專利名稱：：層壓用粘合劑組合物及用其制造層壓薄膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于薄膜層壓工藝的粘合劑組合物及使用該組合物制造層壓薄膜方法。最近，作為包裝方法，從包裝的強(qiáng)度、商品保護(hù)性、包裝時的作業(yè)性、包裝的宣傳效果來考慮，以及由于塑料材料的大量、廉價供應(yīng)而使包裝費(fèi)用降低等理由，導(dǎo)致復(fù)合柔軟性包裝獲得了顯著的發(fā)展。作為在薄膜層壓工藝中使用的粘合劑，從粘合性能和耐寒、耐熱性優(yōu)良，對各種塑料、金屬箔等基材的適用泛圍廣等方面考慮，通常，由具有羥基等活性氫的主劑與具有異氰酸酯基的固化劑組成的二液型聚氨酯類粘合劑為主流。但是，現(xiàn)在的二液型聚氨酯類層壓用粘合劑在粘合后粘合劑的固化反應(yīng)非常慢，所以必須要有稱作陳化(aging)的固化促進(jìn)工序。具體地說，必須將層壓加工的薄膜在35-60℃的保溫室內(nèi)放置3-5天，以使其陳化，從而使粘合劑固化。此時，粘合劑的固化程度因陳化條件的不同而變化，因此有時會影響層壓薄膜的粘合強(qiáng)度，在陳化不充分的情況下，由于粘合劑的固化不良會引起脫層(層剝離)。特別是對于脂肪族聚氨酯類粘合劑，其固化反應(yīng)需要相當(dāng)長的時間。因此這種陳化工序在于式層壓工藝中是不可缺少的工序，因此需要用于陳化用保溫室的設(shè)備投資及在此之后的保溫設(shè)備費(fèi)用等。本發(fā)明的目的是要提供一種可以在常溫下、短時間內(nèi)完成固化反應(yīng)的，生產(chǎn)率及作業(yè)性優(yōu)良的層壓用粘合劑組合物，及使用該層壓用粘合劑組合物的層壓薄膜的制造方法。本發(fā)明者們?yōu)榻鉀Q上述的先有技術(shù)中存在的問題，進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物及(B)有機(jī)異氰酸酯化合物及(C)催化劑以及根據(jù)需要的(D)偶合劑組成的粘合劑組合物在用于膜之間的粘合時，可以在短時間內(nèi)完成固化反應(yīng)，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的層壓用粘合劑組合物是由(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物及(B)有機(jī)異氰酸酯化合物及(C)催化劑組成的，其特征在于，上述(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物是由(a)聚異氰酸酯成分與(b)異氰酸酯基反應(yīng)性成分反應(yīng)得到的有機(jī)化合物。本發(fā)明的另一種層壓用粘合劑組合物是由(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物及(B)有機(jī)異氰酸酯化合物及(C)催化劑以及(D)偶合劑組成的，其特征在于，上述(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物是由(a)聚異氰酸酯成分與(b)異氰酸酯基反應(yīng)性成分反應(yīng)得到的有機(jī)化合物。本發(fā)明的上述各層壓用粘合劑組合物中，上述異氰酸酯基反應(yīng)性成分(b)含有松香多元醇(rosinpolyol)(b1)。另外，本發(fā)明還提供了一種層壓薄膜的制造方法，其特征在于，將上述各種層壓用粘合劑組合物涂覆在第1薄膜上并使其干燥，然后將第2薄膜層壓在其上面并在常溫下陳化。首先對于作為本發(fā)明中的必須成分的具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物(A)進(jìn)行說明。該有機(jī)化合物(A)是將(a)聚異氰酸酯成分與(b)異氰酸酯基反應(yīng)性成分優(yōu)選按異氰酸酯基的當(dāng)量/能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的當(dāng)量＝0.50/l-0.98/l的比例反應(yīng)得到的具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。該有機(jī)化合物(A)的數(shù)均分子量為3,000-60,000，特別優(yōu)選為10,000-40,000。具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物(A)，是以熔融狀態(tài)或松散狀態(tài)，或根據(jù)需要使用在聚氨酯工業(yè)中常用的惰性溶劑例如甲苯、二甲苯等芳香烴類溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑、甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類溶劑、乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等二醇醚酯類溶劑、四氫呋喃、二噁烷等醚類溶劑、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、糠醛等極性溶劑中的1種或2種以上，優(yōu)選在100℃以下，在上述的配合條件范圍內(nèi)，將各成分均勻混合后進(jìn)行反應(yīng)制得。作為反應(yīng)裝置，可以使用任何可以完成上述反應(yīng)的裝置，例如帶有攪拌裝置的反應(yīng)釜或捏合機(jī)，一軸或多軸擠出反應(yīng)機(jī)等混合混練裝置。為加速反應(yīng)，也可以使用在聚氨酯或聚脲的制造中常用的二月桂酸二丁基錫等金屬催化劑或三乙胺等叔胺催化劑。作為聚異氰酸酯成分(a)，除1種或2種以上的聚異氰酸酯單體之外，還有其縮聚物等聚異氰酸酯化合物。例如2，4-甲苯撐二異氰酸酯、2，6-甲苯撐二異氰酸酯、二甲苯-1，4-二異氰酸酯、二甲苯-1，3-二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’-二異氰酸酯、2，2’-二苯基丙烷-4，4’-二異氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、4，4’-二苯基丙烷二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、亞萘基-1，4-二異氰酸酯、亞萘基-1，5-二異氰酸酯、3，3-二甲氧基二苯基-4，4’－二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、或四甲撐二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯(以下簡稱為HDI)、三甲基甘氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、或異佛爾酮二異氰酸酯(以下簡稱為IPDI)、氫化甲苯撐二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等二異氰酸酯、或上述二異氰酸酯的縮二脲體、二聚物、三聚物、二聚物·三聚物、尿烷亞氨(ゥレトンィミン)改性體等縮聚物、或由2官能以上的多元醇等與上述的二異氰酸酯或其縮聚物反應(yīng)而得到的聚異氰酸酯的加合物。異氰酸酯基反應(yīng)性成分(b)是含有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，優(yōu)選含有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫的化合物。具體的是除水之外，優(yōu)選含有從多元醇、含有氨基等的多胺、尿素樹脂、密胺樹脂、聚酯樹脂、松香樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇等中選擇的1種或2種以上的物質(zhì)。作為多元醇，例如有聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、松香多元醇(b1)等在聚氨酯工業(yè)中公知的多元醇類。作為具體的例子，可以舉出由公知的丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等二羧酸、這些酸的酯、酸酐等與乙二醇(以下簡稱EG)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、NPG、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、二乙二醇、環(huán)己烷-1，4-二醇、環(huán)己烷-1，4-二甲醇、二聚(ダィマ一)酸二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、己三醇或雙酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物等二醇或三醇，或者與六甲撐二胺，N，N，N’，N’-四(2-羥丙基)乙二胺、二甲苯二胺、異佛爾酮二胺、一乙醇胺、異丙醇三胺等二胺、三胺或氨基醇等單獨(dú)或它們的混合物進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇等。還可舉出由ε-己內(nèi)酯、烷基取代的ε-己內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、烷基取代的δ-戊內(nèi)酯等環(huán)狀酯(即內(nèi)酯)單體的開環(huán)聚合而獲得的內(nèi)酯類聚酯多元醇。作為聚醚多元醇，例如可以舉出聚乙二醇、聚丙醚多元醇、聚丁醚多元醇等。作為聚醚·酯多元醇，可以舉出由這些聚醚多元醇與上述的二羧酸或酸酐等制造的聚醚·酯多元醇。作為聚碳酸酯多元醇，例如可以舉出由己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等與碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等反應(yīng)而獲得的產(chǎn)品，作為具體的商品，可以舉出日本ポリゥレタン工業(yè)(株)制的二ッポラン980、ニッポラン981等。另外，作為上述聚酯多元醇的原料，可以使用己提到過的單分子二醇或三醇，也就是EG、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、NPG、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、二乙二醇、環(huán)己烷-1，4-二醇、環(huán)己烷-1，4-二甲醇、二聚酸二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、己三醇、丁三醇(クオドロル)或雙酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物等和作為上述多元醇使用的那些化合物。作為上述含有氨基等的多胺，可以舉出六甲撐二胺、亞乙基二胺、異佛爾酮二胺等單分子二胺、三胺；芳香族二胺和在聚醚的末端上具有氨基的聚醚多胺等。另外，所說的尿素樹脂、密胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇等，只要是通常在聚氨酯工業(yè)中公知的，其中含有2個以上活性氫等的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的產(chǎn)品，即可以將其作為成分(b)的全部或一部分使用。所說成分(b)的分子量優(yōu)選為18～20,000，特別優(yōu)選是水和分子量為400～10,000的物質(zhì)。如果分子量過大，則會使氨基甲酸乙酯基等的引入量減少，從而使有機(jī)化合物(A)的強(qiáng)韌性和強(qiáng)凝聚力降低，因此不優(yōu)選。如果分子量過小，則有機(jī)化合物(A)有變脆的傾向，因此也不優(yōu)選。該分子量必需根據(jù)其用途進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，從提高耐熱性和凝聚能來考慮，優(yōu)選是使用低分子量的化合物。另外，在考慮與基材薄膜的粘結(jié)性能的情況下，以使用對苯二甲酸、間苯二甲酸等制得的芳香族類聚酯多元醇或使用己二酸制得的聚酯多元醇較為合適。在考慮粘結(jié)性能的情況下，更優(yōu)選的是將松香多元醇(b1)作為成分(b)的一部或全部使用。作為松香多元醇(b1)，可以舉出具有能與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)，由松香和多元醇制得的松香酯(參照特開平2-155978號公報)或由環(huán)氧化合物與松香制得的松香酯(參照特開平5-155972號公報)。而且，優(yōu)選是具有松香骨架的聚醚。其中特別優(yōu)選的是由二環(huán)氧化合物1分子與加氫、不均化精制的松香類2分子制得的松香酯(參照特開平5-263059號公報)，因為它容易導(dǎo)入有機(jī)化合物(A)的分子中，同時所生成的有機(jī)化合物的分子量容易控制。作為這些松香多元醇(b1)，具體地可以舉出由荒川化學(xué)工業(yè)(株)制的KE-601、KE-615-3、KE-622、KE-623、KE-624等。在本發(fā)明中作為必要成分的有機(jī)異氰酸酯化合物(B)，可以使用上述作為聚異氰酸酯成分(a)的化合物，具體地可以舉出由日本ポリゥレタン工業(yè)(株)制的コロネ一トL、コロネ一ト3401、コロネ一トHL、コロネ一トHX等。該有機(jī)異氰酸酯化合物(B)的配合量為，相對于上述有機(jī)化合物(A)的固體成分100重量份，按固體成分按算優(yōu)選為1-30重量份，特別優(yōu)選為3～15重量份。下面說明在本發(fā)明中作為必要成分的催化劑(C)。催化劑(C)包括作為酯交換催化劑、氨基甲酸乙酯化催化劑、嵌段異氰酸酯離解催化劑、異氰脲酸酯化催化劑等通常公知的催化劑，具體地可以舉出二月桂酸二丁基錫、辛酸錫等錫類催化劑；三亞乙基二胺、三乙胺、N，N，N’N’-四甲基丙撐二胺、N，N，N’，N’-四(2-羥丙基)亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、1，2-二甲基咪唑、1，5-二氮雜雙環(huán)(4，3，0)5-壬烯、1，8-二氮雜雙環(huán)(5，4，0)7-十一碳烯(以下簡稱為DBU)；這些胺類催化劑的硼酸鹽、DBU苯酚鹽、DBU辛酸鹽、DBU碳酸鹽等的各種胺鹽系催化劑；環(huán)烷酸鎂、環(huán)烷酸鉛、CH3COOK等羧酸鹽類；三乙基膦、三芐基膦等的三烷基膦類；CH3ONa等醇鹽類；鋅類有機(jī)金屬催化劑等。在這些催化劑中，從催化效果和添加后粘合劑組合物的穩(wěn)定性等方面考慮，優(yōu)選使用DBU和DBU的各種酸鹽。固化速度與添加的催化劑的種類和添加量有很大關(guān)系，但是通過對催化劑的適當(dāng)選擇，可以在室溫附近的溫度區(qū)域，優(yōu)選是在15～35℃內(nèi)獲得實用的固化速度。但是，如果催化劑的添加量相對于有機(jī)化合物(A)的固體成分，例如低于0.01重量％的情況下，難以通過添加達(dá)到固化反應(yīng)的促進(jìn)效果，另外，如果添加量超過5.00重量％，則固化速度過快，涂覆作業(yè)有困難，另外還存在可能促進(jìn)固化后的粘合劑水解的弊病，因此不好。因此，相對于具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物(A)的固體成分的催化劑的添加量為0.01-5.00重量％，特別優(yōu)選0.05-2.00重量％。作為可以在本發(fā)明中使用的偶合劑(D)，例如有硅烷偶合劑、鈦酸酯類偶合劑、鋁類偶合劑等。相對于具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物(A)的固體成分100重量份的偶合劑的添加量優(yōu)選為0.05-10.00重量份。更優(yōu)選為0.1-5.00重量份。這里所示出的添加量是在考慮到偶合劑在基材薄膜上的被覆面積和被覆效率以及粘結(jié)性能的基礎(chǔ)上算出的。作為硅烷偶合劑，適用的有γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等的乙烯基硅烷化合物；β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等的環(huán)氧硅烷化合物；γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等的氨基硅烷化合物；γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等的巰基硅烷化合物等。作為鈦酸酯類偶合劑，可以舉出異丙基三異硬脂?；佀狨?、異丙基三(十二烷基)苯磺酰基鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、四異丙基雙(磷酸二辛酯)鈦酸酯、四辛基雙(磷酸雙十三烷酯)鈦酸酯、四(2，2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙(磷酸雙十三烷酯)鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)氧基乙酸酯鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)亞乙基鈦酸酯、異丙基三辛?；佀狨ァ惐谆；愑蝉ヵ；佀狨?、異丙基異硬酯酰基二丙烯?；佀狨ァ惐?磷酸二辛酯)鈦酸酯、異丙基三枯烯基苯基鈦酸酯、異丙基三(N-酰胺基乙氨基乙基)鈦酸酯、二枯烯基苯氧基乙酸酯鈦酸酯、二異硬脂?；鶃喴一佀狨サ?，具體地說，適用的有味之素(株)制的プレンァクトKRTTS、KR46B、KR55、KR41B、KR38S、KR1388、KR238S、KR338X、KR12、KR44、KR9SA、KR34S等。作為鋁類偶合劑，可以舉出乙酰烷氧基鋁二異丙酸酯等，作為商品，較適用的有味之素(株)制的プレンァクトAL-M等。在上述的偶合劑中，從提高與現(xiàn)在廣泛地使用的聚乙烯對苯二甲酸酯薄膜、鉛薄膜、尼龍薄膜、聚烯烴薄膜等的粘合力方面考慮，優(yōu)選的有環(huán)氧硅烷化合物、氨基硅烷化合物、磷酸類鈦酸酯等。其中，作為偶合劑(D)特別優(yōu)選環(huán)氧硅烷化合物，作為催化劑(C)特別優(yōu)選組合使用DBU及DBU的各種酸鹽。作為用于本發(fā)明中層壓用的膜，例如有拉伸聚丙烯、無拉伸聚丙烯(以下簡稱為CPP)、聚酯(以下簡稱為PET)、尼龍(以下簡稱為NY)、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物(以下簡稱為EVOH)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯等塑料膜，Al、Cu等金屬箔、紙等，以及向這些物質(zhì)上涂覆聚合物得到的膜。對于這些膜，優(yōu)選在進(jìn)行層壓前進(jìn)行電暈放電處理等適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚恚梢蕴岣哒澈狭?。另外，因為聚合物涂層膜有發(fā)生氣泡、粘合力降低等問題出現(xiàn)的可能性，所以事前必須要考慮涂覆的聚合物的種類、涂覆量及表面特性等。下面說明膜的層壓方法。本發(fā)明的層壓用粘合劑組合物可以用于干層壓、熱熔層壓、熱壓層壓等公知的層壓方法，然后將被層壓的膜在常溫(優(yōu)選15-35℃)下進(jìn)行一定時間(優(yōu)選24小時以內(nèi))的陳化完成固化反應(yīng)。利用如上的本發(fā)明的方法，不僅可以制造2張膜層壓的膜，而且可以制造3張以上的膜層壓的膜。實施例下面詳細(xì)說明本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明并不受這些實施例的限定。在沒有特別說明的情況下，合成例、實施例及比較例中的份及％分別表示“重量份”及“重量％”。具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物的合成合成例1在帶有攪拌機(jī)、溫度計、氮?dú)饷芊夤芗袄鋮s器的反應(yīng)器中，加入HDI100份及、由對苯二甲酸二甲酯/癸二酸＝1/1(摩爾比)與EG/NPG＝3/7(摩爾比)合成的數(shù)均分子量2000的聚酯多元醇1323份及、乙酸乙酯1423份，在75℃下反應(yīng)。4小時后，利用FT-IR確認(rèn)異氰酸酯基的吸收峰消失后，結(jié)束反應(yīng)，得到(具有活性氫的)聚氨酯樹脂(以下相同)。將其作為PU-A。合成例2在帶有攪拌機(jī)、溫度計、氮?dú)饷芊夤芗袄鋮s器的反應(yīng)器中，加入HDI100份及、由間苯二甲酸/壬二酸＝1/1(摩爾比)與3-甲基-1，5-戊二醇/1，2-PG＝8/2(摩爾比)合成的數(shù)均分子量為2000的聚酯多元醇(以下簡稱為多元醇A)1293份及、乙酸乙酯1393份，在75℃下反應(yīng)。4小時后，利用FT-IR確認(rèn)異氰酸酯基的吸收峰消失后，結(jié)束反應(yīng)，得到聚氨酯樹脂。將其作為PU-B。合成例3在帶有攪拌機(jī)、溫度計、氮?dú)饷芊夤芗袄鋮s器的反應(yīng)器中，加入HDI100份及、多元醇A1035份及、松香多元醇KE-601(荒川化學(xué)工業(yè)(株)制，羥值111.2KOHmg/g，酸值1.8KOHmg/g，數(shù)均分子量1010)129份及、乙酸乙酯1264份，在75℃下反應(yīng)。4小時后，利用FT-IR確認(rèn)異氰酸酯基的吸收峰消失后，結(jié)束反應(yīng)，得到聚氨酯樹脂。將其作為PU-C。合成例4在帶有攪拌機(jī)、溫度計、氮?dú)饷芊夤芗袄鋮s器的反應(yīng)器中，加入IPDI100份及、多元醇A720份及、松香多元醇KE-615-3(荒川化學(xué)工業(yè)(株)制，羥基值58.5KOHmg/g，酸值1.5KOHmg/g，數(shù)均分子量2000)168份及、乙酸乙酯988份，在75℃下反應(yīng)。4小時后，利用FT-IR確認(rèn)異氰酸酯基的吸收峰消失后，結(jié)束反應(yīng)，得到聚氨酯樹脂。將其作為PU-D。實施例1-5及比較例1-4層壓用粘合劑組合物的調(diào)制將聚氨酯樹脂、有機(jī)異氰酸酯化合物、催化劑、及根據(jù)情況加入的偶合劑調(diào)制成層壓用粘合劑組合物。分別如表1所示。(表1)</tables>層壓薄膜的制造按如下所示條件，將實施例1-5及比較例1-4的粘合劑組合物涂覆在第1塑料膜上，干燥后，在其上用展平輥貼合第2塑料膜或金屬箔，在其上再涂覆上述粘合劑組合物并干燥后，再在其上用展平輥貼合第3塑料膜，陳化，制成層壓薄膜。粘合劑組合物的固組成分25％(用乙酸乙酯稀釋)層壓薄膜的構(gòu)成25μN(yùn)Y/15μEVOH/50μCPP12μPET/7μAl/70μCPP粘合劑組合物的涂覆量3.5g/m2(干燥后)干燥條件80℃×15秒陳化條件25℃×24小時層壓薄膜的評價按如下所示條件評價層壓薄膜。結(jié)果如表2-表6所示。剝離粘合強(qiáng)度T型剝離試驗(JISK6854)拉伸速度300mm/min蒸沸處理將由NY/EVOH/CPP組成的層壓薄膜熱封后制成小袋，充滿水后在95℃下煮沸30分鐘。蒸餾處理將由PET/Al/CPP組成的層壓薄膜熱封后制成小袋，充滿水后在120℃下蒸餾處理30分鐘。表2</tables>表3</tables>表4</tables>表5表6</tables>使用本發(fā)明的層壓用粘合劑組合物制造的塑料膜及金屬箔等層壓薄膜，在常溫下具有良好的粘合強(qiáng)度，與現(xiàn)有公知的粘合劑組合物相比，可以使陳化時間縮短、陳化溫度降低。另外，即使在進(jìn)行煮沸處理或蒸餾處理后也未發(fā)現(xiàn)有脫層等異常現(xiàn)象，確認(rèn)可以保持實用的高粘合強(qiáng)度。因此，利用本發(fā)明可以大幅度提高層壓薄膜的生產(chǎn)率及作業(yè)性，降低成本及縮短周期。權(quán)利要求1.一種由(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物及(B)有機(jī)異氰酸酯化合物及(C)催化劑組成的層壓用粘合劑組合物，其特征在于，上述的(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物是由(a)聚異氰酸酯成分與(b)異氰酸酯基反應(yīng)性成分反應(yīng)得到的有機(jī)化合物。2.一種由(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物及(B)有機(jī)異氰酸酯化合物及(C)催化劑及(D)偶合劑組成的層壓用粘合劑組合物，其特征在于，上述的(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物是由(a)聚異氰酸酯成分與(b)異氰酸酯基反應(yīng)性成分反應(yīng)得到的有機(jī)化合物。3.權(quán)利要求1或2中記載的層壓用粘合劑組合物，其中異氰酸酯基反應(yīng)性成分(b)含有松香多元醇(rosinpolyol)(b1)。4.一種層壓膜的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求1，2或3中記載的層壓用粘合劑組合物涂覆在第1薄膜上并干燥后，在其上貼合第2薄膜，然后在常溫下陳化。全文摘要本發(fā)明提供了一種可以在常溫下、短時間內(nèi)完成固化反應(yīng)的、生產(chǎn)率、作業(yè)性優(yōu)良的層壓用粘合劑組合物,以及使用該層壓用粘合劑組合物的層壓膜的制造方法。該層壓用粘合劑組合物是由(A)具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)化合物及(B)有機(jī)異氰酸酯化合物及(C)催化劑以及根據(jù)需要加入的(D)偶合劑形成,其中的(A)有機(jī)化合物是由(a)聚異氰酸酯成分與(b)異氰酸酯基反應(yīng)性成分反應(yīng)得到的。文檔編號B32B7/12GK1184139SQ96121公開日1998年6月10日申請日期1996年12月3日優(yōu)先權(quán)日1996年12月3日發(fā)明者森川幸弘,笹原俊昭,小西伸申請人:日本聚氨酯工業(yè)株式會社