一種具有隔氧性改性制劑的bopp復合薄膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法。本發(fā)明屬于塑料薄膜材料【技術(shù)領(lǐng)域】。具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法，包括以下步驟：(1)Pullulan多糖烷基化改性：Pullulan多糖溶解于二甲基亞砜，加水，加氫氧化鈉；滴加溴代正丁烷，加水形成沉淀，水洗、抽濾、干燥得到粗品；(2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性：加入植物多酚溶液，反應(yīng)，烘干切粒；(3)制備BOPP三層復合薄膜：Pullulan多糖送到主擠出機，三元共聚聚丙烯母料在輔助擠出機熔融；過濾網(wǎng)過濾，三層結(jié)構(gòu)模頭匯合擠出，貼附形成鑄片；鑄片經(jīng)過預熱、縱向延伸、橫向拉伸、熱定型。本發(fā)明具有生產(chǎn)效率高、工業(yè)化實施容易；BOPP復合薄膜隔氧性能高、滿足食品和藥品包裝需要等優(yōu)點。
【專利說明】 一種具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于塑料薄膜材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]目前，食品、藥品保藏要求包裝材料具有優(yōu)良的隔氧性，以防空氣中氧氣對其生理活性物質(zhì)成份的破壞。雙向拉伸聚丙烯(Β0ΡΡ)薄膜在食品、藥品包裝領(lǐng)域應(yīng)用甚廣，與傳統(tǒng)塑料包裝薄膜相比，其具有良好的力學性能和一定的氧氣阻隔性，但其對氧氣的阻隔性目前尚遠遠滿足不了那些與空氣接觸會使有效成分品質(zhì)降低的食品和藥品的包裝需要。
[0003]普魯蘭多糖(Pullulan)是出芽短梗霉發(fā)酵產(chǎn)生的胞外多糖，其基本結(jié)構(gòu)為α-1，4-糖苷鍵連接成的麥芽三糖重復單元以α-1，6_糖苷鍵聚合而成的直鏈狀右旋葡聚糖。Pullulan因結(jié)構(gòu)中含有豐富的羥基而極易溶于水，不溶于油脂、醇類、丙酮、醚和氯仿等有機溶劑。Pullulan多糖獨特的結(jié)構(gòu)賦予了其獨特和優(yōu)良的性能，如成纖能力、成型性以及強阻氧性等，且可提供反應(yīng)性基團，故Pullulan多糖及其衍生物在食品、醫(yī)藥、日化、環(huán)保等領(lǐng)域有著廣泛的用途，尤其隔氧性使其在包裝領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。專利GB1494253和GB834175公布了 Pullulan多糖在熱塑性塑料領(lǐng)域的應(yīng)用，但是Pullulan多糖脆性大、材料力學強度不高、熱穩(wěn)定性差的缺陷使其無法應(yīng)用于Β0ΡΡ生產(chǎn)中。另外，Pullulan多糖含有豐富的羥基，極易溶解于水，因此其作為包裝材料使用受到限制。
[0004]專利CN103160012A公開了一種隔氧且可降解的塑料薄膜，其原料組分為低密度聚乙烯、PBM母料、Pullulan多糖、抗氧劑、紫外線吸收劑，利用塑料共混技術(shù)制備隔氧性塑料薄膜。其隔氧性的原理主要是利用共混組分中的Pullulan多糖的高隔氧性來實現(xiàn)。但是，從應(yīng)用角度來說，該專利產(chǎn)品為共混型薄膜，其隔氧性仍需進一步提高，增加共混體系中Pullulan多糖的含量，雖可提高隔氧性，但薄膜整體的力學性能降低，應(yīng)用受到很大的限制。另外，存在共混組分中Pullulan多糖的含量太高時，薄膜材料因Pullulan多糖的親水性，無法直接包裝液體食品和藥品等技術(shù)問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明為解決公知技術(shù)中存在的技術(shù)問題而提供一種具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法。
[0006]本發(fā)明的目的是提供一種具有生產(chǎn)工藝簡單，生產(chǎn)效率高、工業(yè)化實施容易；Β0ΡΡ復合薄膜隔氧性能高、力學性能好、很好滿足對氧氣敏感的食品和藥品包裝需要等特點的具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法。
[0007]本發(fā)明對Pullulan多糖進行改性，進而以其和聚丙烯為原料，采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備具有良好隔氧性的Β0ΡΡ三層復合薄膜。所述Β0ΡΡ復合薄膜由中間層、內(nèi)表層和外表層構(gòu)成，所述中間層為主隔氧層，厚度為10?15 μ m，原料為改性Pullulan多糖；所述內(nèi)表層和外表層為熱封層，厚度均為2?4 μ m，原料為常規(guī)Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料。
[0008]本發(fā)明具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法所采取的技術(shù)方案是:
[0009]一種具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，其特點是:具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備過程包括以下步驟:
[0010](1)Pullulan多糖的烷基化改性
[0011]按lOOgPullulan多糖比48_52mL 二甲基亞砜的比例，將Pullulan多糖溶解于二甲基亞砜中，加入Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)量1.8-2.2倍的水，然后加入氫氧化鈉粉末至室溫下持續(xù)攪拌再溶解；溶液中滴加5?15g溴代正丁烷，持續(xù)攪拌反應(yīng)20?30h后加入蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗、抽濾、真空干燥得到粗品；將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，加入蒸餾水再次沉淀，抽濾、真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖；
[0012](2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性
[0013]按烷基化Pullulan多糖100g，加入90-110mL濃度為2000?3000mg/L的植物多酚溶液的比例，將烷基化Pullulan多糖加入植物多酚溶液攪拌混合均勻，30?50°C反應(yīng)4?6h，然后鼓風烘干切粒，得到植物多酚改性Pullulan多糖；
[0014](3)制備Β0ΡΡ三層復合薄膜
[0015]將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后，送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融；上述熔體分別經(jīng)過過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為250?270°C ;上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到10?20°C激冷輥上形成鑄片；鑄片經(jīng)過預熱、縱向延伸、橫向拉伸、熱定型得到Β0ΡΡ三層復合薄膜。
[0016]本發(fā)明具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法還可以采用如下技術(shù)方案:
[0017]所述的具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，其特點是:溶液中滴加5?15g溴代正丁烷后，持續(xù)攪拌反應(yīng)20?30h后加入過量10-100%的蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后于50-70°C真空干燥得粗品；粗品完全溶解于乙酸乙酯后加入過量10-100%的蒸餾水再次沉淀，抽濾后在50-70°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
[0018]所述的具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，其特點是:Pullulan多糖結(jié)構(gòu)為α-1，4-糖苷鍵連接成的麥芽三糖重復單元以α-1，6-糖苷鍵聚合而成的直鏈狀右旋葡聚糖，平均分子量為1.8-2.2Χ105。
[0019]所述的具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，其特點是:烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性時，植物多酚分子量為500?3000。
[0020]所述的具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，其特點是:制備Β0ΡΡ三層復合薄膜時，改性Pullulan多糖和三元共聚聚丙烯母料熔體分別經(jīng)過150-250目過濾網(wǎng)過濾。
[0021]所述的具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，其特點是:制備Β0ΡΡ三層復合薄膜時，鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過120?125°C預熱，并在110?120°C下縱向延伸，延伸倍率5.2?5.5 ;縱拉后薄膜再進行橫向拉伸，橫向拉伸前170?200°C進行預熱，在160?170°C下進行拉伸，160?165°C熱定型，拉伸倍率為8.0?9.0 ;薄膜經(jīng)過冷卻進入牽引系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷。
[0022]本發(fā)明具有的優(yōu)點和積極效果是:
[0023]具有隔氧性改性制劑的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法由于采用了本發(fā)明全新的技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，由中間層、內(nèi)表層和外表層構(gòu)成。內(nèi)表層和外表層為熱封層，原料為Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料，其可以充分發(fā)揮常規(guī)Β0ΡΡ良好加工性能和制品所有的優(yōu)越性能。中間層為主隔氧層，原料為改性Pullulan多糖。首先，烷基化改性Pullulan多糖具有更高的熱穩(wěn)定性，可滿足雙向拉伸加工需要，而且既保留了 Pullulan多糖的高效隔氧性，又增加了疏水性能。烷基化Pullulan多糖經(jīng)植物多酚改性后，力學性能得到顯著提高，可以很好地滿足雙向拉伸的力學性能要求，且可以很好地與內(nèi)表層和外表層熱封層進行結(jié)合，形成一體化鑄片。
[0024]本發(fā)明采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜，目前三層共擠雙向拉伸技術(shù)很成熟，生產(chǎn)工藝簡單，生產(chǎn)效率高、工業(yè)化實施容易。

【具體實施方式】
[0025]為能進一步了解本發(fā)明的
【發(fā)明內(nèi)容】
、特點及功效，茲例舉以下實施例，詳細說明如下:
[0026]實施例1
[0027]一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，制備過程包括Pullulan多糖進行改性，進而以其和聚丙烯為原料，采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備具有良好隔氧性的Β0ΡΡ三層復合薄膜，具體步驟如下:
[0028](1)Pullulan多糖的烷基化改性。將100g的Pullulan多糖溶解于50mL的DMS0中，按Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)的量的2倍加入微量的水，然后加入一定量的氫氧化鈉粉末，室溫下持續(xù)攪拌直至氫氧化鈉不再溶解，均勻分散于DMS0中。向溶液中滴加5g溴代正丁烷，在室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)20h得微黃色溶液，向溶液中加入過量蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后，于60°C真空干燥得粗品。將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，加入過量的水再次沉淀，抽濾，60°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
[0029](2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性。稱取烷基化Pullulan多糖100g，力口入100mL濃度為2000mg/L的植物多酚溶液中，攪拌混合均勻，30°C反應(yīng)4h，然后鼓風烘干切粒，得改性Pullulan多糖。
[0030](3)Β0ΡΡ三層復合薄膜的制備。將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融。上述熔體分別經(jīng)過200目過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為250°C。上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到10°C激冷輥上急冷形成鑄片。
[0031]鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過120°C預熱，并在110°C下縱向延伸，延伸倍率在5.2 ;縱拉后薄膜再進行橫拉，在橫向拉伸前以170°C進行預熱，在160°C下進行拉伸，160°C熱定型，拉伸倍率為8.0。薄膜經(jīng)過冷卻進入牽引系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷，經(jīng)過時效處理后，分切、包裝制成成品。
[0032]實施例2
[0033]一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，制備過程包括Pullulan多糖進行改性，進而以其和聚丙烯為原料，采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備具有良好隔氧性的Β0ΡΡ三層復合薄膜，具體步驟如下:
[0034](1)Pullulan多糖的烷基化改性。將100g的Pullulan多糖溶解于50mL的DMS0中，按Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)的量的2倍加入微量的水，然后加入一定量的氫氧化鈉粉末，室溫下持續(xù)攪拌直至氫氧化鈉不再溶解，均勻分散于DMS0中。向溶液中滴加10g溴代正丁烷，在室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)20h得微黃色溶液，向溶液中加入過量蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后，于60°C真空干燥得粗品。將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，力口入過量的水再次沉淀，抽濾，60°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
[0035](2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性。稱取烷基化Pullulan多糖100g，力口入100mL濃度為3000mg/L的植物多酚溶液中，攪拌混合均勻，30°C反應(yīng)6h，然后鼓風烘干切粒，得改性Pullulan多糖。
[0036](3)Β0ΡΡ三層復合薄膜的制備。將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融。上述熔體分別經(jīng)過200目過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為255°C。上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到15°C激冷輥上急冷形成鑄片。
[0037]鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過125°C預熱，并在115°C下縱向延伸，延伸倍率在5.2 ;縱拉后薄膜再進行橫拉，在橫向拉伸前以170°C進行預熱，在165°C下進行拉伸，165°C熱定型，拉伸倍率為8.0。薄膜經(jīng)過冷卻進入牽引系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷，經(jīng)過時效處理后，分切、包裝制成成品。
[0038]實施例3
[0039]一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，制備過程包括Pullulan多糖進行改性，進而以其和聚丙烯為原料，采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備具有良好隔氧性的Β0ΡΡ三層復合薄膜，具體步驟如下:
[0040](1)Pullulan多糖的烷基化改性。將100g的Pullulan多糖溶解于50mL的DMS0中，按Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)的量的2倍加入微量的水，然后加入一定量的氫氧化鈉粉末，室溫下持續(xù)攪拌直至氫氧化鈉不再溶解，均勻分散于DMS0中。向溶液中滴加15g溴代正丁烷，在室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)30h得微黃色溶液，向溶液中加入過量蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后，于60°C真空干燥得粗品。將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，力口入過量的水再次沉淀，抽濾，60°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
[0041](2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性。稱取烷基化Pullulan多糖100g，力口入100mL濃度為2000mg/L的植物多酚溶液中，攪拌混合均勻，50°C反應(yīng)4h，然后鼓風烘干切粒，得改性Pullulan多糖。
[0042](3)Β0ΡΡ三層復合薄膜的制備。將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融。上述熔體分別經(jīng)過200目過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為260°C。上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到15°C激冷輥上急冷形成鑄片。
[0043]鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過125°C預熱，并在120°C下縱向延伸，延伸倍率在5.5 ;縱拉后薄膜再進行橫拉，在橫向拉伸前以180°C進行預熱，在170°C下進行拉伸，165°C熱定型，拉伸倍率為8.5。薄膜經(jīng)過冷卻進入牽引系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷，經(jīng)過時效處理后，分切、包裝制成成品。
[0044]實施例4
[0045]一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，制備過程包括Pullulan多糖進行改性，進而以其和聚丙烯為原料，采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備具有良好隔氧性的Β0ΡΡ三層復合薄膜，具體步驟如下:
[0046](1)Pullulan多糖的烷基化改性。將100g的Pullulan多糖溶解于50mL的DMS0中，按Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)的量的2倍加入微量的水，然后加入一定量的氫氧化鈉粉末，室溫下持續(xù)攪拌直至氫氧化鈉不再溶解，均勻分散于DMS0中。向溶液中滴加10g溴代正丁烷，在室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)25h得微黃色溶液，向溶液中加入過量蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后，于60°C真空干燥得粗品。將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，力口入過量的水再次沉淀，抽濾，60°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
[0047](2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性。稱取烷基化Pullulan多糖100g，力口入100mL濃度為3000mg/L的植物多酚溶液中，攪拌混合均勻，40°C反應(yīng)5h，然后鼓風烘干切粒，得改性Pullulan多糖。
[0048](3)Β0ΡΡ三層復合薄膜的制備。將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融。上述熔體分別經(jīng)過200目過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為270°C。上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到10°C激冷輥上急冷形成鑄片。
[0049]鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過125°C預熱，并在110°C下縱向延伸，延伸倍率在5.5 ;縱拉后薄膜再進行橫拉，在橫向拉伸前以190°C進行預熱，在170°C下進行拉伸，165°C熱定型，拉伸倍率為9.0。薄膜經(jīng)過冷卻進入牽引系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷，經(jīng)過時效處理后，分切、包裝制成成品。
[0050]實施例5
[0051]一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，制備過程包括Pullulan多糖進行改性，進而以其和聚丙烯為原料，采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備具有良好隔氧性的Β0ΡΡ三層復合薄膜，具體步驟如下:
[0052](1)Pullulan多糖的烷基化改性。將100g的Pullulan多糖溶解于50mL的DMS0中，按Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)的量的2倍加入微量的水，然后加入一定量的氫氧化鈉粉末，室溫下持續(xù)攪拌直至氫氧化鈉不再溶解，均勻分散于DMS0中。向溶液中滴加8g溴代正丁烷，在室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)25h得微黃色溶液，向溶液中加入過量蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后，于60°C真空干燥得粗品。將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，加入過量的水再次沉淀，抽濾，60°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
[0053](2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性。稱取烷基化Pullulan多糖100g，力口入100mL濃度為2600mg/L的植物多酚溶液中，攪拌混合均勻，45°C反應(yīng)5.5h，然后鼓風烘干切粒，得改性Pullulan多糖。
[0054](3)Β0ΡΡ三層復合薄膜的制備。將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融。上述熔體分別經(jīng)過200目過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為255°C。上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到18°C激冷輥上急冷形成鑄片。
[0055]鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過123°C預熱，并在118°C下縱向延伸，延伸倍率在5.4 ;縱拉后薄膜再進行橫拉，在橫向拉伸前以200°C進行預熱，在170°C下進行拉伸，160°C熱定型，拉伸倍率為8.2。薄膜經(jīng)過冷卻進入牽引系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷，經(jīng)過時效處理后，分切、包裝制成成品。
[0056]實施例6
[0057]一種具有隔氧性的Β0ΡΡ復合薄膜的制備方法，制備過程包括Pullulan多糖進行改性，進而以其和聚丙烯為原料，采用三層共擠雙向拉伸技術(shù)制備具有良好隔氧性的Β0ΡΡ三層復合薄膜，具體步驟如下:
[0058](1)Pullulan多糖的烷基化改性。將100g的Pullulan多糖溶解于50mL的DMS0中，按Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)的量的2倍加入微量的水，然后加入一定量的氫氧化鈉粉末，室溫下持續(xù)攪拌直至氫氧化鈉不再溶解，均勻分散于DMS0中。向溶液中滴加13g溴代正丁烷，在室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)28h得微黃色溶液，向溶液中加入過量蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后，于60°C真空干燥得粗品。將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，力口入過量的水再次沉淀，抽濾，60°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
[0059](2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性。稱取烷基化Pullulan多糖100g，力口入100mL濃度為2800mg/L的植物多酚溶液中，攪拌混合均勻，35°C反應(yīng)4.8h，然后鼓風烘干切粒，得改性Pullulan多糖。
[0060](3)Β0ΡΡ三層復合薄膜的制備。將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料Β0ΡΡ薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融。上述熔體分別經(jīng)過200目過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為265°C。上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到16°C激冷輥上急冷形成鑄片。
[0061]鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過124°C預熱，并在113°C下縱向延伸，延伸倍率在5.5 ;縱拉后薄膜再進行橫拉，在橫向拉伸前以200°C進行預熱，在165°C下進行拉伸，165°C熱定型，拉伸倍率為8.8。薄膜經(jīng)過冷卻進入牽引系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷，經(jīng)過時效處理后，分切、包裝制成成品。
[0062]本實施例具有所述的生產(chǎn)工藝簡單，生產(chǎn)效率高、工業(yè)化實施容易；Β0ΡΡ復合薄膜較相同厚度的Β0ΡΡ薄膜隔氧性能可提高70% -80%，力學性能與相同厚度的Β0ΡΡ薄膜基本相當，可很好地滿足對氧氣敏感的食品和藥品包裝需要等積極效果。
【權(quán)利要求】
1.一種具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法，其特征是:具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備過程包括以下步驟: (1)Pullulan多糖的烷基化改性 按lOOgPullulan多糖比48_52mL 二甲基亞砜的比例，將Pullulan多糖溶解于二甲基亞砜中，加入Pullulan多糖所含的羥基物質(zhì)量1.8-2.2倍的水，然后加入氫氧化鈉粉末至室溫下持續(xù)攪拌再溶解；溶液中滴加5?15g溴代正丁烷，持續(xù)攪拌反應(yīng)20?30h后加入蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗、抽濾、真空干燥得到粗品；將粗品完全溶解于乙酸乙酯中，加入蒸餾水再次沉淀，抽濾、真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖； (2)烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性 按烷基化Pullulan多糖100g，加入90_110mL濃度為2000?3000mg/L的植物多酚溶液的比例，將烷基化Pullulan多糖加入植物多酚溶液攪拌混合均勻，30?50°C反應(yīng)4?6h，然后鼓風烘干切粒，得到植物多酚改性Pullulan多糖； (3)制備BOPP三層復合薄膜 將主隔氧層原料改性Pullulan多糖干燥后，送到主擠出機中加熱成熔融狀態(tài)；將內(nèi)表面原料BOPP薄膜用三元共聚聚丙烯母料在一臺輔助擠出機中加熱熔融；將外表面原料BOPP薄膜用三元共聚聚丙烯母料在另一臺輔助擠出機中加熱熔融；上述熔體分別經(jīng)過過濾網(wǎng)過濾，在三層結(jié)構(gòu)模頭中匯合擠出，模頭溫度為250?270°C ;上述熔體從模頭擠出后，用壓縮空氣貼附到10?20°C激冷輥上形成鑄片；鑄片經(jīng)過預熱、縱向延伸、橫向拉伸、熱定型得到BOPP三層復合薄膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法，其特征是:溶液中滴加5?15g溴代正丁烷后，持續(xù)攪拌反應(yīng)20?30h后加入過量10-100%的蒸餾水形成生成物沉淀，經(jīng)過水洗和抽濾后于50-70°C真空干燥得粗品；粗品完全溶解于乙酸乙酯后加入過量10-100%的蒸餾水再次沉淀，抽濾后在50-70°C真空干燥得到白色的烷基化Pullulan多糖。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法，其特征是=Pullulan多糖結(jié)構(gòu)為α-1，4_糖苷鍵連接成的麥芽三糖重復單元以α-1，6_糖苷鍵聚合而成的直鏈狀右旋葡聚糖，平均分子量為1.8-2.2Χ105。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法，其特征是:烷基化Pullulan多糖的植物多酚改性時，植物多酚分子量為500?3000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法，其特征是:制備BOPP三層復合薄膜時，改性Pullulan多糖和三元共聚聚丙烯母料熔體分別經(jīng)過150-250目過濾網(wǎng)過濾。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的具有隔氧性改性制劑的BOPP復合薄膜的制備方法，其特征是:制備BOPP三層復合薄膜時，鑄片內(nèi)外熱封層經(jīng)過120?125°C預熱，并在110?120°C下縱向延伸，延伸倍率5.2?5.5 ;縱拉后薄膜再進行橫向拉伸，橫向拉伸前170?200°C進行預熱，在160?170°C下進行拉伸，160?165°C熱定型，拉伸倍率為8.0?9.0 ;薄膜經(jīng)過冷卻進入牽弓I系統(tǒng)展平進行電暈處理和收卷。
【文檔編號】B32B33/00GK104401075SQ201410681389
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年11月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月24日
【發(fā)明者】遲富軼, 劉文忠, 楊永新, 蘭曉艦 申請人:天津市天塑特種母料有限公司