聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜及農(nóng)園藝用設(shè)施的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供在日照強烈的夏天時光散射性高、在日照弱的冬天時光散射性低的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜。本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜為在兩個聚烯烴系樹脂層之間具有中間層的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜，上述中間層為含有基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為15～30重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量設(shè)為100重量％)和平均粒徑為3～15μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的層。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜。 聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜及農(nóng)園藝用設(shè)施

【背景技術(shù)】
[0002] 作為用于防止由于太陽光線直射所致的葉焦現(xiàn)象的農(nóng)業(yè)用膜，有散光性膜。作為 具代表性的散光性膜，可列舉：利用壓延機法或T模法來制造且利用壓花輥使表面形成為 梨皮面狀的農(nóng)業(yè)用氯乙烯樹脂膜；由包含相溶性低的兩種以上不同聚烯烴系樹脂的組合物 形成的梨皮面狀農(nóng)業(yè)用聚烯烴系膜（專利文獻1)。
[0003] 此外，作為在25°C下光散射少、透明且在50°C下顯示較高光散射性的調(diào)光性片， 在專利文獻2中記載了由包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和交聯(lián)丙烯酸類粒子的組合物形成 的片。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2011-109991號公報
[0007] 專利文獻2 :日本特開2009-275133號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的課題
[0009] 但是，在鋪設(shè)專利文獻1所記載的散光性膜而成的農(nóng)園藝用設(shè)施中，存在在日照 弱的冬天時給予作物的太陽光的量少的課題。此外，專利文獻2中記載的調(diào)光性片存在不 顯示出適合于農(nóng)業(yè)用膜的調(diào)光性能的問題。
[0010] 本發(fā)明的目的在于，提供在日照強的夏天時光散射性高、在日照弱的冬天時光散 射性低的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜。
[0011] 用于解決課題的手段
[0012] 本發(fā)明人等進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明能夠解決上述課題，由此完成了本 發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明涉及一種聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜，其為在兩個聚烯烴系樹脂層之間具有中 間層的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜，上述中間層為含有基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為15? 30重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量設(shè)為100 重量·% )和平均粒徑為3?15 μ m的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的層。
[0014] 發(fā)明效果
[0015] 本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜為在日照強的夏天時光散射性高、在日照弱的冬天時 光散射性低的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016] 圖1為表示本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜的一個實施方式在10°C下的光散射性的 圖。
[0017] 圖2為表示本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜的一個實施方式在35°C下的光散射性的 圖。

【具體實施方式】
[0018] [聚烯烴系樹脂層]
[0019] 構(gòu)成本發(fā)明的聚烯烴系樹脂層的組合物含有聚烯烴系樹脂。作為聚烯烴系樹脂， 可列舉：高壓法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α -烯烴共聚物、乙烯-不飽和酯共聚 物等聚乙烯系樹脂。
[0020] 作為高壓法低密度聚乙烯，例如可列舉密度為910?930kg / m3的高壓法低密度 聚乙烯。此外，作為高密度聚乙烯，例如可列舉密度為941?970kg / m3的高密度聚乙烯。 密度為根據(jù)JIS K6760-1981中規(guī)定的方法測得的值。
[0021] 高壓法低密度聚乙烯的熔體流動速率（MFR)優(yōu)選為0. 1?10g / 10分鐘、更優(yōu)選 為0. 5?5g / 10分鐘、進一步優(yōu)選為1?3g / 10分鐘。該MFR為根據(jù)JIS K7210-1995 中規(guī)定的方法而在溫度190°C、載荷21. 18N的條件下利用A法測得的值。
[0022] 乙烯-α -烯烴共聚物為具有基于乙烯的單體單元和基于碳原子數(shù)3?20的 α -烯烴的單體單元的乙烯-α -烯烴共聚物。
[0023] 作為碳原子數(shù)3?20的α -烯烴，例如可列舉丙烯、1- 丁烯、4-甲基-1-戊烯、 1-己烯、1-辛烯、1-癸烯?？筛鼉?yōu)選列舉4-甲基-1-戊烯、1-己烯。上述的碳原子數(shù)3? 20的α-烯烴可以單獨使用，也可以組合兩種以上。作為α-烯烴，優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、 4_甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯。在并用兩種以上上述α-烯烴時，例如可列舉：1_ 丁烯 與4-甲基-1-戊烯的組合物、1-丁烯與1-己烯的組合、1-丁烯與1-辛烯的組合、1-丁烯 與1-癸烯的組合等?？筛鼉?yōu)選列舉1- 丁烯與4-甲基-1-戊烯的組合、1- 丁烯與1-己烯 的組合。
[0024] 乙烯-α -烯烴共聚物的流動的活化能（以下，有時記載為"Ea"。）優(yōu)選為40kJ / mol以上。
[0025] 流動的活化能（Ea)是根據(jù)阿雷尼厄斯方程式由基于溫度-時間疊合原理制作表 示在190°C下的熔融復(fù)數(shù)粘度（單位為Pa ·秒。）的角頻率（單位：rad /秒）依賴性的主 曲線（Master Curve)時的移位因子（aT)算出的數(shù)值，其為利用以下所示的方法求出的值。 艮口，基于溫度-時間疊合原理，對于1301：、1501：、1701：和1901：各溫度（1\單位 ：°〇下的 乙烯-α -烯烴共聚物的熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線（熔融復(fù)數(shù)粘度的單位為Pa ·秒，角頻 率的單位為rad /秒。），求出各溫度（T)下的熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線分別與190°C下的 乙烯-α-烯烴共聚物的熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線疊合時所得的各溫度（T)下的移位因 子（aT)，再利用最小二乘法由各個溫度（Τ)和各溫度（Τ)下的移位因子（aT)算出[In (aT)] 與[1 / (T+273. 16)]的一次近似式（下述（II)式）。接著，由該一次近似式的斜率m和下 述式（III)求出Ea。
[0026] ln(aT)=m(l / (T+273. 16))+n (II)
[0027] Ea=|〇. 008314Xm (III)
[0028] aT :移位因子
[0029] Ea :流動的活化能（單位：kj / mol)
[0030] T :溫度（單位：°C )
[0031] 上述計算可以使用市售的計算軟件，作為該計算軟件，可列舉Rheometrics公司 制造的 Rhios V. 4. 4. 4 等。
[0032] 予以說明，移位因子（aT)是指使各溫度（T)下的熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率的雙對數(shù) 曲線沿著log(Y) =-log(X)軸方向移動（其中，將Y軸設(shè)為熔融復(fù)數(shù)粘度，將X軸設(shè)為角 頻率。）而與190°C下的熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線疊合時的移動量，在該疊合中，各溫度 (T)下的熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率的雙對數(shù)曲線在各曲線中使角頻率移動為aT倍，將熔融復(fù) 數(shù)粘度移動為1/&1'倍。此外，利用最小二乘法由1301：、1501：、1701：和1901：這4點的 值求出（II)式時的相關(guān)系數(shù)通常為〇. 99以上。
[0033] 熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線的測定使用粘彈性測定裝置（例如Rheometrics公司 制造的Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800等。）而通常在幾何形狀：平行板、 板直徑：25mm、板間隔：1· 5?2mm、應(yīng)變：5%、角頻率：0· 1?100rad /秒的條件下進行。予 以說明，測定在氮氣氣氛下進行，此外，優(yōu)選在測定試樣中預(yù)先配合適量（例如lOOOppm。） 的抗氧化劑。
[0034] Ea為40kJ / mol以上的乙烯-α -烯烴共聚物的熔體流動速率（MFR)優(yōu)選為 0. 1?10g/10分鐘、更優(yōu)選為0. 1?5g/10分鐘、進一步優(yōu)選為0. 1?3g / 10分鐘。該 MFR為根據(jù)JIS K7210-1995中規(guī)定的方法而在溫度190°C、載荷21. 18N的條件下利用A法 測得的值。
[0035] Ea為40kJ / mol以上的乙烯-α -烯烴共聚物的密度優(yōu)選為890?950kg/m3、更 優(yōu)選為900?930kg / m3、進一步優(yōu)選為905?925kg/m3。該密度為根據(jù)JIS K6760-1981 中規(guī)定的方法測得的值。
[0036] 構(gòu)成本發(fā)明的烯烴系樹脂層的組合物可以含有Ea低于40kJ / mol的乙烯-α -烯 烴共聚物。
[0037] Ea低于40kJ / mol的乙烯-α -烯烴共聚物的熔體流動速率（MFR)優(yōu)選為0. 1? 10g/10分鐘、更優(yōu)選為0. 5?5g/10分鐘、進一步優(yōu)選為1?3g / 10分鐘。該MFR為根據(jù) JIS K7210-1995中規(guī)定的方法而在溫度190°C、載荷21. 18N的條件下利用A法測得的值。
[0038] Ea低于40kJ / mol的乙烯-α -烯經(jīng)共聚物的密度優(yōu)選為890?950kg/m3、更優(yōu) 選為900?930kg / m3、進一步優(yōu)選為905?925kg/m3。該密度為根據(jù)JIS K6760-1981中 規(guī)定的方法測得的值。
[0039] 乙烯-不飽和酯共聚物為具有基于乙烯的單體單元和基于不飽和酯的單體單元 的乙烯-不飽和酯共聚物。作為上述不飽和酯，可列舉乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯等。其 中，優(yōu)選為含有基于乙烯的單體單元和基于乙酸乙烯酯的單體單元的乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物。
[0040] 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔體流動速率（MFR)優(yōu)選為0. 1?10g / 10分鐘、更 優(yōu)選為〇. 5?5g / 10分鐘、進一步優(yōu)選為1?3g / 10分鐘。該MFR為根據(jù)JIS K7210-1995 中規(guī)定的方法而在溫度190°C、載荷21. 18N的條件下利用A法測得的值。
[0041] 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量優(yōu)選為1?20重 量％、更優(yōu)選為3?18重量％、進一步優(yōu)選為5?15重量％ (其中，將乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物的重量設(shè)為100重量％ )。
[0042] 聚烯烴系樹脂可以單獨使用或并用兩種以上。
[0043] 構(gòu)成本發(fā)明的聚烯烴系樹脂層的組合物的熔融張力優(yōu)選為7?15cN、更優(yōu)選為 8 ?10cN〇
[0044] 構(gòu)成聚烯烴系樹脂層的組合物的熔融張力為：使用由東洋精機制作所等銷售的熔 體張力測試儀，在160°C下利用擠出速度為5. 5mm /分鐘的活塞，從直徑2· 09·ιΦ、長8mm 的孔（orifice)擠出烙融樹脂線料，使用直徑50mm的棍邊按照每分鐘提升40rpm升高旋轉(zhuǎn) 速度邊對上述線料進行卷取時，上述線料剛要斷裂前的張力值。
[0045] 構(gòu)成本發(fā)明的烯烴系樹脂層的組合物優(yōu)選：Ea為40kJ / mol以上的乙烯-α -烯 烴共聚物與Ea低于40kJ / mol的乙烯-α-烯烴共聚物的組合、高壓法低密度聚乙烯與 Ea低于40kJ / mol的乙烯-α -烯烴共聚物的組合、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與Ea低于 40kJ / mol的乙烯-α-烯烴共聚物的組合、Ea為40kJ / mol以上的乙烯-α-烯烴共聚物 與高壓法低密度聚乙烯的組合、Ea為40kJ / mol以上的乙烯-α-烯烴共聚物與乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物的組合。
[0046] 構(gòu)成本發(fā)明的烯烴系樹脂層的組合物更優(yōu)選：Ea為40kJ / mol以上的乙 烯-α -烯烴共聚物與Ea低于40kJ / mol的乙烯-α -烯烴共聚物的組合、高壓法低密度 聚乙烯與Ea低于40kJ / mol的乙烯-α -烯烴共聚物的組合、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與 Ea低于40kJ / mol的乙烯-α -烯經(jīng)共聚物的組合。
[0047] [中間層]
[0048] 本發(fā)明的中間層是含有基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為15?30重量％的乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物（其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量設(shè)為100重量％ )和平 均粒徑為3?15 μ m的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的層。
[0049] 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物為含有基于乙烯的單體單元和基于乙酸乙烯酯的單體 單元的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
[0050] 本發(fā)明的中間層所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單 元的含量為15?30重量％ (其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量設(shè)為100重量％ )、 優(yōu)選為16?25重量％、更優(yōu)選為17?24重量％。
[0051] 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為根據(jù)JIS K7192 測得的值。
[0052] 在中間層含有多種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物時，基于乙酸乙烯酯的單體單元的含 量利用下述式（1)來計算。
[0053] 基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量（重量％ )=
[0054] (VA1XEVA1 的含量+VA2XEVA2 的含量+ ···)/ (EVA1 的含量+EVA2 的含量 + · · · ) (1)
[0055] EVA1的含量（重量％ ):中間層所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1的含量（其 中，將中間層的重量設(shè)為100重量％ )。
[0056] EVA2的含量（重量％ ):中間層所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物2的含量（其 中，將中間層的重量設(shè)為100重量％ )。
[0057] VA1 (重量％ ):乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1所含有的基于乙酸乙烯酯的單體單元 的含量（其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1的重量設(shè)為100重量％ )。
[0058] VA2(重量％ ):乙烯-乙酸乙烯酯共聚物2所含有的基于乙酸乙烯酯的單體單元 的含量（其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1的重量設(shè)為100重量％ )。
[0059] 上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔體流動速率（MFR)優(yōu)選為0. 1?10g / 10分 鐘。予以說明，根據(jù)JIS K7210-1995而在溫度190°C和載荷21. 18N的條件下利用A法來測 定該MFR。
[0060] 本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子為由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚 物形成的粒子。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物中的基于甲基丙烯酸甲酯的單體單元的含 量優(yōu)選為99?50重量％、更優(yōu)選為95?80重量％。基于苯乙烯的單體單元的含量優(yōu)選為 1?50重量％、更優(yōu)選為5?20重量％ (其中，將甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物所含有 的基于甲基丙烯酸甲酯的單體單元的含量和基于苯乙烯的單體單元的含量的總和設(shè)為100 重量％ )。
[0061] 本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的平均粒徑為3?15 μ m。
[0062] 予以說明，平均粒徑是使用精密粒度分布測定裝置（CoulterMultisizer)并利用 庫爾特法測得的值。
[0063] 平均粒徑優(yōu)選為4?12 μ m、更優(yōu)選為5?10 μ m。
[0064] 作為本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜的中間層所含有的平均粒徑為3?15 μ m的甲基 丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的具體例，可列舉：Techpolymer SSX1055QXE (積水化成品 工業(yè)株式會社制造、平均粒徑=5. 5 μ m)、Techpolymer SSX-105NXE (積水化成品工業(yè)株式 會社制造、平均粒徑=5μηι)、Techpolymer SSX106EXE(積水化成品工業(yè)株式會社制造、平 均粒徑=6以1]1)、6&112?6&1'163]\1-10503(八;^3 1(〇區(qū)7〇〇〇.，1^(1.制造、平均粒徑=10 4 1]1) 等。
[0065] 本發(fā)明中，中間層所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量優(yōu)選為90?50重 量％、更優(yōu)選為80?60重量％ (其中，將中間層所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量 和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的含量的總和設(shè)為100重量％ )。中間層所含有的甲基 丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的含量優(yōu)選為10?50重量％、更優(yōu)選為20?40重量％。 [0066] 在本發(fā)明的中間層中可以根據(jù)需要含有除乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以外的聚烯 烴系樹脂。
[0067] 在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂層中可以根據(jù)需要含有甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚 物粒子。作為聚烯烴系樹脂層所含有的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子，例如可列舉 與上述中間層所含有的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子同類的物質(zhì)。
[0068] 為了提高保溫性，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用膜優(yōu)選含有紅外線吸收劑。
[0069] 作為紅外線吸收劑，可列舉水滑石類化合物、鋰鋁復(fù)合氫氧化物。作為水滑石類化 合物的具體例，可列舉天然水滑石或者商品名：DHT-4A(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造）、7 夕''夕U 7 (商品名）（戶田工業(yè)株式會社制造）、^夕''七9一（商品名）（協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式 會社制造）、stabilizerA Ce(日文原文々匕工一7 )HT-P(堺化學(xué)工業(yè)株式會社制造） 等。
[0070] 作為鋰鋁復(fù)合氫氧化物的具體例，可列舉0PTIMA-SS (戶田工業(yè)株式會社制造）、 Mizukarakku(水澤化學(xué)工業(yè)株式會社制造）等。
[0071] 本發(fā)明中可以單獨使用水滑石類化合物，也可以單獨使用鋰鋁復(fù)合氫氧化物?；?者也可以將這兩者并用。
[0072] 為了提高耐候性，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用膜優(yōu)選含有光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑。
[0073] 作為光穩(wěn)定劑，例如可列舉具有日本特開平8-73667號公報中記載的結(jié)構(gòu)的受阻 胺化合物。具體而言，可列舉：商品名：TINUVIN622、CHIMASS0RB944、CHIMASS0RB119(以上 為BASF制造）；H0SUTABIN N30、VP Sanduvor PR-31(以上為 CLARIANT公司制造）；SAIAS0BU UV3529、SAIAS0BU UV3346(以上為 CYTECH 公司制造）等。
[0074] 進而，還可列舉具有日本特開平11-315067號公報、日本特開2001-139821號公 報、W02005 / 082852、日本特表2009-530428號公報中記載的結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物。具體 而言，可列舉：商品名：N0R371 (BASF制造 ）、ADK STAB LA-900 (株式會社ADEKA制造 ）、ADK STAB LA-81 (株式會社 ADEKA 制造 ）、HOSUTABIN NOW (CLARIANT 株式會社制造）。
[0075] 此外，作為光穩(wěn)定劑，可列舉具有基于乙烯的單體單元和基于環(huán)狀氨基乙烯基化 合物的單體單元的乙烯-環(huán)狀氨基乙烯基化合物共聚物。作為該乙烯-環(huán)狀氨基乙烯基化 合物共聚物，可列舉具有日本特開2002-265693號公報中記載的結(jié)構(gòu)的乙烯-環(huán)狀氨基乙 烯基化合物共聚物。
[0076] 在將含有光穩(wěn)定劑的層的重量設(shè)為100重量％時，本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用膜的各層所 含有的光穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選為〇. 01?3重量％、更優(yōu)選為0. 05?2重量％、特別優(yōu)選為 0. 1?1重量％。
[0077] 作為紫外線吸收劑，例如可列舉2-羥基二苯甲酮類、2_(2'_羥基苯基）苯并三唑 類、苯甲酸酯類、取代草酰苯胺類、氰基丙烯酸酯類、三嗪類等。
[0078] 作為2-羥基二苯甲酮類，例如可列舉2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二 苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5, 5' -亞甲基雙（2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮）等。
[0079] 作為2-(2'_羥基苯基）苯并三唑類，可列舉：2_ (2'_羥基_5'_甲基苯基）苯并 三唑、2-(2' -羥基-3'，5' -二叔丁基苯基）苯并三唑、2-(2' -羥基-3'，5' -二叔丁基苯 基）-5-氯苯并三唑、2-(2' -羥基-3' -叔丁基-5' -甲基苯基）-5-氯苯并三唑、2-(2' -羥 基-5'-叔辛基苯基）苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5' -二枯基苯基）苯并三唑、2-(2-羥 基-3, 5-二叔戊基苯基）苯并三唑、2, 2' -亞甲基雙（4-叔辛基-6-苯并三唑基）苯酚、 2-(2羥基-3' -叔丁基-5-羧基苯基）苯并三唑等。
[0080] 作為苯甲酸酯類，可列舉：水楊酸苯基酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯 基-3'，5' -二叔丁基-4' -羥基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3'，5' -二叔丁基-4' -羥 基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等。
[0081] 作為取代草酰苯胺類，可列舉2-乙基-2'-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4'-十二 烷基草酰苯胺等。
[0082] 作為氰基丙烯酸酯類，可列舉：乙基-α-氰基_β，二苯基丙烯酸酯、甲 基-2_氰基-3-甲基_3_(對甲氧基苯基）丙烯酸酯等。
[0083] 作為三嗪類，可列舉：2-(4,6_二苯基-1，3,5-三嗪-2-基）-5_〔（己基）氧基〕 苯酚、2-〔4,6_雙（2,4_二甲基苯基）-1，3,5_三嗪-2-基〕-5-(辛氧基）苯酚、2-(2-羥 基-4-辛氧基苯基）_4，6-雙（2，4-二叔丁基苯基）均三嗪、2- (2-羥基-4-甲氧基苯基）-4， 6- _苯基均二嚷、2-(2-輕基丙氧基甲基苯基）-4,6-雙（2,4 - _叔丁基苯基）均 三嗪等。
[0084] 可優(yōu)選列舉2-(2' -羥基苯基）苯并三唑類，可更優(yōu)選列舉2-(2' -羥基-3' -叔 丁基-5' -甲基苯基）-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3, 5-二叔戊基苯基）苯并三唑。
[0085] 紫外線吸收劑可以單獨使用或并用兩種以上。
[0086] 本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用膜所含有的紫外線吸收劑的含量優(yōu)選為0. 001?3重量％、更優(yōu) 選為0.005?1重量％ (其中，將農(nóng)業(yè)用膜的重量設(shè)為100重量％)。
[0087] 可以僅在任一層中含有紫外線吸收劑，也可以在多層中含有紫外線吸收劑，還可 以在全部層中含有紫外線吸收劑。在將本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜鋪設(shè)于農(nóng)園藝設(shè)施棚架 時，成為設(shè)施外側(cè)的表層的聚烯烴系樹脂層優(yōu)選含有紫外線吸收劑。
[0088] 為了賦予防暈性，本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜可以含有防暈劑。作為防暈劑，可列 舉：三梨糖醇酐單棕櫚酸酯、三梨糖醇酐單硬脂酸酯、三梨糖醇酐單棕櫚酸酯、三梨糖醇酐 單褐煤酸酯、三梨糖醇酐單油酸酯、三梨糖醇酐二油酸酯等三梨糖醇酐脂肪酸酯及其環(huán)氧 烷加成物等三梨糖醇酐系表面活性劑；甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸 酯、三甘油單硬脂酸酯、四甘油二褐煤酸酯、甘油單油酸酯、二甘油單油酸酯、二甘油倍半油 酸酯、四甘油單油酸酯、六甘油單油酸酯、六甘油三油酸酯、四甘油三油酸酯、四甘油單月桂 酸酯、六甘油單月桂酸酯等甘油脂肪酸酯及其環(huán)氧烷加成物等甘油系表面活性劑；聚乙二 醇單棕櫚酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性劑；烷基苯酚的環(huán)氧烷加成物、 三梨糖醇酐/甘油縮合物與有機酸的酯、聚氧乙烯（2摩爾）硬脂胺、聚氧乙烯（4摩爾）硬 脂胺、聚氧乙烯（2摩爾）硬脂胺單硬脂酸酯、聚氧乙烯（4摩爾）月桂胺單硬脂酸酯等聚氧 乙烯烷基胺及其脂肪酸酯等非離子性表面活性劑。這些防暈劑可以單獨使用或并用兩種以 上?？梢栽谵r(nóng)業(yè)用膜的任一層中僅含有上述防暈劑，也可以在多層中含有上述防暈劑。此 夕卜，可以在聚烯烴系樹脂層中含有上述防暈劑，也可以在中間層中含有上述防暈劑。
[0089] 本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜可以根據(jù)需要含有與受阻胺化合物等光穩(wěn)定劑、紅外 線吸收劑、紫外線吸收劑、防暈劑不同的添加劑。作為添加劑，例如可列舉抗氧化劑、防霧 齊IJ、潤滑劑、抗粘連劑、防靜電劑、顏料等。
[0090] 作為抗氧化劑，例如可列舉：2, 6-二烷基苯酚衍生物、2-烷基苯酚衍生物等所謂 的受阻酚系化合物；亞磷酸酯系化合物、膦酸酯系化合物等含3價磷原子的磷系酯化合物。 這些抗氧化劑可以單獨使用或并用兩種以上。尤其從色相穩(wěn)定化的觀點出發(fā)，優(yōu)選將受阻 酚系化合物和磷系酯化合物并用。此外，在將含有抗氧化劑的層的重量設(shè)為100重量％時， 優(yōu)選含有〇. 01?1重量％的抗氧化劑，更優(yōu)選含有〇. 03?0. 5重量％的抗氧化劑。
[0091] 作為防霧劑，例如可列舉：具有全氟烷基、ω-氫氟烷基等的氟化合物（特別是 氟系表面活性劑）；以及具有烷基硅氧烷基的硅酮系化合物（特別是硅酮系表面活性劑） 等。作為氟系表面活性劑的具體例，可列舉：大金工業(yè)株式會社制造的UNIDYNE DSN-403N、 DS-403、DS-406、DS-401 (商品名）；AGC SEMI CHEMICAL C0·，LTD.制造的 SURFL0NKC-40、 AF-1000、AF-2000(商品名）等。作為硅酮系表面活性劑，可列舉東麗道康寧株式會社制造 的SH-3746(商品名）。這些防霧劑可以單獨使用或并用兩種以上。防霧劑的含量優(yōu)選為 0. 01?3重量％、更優(yōu)選為0. 02?2重量％、特別優(yōu)選為0. 05?1重量％ (其中，將農(nóng)業(yè) 用膜的重量設(shè)為100重量％ )。
[0092] 本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜為在兩個聚烯烴系樹脂層之間具有中間層的膜，上述 中間層為含有基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為15?30重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物（其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量設(shè)為100重量％ )和平均粒徑為3?15 μ m 的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的層。兩個聚烯烴系樹脂層可以相同或不同。
[0093] 本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜為具有至少3層的多層膜。例如可例示出2種3層、3 種3層、3種4層、4種4層、4種5層、5種5層等。
[0094] 在聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜為4種以上的多層膜時，可以具有與聚烯烴系樹脂層和中間 層這兩者均不同的層，也可以具有3層以上的聚烯烴系樹脂層，還可以具有2層以上的中間 層。
[0095] 例如在聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜為5層膜的情況下，在將聚烯烴系樹脂層設(shè)為A、將中間 層設(shè)為B并且將與A、B均不同的層設(shè)為C時，可以為C / A / B / A / C、A / B / A / C / C、A / A / B / A/A、A / A/ B/ B/A、A/B/A/B / A 等中的任一種。
[0096] 在本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜為3層膜時，關(guān)于各層的厚度之比，優(yōu)選使聚烯烴 系樹脂層/中間層/聚烯烴系樹脂層為1 / 2 / 1?1 / 4 / 1。
[0097] 從膜強度的觀點出發(fā)，本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜的厚度優(yōu)選為0. 01mm以上。另 一方面，從容易進行鋪設(shè)操作的觀點出發(fā)，上述農(nóng)業(yè)用膜的厚度優(yōu)選為〇. 3mm以下、更優(yōu)選 為0· 05?0· 25mm的范圍、特別優(yōu)選為0· 10?0· 15mm。
[0098] 在使用含有樹脂和添加劑的樹脂組合物作為用于形成本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用 膜的各層的材料時，可以使用混合機將樹脂和所需的添加劑混合來制造樹脂組合物、并使 用該樹脂組合物利用公知的膜成形方法來制造各層。作為混合機，可以使用例如螺條式混 合機、高速混合機、班伯里混煉機、單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機等通常用于加工聚烯烴系 樹脂的裝置。此外，在本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜的制造中優(yōu)選使用共擠出吹塑成形法。
[0099] [防暈層]
[0100] 本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜的優(yōu)選實施方式的例子為在兩個聚烯烴系樹脂層之 間具有上述中間層、并且具有防暈層作為至少一個表層的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜。作為該防暈 層，可列舉：由無機膠體形成的防暈層、含有無機膠體和粘合劑樹脂的防暈層。
[0101] 無機膠體對疏水性的聚烯烴系樹脂膜表面賦予親水性，通常無機膠體以分散于水 等液體分散介質(zhì)中的溶膠的形態(tài)使用。具體而言，可列舉二氧化硅溶膠、氧化鋁溶膠，優(yōu)選 為二氧化硅溶膠。
[0102] 作為粘合劑樹脂，例如可列舉聚氨酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸改性聚氨酯系 樹脂、聚酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂等。
[0103] 上述粘合劑樹脂通常以該樹脂分散于水或水與醇等水性溶劑的混合溶劑的水系 乳液的形式使用。
[0104] 防暈層優(yōu)選為含有二氧化硅和粘合劑樹脂的防暈層。進而，作為粘合劑樹脂，優(yōu)選 聚氨酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸改性聚氨酯系樹脂。
[0105] 作為優(yōu)選的二氧化硅，可列舉平均粒徑為5?100nm的球狀二氧化硅。
[0106] 在將防暈層所含有的二氧化硅和粘合劑樹脂的總量設(shè)為100重量％時，優(yōu)選使二 氧化硅的含量為30?70重量％、且粘合劑樹脂的含量為30?70重量％，更優(yōu)選使二氧化 硅的含量為50?65重量％、且粘合劑樹脂的含量為35?50重量％。
[0107] 含有二氧化硅和粘合劑樹脂的防暈層例如可以通過以下所示的方式來形成。將含 有粘合劑樹脂的水系乳液、含有二氧化硅的水性二氧化硅溶膠和作為分散介質(zhì)的水混合并 攪拌，得到涂敷液。接著，將該涂敷液使用公知的方式進行涂布并干燥，由此可以形成防暈 層。作為涂布方式，具體而言，可列舉：棒涂布、凹版涂布、反轉(zhuǎn)涂布（reverse coating)、刷 涂、噴涂、吻合涂布、模涂、浸漬等。作為干燥方式，例如可列舉熱風(fēng)干燥。
[0108] 由二氧化硅和粘合劑樹脂形成的涂膜的厚度優(yōu)選為0. 3?1. 5 μ m、更優(yōu)選為 0· 5 ?1. 2 μ m〇
[0109] 為了提高涂敷性，可以在上述涂敷液中含有硅酮系表面活性劑、氟系表面活性劑。 作為硅酮系表面活性劑，例如可列舉聚醚改性硅油。
[0110] 此外，可以根據(jù)需要在上述涂敷液中添加交聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑。
[0111] 防暈層可以形成為聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜的一個表層，也可以形成為兩個表層。此外， 防暈層可以為單層膜，也可以為2層以上的多層膜。
[0112] 本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜鋪設(shè)于農(nóng)園藝用設(shè)施棚架而成的農(nóng)園藝用設(shè)施、或者 貼合有透明材料的本發(fā)明的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜鋪設(shè)于農(nóng)園藝用設(shè)施棚架而成的農(nóng)園藝用 設(shè)施在日照強的夏天、尤其是夏天的農(nóng)園藝用設(shè)施內(nèi)的作物周圍的溫度為35°C左右時光散 射性高，在日照弱的冬天時光散射性低，其能夠在全年中使用，因此適合使用。作為上述透 明材料，可列舉玻璃、亞克力板、聚碳酸酯板等。作為上述農(nóng)園藝用設(shè)施，可列舉植物栽培用 的溫室或大棚（tunnel)等。
[0113] 本發(fā)明的農(nóng)園藝用設(shè)施適合用于栽培菠菜、蔥、黃瓜、西紅柿、聾。
[0114] 實施例
[0115] 以下，示出本發(fā)明的實施例。予以說明，實施例和比較例中的試驗方法如下所述。
[0116] 〈顆粒的試驗方法〉
[0117] 〈1>熔體流動速率（MFR、單位：g / 10分鐘）
[0118] 根據(jù)JIS K7210-1995中規(guī)定的方法，在溫度190°C、載荷21. 18N的條件下利用A 法進行了測定。
[0119] 〈2> 密度
[0120] 根據(jù)JIS K6760-1981中規(guī)定的方法，進行了測定。
[0121] 〈3>基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量
[0122] 根據(jù)JIS K7192,對乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含 量進行了測定。
[0123] 〈4>熔融張力（MT、單位：cN)
[0124] 使用東洋精機制作所制造的熔體張力測試儀，在溫度160°C下利用擠出速度 5. 5mm /分鐘的活塞，從直徑2. 09πιπιΦ、長8mm的孔擠出熔融樹脂線料，使用直徑50mm的輥 邊按照每分鐘提升40rpm升高旋轉(zhuǎn)速度邊對上述線料進行卷取時，對上述線料剛要斷裂前 的張力值進行了測定。按照與各實施例和比較例的構(gòu)成內(nèi)層和外層的組成相同的比率混合 多種聚烯烴系樹脂的顆粒，使其熔融，并對所得的樹脂組合物的顆粒測定了熔融張力。例如 在實施例1的情況下，使用東洋精機制作所制造的密煉機（Laboplasto mill)使按照各50 重量％的量混合PE-1的顆粒和PE-2的顆粒而成的混合物熔融，并將所得的樹脂組合物進 行裁剪而得到顆粒，將該顆粒投入到上述熔體張力測試儀中，并對其測定了熔融張力。
[0125] 〈5>流動的活化能（Ea、單位：kj / mol)
[0126] 使用粘彈性測定裝置（Rheometrics公司制造的RheometricsMechanical Spectrometer RMS-800)，在下述測定條件下對130°C、150°C、170°C和190°C下的熔融復(fù)數(shù) 粘度-角頻率曲線進行測定，接著，使用Rheometrics公司制造的計算軟件Rhios V. 4. 4. 4， 由所得的熔融復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線求出活化能（Ea)。
[0127] 〈測定條件〉
[0128] 幾何形狀：平行板
[0129] 板直徑：25mm
[0130] 板間隔：1. 5 ?2mm
[0131] 應(yīng)力：5%
[0132] 角頻率：0. 1 ?100rad / 秒
[0133] 測定氣氛：氮氣下
[0134] 〈膜的光散射性〉
[0135] 將膜投入狀態(tài)調(diào)整至規(guī)定溫度（相當(dāng)于冬季：10°C、相當(dāng)于夏季：35°C )的恒溫槽 中，保持30分鐘。在剛打開恒溫槽后，立即通過目視（置于膜的對面?zhèn)鹊募埖奈淖值目梢?容易度）對光散射性的大小進行了評價。
[0136] 〈母料顆粒的制作〉
[0137] 以下示出所使用的材料。
[0138] EVA-1 :基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為15重量％ (其中，將EVA-1的重量設(shè) 為100重量％ )、且熔體流動速率為1. 5g / 10分鐘的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（Ebateto H2020、住友化學(xué)株式會社制造）。
[0139] EVA-2 :基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為28重量％ (其中，將EVA-2的重量 設(shè)為100重量％ )、且熔體流動速率為7g / 10分鐘的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（Sumiteto KA-30、住友化學(xué)株式會社制造）。
[0140] 粒子-1 :平均粒徑為5μηι的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子（Techpolymer SSX105NXE、積水化成品工業(yè)株式會社制造）
[0141] 粒子-2 :平均粒徑為5 μ m的甲基丙烯酸甲酯聚合物粒子（Techpolymer SSX105、 積水化成品工業(yè)株式會社制造）
[0142] 粒子_3 :平均粒徑為2 μ m的甲基丙烯酸甲酯聚合體粒子（EpostarMA1002、日本觸 媒株式會社制造）
[0143] 將50重量％的EVA-1和50重量％的粒子-1 (其中，將EVA-1和粒子-1的總量設(shè) 為100重量％ )混煉后，利用造粒機進行造粒，制作成母料顆粒MB-1。
[0144] 將20重量％的EVA-1、50重量％的EVA-2和30重量％的粒子-2 (其中，將EVA-1、 EVA-2和粒子-1的總量設(shè)為100重量％ )混煉后，利用造粒機進行造粒，制作成母料顆粒 MB-2。
[0145] 將50重量％的EVA-1和50重量％的粒子-3 (其中，將EVA-1和粒子-3的總量設(shè) 為100重量％ )混煉后，利用造粒機進行造粒，制作成母料顆粒MB-3。
[0146] 〈聚乙烯顆粒的制作〉
[0147] 利用以下所示的方法，制作了 PE-UPE-2的聚乙烯顆粒。
[0148] (1)助催化劑載體的制備
[0149] 在經(jīng)過氮氣置換后的具有攪拌機的反應(yīng)器中，加入在氮氣流通下、300°C的條件下 進行了加熱處理的二氧化娃（Davison公司制造Sylopol948 ;50%體積平均粒徑=55 μ m ; 細孔容量=1.67ml / g;比表面積= 325m2 / g)2. 8kg和甲苯24kg，進行了攪拌。然后，冷 卻至5 °C后，邊將反應(yīng)器的溫度保持在5 °C邊以30分鐘滴加1，1，1，3，3，3-六甲基二硅氮烷 0. 9kg和甲苯1. 4kg的混合溶液。滴加結(jié)束后，在5°C下攪拌1小時，接著，升溫至95°C，在 95 °C下攪拌3小時，進行了過濾。對所得的固體生成物用甲苯20. 8kg洗滌6次。之后，力口 入甲苯7. lkg，制成漿料，靜置一夜。
[0150] 在上述得到的漿料中投入二乙基鋅的己烷溶液（二乙基鋅濃度：50重 量％ ) 3. 46kg和己烷2. 05kg，進行了攪拌。之后，冷卻至5°C后，邊將反應(yīng)器的溫度保持在 5°C邊以60分鐘滴加3,4, 5-三氟苯酚1. 55kg和甲苯2. 88kg的混合溶液。滴加結(jié)束后，在 5°C下攪拌1小時，接著，升溫到40°C，在40°C下攪拌1小時。之后，冷卻到5°C，邊將反應(yīng)器 的溫度保持在5°C邊以1. 5小時滴加 H200. 221kg。滴下結(jié)束后，在5°C下攪拌1. 5小時，接 著，升溫至40°C，在40°C下攪拌2小時，再升溫到80°C，在80°C下攪拌2小時。攪拌后，在室 溫下取出上清液至殘量16L，投入甲苯11. 6kg，接著，升溫到95°C，攪拌4小時。攪拌后，在 室溫下取出上清液，得到固體生成物。對所得的固體生成物用甲苯20. 8kg洗滌4次，再用己 烷24升洗滌3次。之后，進行干燥，由此得到固體成分（以下，稱作助催化劑載體（a)。）。
[0151] ⑵預(yù)聚合催化劑成分⑴的制備
[0152] 在預(yù)先經(jīng)過氮氣置換且內(nèi)容積為210升的帶有攪拌機的高壓釜中投入丁烷80升 后，再投入外消旋乙烯雙（1-茚基）二苯氧基鋯91. 8mmol，將高壓釜升溫至50°C，進行2小 時的攪拌。接著，投入上述助催化劑載體（a) 0.7kg，將高壓釜降溫至31°C，使體系內(nèi)穩(wěn)定 后，加入乙烯0. lkg、氫氣0. 1升（常溫常壓體積），接著，投入三異丁基鋁267mmol，開始聚 合。分別以〇. 6kg /小時和0. 5升（常溫常壓體積）/小時的速度連續(xù)供給乙烯和氫氣， 在該狀態(tài)下經(jīng)過30分鐘后，升溫到50°C，再分別以3. 6kg /小時和10. 9升（常溫常壓體 積）/小時的速度連續(xù)供給乙烯和氫氣，由此實施了共計6小時的預(yù)聚合。聚合結(jié)束后，對 乙烯、丁烷、氫氣等進行清洗，對殘留的固體在室溫下進行真空干燥，得到每lg助催化劑載 體（a)含有37g聚乙烯的預(yù)聚合催化劑成分（1)。
[0153] (3)乙烯-1-己烯共聚物（PE-1)的制造
[0154] 使用上述的預(yù)聚合催化劑成分（1)，用連續(xù)式流化床氣相聚合裝置實施了乙烯與 1-己烯的共聚。在溫度85°C、總壓2MPa、氫氣相對于乙烯的摩爾比為1. 22%、1-己烯相對 于乙烯的摩爾比為1. 31 %的聚合條件下，為了使氣體組成維持恒定而在聚合中連續(xù)地供給 了乙烯、1-己烯、氫氣。進而，按照一定的比例連續(xù)地供給了上述預(yù)聚合催化劑成分和三異 丁基鋁，以便使流化床的總粉體重量維持在80kg、平均聚合時間達到4小時。通過聚合，以 20. 5kg /小時的聚合效率得到乙烯-1-己烯共聚物（以下，稱作PE-1。）的粉體。
[0155] (4)乙烯-1-己烯共聚物粉體（PE-1)的造粒
[0156] 利用擠出機（神戶制鋼所公司制造的LCM50)，在進料速度50kg /小時、螺桿轉(zhuǎn)速 45〇rpm、燒口（gate)開度4. 2臟、吸入（suction)壓力0· 2MPa、樹脂溫度2〇0?23〇°C的條 件下，對上述得到的PE-1的粉體進行造粒，由此得到PE-1的顆粒。PE-1的顆粒的MFR為 0.5g / 10 分鐘，密度為 921kg / m3，Ea 為 73kJ / mol。
[0157] (5)乙烯-1-己烯共聚物（PE-2)的制造
[0158] 使用上述的預(yù)聚合催化劑成分（1)，利用連續(xù)式流化床氣相聚合裝置實施了乙烯 與1-己烯的共聚。在溫度80°C、總壓2MPa、氫氣相對于乙烯的摩爾比為1. 48%、1-己烯相 對于乙烯的摩爾比為1. 70%的聚合條件下，為了使氣體組成維持恒定而在聚合中連續(xù)地供 給了乙烯、1-己烯、氫氣。進而，按照一定的比例連續(xù)地供給了上述預(yù)聚合催化劑成分和三 異丁基鋁，以便使流化床的總粉體重量維持在80kg、平均聚合時間達到4小時。通過聚合， 以20. 3kg /小時的聚合效率得到乙烯-1-己烯共聚物（以下，稱為PE-2。）的粉體。
[0159] (6)乙烯-1-己烯共聚物粉體（PE-2)的造粒
[0160] 利用擠出機（神戶制鋼所公司制造的LCM50)，在進料速度50kg /小時、螺桿轉(zhuǎn)速 450rpm、澆口開度4. 2mm、吸入壓力0· 2MPa、樹脂溫度200?230°C的條件下，對上述得到的 PE-2的粉體進行造粒，由此得到PE-2的顆粒。PE-2的顆粒的MFR為0. 4g / 10分鐘、密度 S913kg/m3、EaS79kJ/mol。
[0161] 除 PE-UPE-2 以外，還使用了 PE-3、PE-4、PE-5。
[0162] PE-3 ：Sumikathene E FV203
[0163] (住友化學(xué)株式會社制造、乙烯-1-己烯共聚物、
[0164] MFR 為 2g / 10 分鐘、密度為 913kg / m3、Ea 為 30kJ / mol。）
[0165] PE-4 :Sumikathene F200-0
[0166] (住友化學(xué)株式會社制造、高壓法低密度聚乙烯、
[0167] MFR 為 2g / 10 分鐘、密度為 924kg / m3)
[0168] PE-5 :Sumikathene F102-0
[0169] (住友化學(xué)株式會社制造、高壓法低密度聚乙烯、
[0170] MFR 為 0· 4g/10 分鐘、密度為 922kg/m3)
[0171] [實施例1]
[0172] 〈膜的制作〉
[0173] 使用具備內(nèi)層用擠出機（40mm擠出機）、中間層用擠出機（40mm擠出機）、外層用 擠出機（40mm擠出機）和ΙΟΟι?πιΦ沖模（模唇間隙1. 2mm)的3層吹塑成形機，成形了三層 的管狀膜。
[0174] 具體而言，將50重量％的PE-1和50重量％的PE-2混合后，投入到外層用擠出機 中，將12. 7重量％的EVA-1、37. 3重量％的EVA-2和50重量％的MB-1混合后，投入到中間 層用擠出機中，將50重量％的PE-1和50重量％的PE-2混合后，投入到內(nèi)層用擠出機中，利 用各擠出機進行熔融混煉后，按照使內(nèi)層達到30 μ m、中間層達到90 μ m、外層達到30 μ m的 方式，由ΙΟΟπιπιΦ沖模來調(diào)整排出量，并將熔融的各層的樹脂組合物擠出，進行冷卻而成形 三層的管狀膜，再將其切開，得到三層的多層膜。此時，將內(nèi)層、外層的擠出機設(shè)定成160°C， 將中間層的擠出機、沖模設(shè)定成150°C。將各層的配合、根據(jù)式（1)算出的中間層的乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表1中。將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組 合物的熔融張力、所得膜的評價結(jié)果示于表4中。將對10°C下的光散射性進行了評價時的 情況示于圖1，將對35°C下的光散射性進行了評價時的情況示于圖2。在10°C下能夠清晰 地看出置于膜的對面?zhèn)鹊募埖奈淖?，因此膜的光散射性小，?5°C下難以看出置于膜的對 面?zhèn)鹊募埖奈淖?，因此膜的光散射性大?br> [0175] [實施例2]
[0176] 將50重量％的EVA-2和50重量％的MB-1混合后，投入到中間層用擠出機中，除此 以外，與實施例1同樣地得到多層膜。將各層的配合、根據(jù)式（1)算出的中間層的乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表1中。將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組 合物的熔融張力、所得的膜的性能評價結(jié)果示于表4中。
[0177] [實施例3]
[0178] 將31. 2重量％的EVA-1、18. 8重量％的EVA-2和50重量％的MB-1混合后，投入到 中間層用擠出機中，除此以外，與實施例1同樣地得到多層膜。將各層的配合、根據(jù)式（1)算 出的中間層的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表1中。 將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組合物的熔融張力、所得膜的性能評價結(jié)果示于表4中。
[0179] [實施例4]
[0180] 使用具備內(nèi)層用擠出機（40mm擠出機）、中間層用擠出機（40mm擠出機）、外層用 擠出機（40mm擠出機）和ΙΟΟι?πιΦ沖模（模唇間隙1. 2mm)的3層吹塑成形機，成形了三層 的管狀膜。
[0181] 具體而言，將60重量％的PE-3和40重量％的PE-4混合后，投入到外層用擠出機 中，將31. 2重量％的EVA-1、18. 8重量％的EVA-2和50重量％的MB-1混合后，投入到中間 層用擠出機中，將60重量％的PE-3和40重量％的PE-4混合后，投入到內(nèi)層用擠出機中，利 用各擠出機進行熔融混煉后，按照使內(nèi)層達到30 μ m、中間層達到90 μ m、外層達到30 μ m的 方式，由ΙΟΟπιπιΦ沖模來調(diào)整排出量，并將熔融的各層的樹脂組合物擠出，進行冷卻而成形 三層的管狀膜，再將其切開，得到三層的多層膜。此時，將內(nèi)層、外層的擠出機設(shè)定成170°C， 將中間層的擠出機、沖模設(shè)定成170°C。將各層的配合、根據(jù)式（1)算出的中間層的乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表2中。將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組 合物的熔融張力、所得膜的評價結(jié)果示于表4中。
[0182] [實施例5]
[0183] 將80重量％的PE-3和20重量％的PE-5混合后，投入到外層用擠出機中，將80 重量％的PE-3和20重量％的PE-5混合后，投入到內(nèi)層用擠出機中，除此以外，與實施例4 同樣地得到多層膜。將各層的配合、根據(jù)式（1)算出的中間層的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表2中。將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組合物的熔融張力、 所得膜的評價結(jié)果示于表4中。
[0184] [實施例6]
[0185] 使用具備內(nèi)層用擠出機（40mm擠出機）、中間層用擠出機（40mm擠出機）、外層用 擠出機（40mm擠出機）和ΙΟΟπιπιΦ沖模（模唇間隙1. 2mm)的3層吹塑成形機，成形了三層 的管狀膜。
[0186] 具體而言，將80重量％的PE-3和20重量％的PE-5混合后，投入到外層用擠出機 中，將12. 7重量％的EVA-1、37. 3重量％的EVA-2和50重量％的MB-1混合后，投入到中間 層用擠出機中，將80重量％的PE-3和20重量％的PE-5混合后，投入到內(nèi)層用擠出機中， 利用各擠出機進行熔融混煉后，按照使內(nèi)層達到30 μ m、中間層達到90 μ m、外層達到30 μ m 的方式，由ΙΟΟπιπιΦ沖模調(diào)整排出量，并將熔融的各層的樹脂組合物擠出，進行冷卻而成形 三層的管狀膜，將其切開，得到三層的多層膜。此時，將內(nèi)層、外層的擠出機設(shè)定為170°C，將 中間層的擠出機、沖模設(shè)定成170°C。將各層的配合、根據(jù)式（1)算出的中間層的乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表2中。將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組 合物的熔融張力、所得膜的評價結(jié)果示于表4中。
[0187] [比較例1]
[0188] 將6重量％的EVA-2和94重量％的MB-2混合后，投入到中間層用擠出機中，除此 以外，與實施例1同樣地得到多層膜。將各層的配合、根據(jù)式（1)算出的中間層的乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表3中。將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組 合物的熔融張力、所得膜的性能評價結(jié)果示于表5中。
[0189] [比較例2]
[0190] 將7. 6重量％的EVA-U25. 7重量％的EVA-2和66. 7重量％的MB-2混合后，投 入到中間層用擠出機中，除此以外，與實施例1同樣地得到多層膜。將各層的配合、根據(jù)式 (1)算出的中間層的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表 3中。將構(gòu)成內(nèi)層、外層的組合物的熔融張力、所得膜的評價結(jié)果示于表5中。
[0191] [比較例3]
[0192] 將0. 9 %的EVA-1、59. 1重量％的EVA-2和40重量％的MB-3混合后，投入到中間 層用擠出機中，除此以外，與實施例1同樣地得到多層膜。將各層的配合、根據(jù)式（1)算出 的中間層的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量示于表3中。將 構(gòu)成內(nèi)層、外層的組合物的熔融張力、所得膜的性能評價結(jié)果示于表5中。
[0193] 【表1】
[0194]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜，其為在兩個聚烯烴系樹脂層之間具有中間層的聚烯烴系 農(nóng)業(yè)用膜，所述中間層為含有基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量為15?30重量％的乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物和平均粒徑為3?15 μ m的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的 層，其中，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量設(shè)為1〇〇重量％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜，其具有防暈層作為至少一個表層。
3. -種農(nóng)園藝用設(shè)施，其在農(nóng)園藝用設(shè)施棚架上鋪設(shè)權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴系 農(nóng)業(yè)用膜而成。
4. 一種農(nóng)園藝用設(shè)施，其在農(nóng)園藝用設(shè)施棚架上鋪設(shè)貼合有透明材料的權(quán)利要求1或 2所述的聚烯烴系農(nóng)業(yè)用膜而成。
【文檔編號】B32B27/32GK104097373SQ201410129063
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年4月1日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月1日
【發(fā)明者】森口剛志 申請人:住友化學(xué)株式會社, 盛特納株式會社