用濕式涂布法涂布含有熱固性或活性能量射線固化性的樹(shù)脂的組合物后、根據(jù)需要進(jìn)行干燥、然后使其固化而得到的層。作為硬涂層形成用組合物，特別優(yōu)選含有活性能量射線固化性樹(shù)脂的組合物。作為濕式涂布法，可以使用上述涂布方法。作為活性能量射線固化性樹(shù)脂，可以使用與上述第2層中使用的活性能量射線固化性樹(shù)脂相同的樹(shù)脂，故省略此處的說(shuō)明。另外，可以與活性能量射線固化性樹(shù)脂并用的光聚合引發(fā)劑也可以使用與上述第2層中使用的光聚合引發(fā)劑相同的光聚合引發(fā)劑，故省略此處的說(shuō)明。[透明導(dǎo)電性膜]本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜在基材膜的單面或雙面上按以下順序具有第I層、第2層、第3層、及透明導(dǎo)電膜。另外，根據(jù)需要，可以在基材膜的單面或雙面上設(shè)置SiO2膜或硬涂層。特別優(yōu)選在雙面上設(shè)置硬涂層。以下舉出幾種本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的優(yōu)選結(jié)構(gòu)例，但本發(fā)明并不限定于這些例子。需要說(shuō)明的是，在下述結(jié)構(gòu)例中，透明導(dǎo)電膜為被圖案化的透明導(dǎo)電膜。透明導(dǎo)電膜以外的其他層未被圖案化。(a)基材膜/第I層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜(b)第I層/基材膜/第I層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜(c)硬涂層/第I層/基材膜/第I層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜

(d)第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜(e)硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜(f)透明導(dǎo)電膜/第3層/第2層/第I層/基材膜/第I層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜(g)透明導(dǎo)電膜/第3層/第2層/硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜(h)基材膜/第I層/第2層/第3層/SiO2膜/透明導(dǎo)電膜(i)第I層/基材膜/第I層/第2層/第3層/SiO2膜/透明導(dǎo)電膜(j)硬涂層/第I層/基材膜/第I層/第2層/第3層/SiO2膜/透明導(dǎo)電膜(k)硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/SiO2膜/透明導(dǎo)電膜(I)透明導(dǎo)電膜/3102膜/第3層/第2層/硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/SiO2膜/透明導(dǎo)電膜[各層的折射率的關(guān)系]在本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜中，各層的折射率的關(guān)系優(yōu)選滿足以下關(guān)系式8。由此進(jìn)一步抑制透明導(dǎo)電膜圖案的透視現(xiàn)象。.nt > n2 ^ nf > nl > n3...(式 8)式中，nt表示透明導(dǎo)電膜的折射率，n2表示第2層的折射率，nf表示基材膜的折射率，nl表示第I層的折射率，n3表示第3層的折射率。[視覺(jué)反射率]本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜中，透明導(dǎo)電膜的圖案部和非圖案部的視覺(jué)反射率差優(yōu)選為3.0%以下，更優(yōu)選為2.5%以下，特別優(yōu)選為2.0%以下，最優(yōu)選為1.5%以下。[透明導(dǎo)電膜的圖案部與非圖案部的色差]從抑制透明導(dǎo)電膜圖案的目視辨認(rèn)(透視)的觀點(diǎn)出發(fā)，透明導(dǎo)電膜的圖案部與非圖案部的反射色的色差ΛE優(yōu)選為7以下，更優(yōu)選為6以下，特別優(yōu)選為5以下。此處，ΛΕ用下述關(guān)系式9表示。.AE= KADW(Aa)W(Ab)2I1AH(Sg)式中AL=(非圖案部的L*值)_(圖案部的L*值)Aa=(非圖案部的a*值)_(圖案部的a*值)Ab=(非圖案部的b*值)_(圖案部的b*值)。通過(guò)采用本發(fā)明的層結(jié)構(gòu)，能夠使透明導(dǎo)電膜的圖案部與非圖案部的視覺(jué)反射率差和色差如上所述均衡性良好地減小，結(jié)果能夠充分地抑制透視現(xiàn)象。[透明導(dǎo)電性膜的調(diào)色]可以通過(guò)使選自基材膜、第I層、第2層、及第3層中的至少一層含有著色染料或著色顏料進(jìn)行著色。由此，可以調(diào)整透明導(dǎo)電性膜的反射色和透射色。另外，如上所述設(shè)置硬涂層時(shí)，也可通過(guò)使硬涂層含有著色染料或著色顏料而進(jìn)行著色。通過(guò)如上所述調(diào)整本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的反射色和透射色，能夠進(jìn)一步抑制透明導(dǎo)電膜圖案的透視現(xiàn)象。[用途]本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜可以用于液晶顯示器、電致發(fā)光顯示器等顯示器或觸控面板等中的透明電極、防靜電性膜、或者電磁屏蔽膜等。特別地，本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜適合于觸控面板，其中尤其適合于靜電電容式觸控面板。另外，本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜可用于例如電泳方式、扭轉(zhuǎn)球(twist ball)方式、熱敏.可重寫(xiě)方式、光寫(xiě)入液晶方式、聚合物分散型液晶方式、賓.主液晶方式、色粉顯示方式、變色方式、電場(chǎng)沉積方式等的撓性顯示元件。實(shí)施例以下，利用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。需要說(shuō)明的是，以下給出本實(shí)施例中的測(cè)定方法及評(píng)價(jià)方法。(I)折射率的測(cè)定之一(第I層、第2層、第3層及硬涂層的折射率)對(duì)于使用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)將第I層、第2層、第3層及硬涂層的各個(gè)涂布組合物涂布在硅晶片上形成的涂布膜(干燥厚度約2 μ m)，在25°C的溫度條件下、使用相位差測(cè)定裝置(尼康(株)制:NPDM-1000)測(cè)定633nm的折射率。(2)折射率的測(cè)定之二(基材膜的折射率)基材膜(PET膜)的折射率根據(jù)JIS K7105 (1981)、使用阿貝折射儀測(cè)定。(3)折射率的測(cè)定之三(透明導(dǎo)電膜及SiO2膜的折射率)在與實(shí)際的層合條件相同的條件下，在折射率已知的PET膜上分別層合透明導(dǎo)電膜或SiO2膜使厚度為30nm，制作折射率測(cè)定用樣品。接著，分別測(cè)定折射率測(cè)定用樣品的透明導(dǎo)電膜或SiO2膜的反射率和厚度。由這樣得到的反射率、膜厚度、及PET膜的折射率算出透明導(dǎo)電膜或SiO2膜的折射率。
對(duì)于上述反射率，在與層合有透明導(dǎo)電膜或SiO2膜的面相反側(cè)的PET膜面上用#320 400的耐水砂紙均勻地打磨后，涂布黑色涂料(Black Magic Ink(注冊(cè)商標(biāo))液)，使其形成完全沒(méi)有來(lái)自相反側(cè)的面的反射的狀態(tài)，使用島津制作所(株)的分光光度計(jì)UV-3150測(cè)定550nm的反射率。透明導(dǎo)電膜或SiO2膜的厚度采用下述方法(4)測(cè)定。(4)各個(gè)層及膜的厚度測(cè)定將樣品的截面切成超薄切片，使用透射式電子顯微鏡(日立制H-7100FA型)、在加速電壓IOOkV下、以5萬(wàn)倍 30萬(wàn)倍的倍率觀察樣品的截面，分別測(cè)定層、膜的厚度。需要說(shuō)明的是，各層的邊界不明確時(shí)，根據(jù)需要實(shí)施染色處理。(5)透明導(dǎo)電膜圖案的目視辨認(rèn)性在黑色的板上放置樣品，采用以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)能否通過(guò)目視來(lái)目視辨認(rèn)圖案部。在僅在基材膜的一個(gè)面上層合有透明導(dǎo)電膜的樣品的情況下，以透明導(dǎo)電膜朝上的方式放置，進(jìn)行評(píng)價(jià)。在基材膜的兩個(gè)面上層合有透明導(dǎo)電膜的樣品的情況下，以各個(gè)面的透明導(dǎo)電膜朝上的方式放置，分別進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:不能目視辨認(rèn)圖案部。B:能稍微目視辨認(rèn)圖案部。C:能明確目視辨認(rèn)圖案部?！吹贗層的涂布組合物>(第I層的涂布組合物Ia)第I層的涂布組合物Ia是含有100質(zhì)量份含萘環(huán)的聚酯樹(shù)脂、5質(zhì)量份三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑(羥甲基型三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑(三和化學(xué)(株)制的“NIKALAC MW12LF”))、1質(zhì)量份膠體二氧化硅(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制的“SNOWTEX OL”)的水系分散物。該涂布組合物的折射率為1.58。(第I層的涂布組合物Ib)第I層的涂布組合物Ib為含有100質(zhì)量份丙烯酸樹(shù)脂、5質(zhì)量份三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑(羥甲基型三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑(三和化學(xué)(株)制的“NIKALAC MW12LF”))、1質(zhì)量份膠體二氧化硅(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制的“SNOWTEX OL”)的水系分散物。該涂布組合物的折射率為1.52。〈第2層的涂布組合物>(第2層的涂布組合物2a)第2層的涂布組合物2a是將37質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(10質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯和27質(zhì)量份氨基甲酸酯丙烯酸酯)、60質(zhì)量份氧化鋯、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.70。(第2層的涂布組合物2b)第2層的涂布組合物2b是將37質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(10質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯和27質(zhì)量份氨基甲酸酯丙烯酸酯)、60質(zhì)量份氧化鈦、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“ IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.75。
(第2層的涂布組合物2c)第2層的涂布組合物2c是將27質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(10質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯和17質(zhì)量份氨基甲酸酯丙烯酸酯)、70質(zhì)量份五氧化銻、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.64。(第2層的涂布組合物2d)第2層的涂布組合物2d是將77質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(20質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯和57質(zhì)量份氨基甲酸酯丙烯酸酯)、20質(zhì)量份ATO (氧化銻錫)、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“ IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.54。〈第3層的涂布組合物>(第3層的涂布組合物3a)第3層的涂布組合物3a是將47質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(以質(zhì)量比1: 3含有二季戊四醇六丙烯酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯)、50質(zhì)量份中空二氧化硅、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“ IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.35。(第3層的涂布組合物3b)第3層的涂布組合物3b是將57質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(以質(zhì)量比1: 3含有二季戊四醇六丙烯酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯)、40質(zhì)量份中空二氧化硅、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“ IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.37。(第3層的涂布組合物3c)第3層的涂布組合物3c是將82質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(以質(zhì)量比1: 3含有二季戊四醇六丙烯酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯)、15質(zhì)量份中空二氧化硅、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“ IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.43。(第3層的涂布組合物3d)第3層的涂布組合物3d是將100質(zhì)量份二(α -氟丙烯酸)_2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9_十七氟壬基乙二醇酯、10質(zhì)量份聚(丙烯酸_3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10_十七氟癸酯)、及I質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba SpecialtyChemicals (株)制“ IRGA⑶RE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.36。(第3層的涂布組合物3e)第3層的涂布組合物3e是將82質(zhì)量份活性能量射線固化性樹(shù)脂(20質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯和62質(zhì)量份氨基甲酸酯丙烯酸酯)、15質(zhì)量份ATO (氧化銻錫)、及3質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals (株)制“ IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))184”)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.53。(第3層的涂布組合物3f)將30質(zhì)量份(甲基)丙烯酸β_(全氟辛基)乙基酯、3質(zhì)量份季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯氨基甲酸酯預(yù)聚物、及2質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(2-甲基-1[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮)分散或溶解在有機(jī)溶劑中而得到的涂布組合物。該涂布組合物的折射率為1.43。[實(shí)施例1]基于下述要領(lǐng)制作透明導(dǎo)電性膜。需要說(shuō)明的是，在基材膜(PET膜)的雙面層合第I層后，分別制作將第2層、第3層及透明導(dǎo)電膜僅設(shè)置在基材膜(PET膜)的單面上的透明導(dǎo)電性膜(實(shí)施例1a)和設(shè)置在雙面上的透明導(dǎo)電性膜(實(shí)施例1b)?！吹贗層的層合〉在PET膜的制膜工序中(在線)，利用濕式涂布法(棒涂法)在折射率為L(zhǎng) 65、厚125 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)的雙面上層合第I層的涂布組合物la，使干燥厚度為90nm，在PET膜上層合第I層?！吹?層的層合〉利用濕式涂布法(凹版涂布法)在上述第I層上涂布第2層的涂布組合物2a使得固化后的厚度為40nm，進(jìn)行干燥，照射紫外線使其固化，形成第2層?！吹?層的層合〉利用濕式涂布法(凹版涂布法)在上述第2層上涂布第3層的涂布組合物3a使得固化后的厚度為35nm，進(jìn)行干燥，照射紫外線使其固化，形成第3層?！赐该鲗?dǎo)電膜的層合〉利用濺射法在上述第3層上層合ITO膜作為透明導(dǎo)電膜，使厚度為30nm。〈透明導(dǎo)電膜的圖案化>僅將上述得到的層合體的透明導(dǎo)電膜圖案加工(蝕刻處理)成條紋狀，得到透明導(dǎo)電性膜。[實(shí)施例2 16、比較例I 6]除變更為表1、2所示的構(gòu)成以外，與實(shí)施例1同樣地制作透明導(dǎo)電性膜。將與實(shí)施例I同樣地、第2層、第3層及透明導(dǎo)電膜僅設(shè)置在基材膜(PET膜)的單面上的透明導(dǎo)電性膜作為實(shí)施例2a 16a、比較例Ia 6a，將設(shè)置在雙面上的透明導(dǎo)電性膜作為實(shí)施例2b 16b、比較例Ib 6b。< 評(píng)價(jià) >針對(duì)上述制作的各個(gè)透明導(dǎo)電性膜，評(píng)價(jià)透明導(dǎo)電膜圖案的目視辨認(rèn)性。將其結(jié)果示于表1、2。需要說(shuō)明的是，第2層、第3層及透明導(dǎo)電膜僅設(shè)置在基材膜(PET膜)的單面上的透明導(dǎo)電性膜(實(shí)施例1a 16a、比較例Ia 6a)、和設(shè)置在雙面上的透明導(dǎo)電性膜(實(shí)施例1b 16b、比較例Ib 6b)為同樣的評(píng)價(jià)結(jié)果，因此歸納在一起記載。
權(quán)利要求
1.一種透明導(dǎo)電性膜，在折射率為1.61 1.70的基材膜的單面或雙面上，按以下順序具有: 第I層，所述第I層的折射率為1.50 1.60，且基材膜每一單面?zhèn)鹊牡贗層的光學(xué)厚度為(1/4) λ， 第2層，所述第2層的折射率為1.61 1.80， 第3層，所述第3層的折射率為1.50以下，及 透明導(dǎo)電膜，所述透明導(dǎo)電膜的折射率為1.81以上，且所述透明導(dǎo)電膜被圖案化； 基材膜每一單面?zhèn)鹊乃龅?層的光學(xué)厚度和所述第3層的光學(xué)厚度總計(jì)為(1/4) λ， 其中，λ為380 780nm。
2.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第I層、所述第2層及所述第3層中的任一層均含有樹(shù)脂。
3.如權(quán)利要求1或2所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第I層、所述第2層及所述第3層中的任一層均通過(guò)濕式涂布法被涂布而層合。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第2層及所述第3層是分別通過(guò)濕式涂布法涂布活性能量射線固化性組合物并進(jìn)行固化而得到的層。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第2層是通過(guò)濕式涂布法涂布活性能量射線固化性 組合物并進(jìn)行固化而得到的層，所述活性能量射線固化性組合物包含活性能量射線固化性樹(shù)脂和金屬氧化物。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第3層是通過(guò)濕式涂布法涂布活性能量射線固化性組合物并進(jìn)行固化而得到的層，所述活性能量射線固化性組合物相對(duì)于所述組合物100質(zhì)量％含有30質(zhì)量％以上的含氟化合物。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜,其中,所述第2層的基材膜每一單面?zhèn)鹊暮穸萪2為30nm以上。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第3層的基材膜每一單面?zhèn)鹊暮穸萪3為5 50nm。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，基材膜每一單面?zhèn)鹊乃龅?層的光學(xué)厚度和所述第3層的光學(xué)厚度的總計(jì)為95 163nm的范圍。
10.如權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述基材膜為聚酯膜。
11.如權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述基材膜的折射率nf、所述第I層的折射率nl、所述第2層的折射率n2、所述第3層的折射率n3及所述透明導(dǎo)電膜的折射率nt的關(guān)系滿足nt > n2彡nf > nl > n3。
12.如權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第I層和所述第2層之間具有硬涂層。
13.如權(quán)利要求12所述的透明導(dǎo)電性膜，具有下述(I)或(2)的結(jié)構(gòu): (1)硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜 (2)透明導(dǎo)電膜/第3層/第2層/硬涂層/第I層/基材膜/第I層/硬涂層/第2層/第3層/透明導(dǎo)電膜。
14.如權(quán)利要求12或13所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述基材膜的折射率nf、所述第I層的折射率nl及所述硬涂層的折射率nh的關(guān)系滿足nf > nl > nh，并且所述基材膜與所述第1層的折射率差nf-nl及所述第I層與所述硬涂層的折射率差nl-nh分別為0.1以下。
15.如權(quán)利要求1 14中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，所述第3層和所述透明導(dǎo)電膜之間具有SiO2膜。
16.如權(quán)利要求15所述的透明導(dǎo)電性膜，其中，基材膜每一單面?zhèn)鹊乃龅?層的光學(xué)厚度、所述第3層的光學(xué)厚度及所述SiO2膜的光學(xué)厚度的總計(jì)為(1/4) λ， 其中，λ為380 780nm。
17.—種觸控面板，具有權(quán)利要求1 16中任一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜。
18.如權(quán)利要求17所述的觸控面板，其中，所述觸控面板為靜電電容式觸控面板。
全文摘要
本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜在折射率為1.61～1.70的基材膜的單面或雙面上，按以下順序具有折射率為1.50～1.60、且基材膜每一單面?zhèn)鹊墓鈱W(xué)厚度為(1/4)λ的第1層，折射率為1.61～1.80的第2層，折射率為1.50以下的第3層，及折射率為1.81以上、且被圖案化的透明導(dǎo)電膜，基材膜每一單面?zhèn)鹊纳鲜龅?層的光學(xué)厚度和上述第2層的光學(xué)厚度的總計(jì)為(1/4)λ(其中，λ為380～780nm的范圍)。通過(guò)本發(fā)明，提供一種透明導(dǎo)電膜圖案的目視辨認(rèn)(透視)被充分抑制的透明導(dǎo)電性膜及具有該透明導(dǎo)電性膜的觸控面板。
文檔編號(hào)B32B7/02GK103210454SQ201280003661
公開(kāi)日2013年7月17日 申請(qǐng)日期2012年1月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月22日
發(fā)明者桐本高代志 申請(qǐng)人:東麗薄膜先端加工股份有限公司