專利名稱：平版印刷版用支撐體、其制造方法以及平版印刷版原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及平版印刷版用支撐體及其制造方法，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及采用電化學(xué)粗面化處理的粗面化形狀均勻，化學(xué)蝕刻處理能夠均勻進(jìn)行，面狀(表面性狀)優(yōu)良，進(jìn)而驗(yàn)版性優(yōu)良的平版印刷版用支撐體及其制造方法。另外，本發(fā)明還涉及由上述平版印刷版用支撐體制成的平版印刷版原版。
背景技術(shù)：
以往，作為平版印刷版用支撐體使用鋁合金板。于是，為了使該鋁合金板具有與感光層的粘合性以及非圖像部分的保水性，進(jìn)行粗面化處理。作為粗面化處理的方法，以往已知有球搓紋(搓紋)法、刷搓紋法等機(jī)械粗面化法；使用以鹽酸、硝酸等為主體的電解液電解研磨鋁合金板表面的電化學(xué)粗面化法，用酸溶液蝕刻鋁合金板表面的化學(xué)粗面化法等，近年，由于采用電化學(xué)粗面化法得到的粗面，坑(凹凸)均勻，作為平版印刷版時(shí)印刷性能優(yōu)良，因而通過(guò)電化學(xué)粗面化法或者通過(guò)組合電化學(xué)粗面化法和其它粗面化法進(jìn)行粗面化處理成為主流。
但是，在該電化學(xué)粗面化處理中，由于使用不同的鋁合金板，出現(xiàn)所謂面質(zhì)麻點(diǎn)(面質(zhì)不均勻)的鯊魚(yú)皮狀·皺紋狀不均勻或者所謂條痕(streak)的條紋狀斑點(diǎn)等面狀不良。
在通常的平版印刷版的制作中，燒上圖像后進(jìn)行驗(yàn)版操作，即通過(guò)肉眼觀察確認(rèn)是否有圖像脫落，是否在不需要的部分殘留有圖像等，此時(shí)，如果在支撐體的表面存在不均勻的情況，目測(cè)性降低，對(duì)驗(yàn)版操作的正確性起到不好的影響。
另外，由于在印刷時(shí)通過(guò)肉眼觀察進(jìn)行潤(rùn)版藥水量的調(diào)整，因而如果在支撐體表面的非圖像部分有不均勻的情況，則潤(rùn)版藥水量的調(diào)整就難于進(jìn)行，因此在這點(diǎn)上，也必須在上述驗(yàn)版操作中，除去表面存在不均勻情況的支撐體。
而且，近年，在印刷中，采用使用掃描設(shè)備讀取印刷版的圖像，用計(jì)算機(jī)由讀取的圖像嚴(yán)格區(qū)別圖像部分和非圖像部分計(jì)算出油墨的必需量，用油墨供給裝置自動(dòng)供給的方法，但如果支撐體表面的非圖像部分存在不均勻的情況，用計(jì)算機(jī)嚴(yán)格區(qū)分圖像部分和非圖像部分就難于進(jìn)行，有時(shí)不能使油墨的供給量適當(dāng)。
因此，希望一種在電化學(xué)粗面化處理中表面不會(huì)產(chǎn)生面狀不良的平版印刷版用支撐體。
已知這種面狀不良是以鋁合金板表層部分(由表面至深度為數(shù)μm或數(shù)十μm的區(qū)域)的結(jié)晶組織為起因引起的，對(duì)鋁合金的組成以及結(jié)晶組織，特別是晶體的大小和性狀進(jìn)行了各種研究。
例如，特開(kāi)平8-179496號(hào)公報(bào)中，記載了對(duì)含有Fe0.25～0.5wt％、Si0.03～0.1wt％、Cu0.0054～0.04wt％、Ti0.005～0.020wt％，且與最外表面層宏觀組織顆粒的軋制方向垂直的方向的大小為50～200μm的鋁合金板進(jìn)行了電化學(xué)粗面化的平版印刷版用支撐體。
另外，特開(kāi)昭63-47349號(hào)公報(bào)中，記載了含有Mg0.30～1.0wt％、Si0.3～1.3wt％、Cu0.003～0.10wt％，并且與表面軋制方向垂直的板寬方向的晶體顆粒的平均寬度在40μm以下的鋁合金板。
但是，使用了上述例舉的鋁合金板的支撐體，雖然能夠認(rèn)為對(duì)條痕的改善有效，但對(duì)面質(zhì)麻點(diǎn)的改善并不完全，另外，存在電化學(xué)粗面化處理的均勻性差的問(wèn)題。
另一方面，多數(shù)在電化學(xué)粗面化處理前和/或后，進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理，但為了得到印刷性能優(yōu)良的平版印刷版用支撐體，不僅均勻地進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理，還必須使表面各部分的蝕刻液引起的溶解速度均勻，各部分的溶解量(蝕刻量)均勻。
例如，電化學(xué)粗面化處理前進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理時(shí)，如果化學(xué)蝕刻處理不均勻，有時(shí)在得到的平版印刷版用支撐體的表面上產(chǎn)生不均勻的情況。由于該化學(xué)蝕刻處理的不均勻而產(chǎn)生的斑點(diǎn)，無(wú)論怎么均勻進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理，也不能完全消失，因此在平版版印刷版用支撐體的外觀上作為斑點(diǎn)殘留。另外，電化學(xué)粗面化處理后進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理時(shí)，如果化學(xué)蝕刻處理不均勻，即使特意地均勻進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理，在得到的平版印刷版用支撐體的表面出現(xiàn)不均勻的情況，同時(shí)也存在通過(guò)電化學(xué)粗面化處理設(shè)置的坑不均勻的不合適情況。電化學(xué)粗面化處理前和后進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理時(shí)，也存在同樣的問(wèn)題。
本發(fā)明者提出了一種平版印刷版用支撐體，其含有Fe0.2～0.4wt％、Si0.03～0.15wt％、Cu0.006～0.03wt％、Ti0.020～0.030wt％，且滿足Ti/Cu1～5，剩余部分由不可避免的雜質(zhì)和Al組成，Al的純度在99.3wt％以上，其特征在于，對(duì)板材的表面進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理形成，其中，上述板材是與位于其表面至沿厚度方向深5μm區(qū)域的晶體顆粒的軋制方向垂直的板寬方向的長(zhǎng)度為30μm～150μm，并且與軋制方向一致的方向的長(zhǎng)度為100μm～3000μm的板材(特開(kāi)2000-37964號(hào)公報(bào))，該平版印刷版用支撐體雖然電化學(xué)粗面化處理的粗面的均勻性和面狀優(yōu)良，但化學(xué)蝕刻處理的均勻性不能說(shuō)優(yōu)良。
另外，特開(kāi)平9-279272號(hào)公報(bào)中記載了一種印刷版用鋁合金板，是含有Fe0.20～0.6重量％、Si0.03～0.15重量％、Ti0.005～0.05重量％和Ni0.005～0.20重量％，剩余部分由Al和不可避免的雜質(zhì)組成的印刷板用鋁合金板，其特征在于，該元素的一部分或全部形成金屬間化合物，該金屬間化合物含有Al，而且含有Fe20～30重量％、Si0.3～0.8重量％和Ni0.3～10重量％。
而且，特開(kāi)平3-177528號(hào)公報(bào)中記載了一種鋁合金板，含有Si0.03～0.30重量％、Fe0.1～0.5重量％、Cu0.001～0.03重量％、Ca0.005～0.020重量％、Ni0.001～0.03重量％和Ti0.002～0.05重量％。
另外，對(duì)鋁合金板表層部分(由表面至深數(shù)μm的區(qū)域)的合金組成也進(jìn)行了研究。
例如，特開(kāi)平10-204567號(hào)公報(bào)中記載了一種印刷版用鋁合金板，是含有Fe0.20～0.6重量％、Si0.03～0.15重量％和Ti0.005～0.05重量％，剩余部分由Al和不可避免的雜質(zhì)組成的印刷版用鋁合金板，其中，由表面至3μm深度的表層部分的Si濃度比全體Si濃度高0.01～0.17重量％，該表層部分含Si 0.05～0.2重量％。
但是，如上所述，在規(guī)定鋁合金組成的場(chǎng)合，為了得到成為目的的效果，必須大量添加Zn、Ni等有效元素，因而導(dǎo)致成本高。
另外，在提高鋁合金板表層部分的Si濃度的場(chǎng)合，印刷時(shí)在非圖像部分易于出現(xiàn)油墨污漬，因而在圖像質(zhì)量方面存在問(wèn)題。
而且，在制造這些平版印刷版用支撐體時(shí)的電化學(xué)粗面化處理中，根據(jù)供給電量等電解條件，形成的坑的大小、形狀或分布等不同，因而在實(shí)際處理時(shí)，必須嚴(yán)格控制和管理最合適的電解條件。
本發(fā)明者鑒于這些情況，揭示了一種平版印刷版用支撐體，其使用含有Fe0.05～0.5重量％、Si0.03～0.15重量％、Cu0.006～0.03重量％、，Ti0.010～0.040重量％，且由表面至2μm深度的表層部分的Cu含量與比該表層部分深的區(qū)域的Cu含量相比，高20ppm以上的鋁合金板(特開(kāi)2000-108534號(hào)公報(bào))。
上述平版印刷版用支撐體在電化學(xué)粗面化處理中，效率優(yōu)良，并且可以形成與電解條件無(wú)關(guān)的始終均勻的坑，作為平版印刷版時(shí)的印刷性能優(yōu)良。
但是，近年，要求的粗面均勻性(坑的大小、形狀、分布等的均勻性)水平進(jìn)一步提高，象上述平版印刷版用支撐體只規(guī)定特定元素的含量以及Cu含量在深度方向的分布，有時(shí)粗面的均勻性不充分。另外，也希望作為平版印刷版時(shí)的耐刷性進(jìn)一步提高。
另外，以往，感光性平版印刷版原版在膠版印刷中廣泛使用。近年，利用激光的平版印刷版原版的制版方法引人注目，進(jìn)行了各種研究。例如，已知利用通過(guò)可視光激光固化的光聚合性組合物的光子方式激光印版，或通過(guò)伴隨激光照射產(chǎn)生的熱等進(jìn)行寫入的熱方式激光印版。采用這些方式，可以由計(jì)算機(jī)等的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)直接進(jìn)行制版，非常有用?？蛇M(jìn)行激光印版的平版印刷版原版一般地通過(guò)對(duì)網(wǎng)(web)狀鋁板表面進(jìn)行粗面化處理，再進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，然后涂覆感光層用涂覆液，干燥，形成感光層而制造。然后，將網(wǎng)狀的平版印刷版原版立即或以卷繞在滾筒上的狀態(tài)保存后，切斷為希望的尺寸，制成片狀后，將多塊重疊進(jìn)行打包。打包出廠的平版印刷版原版由用戶進(jìn)行采用激光曝光等的圖像燒附、顯像處理，制成平版印刷版后，安裝在印刷機(jī)上供給印刷。
在將上述平版印刷版原版打包時(shí)，必須將切為給定尺寸的多塊平版印刷版原版高精度地重疊，為此，必須高精度地搬運(yùn)切為給定尺寸的平版印刷版原版。搬運(yùn)過(guò)程中，通常使用傳送帶，但在傳送帶上，平版印刷版原版有時(shí)滑動(dòng)，存在難于高精度地搬運(yùn)和重疊的問(wèn)題。
另外，在使用中，平版印刷版原版在移動(dòng)至進(jìn)行激光圖像燒附、顯像、印刷等各種工序中，也使用傳送帶或傳送滾輪，在該傳送帶或傳送滾輪上，也存在平版印刷版原版滑動(dòng)，難于高精度地搬運(yùn)的問(wèn)題。特別是，在激光曝光中，要求非常高的位置確定精度，因此搬運(yùn)不良不僅使生產(chǎn)效率降低，還會(huì)導(dǎo)致形成的圖像的質(zhì)量降低。另外，在顯像處理中，大部分使用自動(dòng)搬運(yùn)式的顯像機(jī)，在顯像中也強(qiáng)烈要求改善搬運(yùn)不良。
本發(fā)明者在特開(kāi)2000-141932號(hào)公報(bào)中，提出了下述方案為了提高平版印刷版的搬運(yùn)性，使反面的表面粗度在平版印刷版的縱向與橫向上不同，粗度大的方向的表面粗度與粗度小的方向的表面粗度的比為1.1～5.0，同時(shí)反面至少一邊的端部在1mm以上50mm以下的范圍內(nèi)進(jìn)行粗面化處理。
但是，這種方法在平版印刷版的各邊，如果變形引起的凸起大，則與傳送帶等的接觸就變得不充分，有時(shí)不能顯示全部效果。
而且，對(duì)平版印刷版原版進(jìn)行圖像燒附、顯像處理制成平版印刷版后安裝在印刷機(jī)上時(shí)，彎折其兩端部，固定在稱作印刷機(jī)的印版滾筒的鼓輪上，但如果在彎折時(shí)出現(xiàn)裂縫或裂紋，或者不能均勻地彎折，有時(shí)不能進(jìn)行安裝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種采用電化學(xué)粗面化處理得到的坑均勻，化學(xué)蝕刻處理能夠均勻進(jìn)行，面狀優(yōu)良，驗(yàn)版性優(yōu)良的平版印刷版用支撐體。另外，本發(fā)明的目的還在于提供穩(wěn)定制造這種平版印刷版用支撐體的方法。
本發(fā)明的另一目的在于提供搬運(yùn)性和印刷機(jī)安裝性均優(yōu)良的平版印刷版原版。
本發(fā)明者經(jīng)過(guò)悉心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使鋁合金板為特定的合金組成，使Fe含量和Si含量的質(zhì)量比在特定的范圍，并且特定位于表層部的晶體顆粒的大小，能夠得到采用電化學(xué)粗面化處理得到的坑均勻，化學(xué)蝕刻處理能夠均勻進(jìn)行，面狀優(yōu)良，驗(yàn)版性優(yōu)良的平版印刷版用支撐體，從而完成了本發(fā)明的平版印刷版用支撐體。
也就是說(shuō)，本發(fā)明提供一種平版印刷版用支撐體，其通過(guò)對(duì)鋁合金板進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理和化學(xué)蝕刻處理得到，其中，上述鋁合金板含有Fe 0.05～0.5質(zhì)量％、Si 0.03～0.2質(zhì)量％，剩余部分由不可避免的雜質(zhì)和Al組成，F(xiàn)e含量與Si含量的質(zhì)量比為1.5～10，位于表面至深度為20μm區(qū)域的晶體顆粒的寬平均為20～200μm，長(zhǎng)度平均為40～3000μm。
另外，本發(fā)明者經(jīng)過(guò)悉心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)在平版印刷版用支撐體中使用的鋁合金板中，含有特定量的Fe、Si、Cu和Ti，并使Cu含量在深度方向的分布特定，而且Cu含量、Si含量與Ti含量具有特定關(guān)系，能夠得到采用粗面化處理得到的粗面的均勻性優(yōu)良，坑的深度深，作為平版印刷版時(shí)的耐刷性優(yōu)良的平版印刷版用支撐體，從而完成了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，本發(fā)明還提供一種平版印刷版用支撐體，是對(duì)含有Fe0.05～0.5質(zhì)量％、Si 0.03～0.15質(zhì)量％，剩余部分由Al和不可避免的雜質(zhì)組成的鋁合金板，進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理形成的，其特征在于，在該鋁合金板中還含有Cu 0.003～0.03質(zhì)量％、Ti 0.001～0.040質(zhì)量％，由表面至深度為2μm的區(qū)域中的Cu含量比深度在2μm以上區(qū)域的Cu含量多20ppm以上，并且Cu含量、Si含量和Ti含量具有滿足下式(1)的關(guān)系。
1≤(Cu含量+Si含量)/Ti含量≤30 (1)其中，上述式(1)中，Cu含量表示由表面至深度為2μm區(qū)域中的Cu含量。
優(yōu)選的一種方式是上述鋁合金板再含有Mg 0.001～0.3質(zhì)量％，并且含有至少一種選自Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、Nb、Ta、Mo、W、Tc、Re、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、C、Ge、P、As、S、Se、Te和Po的元素1～100ppm，上述鋁合金板的Al的純度在99質(zhì)量％以上的上述平版印刷版用支撐體。
在上述平版印刷版用支撐體中，優(yōu)選在由表面至深度為10μm的區(qū)域，F(xiàn)eSi類金屬間化合物的單位面積的存在率在0.5％以下，并且以Si為主的析出產(chǎn)物或結(jié)晶產(chǎn)物的單位面積的存在率在0.5％以下。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的平版印刷版用支撐體能夠通過(guò)下述方法穩(wěn)定地制造，使用的鋁合金板的制造工序?yàn)榘―C鑄造、端面切削、加熱處理、熱軋、中間退火、冷軋和校正的工序，并且采用連續(xù)搬運(yùn)鋁合金板同時(shí)加熱的方式進(jìn)行該中間退火，從而完成了本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法。
也就是說(shuō)，本發(fā)明提供一種平版印刷版用支撐體的制造方法，是通過(guò)依次進(jìn)行DC鑄造、端面切削、加熱處理、熱軋、中間退火、冷軋和校正制造上述鋁合金板后，進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理和化學(xué)蝕刻處理，得到本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的平版印刷版用支撐體的制造方法，其特征在于，采用連續(xù)搬運(yùn)鋁合金板同時(shí)加熱的方式進(jìn)行該中間退火。
在本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法中，優(yōu)選在上述加熱處理與上述熱軋之間還進(jìn)行均熱處理。
另外，在本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法中，優(yōu)選在上述熱軋與上述中間退火之間還進(jìn)行冷軋?zhí)幚怼?br> 另外，本發(fā)明者悉心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果使反面的蝕刻量在特定量以下，使用任何鋁板的場(chǎng)合，也不會(huì)出現(xiàn)上述反面在外觀上的問(wèn)題，并且能夠抑制液體失效和鋁板厚度的減少。
也就是說(shuō)，本發(fā)明提供一種平版印刷版用支撐體的制造方法，是具有堿蝕刻工序的平版印刷版用支撐體的制造方法，其中，反面的蝕刻量在1.5g/m2以下。
另外，本發(fā)明為上述制造方法提供一種堿蝕刻處理裝置，其中，反面的蝕刻量在1.5g/m2以下。
另外，本發(fā)明者對(duì)平版印刷版原版的性狀和搬運(yùn)性與印刷機(jī)安裝性的關(guān)系進(jìn)行了悉心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)分別在板軋制方向和與其垂直方向上，將切斷平版印刷版原版制成切片并置于平臺(tái)時(shí)的凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度調(diào)整至特定范圍，能夠得到搬運(yùn)性和印刷機(jī)安裝性均優(yōu)良的平版印刷版原版。
也就是說(shuō)，本發(fā)明提供一種平版印刷版原版，是對(duì)鋁板進(jìn)行粗面化處理、感光劑涂覆和干燥而得到的平版印刷版原版，其中，制成板軋制方向的長(zhǎng)為600～2000mm、與板軋制方向垂直方向的寬為800～1500mm的長(zhǎng)方形切片，置于平臺(tái)上時(shí)，在與板軋制方向垂直的各邊，凸起部的最大高度為2mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為3個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為4mm以下，在與板軋制方向平行的各邊，凸起部的最大高度為1.5mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為3個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為3mm以下。通過(guò)采用上述結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的平版印刷版原版的搬運(yùn)性與印刷機(jī)安裝性均優(yōu)良。
為了如上所述將凸起抑制在給定范圍內(nèi)，優(yōu)選反面的表面粗度在板軋制方向和與其垂直的方向上不同，并且，表面粗度大的方向的表面粗度Ra為Ral、表面粗度小的方向的表面粗度Ra為Ras時(shí)，Ral/Ras的值為1.1～5.0。
這種方式的平版印刷版原版，反面在板軋制方向和與其垂直的方向上具有相互不同的表面粗度，其Ral與Ras滿足上述關(guān)系。這種方式的平版印刷版原版通過(guò)傳送帶或傳送滾輪搬運(yùn)時(shí)，反面在板軋制方向和與其垂直的方向上的不同摩擦力發(fā)揮作用。由于平版印刷版原版反面的板軋制方向和與其垂直方向之間相互不同的摩擦力發(fā)揮作用，能夠有效地防止搬運(yùn)時(shí)的滑動(dòng)或擺動(dòng)。
而且，優(yōu)選對(duì)反面至少一個(gè)由邊緣至1～50mm的端部進(jìn)行輕度的粗面化處理。
這種方式的平版印刷版原版，在反面至少一個(gè)端部具有給定寬度的進(jìn)行了粗面化處理的區(qū)域。這種方式的平版印刷版原版通過(guò)傳送帶或傳送滾輪搬運(yùn)時(shí)，反面進(jìn)行了粗面化處理的區(qū)域和未進(jìn)行粗面化處理的區(qū)域相互不同的摩擦力發(fā)揮作用。通過(guò)平版印刷版原版反面端部的大摩擦力發(fā)揮作用，能夠有效地防止搬運(yùn)時(shí)的滑動(dòng)或擺動(dòng)。
與除去感光層后的板軋制方向垂直的方向的熱膨脹率為1.0×10-5～2.5×10-5，板軋制方向的熱膨脹率為80～98％。
優(yōu)選制成縱橫的長(zhǎng)度均為500～1000mm的長(zhǎng)方形切片后，在80～270℃下進(jìn)行加熱處理，再放冷置于平臺(tái)上時(shí)，分別在4個(gè)邊，凸起部的最大高度為3mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為4個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為5mm以下。
這種方式的平版印刷版原版在進(jìn)行熱顯像處理、燒熱(burning)處理等加熱處理時(shí)，不會(huì)出現(xiàn)加熱引起的變形，制成平版印刷版時(shí)難于出現(xiàn)皺紋等變形。這樣，不會(huì)損傷搬運(yùn)性，另外，在印刷機(jī)的印版滾筒上安裝時(shí)，也不會(huì)出現(xiàn)適應(yīng)性(fitness)不良等不合適。
除去感光層后的埃里克森值優(yōu)選2～10。
這樣，彎折兩端安裝于印刷機(jī)的印版滾筒上時(shí)，不會(huì)引起安裝不良。另外，而且這種方式的平版印刷版原版進(jìn)行采用縱剪切機(jī)的剪斷加工、采用閘刀式剪切機(jī)的捆剪斷加工、采用模組的穿孔等打孔加工、采用剪切機(jī)的切斷加工等加工時(shí)，不會(huì)出現(xiàn)加工不良。


圖1是表示以往的堿蝕刻處理裝置的一個(gè)實(shí)例的截面模式圖。
圖2是表示用于本發(fā)明的機(jī)械粗面化處理中使用的刷搓紋工序概念的側(cè)視圖。
圖3是表示用于本發(fā)明的使用交流電的電化學(xué)粗面化處理中使用的梯形波的一個(gè)實(shí)例的波形圖。
圖4是表示用于本發(fā)明的直流粗面化處理的陽(yáng)極和陰極電解處理槽的設(shè)置的一個(gè)實(shí)例的側(cè)視圖。
圖5是表示在用于本發(fā)明的一個(gè)槽中設(shè)置了陽(yáng)極電極和陰極電極的電解處理槽結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例的側(cè)視圖。
圖6是表示用于本發(fā)明的交流粗面化處理的徑向型槽的一個(gè)實(shí)例的側(cè)視圖。
圖7是表示將兩個(gè)用于本發(fā)明的交流粗面化處理用徑向型槽串聯(lián)設(shè)置的一個(gè)實(shí)例的側(cè)視圖。
圖8是表示本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置的一個(gè)實(shí)例的截面模式圖。
圖9是表示本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置的另一實(shí)例的截面模式圖。
圖10是表示本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置的另一實(shí)例的截面模式圖。
圖11是表示本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置的其它實(shí)例的截面模式圖。
圖12是用于通過(guò)噴霧處理進(jìn)行去污處理和水洗處理的處理槽的概略圖。
圖13是表示本發(fā)明中適合使用的鋁板的凸起部的測(cè)定方法的由與板軋制方向垂直的方向觀察的側(cè)視圖。
圖14是表示本發(fā)明中適合使用的鋁板的剖面形狀的由板軋制方向觀察的剖視圖。
圖15是表示本發(fā)明的平版印刷版原版的凸起部的測(cè)定方法的由與板軋制方向垂直的方向觀察的側(cè)視圖。
圖16是本發(fā)明的平版印刷版原版的一個(gè)實(shí)例的斜視圖。
圖17是表示本發(fā)明的平版印刷版原版卷繞成滾筒狀的狀態(tài)和重疊狀態(tài)的一個(gè)實(shí)例的斜視圖。
圖18是表示反面的端部進(jìn)行了輕度粗面化處理的本發(fā)明的平版印刷版原版的一個(gè)實(shí)例的圖。
圖19是表示反面的端部進(jìn)行了輕度粗面化處理的本發(fā)明的平版印刷版原版的另外一個(gè)實(shí)例的圖。圖19(a)是只對(duì)與板軋制方向平行的1邊進(jìn)行了輕度粗面化處理的本發(fā)明平版印刷版原版的反面圖，圖19(b)是表示對(duì)與板軋制方向垂直的2邊進(jìn)行了輕度粗面化處理的本發(fā)明平版印刷版原版反面的反面圖。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明的平版印刷版用支撐體中使用鋁合金。鋁合金中必需的合金成分為Al、Fe和Si。
Fe具有提高鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度的作用，如果Fe含量低于0.05質(zhì)量％，機(jī)械強(qiáng)度過(guò)低，在印刷機(jī)的印版滾筒上安裝平版印刷版時(shí)，容易引起碎版。另外，高速進(jìn)行大量印刷時(shí)，也同樣易于引起碎版。因此，F(xiàn)e的含量在0.05質(zhì)量％以上，特別是在重視得到的平版印刷版用支撐體的強(qiáng)度的場(chǎng)合，優(yōu)選0.2質(zhì)量％以上。另一方面，如果Fe的含量高于0.5質(zhì)量％，成為需要以上的高強(qiáng)度，在印刷機(jī)的印版滾筒上安裝平版印刷版時(shí)，協(xié)調(diào)(fitness)性差，印刷中容易引起碎版。在這點(diǎn)上，F(xiàn)e的含量為0.5質(zhì)量％以下，優(yōu)選0.4質(zhì)量％以下。但是，在用于校樣用途的平版印刷版的場(chǎng)合，由于與這些強(qiáng)度或協(xié)調(diào)性相關(guān)的限制未必重要，因此可以稍微變化上述范圍。
因此，F(xiàn)e的含量為0.05～0.5質(zhì)量％。
Si在Al中固溶，或者形成Al-Fe-Si類金屬間化合物或Si單獨(dú)的析出產(chǎn)物而存在。固溶于Al中的Si具有使電解粗面均勻的作用和使以電解粗面化坑為主的深度均勻的作用。另外，在原材料的Al基體金屬中作為不可避免的雜質(zhì)含有Si，根據(jù)場(chǎng)合，Si的含量已經(jīng)在0.03質(zhì)量％以上。因此，低于0.03質(zhì)量％的含量是不現(xiàn)實(shí)的，另外，為了防止原材料差別引起的參差不齊，大多數(shù)情況下有意地少量添加。但是，Si的含量低于0.03質(zhì)量％，上述作用不能實(shí)現(xiàn)，同時(shí)必須要高純度的Al基體金屬，價(jià)格昂貴，因而從這點(diǎn)出發(fā)也是不現(xiàn)實(shí)的。在這點(diǎn)上，Si的含量在0.03質(zhì)量％以上，優(yōu)選0.06質(zhì)量％以上。
反之，如果Si的含量高于0.2質(zhì)量％，以單體Si的形式存在的Si的比例變高，印刷時(shí)，存在有時(shí)耐苛刻油墨污染性變差的不合適情況。其中，所謂“苛刻油墨污染”是中斷若干次進(jìn)行印刷的場(chǎng)合，易于在平版印刷版的非圖像部表面部分附著油墨，結(jié)果在印刷的紙等上表現(xiàn)為點(diǎn)狀或圓環(huán)狀的污漬。在這方面，Si的含量在0.2質(zhì)量％以下，優(yōu)選0.10質(zhì)量％以下。
因此，Si的含量為0.03～0.2質(zhì)量％。
本發(fā)明中，F(xiàn)e含量與Si含量的質(zhì)量比必須為1.5～10。如果在上述范圍，化學(xué)蝕刻處理的均勻性優(yōu)良。Fe含量與Si含量的質(zhì)量比為1.5以上，優(yōu)選3以上，另外，在10以下，優(yōu)選8以下。
本發(fā)明中使用的鋁合金除上述必需合金成分以外，可以含有下列成分。
Cu是在控制電解粗面化處理上非常重要的元素。在電解粗面化處理中，通常在酸性電解液中通交流電流，根據(jù)交流的周期，交替地引起鋁的溶解反應(yīng)(點(diǎn)狀腐蝕反應(yīng)，pitting)和溶解生成的成分再次附著在溶解反應(yīng)部的污漬附著反應(yīng)。通過(guò)反復(fù)進(jìn)行該操作，在鋁合金板的表面，在特定的部位沒(méi)有集中進(jìn)行點(diǎn)狀腐蝕反應(yīng)，能夠全面地形成均勻的凹部(坑)。為了得到優(yōu)良的印刷適應(yīng)性，必須有坑的均勻性。
如果Cu的含量低于0.003質(zhì)量％，則電化學(xué)形成坑時(shí)的表面氧化被膜的電阻過(guò)小，因而有時(shí)不能形成均勻的坑。在這點(diǎn)上，Cu的含量在0.003質(zhì)量％以上，優(yōu)選0.005質(zhì)量％以上。另一方面，如果含量高于0.03質(zhì)量％，反之形成坑時(shí)的表面氧化被膜的電阻過(guò)大，因而易于生成粗大的坑。在這點(diǎn)上，Cu的含量為0.03質(zhì)量％以下，優(yōu)選0.025質(zhì)量％以下。
另外，如后所述，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體中使用的鋁合金板中，由表面至深度為2μm區(qū)域的Cu的含量與深度為2μm以上區(qū)域的Cu的含量不同，上述Cu的含量的規(guī)定范圍是由表面至深度為2μm區(qū)域內(nèi)的Cu含量。
另外，本發(fā)明中，在鋁合金板中，其特征在于，由表面至深度為2μm區(qū)域的Cu含量比深度為2μm以上區(qū)域的Cu含量多20ppm以上。其中，所謂“由表面至深度為2μm區(qū)域的Cu含量比深度為2μm以上區(qū)域的Cu含量多20ppm以上”表示用將ppm(質(zhì)量百萬(wàn)分率)作為單位表示由表面至深度為2μm區(qū)域的Cu含量的數(shù)值，減去將ppm作為單位表示深度為2μm以上區(qū)域的Cu含量的數(shù)值得到的數(shù)值在20以上。
這樣，能夠使電解粗面化時(shí)引起的點(diǎn)狀反應(yīng)反應(yīng)(溶解反應(yīng))的反應(yīng)起點(diǎn)分散為稀疏，另一方面，也進(jìn)行點(diǎn)狀反應(yīng)反應(yīng)，一旦達(dá)到比深度為2μm深的位置，由于該部分Cu濃度略微低，因而能夠抑制產(chǎn)生過(guò)大的坑，從而能夠形成均勻的坑。而且，這種坑成長(zhǎng)的抑制與電解條件無(wú)關(guān)。
因此，Cu的含量在由表面至深度為2μm區(qū)域內(nèi)，為0.003～0.03質(zhì)量％(30～300ppm)，并且該由表面至深度為2μm區(qū)域的Cu含量比深度為2μm以上區(qū)域的Cu含量多20ppm以上，優(yōu)選多30ppm以上。
以前，為了使鑄造時(shí)的晶體組織微細(xì)添加Ti。如果Ti的含量高于0.040質(zhì)量％，則由于電解粗面化處理中表面氧化被膜的電阻過(guò)小，因而有時(shí)不能形成均勻的坑。在這點(diǎn)上，Ti的含量為0.040質(zhì)量％以下，優(yōu)選0.030質(zhì)量％以下。另一方面，如果含量低于0.001質(zhì)量％，由于不能使鑄造時(shí)的晶體組織微細(xì)，因而經(jīng)過(guò)各種工序，加工成0.1～0.5mm的厚度，然后也殘留有鑄造時(shí)的粗大晶體組織的痕跡，有時(shí)在外觀上出現(xiàn)顯著不良。在這點(diǎn)上，Ti的含量為0.001質(zhì)量％以上，優(yōu)選0.005質(zhì)量％以上，更優(yōu)選0.015質(zhì)量％以上。
因此，Ti的含量為0.001～0.040質(zhì)量％。Ti作為Al-Ti合金或Al-B-Ti合金進(jìn)行添加。
而且，本發(fā)明中，其特征在于，Cu含量(質(zhì)量％)、Si含量(質(zhì)量％)和Ti含量(質(zhì)量％)具有滿足下式(1)的關(guān)系。
1≤(Cu含量+Si含量)/Ti含量≤30 (1)其中，上述式(1)中，Cu含量表示由表面至深度為2μm區(qū)域中的Cu含量。
一般地，Cu具有使坑的直徑大，且使坑圓滑均勻的作用，Si具有使坑變深，且使坑的深度均勻的作用，相對(duì)于此，Ti具有使坑變淺，且使坑的形狀不定形、不均勻的作用。
本發(fā)明者為了使之含有特定量的這些元素以得到該特性，同時(shí)得到上述相反的作用的平衡，得到比本發(fā)明者以前提出的平版印刷版用支撐體(特開(kāi)2000-108534號(hào)公報(bào))粗面的均勻性更優(yōu)良，作為平版印刷版時(shí)的耐刷性更優(yōu)良的平版印刷版用支撐體，發(fā)現(xiàn)將用Ti含量除Cu含量與Si含量的和得到的數(shù)值作為參數(shù)進(jìn)行選擇，如果該數(shù)值在特定范圍內(nèi)即可，得到上述式(1)，從而完成了本發(fā)明。
如果上述參數(shù)((Cu含量+Si含量)/Ti含量)的數(shù)值低于1，有時(shí)坑的圓形就會(huì)不完整，不能形成均勻的粗面。在這點(diǎn)上，上述參數(shù)為1以上，優(yōu)選3以上。另外，如果上述參數(shù)的數(shù)值高于30，大量形成大且深的坑，結(jié)果坑直徑的差別變大，有時(shí)不能形成均勻的粗面。在這點(diǎn)上，上述參數(shù)為30以下，優(yōu)選25以下。
本發(fā)明中，作為一種優(yōu)選方式是鋁合金板除上述各種成分以外，含有Mg 0.001～0.3質(zhì)量％，并且含有至少一種選自Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、Nb、Ta、Mo、W、Tc、Re、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、C、Ge、P、As、S、Se、Te和Po的元素(下面稱作“特定微量元素”)1～100ppm，鋁合金板的Al的純度在99質(zhì)量％以上。
Mg具有使Al的再結(jié)晶組織微細(xì)的作用和提高拉伸強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、疲勞強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、耐熱軟化性等機(jī)械強(qiáng)度的作用。另外，Mg具有在電解粗面化中使坑的分散均勻的作用，因此能夠使粗面均勻化。
本發(fā)明中，在Mg的含量低于0.001質(zhì)量％的場(chǎng)合，坑的分散差，耐苛刻油墨污染性差。在這點(diǎn)上，Mg的含量?jī)?yōu)選0.001質(zhì)量％以上，更優(yōu)選0.003質(zhì)量％以上。另外，在Mg的含量高于0.3質(zhì)量％的場(chǎng)合，仍然是坑的分散差，耐苛刻油墨污染性差。在這點(diǎn)上，Mg的含量?jī)?yōu)選0.3質(zhì)量％以下，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％以下。
因此，Mg的含量?jī)?yōu)選0.001～0.3質(zhì)量％。
上述特定微量元素具有在電化學(xué)粗面化處理中促進(jìn)電解蝕刻、提高坑的均勻性的效果，而且用極少量即可表現(xiàn)該效果。這些元素如果添加1ppm以上即充分表現(xiàn)效果。優(yōu)選10ppm以上。從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，必要量以上的添加不理想，優(yōu)選100ppm以下，更優(yōu)選50ppm以下。因此，對(duì)作為平版印刷版用支撐體要求的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性等物理特性沒(méi)有任何影響。另外，上述添加量是并用數(shù)種時(shí)它們的合計(jì)量。
作為特定微量元素的添加方法，例如在熔融Al基體金屬調(diào)制成給定合金成分的基礎(chǔ)上進(jìn)行鑄造時(shí)，作為原材料進(jìn)行添加的方法，在電化學(xué)粗面化處理工序中的處理液中進(jìn)行添加的方法，采用電化學(xué)粗面化處理工序在上游工序中進(jìn)行添加的方法。
用于本發(fā)明的鋁合金中，Al的含量(Al的純度)優(yōu)選99質(zhì)量％以上，更優(yōu)選99.5質(zhì)量％以上。
本發(fā)明中，由全體減去Al的含量和上述必須有的合金成分的上述特定含量的剩余部分是不可避免的雜質(zhì)的含量。
鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度依賴于Al的純度，通常Al的純度低，鋁合金的柔軟性就變低。因此，鋁合金中的Al的含量如果低于上述范圍，作為平版印刷版時(shí)有時(shí)出現(xiàn)在印刷機(jī)上的安裝性變差等不合適的情況。
下面對(duì)本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法并不只限于此。
對(duì)于將鋁合金制成板材，例如可以采用下述方法。首先，對(duì)調(diào)整為給定合金成分的鋁合金熔融金屬進(jìn)行凈化處理，除去熔融金屬中混入的氫等不需要的氣體和固態(tài)雜質(zhì)。作為除去不需要?dú)怏w的凈化處理，例如熔劑(flux)處理；使用氬氣、氯氣等的脫氣處理。另外，作為除去固態(tài)雜質(zhì)的凈化處理，例如使用陶瓷管濾器、陶瓷泡沫濾器等所謂剛性介質(zhì)濾器、或?qū)⒀趸X片、氧化鋁球等作為濾材的濾器、或玻璃絲布(glasscloth)濾器等的過(guò)濾處理。另外，也可以進(jìn)行組合了脫氣處理和過(guò)濾處理的凈化處理。
接著，鑄造鋁合金熔融金屬。作為鑄造方法，例如以DC鑄造法為代表的使用固定鑄模的鑄造方法、以連續(xù)鑄造法為代表的使用驅(qū)動(dòng)鑄模的鑄造方法。本發(fā)明的平版印刷版用支撐體優(yōu)選使用通過(guò)DC鑄造法鑄造的鋁合金板。
DC鑄造法中，例如使用固定鑄模，制造希望的板厚，例如300～800mm的鑄塊。按照常規(guī)方法，對(duì)得到的鑄塊進(jìn)行端面切削，切削表層為1～30mm，優(yōu)選1～10mm，能夠得到希望板厚的鋁合金的板狀體。
另一方面，在連續(xù)鑄造法中，例如通過(guò)將鋁合金熔融金屬插入在一對(duì)雙帶之間，能夠得到希望板厚的鋁合金板狀體。
為了供給熱軋，通過(guò)加熱處理將得到的板狀體加熱至熱軋的溫度。優(yōu)選在加熱處理與熱軋?zhí)幚碇g進(jìn)行在給定溫度保持給定時(shí)間的均熱處理。均熱處理通過(guò)在450～620℃下保持1～48小時(shí)進(jìn)行，使金屬間化合物不會(huì)粗大。少于1小時(shí)的場(chǎng)合，有時(shí)均熱處理的效果不充分。
然后，對(duì)上述板狀體進(jìn)行熱軋和冷軋，最終制成給定厚度，例如0.1～0.5mm的鋁合金板。板狀體的軋制可以通過(guò)在一對(duì)滾筒間插入板狀體進(jìn)行。熱軋的起始溫度優(yōu)選350～500℃。
冷軋前、后或冷軋中，也可以進(jìn)行中間退火。中間退火優(yōu)選在冷軋前或冷軋中進(jìn)行，更優(yōu)選在冷軋中進(jìn)行。也就是說(shuō)，優(yōu)選依次進(jìn)行熱軋、中間退火和冷軋的工序，以及依次進(jìn)行熱軋、冷軋、中間退火和冷軋的工序，更優(yōu)選依次進(jìn)行熱軋、冷軋、中間退火和冷軋的工序。
中間退火可以采用在將鋁合金板制成旋管的狀態(tài)下，使用間歇式退火爐，通常在280～600℃下加熱2～20小時(shí)，優(yōu)選在350～500℃下加熱2～10小時(shí)的方法，或者使用連續(xù)退火爐，通過(guò)連續(xù)搬運(yùn)鋁合金板同時(shí)加熱的方式，通常在400～600℃下加熱360秒以下，優(yōu)選在450～550℃下加熱120秒以下的方法。使用連續(xù)退火爐，連續(xù)搬運(yùn)鋁合金板同時(shí)加熱的場(chǎng)合，以10℃/秒以上的升溫速度加熱，能夠使結(jié)晶組織變細(xì)，因此作為本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法優(yōu)選。
采用以上工序，能夠在鋁合金板中，使位于表面至深度為20μm區(qū)域的晶體顆粒的寬平均為20～200μm，長(zhǎng)度平均為40～3000μm。其中，所謂晶體顆粒的“寬”，表示晶體顆粒在與鋁合金板軋制方向垂直的板寬方向的長(zhǎng)度，所謂晶體顆粒的“長(zhǎng)”表示晶體顆粒的鋁合金板的軋制方向的長(zhǎng)度。
如果晶體顆粒的寬大，在電化學(xué)粗面化處理和/或化學(xué)蝕刻處理中，易于出現(xiàn)所謂條痕的外觀障礙，如果晶體顆粒的長(zhǎng)度大，電化學(xué)粗面化處理和/或化學(xué)蝕刻處理中，易于出現(xiàn)所謂面質(zhì)麻點(diǎn)的外觀障礙。在電化學(xué)粗面化處理和/或化學(xué)蝕刻處理中，出現(xiàn)這些障礙是由于通過(guò)這些處理容易看見(jiàn)晶體顆粒。
晶體顆粒的寬平均為20～200μm，優(yōu)選平均為20～100μm。如果在上述范圍，難于出現(xiàn)面質(zhì)麻點(diǎn)。另外，平均低于20μm困難，不現(xiàn)實(shí)。
晶體顆粒的長(zhǎng)度平均為40～3000μm，優(yōu)選平均為40～2500μm，特別優(yōu)選平均為40～1000μm。如果在上述范圍，難于出現(xiàn)面質(zhì)麻點(diǎn)和條痕。
本發(fā)明中，測(cè)定位于表面至深度為20μm區(qū)域的晶體顆粒的寬和長(zhǎng)度的方法如下所述。
在平版印刷版用支撐體的表面或平版印刷版用支撐體上設(shè)置感光層后，用#800的金剛砂砂紙研磨曝光得到的平版印刷版的非圖像部分的表面至表面粗度Ra(例如JIS B0601-1994中規(guī)定的算術(shù)平均粗度，下同。)為0.2μm以下，接著用粒徑在3μm以下的氧化鋁磨材進(jìn)行拋光研磨至表面粗度Ra為0.1μm以下，再用粒徑在0.1μm以下的氧化鋁磨材進(jìn)行拋光研磨至表面粗度Ra為0.1μm以下。然后，用濃度1～20質(zhì)量％的氫氟酸水溶液進(jìn)行蝕刻，使鋁溶解量達(dá)到厚度1～20μm，從而使晶體顆粒的邊界(晶體顆粒邊緣)清楚。對(duì)其使用光學(xué)顯微鏡通過(guò)偏光濾光器進(jìn)行觀察，拍攝照片，由得到的照片計(jì)算出晶體顆粒的寬和長(zhǎng)度。
得到的鋁合金板再用滾筒調(diào)平器(leveller)、張力調(diào)平器(tensionleveller)等校正裝置進(jìn)行校正，能夠改善鋁合金板的平面性，因而理想。另外，有時(shí)必須加工成給定的板寬，可以通過(guò)圓盤剪切生產(chǎn)線(slitter line)調(diào)整為給定的板寬。
接著，為了成為平版印刷版用支撐體，對(duì)鋁合金板進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理和化學(xué)蝕刻處理。
粗面化處理和化學(xué)蝕刻處理也可以分別進(jìn)行2次以上。粗面化處理和化學(xué)蝕刻處理的順序并沒(méi)有特別限定。
粗面化處理也可以只進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理(電解粗面化處理)，也可以組合電化學(xué)粗面化處理與機(jī)械粗面化處理或化學(xué)粗面化處理進(jìn)行。在組合電化學(xué)粗面化處理和機(jī)械粗面化處理的場(chǎng)合，優(yōu)選在機(jī)械粗面化處理后，進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。電化學(xué)粗面化處理優(yōu)選在HNO3或HCl溶液中進(jìn)行，特別是在沒(méi)有并用機(jī)械粗面化處理的場(chǎng)合，優(yōu)選在HCl液中進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。
根據(jù)希望，一般地以使表面粗度Ra為0.35～1.0μm為目的，對(duì)鋁合金板的表面進(jìn)行機(jī)械粗面化處理。本發(fā)明中，機(jī)械粗面化處理的條件并沒(méi)有特別限定，可以按照特公昭50-40047號(hào)公報(bào)中記載的方法進(jìn)行。機(jī)械粗面化處理可以進(jìn)行使用Bamiston(バミストン)懸濁液的刷搓紋處理，或以復(fù)制方式進(jìn)行。
另外，化學(xué)粗面化處理也沒(méi)有特別限定，可以按照公知方法進(jìn)行。
機(jī)械粗面化處理后，優(yōu)選進(jìn)行下面的化學(xué)蝕刻處理。
在機(jī)械粗面化處理后進(jìn)行的化學(xué)蝕刻處理，為了使鋁合金板表面凹凸形狀的邊緣部分平緩，防止印刷時(shí)掛上油墨，提高平版印刷版的耐污染性，同時(shí)除去表面殘留的磨材粒子等不需要的物質(zhì)而進(jìn)行。作為化學(xué)蝕刻處理，已知采用酸的蝕刻和采用堿的蝕刻，在蝕刻效率方面作為特別優(yōu)選的方法，例如使用堿溶液的化學(xué)蝕刻處理。
用于堿溶液的堿并沒(méi)有特別限定，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、偏硅酸鈉、碳酸鈉、鋁酸鈉、葡萄糖酸鈉適合。另外，各堿也可以含有鋁離子。
堿溶液的濃度優(yōu)選0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選3質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選25質(zhì)量％以下。
另外，堿溶液的溫度優(yōu)選室溫以上，更優(yōu)選30℃以上，優(yōu)選80℃以下，更優(yōu)選75℃以下。
蝕刻量?jī)?yōu)選0.1g/m2以上，更優(yōu)選1g/cm2以上，另外，優(yōu)選20g/m2以下，更優(yōu)選10g/m2以下。
處理時(shí)間相對(duì)于蝕刻量?jī)?yōu)選2秒～5分鐘，由提高生產(chǎn)率的角度出發(fā)，更優(yōu)選2～10秒。
而且，在機(jī)械粗面化處理后進(jìn)行使用堿溶液的化學(xué)蝕刻處理后，為了除去由此產(chǎn)生的生成物，優(yōu)選使用低溫酸性溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理。
酸性溶液中使用的酸并沒(méi)有特別限定，例如硫酸、硝酸、鹽酸。
酸性溶液的濃度優(yōu)選1～50質(zhì)量％。
另外，酸性溶液的溫度優(yōu)選20～80℃。
如上所述，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的粗面化處理，優(yōu)選在進(jìn)行機(jī)械粗面化處理后進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理，但是在不進(jìn)行機(jī)械粗面化處理而進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理的場(chǎng)合，也可以在進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理前使用氫氧化鈉等堿水溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理。這樣，能夠除去鋁合金板表面附近存在的雜質(zhì)等。
由于電化學(xué)粗面化處理容易使鋁合金板的表面具有微細(xì)的凹凸(坑)，因此適于制造印刷性優(yōu)良的平版印刷版。電化學(xué)粗面化處理在以硝酸或鹽酸為主體的水溶液中使用直流或交流電進(jìn)行。
通過(guò)電化學(xué)粗面化處理，可以在鋁合金板的表面以30～100％的面積率生成平均直徑約0.5～20μm的弧坑狀或蜂窩狀坑。適當(dāng)性狀的坑具有提高平版印刷版的非圖像部分的難污染性和耐刷性的作用。本發(fā)明中，該電化學(xué)粗面化處理的條件并沒(méi)有特別限定，可以在一般的條件下進(jìn)行。
另外，電化學(xué)粗面化處理后，優(yōu)選進(jìn)行下面的化學(xué)蝕刻處理。
在電化學(xué)粗面化處理后的鋁合金板的表面存在污漬和或金屬間化合物。電化學(xué)粗面化處理后進(jìn)行的化學(xué)蝕刻處理中，為了特別有效地除去污漬，優(yōu)選首先使用堿溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理。使用堿溶液的化學(xué)蝕刻處理的條件，處理溫度優(yōu)選20～80℃，另外，處理時(shí)間優(yōu)選1～60秒。另外，堿溶液中優(yōu)選含有鋁離子。
而且，電化學(xué)粗面化處理后進(jìn)行使用堿溶液的化學(xué)蝕刻處理后，為了除去由此產(chǎn)生的生成物，優(yōu)選使用低溫的酸性溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理。使用酸性溶液的化學(xué)蝕刻處理的條件，處理溫度優(yōu)選20～80℃，另外，處理時(shí)間優(yōu)選1～60秒。作為酸性溶液，可以使用以硝酸、鹽酸、硫酸等為主體的溶液。
另外，即使在電化學(xué)粗面化處理后不進(jìn)行使用堿溶液的化學(xué)蝕刻處理的場(chǎng)合，為了有效地除去污漬，優(yōu)選使用酸性溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理。使用酸性溶液的化學(xué)蝕刻處理的條件，處理溫度優(yōu)選20～80℃，另外，處理時(shí)間優(yōu)選1～60秒。作為酸性溶液，可以使用以硝酸、鹽酸、硫酸等為主體的溶液，其中，優(yōu)選以鹽酸為主體的溶液。
本發(fā)明中使用的化學(xué)蝕刻處理可以通過(guò)浸漬法、淋浴法、涂覆法中的任何一種方法進(jìn)行，并沒(méi)有特別限定。
接著上述包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理和化學(xué)蝕刻處理，優(yōu)選進(jìn)行用于提高鋁合金板表面耐磨性的陽(yáng)極氧化處理。陽(yáng)極氧化處理中使用的電解質(zhì)只要可以形成多孔質(zhì)氧化被膜即可，可以是任何物質(zhì)。一般地，可以使用硫酸、磷酸、乙二酸、鉻酸或它們的混合物。電解質(zhì)的濃度根據(jù)電解質(zhì)的種類等適當(dāng)決定。陽(yáng)極氧化處理的條件根據(jù)電解質(zhì)的不同變化很大，因此難于特定，但一般地，只要電解質(zhì)的濃度為1～80質(zhì)量％、液體溫度為5～70℃、電流密度為1～60A/dm2、電壓為1～100V、電解時(shí)間為10～300秒即可。
而且，必要時(shí)，也可以進(jìn)行采用硅酸鹽等的親水化處理。
下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的制造方法。<鋁板(軋制鋁)>
本發(fā)明中使用的鋁板是寸度以穩(wěn)定的鋁為主要成分的金屬，由鋁或鋁合金組成。除純鋁板以外，也可以使用以鋁為主要成分且含有微量異元素的合金板或者層壓或蒸鍍了鋁或鋁合金的塑料薄膜或紙。而且，也可以使用特公昭48-18327號(hào)公報(bào)中記載的在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜上結(jié)合鋁片的復(fù)合板材。
在下述說(shuō)明中，上述例舉的由鋁或鋁合金組成的各種基板統(tǒng)稱為鋁板進(jìn)行使用。上述鋁合金中可以含有的不同元素有硅、鐵、錳、銅、鎂、鉻、鋅、鉍、鎳、鈦等，合金中不同元素的含量在10質(zhì)量％以下。
本發(fā)明中，適合使用純鋁板，但由于完全純的鋁在精煉技術(shù)上的制造困難，因此也可以少量含有不同元素。這樣本發(fā)明中可以使用的鋁板的組成并沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)利用以往公知公用的原料，例如JISA1050、JIS A1100、JIS A3103、JIS A3005、JIS A3004、國(guó)際登記合金3103A等鋁合金板。其中，JIS A1050和JIS A3005的組成如表1所示。另外，本發(fā)明中，也可以使用表1中所示的例1等不同元素含量大的鋁合金板。
表1

另外，鋁板的制造方法可以是連續(xù)鑄造方式和DC鑄造方式中的任意一種，也可以使用省略了DC鑄造方式的中間退火或均熱化處理的鋁板。如下所述，根據(jù)本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法，即使使用通過(guò)連續(xù)鑄造方式得到的鋁板或通過(guò)DC鑄造方式等得到的鋁板，其中省略了中間退火或均熱化處理的物質(zhì)，在得到的平版印刷版用支撐體的反面也沒(méi)有出現(xiàn)條紋或斑點(diǎn)等外觀上的問(wèn)題。也可以使用在最終軋制中通過(guò)層壓軋制或復(fù)制等使其具有凹凸的鋁板。另外，本發(fā)明中可以使用的鋁板的厚度為0.1mm～0.6mm。該厚度可以根據(jù)印刷機(jī)的大小、印刷版的大小以及用戶的希望適當(dāng)變化。
本發(fā)明平版印刷版用支撐體的制造方法具有對(duì)上述鋁板進(jìn)行堿蝕刻處理的工序，除此以外也可以含有粗面化處理、陽(yáng)極氧化處理等各種工序，各種工序的順序并沒(méi)有特別限定。下面對(duì)本發(fā)明合適的方式進(jìn)行說(shuō)明。<粗面化處理(磨砂目處理)>
上述鋁板磨砂目處理成更優(yōu)選的形狀。磨砂目處理的方法有特開(kāi)昭56-28893號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的機(jī)械磨砂(機(jī)械粗面化處理)、化學(xué)蝕刻、電解搓紋等。而且，可以使用在鹽酸電解液中或硝酸電解液中進(jìn)行電化學(xué)磨砂的電化學(xué)磨砂法(電化學(xué)粗面化處理，電解粗面化處理)、用金屬絲摩擦鋁表面的金屬絲刷搓紋法、用研磨球和研磨劑磨砂鋁表面的球搓紋法、用尼龍刷和研磨劑磨砂表面的刷搓紋法等機(jī)械磨砂法。這些磨砂法可以單獨(dú)或組合使用。<機(jī)械粗面化處理>
機(jī)械粗面化處理例如采用特開(kāi)平6-135175號(hào)公報(bào)和特公昭50-40047號(hào)公報(bào)中記載的方法進(jìn)行。用供給毛徑為0.2～0.9mm的旋轉(zhuǎn)的尼龍刷滾筒和鋁板表面的漿液進(jìn)行機(jī)械粗面化處理是有利的。也可以使用噴涂漿液的方式、使用金屬絲刷的方式、在鋁板上復(fù)制具有凹凸的軋制滾筒表面形狀的方式等。
在機(jī)械粗面化處理中，首先，在進(jìn)行刷搓紋(graining)法之前，根據(jù)希望，可以進(jìn)行用于除去鋁板表面軋制油的脫脂處理，例如進(jìn)行表面活性劑、有機(jī)溶劑、堿性水溶液等的脫脂處理。接著，使用1種或毛徑不同的至少2種刷子，供給鋁板表面研磨漿液，同時(shí)進(jìn)行刷搓紋。上述刷搓紋中，最初使用的刷稱作第1刷，最后使用的刷稱作第2刷。進(jìn)行上述搓紋時(shí)，如圖2所示，夾持鋁板1，設(shè)置滾筒狀刷子2和4，以及各自的兩個(gè)支撐滾筒5、6和7、8。優(yōu)選兩個(gè)支撐滾筒5、6和7、8以相互之間外面的最短距離分別小于滾筒狀刷子2和4外徑的方式設(shè)置，鋁板1由于滾筒狀刷子2和4而被加壓，通過(guò)在被壓入兩個(gè)支撐滾筒5、6和7、8之間的狀態(tài)，以一定的速度輸送鋁板，并且供給鋁板研磨漿液3，使?jié)L筒狀刷子旋轉(zhuǎn)，研磨表面。
作為本發(fā)明中使用的刷子，優(yōu)選使用在滾筒狀的底部嵌入尼龍、聚丙烯、動(dòng)物毛、鋼絲等刷材且具有均勻毛長(zhǎng)和植絨分布的刷子，在底部開(kāi)小孔并嵌入刷毛束的刷子，槽(channel)滾筒型刷子等。
其中，優(yōu)選的材料是尼龍，優(yōu)選的植絨后的毛長(zhǎng)為10～20mm。優(yōu)選的毛徑為0.24～0.83mm，更優(yōu)選0.295～0.6mm。毛的截面形狀優(yōu)選圓形。毛徑如果小于0.24mm，有時(shí)陰影(shadow)部上的污濁性能變差，如果超過(guò)0.83mm，有時(shí)覆蓋(blanket)主體的污濁變差。毛的材料優(yōu)選尼龍，適合使用尼龍6、尼龍6·6、尼龍6·10等，在拉伸強(qiáng)度、耐磨損性、吸水引起的尺寸穩(wěn)定性、彎曲強(qiáng)度、耐熱性、回復(fù)性等方面，最優(yōu)選尼龍6·10。
刷子的個(gè)數(shù)優(yōu)選1～10個(gè)，更優(yōu)選1～6個(gè)。刷子滾筒可以如特開(kāi)平6-135175號(hào)公報(bào)所述，組合毛徑不同的刷子滾筒。支撐滾筒可以使用具有橡膠或金屬面的，能夠充分保持直線性的結(jié)構(gòu)。刷子滾筒的旋轉(zhuǎn)方向，如圖2所示，優(yōu)選相對(duì)于鋁板的輸送方向順轉(zhuǎn)，但在刷子滾筒為多個(gè)的場(chǎng)合，也可以使一部分刷子滾筒反轉(zhuǎn)。
本發(fā)明中使用的研磨劑可以使用公知物質(zhì)。例如可以使用パミストン、硅砂、氫氧化鋁、氧化鋁粉末、火山灰、金剛砂等研磨劑，或它們的混合物。其中，優(yōu)選平均粒徑為5～150μm，比重為1.05～1.3的研磨劑。<電化學(xué)粗面化處理>
電化學(xué)粗面化處理以未重合地得到大小均勻、分布均勻的凹凸為目的，在以鹽酸或硝酸為主體的水溶液中用交流或直流進(jìn)行。
以鹽酸為主體的水溶液可以使用通常用于用交流進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理的物質(zhì)，可以在1～100g/L的鹽酸水溶液中以大于1g/L且小于飽和的量添加氯化鋁、氯化鈉、氯化銨、次氯酸鈉等含有氯離子的氯化物進(jìn)行使用。另外，以鹽酸為主體的水溶液中也可以溶解鐵、銅、錳、鎳、鈦、鎂、硅等鋁合金中含有的金屬。溫度優(yōu)選20～50℃，更優(yōu)選30～40℃。
作為本發(fā)明電化學(xué)粗面化處理中使用的交流的一個(gè)實(shí)例的梯形波，可以例舉圖3所示的結(jié)構(gòu)。電流由0至達(dá)到峰值的時(shí)間(TP)優(yōu)選0.5～2msec。如果比0.5msec短，易于與鋁板前進(jìn)方向垂直地出現(xiàn)所謂震顫紋的處理不均勻。如果TP比2msec長(zhǎng)，通過(guò)在用于電化學(xué)粗面化處理的電解液中的以銨離子等為代表的硝酸液中的電解處理，易于受到自然增加的微量成分的影響，從而難于進(jìn)行均勻的粗面化處理。結(jié)果有污濁性能降低的趨勢(shì)。梯形波交流的DUTY比可以使用1∶2至2∶1，如特開(kāi)平5-195300號(hào)公報(bào)所述，在對(duì)鋁不使用導(dǎo)電滾筒的間接供電方式中，優(yōu)選DUTY比為1∶1。梯形波交流的頻率優(yōu)選50～150Hz，更優(yōu)選60～120Hz。
該電解粗面化處理也可以是使用特開(kāi)平1-141094號(hào)公報(bào)中記載的直流的電化學(xué)粗面化處理。直流粗面化處理在酸性水溶液中使用直流電壓進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。為了在酸性水溶液中使用直流電壓進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理，在電解槽中填充酸性水溶液，在該酸性水溶液中交替設(shè)置陽(yáng)極和陰極，在這些陽(yáng)極和陰極之間外加直流電壓，同時(shí)在陽(yáng)極和陰極之間保持任意間隔并使鋁板通過(guò)來(lái)進(jìn)行。
酸性水溶液可以使用通常用交流的電化學(xué)粗面化處理中使用的物質(zhì)，例如以鹽酸、硝酸等為主體的水溶液。其中，優(yōu)選以硝酸為主體的水溶液。以硝酸為主體的水溶液的場(chǎng)合，可以使用硝酸鋁、硝酸鈉、硝酸銨等含有硝酸根離子的硝酸化合物。另外，優(yōu)選以1～150g/L的量混合鋁鹽、銨鹽等1種以上。另外，銨離子也通過(guò)在硝酸水溶液中進(jìn)行電解處理自然增加。另外，在酸性水溶液中也可以溶解鐵、銅、錳、鎳、鈦、鎂、二氧化硅等鋁合金中含有的金屬。而且，也可以添加銨離子、硝酸根離子。
酸性水溶液的濃度優(yōu)選大于1.0g/L且小于飽和濃度的濃度，更優(yōu)選5～100g/L。如果濃度低于1.0g/L，液體的導(dǎo)電性變差，有時(shí)電解電壓上升。如果濃度超過(guò)100g/L，有時(shí)會(huì)在設(shè)備的耐腐蝕性方面出現(xiàn)問(wèn)題。另外，酸性水溶液的溫度優(yōu)選30～55℃，更優(yōu)選35～50℃。如果溫度低于30℃，液體的導(dǎo)電性變差，有時(shí)電解電壓上升。如果溫度高于55℃，有時(shí)在設(shè)備的耐腐蝕性方面出現(xiàn)問(wèn)題。
陰極例如可以使用鉑、不銹鋼、碳、鈦、鉭、鈮、鋯、鉿或它們的合金。作為陰極使用鈦的場(chǎng)合，通過(guò)在其表面覆蓋鉑類金屬，然后在400～1000℃下熱處理30～60分鐘能夠成為具有耐腐蝕性的陰極。為了防止氫氧化物的析出引起的電解電壓的上升，優(yōu)選陰極的表面盡可能地近似鏡面。
本發(fā)明中所謂直流電壓，當(dāng)然是連續(xù)直流電壓，是用二極管、晶體管、可控硅、GTO等整流商用交流電的電壓或矩形脈沖直流等，對(duì)一般直流的定義是完全沒(méi)有極性變化的電壓。特別是優(yōu)選脈動(dòng)率小于10％的連續(xù)直流電壓。電流密度優(yōu)選20～200A/dm2，更優(yōu)選50～120A/dm2。電化學(xué)粗面化處理中加在鋁板上的電量?jī)?yōu)選10～1000C/dm2，更優(yōu)選40～600C/dm2。
使用直流電壓進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理中，陽(yáng)極和陰極可以分別用一個(gè)部件構(gòu)成，也可以組合多個(gè)電極片構(gòu)成。由于能夠簡(jiǎn)單且廉價(jià)地制作，而且能夠均勻地使電流分布，因此優(yōu)選組合多個(gè)電極片構(gòu)成。組合多個(gè)電極片進(jìn)行制作的場(chǎng)合，例如以給定間隔平行地設(shè)置多個(gè)電極片，或通過(guò)1～5mm的絕緣體平行地設(shè)置多個(gè)電極片。這種電極片的形狀并沒(méi)有特別限定，可以是方桿狀，也可以是圓桿狀。另外，作為絕緣體，優(yōu)選兼?zhèn)潆娊^緣性和耐藥性的材料，使用氯乙烯、橡膠、聚四氟乙烯、FRP等。陽(yáng)極和陰極的長(zhǎng)度(L)分別優(yōu)選在鋁板的通過(guò)速度為V(m/sec)時(shí)，為0.05V～5V(m)。
陽(yáng)極可以使用在鈦、鉭、鈮等球狀金屬上電鍍或包層了鉑等鉑族電極的電極或鐵素體電極。鐵素體電極由于制造長(zhǎng)尺寸的電極困難，因而可以將2根以上的電極對(duì)接或疊加連接，但由于接合部成為處理不均勻的產(chǎn)生原因，因此沿鋁板的前進(jìn)方向鋸齒狀地設(shè)置電極接合部的位置，使之相對(duì)于前進(jìn)方向，在垂直方向不在相同位置重合。陽(yáng)極與鋁板之間的距離優(yōu)選10～50mm，更優(yōu)選15～30mm。
使用直流的電化學(xué)粗面化處理中使用的裝置，使用在酸性水溶液中交替地設(shè)置一對(duì)以上的陽(yáng)極和陰極，使鋁板通過(guò)其上的粗面化方式是有利的。
用

本發(fā)明的使用直流電壓的電化學(xué)粗面化處理中使用的裝置。
圖4表示的使用直流電壓的粗面化處理裝置中，首先設(shè)置最初進(jìn)行鋁板的陽(yáng)極電解處理的電解槽，接著設(shè)置進(jìn)行鋁板的陰極電解處理的電解槽。圖5表示的裝置中，在一個(gè)電解槽中，分別設(shè)置進(jìn)行鋁板陰極電解處理的陽(yáng)極和進(jìn)行鋁板陽(yáng)極處理的陰極。
下面，用

本發(fā)明的使用交流電壓的電化學(xué)粗面化處理中使用的裝置。
本發(fā)明中，進(jìn)行使用交流的電化學(xué)粗面化處理時(shí)，優(yōu)選的徑向型裝置如圖6所示。在圖6中，11為鋁板，12為支撐鋁板的徑向鼓形滾筒。鋁板保持一定，在碳制的主極13a、13b和為了防止主極的碳溶解而設(shè)置的鐵素體、鉑等輔助電極18和間隙中移動(dòng)。間隙通常為3～50mm的程度適當(dāng)。主電極與輔助電極的處理長(zhǎng)度比、主極13a和13b的長(zhǎng)度比由于求出的電解條件而不同。主極13a和13b的長(zhǎng)度比可以在1∶2至2∶1的范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選盡可能地使之成為1∶1。主極13a或13b與輔助陽(yáng)極18的處理長(zhǎng)度比優(yōu)選1∶1至1∶0.1。另外，為了抑制稱作震顫紋的與鋁板前進(jìn)方向垂直地產(chǎn)生的橫紋狀處理不均勻，優(yōu)選如特公昭63-16000號(hào)公報(bào)所述，在13a、13b電極的開(kāi)頭設(shè)置進(jìn)行低電流密度處理的圖7所示的軟啟動(dòng)區(qū)(soft start zone)。由于主極13沿徑向鼓形滾筒12成為R(彎曲)困難，因此如特開(kāi)平5-195300號(hào)公報(bào)所述，慣例是夾有稱作絕緣體的厚度為1～5mm的絕緣體且并列。
流入輔助電極的電流由19的整流元件或開(kāi)關(guān)元件控制、分流為來(lái)自電源的任意電流值。作為19的整流元件，優(yōu)選半導(dǎo)體開(kāi)關(guān)元件19a、19b，能夠用起輝相角控制流入輔助陽(yáng)極18的電流。通過(guò)在輔助陽(yáng)極中分流電流，能夠抑制主極碳電極的溶解，控制電化學(xué)粗面化工序中的粗面化形狀。流入碳電極的電流與流入輔助陽(yáng)極的電流的電流比優(yōu)選0.95∶0.05至0.7∶0.3。
液流可以與鋁板的前進(jìn)平行，也可以相對(duì)，相對(duì)時(shí)發(fā)生處理不均勻的情況少。電解處理液14進(jìn)入電解液供給口15內(nèi)，經(jīng)過(guò)分配器進(jìn)入空腔，使之均勻地分布在徑向鼓形滾筒12的全部寬方向上，通過(guò)由狹縫16噴出至電解液通路17中。也可以如圖7所示并列2個(gè)以上圖6的電解裝置進(jìn)行使用。<堿蝕刻處理>
這樣磨砂處理了的鋁板用堿進(jìn)行化學(xué)蝕刻。
堿蝕刻處理是以除去上述鋁板(軋制鋁)表面的軋制油、污漬、自然氧化被膜為目的，另外，以溶解由于上述機(jī)械粗面化而生成的凹凸邊緣部分，得到具有平滑起伏的表面為目的，另外，以迅速除去上述電化學(xué)粗面化處理中生成的污物成分為目的，而且，以將粗面化槽的平均直徑控制為0.3～1.0μm為目的進(jìn)行。
對(duì)于堿蝕刻處理的詳細(xì)說(shuō)明如美國(guó)專利第3,834,398號(hào)說(shuō)明書(shū)等所述。作為在堿水溶液中使用的堿，如特開(kāi)昭57-16918號(hào)公報(bào)所述，有氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、鋁酸鈉、碳酸鈉等，可以單獨(dú)或組合使用它們。堿水溶液的濃度優(yōu)選5～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選20～30質(zhì)量％。在堿水溶液中溶解的鋁的濃度優(yōu)選0.5～30質(zhì)量％。通過(guò)堿水溶液的蝕刻優(yōu)選在液體溫度為40～90℃下處理1～120秒。蝕刻量(通過(guò)蝕刻處理的鋁的溶解量)優(yōu)選1～30g/m2，更優(yōu)選1.5～20g/m2。
堿蝕刻處理不限于1種方法，可以組合多個(gè)工序。特別是例如在進(jìn)行機(jī)械粗面化處理后進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理等多次進(jìn)行粗面化處理的場(chǎng)合，優(yōu)選分別在粗面化處理后，進(jìn)行堿蝕刻處理。
本發(fā)明中，在上述堿蝕刻工序中，其特征在于，反面的蝕刻量在1.5g/m2以下。如果反面的蝕刻量在1.5g/m2以下，即使使用通過(guò)連續(xù)鑄造方式得到的鋁板或通過(guò)DC鑄造方式等得到的鋁板，其中省略了中間退火和均熱化處理的結(jié)構(gòu)，也不會(huì)出現(xiàn)上述反面在外觀上的問(wèn)題，蝕刻液的液體失效程度小，且鋁板厚度的減少也小。反面的蝕刻量?jī)?yōu)選1.0g/m2以下，更優(yōu)選0.5g/m2以下。
本發(fā)明中，在多次進(jìn)行堿蝕刻工序的場(chǎng)合，使合計(jì)蝕刻量在上述范圍內(nèi)。
使反面的蝕刻量在上述范圍內(nèi)的方法并沒(méi)有特別限定，例如使用本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置的方法。
本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置是使反面的蝕刻量在1.5g/m2以下的堿蝕刻處理裝置。下面使用附圖具體說(shuō)明本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，但本發(fā)明并不只限于此。
圖8和圖9的模式圖中表示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置均是設(shè)有噴霧器和覆蓋部件的堿蝕刻處理裝置，其中，上述噴霧器是向連續(xù)供給的金屬腹板(web)的一個(gè)面上散布?jí)A水溶液的噴霧器，上述覆蓋部件是該金屬腹板被散布了該堿水溶液的部分的內(nèi)側(cè)部分中，至少覆蓋該金屬腹板兩端的覆蓋部件。
圖8的堿蝕刻處理裝置110中，用噴霧器111向鋁板1的表面散布?jí)A水溶液。另一方面，鋁板1的反面用覆蓋部件的遮蔽帶112覆蓋，使散布于表面的堿水溶液實(shí)質(zhì)上不會(huì)蔓延。
遮蔽帶112優(yōu)選橫跨鋁板1的全寬進(jìn)行覆蓋，但只要至少覆蓋鋁板1的兩端即可。
另外，圖8中，遮蔽帶112橫跨被堿水溶液散布部分的內(nèi)側(cè)部分的全長(zhǎng)進(jìn)行覆蓋，但如果可以使反面的蝕刻量在1.5g/m2以下，也可以在上游的一部分或下游的一部分等中存在沒(méi)有覆蓋的部分。
另外，遮蔽帶112也覆蓋鋁板1的被堿水溶液散布部分的上游部分和/或下游部分，而最好能夠防止由噴霧器111飛散的堿水溶液或散布后蔓延的堿水溶液引起蝕刻。
圖9的堿蝕刻處理處理裝置120中，用噴霧器121在鋁板1的表面散布?jí)A水溶液。另一方面，鋁板1的反面用覆蓋部件的遮蔽滾筒122覆蓋，使散布于表面的堿水溶液實(shí)質(zhì)上不會(huì)蔓延。
遮蔽滾筒122優(yōu)選橫跨鋁板1的全寬進(jìn)行覆蓋，但只要至少覆蓋鋁板1的兩端即可。
另外，圖9中，遮蔽滾筒122橫跨被堿水溶液散布部分的內(nèi)側(cè)部分的全長(zhǎng)進(jìn)行覆蓋，但如果可以使反面的蝕刻量在1.5g/m2以下，也可以在上游的一部分或下游的一部分中存在沒(méi)有覆蓋的部分。
另外，遮蔽滾筒122也覆蓋鋁板1的被堿水溶液散布部分的上游部分和/或下游部分，在能夠防止由噴霧器121飛散的堿水溶液或散布后蔓延的堿水溶液引起蝕刻的方面理想。
圖10的模式圖中表示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置是除連續(xù)供給的金屬腹板的一個(gè)面的兩端以外的部分與堿水溶液接觸的堿蝕刻處理裝置。
圖10的堿蝕刻處理裝置130中，以表面向下的狀態(tài)供給鋁板1，使表面與槽131中裝滿的堿水溶液接觸。槽131的寬度設(shè)定為稍微小于鋁板1的寬度，鋁板1的兩端以自槽131中露出的狀態(tài)設(shè)置。堿水溶液與除鋁板1表面兩端以外的部分接觸，通過(guò)“潤(rùn)濕”使之?dāng)U散，從而在兩端部之間進(jìn)行蝕刻，另一方面，很難引起堿水溶液的蔓延。
槽131的長(zhǎng)度根據(jù)表面的蝕刻量適當(dāng)決定。
另外，圖中未示出，以表面向上的狀態(tài)供給鋁板，由上側(cè)向除鋁板兩端以外的部分供給必要量的堿水溶液，通過(guò)“潤(rùn)濕”使之?dāng)U散，或者用涂刷器等形成，從而在兩端部之間供給堿水溶液的堿蝕刻處理裝置也是本發(fā)明的一個(gè)合適的實(shí)例。
圖11的模式圖中表示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置是設(shè)有向連續(xù)供給的金屬腹板的一個(gè)面上散布?jí)A水溶液的噴霧器，以及向該金屬腹板的散布了該堿水溶液的部分的內(nèi)側(cè)部分中，至少向該金屬腹板兩端散布水的噴霧器的堿蝕刻處理裝置。
圖11的堿蝕刻處理裝置140中，用噴霧器141向鋁板1的表面散布?jí)A水溶液。另一方面，用水洗噴霧器142向鋁板1的反面散布水，使散布于表面的堿水溶液實(shí)質(zhì)上不會(huì)蔓延。
水洗噴霧器142優(yōu)選橫跨鋁板1的全寬散布水，但只要至少向鋁板1的兩端散布水即可。
另外，圖11中，水洗噴霧器142橫跨被堿水溶液散布部分的內(nèi)側(cè)部分的全長(zhǎng)散布水，但如果可以使反面的蝕刻量在1.5g/m2以下，也可以在上游的一部分或下游的一部分等中存在不散布水的部分。<酸性水溶液中的電解研磨處理和蝕刻處理>
本發(fā)明中，除上述堿蝕刻處理以外，也可以進(jìn)行酸性水溶液中的電解研磨處理或酸性水溶液中的化學(xué)蝕刻處理。
這些處理是以除去上述鋁板(軋制鋁)表面的軋制油、污漬、自然氧化被膜為目的，另外，以溶解由于上述機(jī)械粗面化而生成的凹凸邊緣部分，得到具有平滑起伏的表面為目的，而且，以迅速除去上述電化學(xué)粗面化處理中生成的污物成分為目的進(jìn)行。
關(guān)于酸性水溶液中的電解研磨處理，例如間宮富士雄洗凈設(shè)計(jì)，No.21，p.65-72(1984)中記載的電解研磨處理材料以外的處方例。本發(fā)明中，可以使用公知的電解研磨處理中使用的水溶液。優(yōu)選以硫酸或磷酸為主體的水溶液，更優(yōu)選以磷酸為主體的水溶液。
電解研磨處理的合適條件為磷酸濃度20～90質(zhì)量％(優(yōu)選40～80質(zhì)量％)，液體溫度10～90℃(優(yōu)選50～80℃)，電流密度1～100A/dm2(優(yōu)選5～80A/dm2)，電解時(shí)間1～180秒。在磷酸水溶液中可以添加1～50質(zhì)量％的硫酸、鉻酸、過(guò)氧化氫、枸櫞酸、硼酸、氫氟酸、鄰苯二甲酸酐等。另外，鋁當(dāng)然可以含有0～10質(zhì)量％的鋁合金中含有的合金成分。電流可以使用直流、脈沖直流或交流，優(yōu)選連續(xù)直流。
電解處理裝置可以使用平面型槽、徑向型槽等公知電解處理中使用的技術(shù)。流向可以是相對(duì)于鋁板順流和逆流中的任何一種，流速優(yōu)選0.01～10000cm/min。鋁板與電極之間的距離優(yōu)選0.3～10cm，更優(yōu)選0.8～2cm。供電方法可以使用用導(dǎo)線的直接供電方式，也可以使用不用導(dǎo)線的間接供電方式(液體供電方式)。使用的電極材料和結(jié)構(gòu)可以使用電解處理中使用的公知技術(shù)，但陰極材料優(yōu)選碳，另外，陽(yáng)極材料優(yōu)選鐵素體、氧化銥或鉑。
關(guān)于酸性水溶液中的蝕刻處理的詳細(xì)說(shuō)明，如美國(guó)專利第3,834,398號(hào)說(shuō)明書(shū)等所述。作為酸性水溶液中使用的酸，如特開(kāi)昭57-16918號(hào)公報(bào)所述，有氟酸、氟化鋯酸、磷酸、硫酸、鹽酸、硝酸等，可以單獨(dú)或組合使用它們。酸性水溶液的濃度優(yōu)選0.5～25質(zhì)量％，特別優(yōu)選1～5質(zhì)量％。酸性水溶液中溶解的鋁優(yōu)選0.5～5質(zhì)量％。酸性水溶液引起的蝕刻優(yōu)選在液體溫度為40～90℃下處理1～120秒。蝕刻量?jī)?yōu)選1～30g/m2，更優(yōu)選1.5～20g/m2。<去污處理>
一般地，由于堿蝕刻處理在鋁板表面生成污漬，因此此時(shí)優(yōu)選用含有磷酸、硝酸、硫酸、鹽酸、鉻酸或它們中的2種以上的酸的混合酸進(jìn)行去污處理。去污時(shí)間優(yōu)選1～30秒。液體溫度為常溫至70℃下進(jìn)行。
多次進(jìn)行堿蝕刻處理的場(chǎng)合，優(yōu)選在分別進(jìn)行堿蝕刻處理后，進(jìn)行去污處理。<陽(yáng)極氧化處理>
而且，為了提高表面的保水性和耐磨損性，進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。
作為鋁板的陽(yáng)極氧化處理中使用的電解質(zhì)，如果形成多孔質(zhì)氧化被膜，無(wú)論什么物質(zhì)均可使用，一般地使用硫酸、磷酸、草酸、鉻酸或它們的混合酸。這些電解質(zhì)的濃度可以根據(jù)電解質(zhì)的種類適當(dāng)決定。陽(yáng)極氧化的處理?xiàng)l件由于使用的電解質(zhì)進(jìn)行各種變化，因而不能一概而論，但一般地，只要電解質(zhì)的濃度在1～80質(zhì)量％溶液的范圍，液體溫度在5～70℃的范圍，電流密度在1～60A/dm2的范圍，電壓在1～100V的范圍，電解時(shí)間在10秒～5分鐘的范圍，即是適合的。
硫酸法通常用直流電流進(jìn)行處理，但也可以用交流。硫酸的濃度以5～30質(zhì)量％使用，在20～60℃的溫度下電解處理5～250秒鐘。優(yōu)選該電解液中含有鋁離子。而且，此時(shí)的電流密度優(yōu)選1～20A/dm2。
磷酸法的場(chǎng)合，優(yōu)選以5～50質(zhì)量％的濃度、30～60℃的溫度、10～300秒鐘、1～15A/dm2的電流密度進(jìn)行處理。
陽(yáng)極氧化被膜的量?jī)?yōu)選1.0g/m2以上，更優(yōu)選2.0～6.0g/m2。如果陽(yáng)極氧化被膜的量少于1.0g/m2，則耐刷性不充分，同時(shí)易于損傷平版印刷版的非圖像部分，印刷時(shí)易于在損傷部分出現(xiàn)帶有油墨的所謂“傷污”。<親水化處理>
進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理后，必要時(shí)鋁表面進(jìn)行親水化處理。
作為本發(fā)明的親水化處理，例如有美國(guó)專利第2,714,066號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第3,181,461號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第3,280,734號(hào)說(shuō)明書(shū)以及美國(guó)專利第3,902,734號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的堿金屬硅酸鹽(例如硅酸鈉水溶液)法。該方法中，支撐體在硅酸鈉水溶液中浸漬而被處理，或者被電解處理。此外，也可以使用特公昭36-22063號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的用氟化鋯酸鉀，或者美國(guó)專利第3,276,868號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第4,153,461號(hào)說(shuō)明書(shū)以及美國(guó)專利第4,689,272號(hào)說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的用聚乙烯膦酸處理的方法等。另外，在電化學(xué)粗面化處理以及陽(yáng)極氧化處理后，也可以進(jìn)行封孔處理。所述封孔處理通過(guò)浸漬于熱水和含有無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽的熱水溶液以及水蒸氣浴等進(jìn)行。
另外，上述本發(fā)明的酸性水溶液中的電解研磨處理、酸性水溶液中的蝕刻處理、去污處理、水洗處理以及親水化處理中使用的裝置也可以浸漬，另外，也可以例如是圖12所示的噴霧器。
另外，通過(guò)上述本發(fā)明電化學(xué)粗面化處理槽、化學(xué)蝕刻槽、去污處理槽、水洗處理槽和親水化槽的鋁板通過(guò)進(jìn)行軋輥(niproll)引起的軋液，能夠在鋁板的寬方向均勻地進(jìn)行各種處理。
如上所述，能夠得到本發(fā)明的平版印刷版用支撐體。本發(fā)明的平版印刷版用支撐體通過(guò)粗面化處理得到的粗面均勻性優(yōu)良，坑的深度深，作為平版印刷版時(shí)的耐刷性優(yōu)良。
上述平版印刷版用支撐體中，優(yōu)選由表面至深度為10μm區(qū)域中，F(xiàn)eSi類金屬間化合物的單位面積存在率為0.5％以下，并且以Si為主的析出產(chǎn)物或結(jié)晶產(chǎn)物的單位面積存在率為0.5％以下。
如上所述，Si在Al中固溶，或者形成Al-Fe-Si類金屬間化合物或Si單獨(dú)的析出物而存在。如果在平版印刷版用支撐體的制造過(guò)程中加熱鋁合金板，固溶的Si作為單體Si析出。已知單體Si與FeSi類金屬間化合物對(duì)耐苛刻油墨污染性給予惡劣的影響。
本發(fā)明的合適方式中，由表面至深度為10μm區(qū)域中，F(xiàn)eSi類金屬間化合物的單位面積存在率為0.5％以下，并且以Si為主的析出產(chǎn)物或結(jié)晶產(chǎn)物的單位面積存在率為0.5％以下，因此耐苛刻油墨污染性優(yōu)良。
其中，“FeSi類金屬間化合物的單位面積存在率”和“以Si為主的析出產(chǎn)物或結(jié)晶產(chǎn)物的單位面積存在率”例如能夠通過(guò)電子檢驗(yàn)微量分析(EPMA)求出。EMPA是通過(guò)由照射電子射線的部位產(chǎn)生的特性X射線測(cè)定特定元素的有無(wú)以及存在率的分析方法。另外，通常電子射線根據(jù)加速電壓的數(shù)值，由表面到達(dá)內(nèi)部的深度不同，因此本發(fā)明中通過(guò)使用10～40kV的加速電壓，能夠測(cè)定由表面至深度為10μm區(qū)域的Fe和Si的存在率。
首先，通過(guò)EPMA用表面分析求出平版印刷版用支撐體表面的給定面積內(nèi)存在的Fe和Si的存在位置和面積。接著，由測(cè)定面積計(jì)算出Fe和Si分別的存在率以及Fe和Si重合部分的存在率。而且，由Si的存在率減去Fe和Si重合部分的存在率，計(jì)算出只得到Si的部分的存在率。
其中，F(xiàn)e和Si重合的部分相當(dāng)于FeSi類金屬間化合物，只有Si的部分相當(dāng)于以Si為主要成分的析出產(chǎn)物或結(jié)晶產(chǎn)物。
因此，上述計(jì)算出的Fe和Si重合部分的存在率相當(dāng)于由表面至深度為10μm區(qū)域中的“FeSi類金屬間化合物的單位面積存在率”，上述計(jì)算出的只有Si部分的存在率相當(dāng)于由表面至深度為10μm區(qū)域中的“以Si為主的析出產(chǎn)物或結(jié)晶產(chǎn)物的單位面積存在率”。
EPMA測(cè)定條件的一個(gè)實(shí)例如下所示。
裝置日本電子社制“JXA8800”電子射線加速電壓20kV測(cè)定面積1視野采用170μm×170μm、n＝3個(gè)部位的平均值測(cè)定電流1.3×10-6A存在率的計(jì)算方法在上述條件下進(jìn)行EPMA，分別對(duì)于Fe和Si，在平均統(tǒng)計(jì)值為X時(shí)，將統(tǒng)計(jì)值為0～2.5X的區(qū)域作為a，將2.5X以上的區(qū)域作為b，將全體測(cè)定面積分類為2種數(shù)值，區(qū)域b的面積占測(cè)定面積全體(a+b)的比例作為各種元素的存在率。另外，F(xiàn)e和Si各自領(lǐng)域b的重合部分的面積占測(cè)定面積全體a+b的比例作為FeSi類金屬間化合物的存在率。
另外，如將如上所述得到的平版印刷版用支撐體制成板軋制方向的長(zhǎng)度為1.5m的長(zhǎng)方形切片置于平臺(tái)上時(shí)，優(yōu)選在與板軋制方向平行的各邊，凸起部的最大高度為2.0mm以下，凸起部的數(shù)目為5個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為4.0mm以下。另外，切片的角凸起時(shí)，其也包括在凸起部的數(shù)目?jī)?nèi)。另外，在鋁板的內(nèi)側(cè)，也優(yōu)選凸起部的最大高度為2.0mm以下，凸起部的數(shù)目為5個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為4.0mm以下。
鋁板凸起部的高度和數(shù)目的具體測(cè)定方法如圖13所示。圖13是表示本發(fā)明中適合使用的鋁板的凸起部分的測(cè)定方法的由與板軋制方向垂直的方向觀察的側(cè)視圖。切斷鋁板501制成板軋制方向的長(zhǎng)度為1.5m的長(zhǎng)方形切片，置于平臺(tái)502上，在由與板軋制方向垂直的各邊向里0.25m處放置覆蓋切片全寬以上的壓板503，壓平卷曲，對(duì)于內(nèi)側(cè)的長(zhǎng)度1m，可以正確地測(cè)定與板軋制方向平行的2邊及鋁板內(nèi)側(cè)的凸起部4，在此狀態(tài)的基礎(chǔ)上測(cè)定凸起部4的高度和數(shù)目。
鋁板凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度如果在上述范圍內(nèi)，本發(fā)明平版印刷版原版的凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度易于達(dá)到給定范圍。
另外，鋁板優(yōu)選剖面形狀為下述的物質(zhì)。如果鋁板剖面形狀為下述形狀，鋁板的凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度易于達(dá)到上述范圍，進(jìn)而本發(fā)明平版印刷版原版的凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度易于達(dá)到給定范圍。
通常，鋁板制成卷材，以卷繞的狀態(tài)在給定的期間內(nèi)保管。在板的截面，板的端部，即邊部如果過(guò)厚，達(dá)到數(shù)千m，在卷繞成卷材狀進(jìn)行保管的期間，厚的部分引起塑性變形，出現(xiàn)稱作邊變形的端部變形。同樣，板內(nèi)側(cè)的厚度如果過(guò)厚，引起塑性變形，出現(xiàn)稱作中間變形的內(nèi)側(cè)變形。
中間變形的出現(xiàn)與邊變形相比，有難于發(fā)生的趨勢(shì)，因此，本發(fā)明中，優(yōu)先防止邊變形的出現(xiàn)，優(yōu)選將板內(nèi)側(cè)的板厚加工成比板端部稍厚。具體地說(shuō)，為了將相對(duì)于板平均板厚的邊部板厚控制在一定數(shù)值以下，優(yōu)選如下所述定義的a值為1.0以下。另外，為了不使板內(nèi)側(cè)的板厚相對(duì)于平均板厚過(guò)厚，優(yōu)選如下所述定義的pc值為2.0％以下。在上述冷軋工序中，通過(guò)調(diào)整冷軋滾筒的撓曲形狀，可以將a值和pc值調(diào)整為希望的數(shù)值。
a＝h/cpc＝c/tc×100(％)h邊部板厚與最小板厚的差c中央部最大板厚與最小板厚的差tc中央部最大板厚表示本發(fā)明中適合使用的鋁板的剖面形狀的由板軋制方向觀察的剖視圖如圖14所示。
在將平版印刷版用支撐體制成平版印刷版用原版中，可以在表面涂覆感光劑，干燥，形成感光層。
本發(fā)明中，優(yōu)選在形成感光層后，校正板的卷曲(卷曲缺陷)制成平版印刷版原版。作為校正卷曲的方法，例如使用對(duì)感光層施加不出現(xiàn)裂紋程度的張力，在滾筒調(diào)平器中，使其轉(zhuǎn)接于校正滾筒等卷曲校正裝置的方法。如果校正板的卷曲，殘存應(yīng)力解放，因此本發(fā)明的平版印刷版原版的凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度易于達(dá)到給定范圍。
感光劑并沒(méi)有特別限定，可以使用通常用于感光性平版印刷版原版的物質(zhì)。于是，通過(guò)對(duì)得到的平版印刷版原版，使用金屬版印刷膠片(1ithfilm)燒上圖像，再進(jìn)行顯像處理和涂膠處理，能夠制成可安裝于印刷機(jī)上的平版印刷版。另外，例如也可以設(shè)置高靈敏度的感光層，使用激光直接燒上圖像。
作為感光劑只要是曝光前后相對(duì)于顯像液的溶解性或膨潤(rùn)性發(fā)生變化的物質(zhì)即可。代表性的物質(zhì)如下所述。
(A)由鄰醌二疊氮化物構(gòu)成的感光層作為陽(yáng)型感光性化合物，例如以鄰萘醌二疊氮化物為代表的鄰醌二疊氮化物。作為鄰萘醌二疊氮化物，優(yōu)選特公昭43-28403號(hào)公報(bào)中記載的1，2-偶氮萘醌磺酰氯與鄰苯三酚-丙酮樹(shù)脂的酯。也優(yōu)選美國(guó)專利第3,046,120號(hào)說(shuō)明書(shū)和美國(guó)專利第3,188,210號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的1，2-偶氮萘醌磺酰氯與苯酚-甲醛樹(shù)脂的酯。也可以使用其它公知的鄰萘醌二疊氮化物。
特別優(yōu)選的鄰萘醌二疊氮化物是通過(guò)分子量在1000以下的多羥基化合物與1，2-偶氮萘醌磺酰氯反應(yīng)得到的化合物。相對(duì)于1當(dāng)量的多羥基化合物的羥基，優(yōu)選1，2-偶氮萘醌磺酰氯以0.2～1.2當(dāng)量的比例反應(yīng)，特別優(yōu)選以0.3～1.0當(dāng)量的比例反應(yīng)。作為1，2-偶氮萘醌磺酰氯，優(yōu)選1，2-偶氮萘醌-5-磺酰氯，也可以使用1，2-偶氮萘醌-4-磺酰氯。
鄰萘醌二疊氮化物是各種1，2-偶氮萘醌磺酰氯的取代基位置和引入量不同的物質(zhì)的混合物，羥基全部轉(zhuǎn)化為1，2-偶氮萘醌磺酸酯的物質(zhì)占混合物的比例(完全酯化了的物質(zhì)的含有率)優(yōu)選5摩爾％以上，更優(yōu)選20～90摩爾％，特別優(yōu)選20～99摩爾％。
另外，不使用鄰萘醌二疊氮化物，作為陽(yáng)型有作用的感光性化合物，例如也可以使用特公昭56-2696號(hào)公報(bào)中記載的具有鄰硝基甲醇酯基的聚合物。而且，也可以使用組合通過(guò)光分解產(chǎn)生酸的化合物與通過(guò)酸解離具有-C-O-C-基或-C-O-Si-基的化合物類。例如，通過(guò)光分解產(chǎn)生酸的化合物，與乙縮醛或O，N-乙縮醛化合物的組合(特開(kāi)昭48-89003號(hào)公報(bào))、與原酸酯或酰氨基乙縮醛化合物的組合(特開(kāi)昭51-120714號(hào)公報(bào))、與主鏈上具有乙縮醛或酮縮醇基的聚合物的組合(特開(kāi)昭53-133429號(hào)公報(bào))、與烯醇醚化合物的組合(特開(kāi)昭55-12995號(hào)公報(bào))、與N-?；鶃啺被蓟衔锏慕M合(特開(kāi)昭55-126236號(hào)公報(bào))、與主鏈上具有原酸酯基的聚合物的組合(特開(kāi)昭56-17345號(hào)公報(bào))、與甲硅烷基酯化合物的組合(特開(kāi)昭60-10247號(hào)公報(bào))以及與甲硅烷基醚化合物的組合(特開(kāi)昭60-37549號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-121446號(hào)公報(bào))等。
感光層的感光性組合物中，陽(yáng)型感光性化合物(也包括上述組合類)占的比例優(yōu)選10～50質(zhì)量％，更優(yōu)選15～40質(zhì)量％。
鄰醌二疊氮化物單獨(dú)也能構(gòu)成感光層，但優(yōu)選與作為粘合劑(粘合劑，binder)的可溶于堿水的樹(shù)脂同時(shí)使用。作為可溶于堿水的樹(shù)脂，例如酚醛樹(shù)脂、苯酚-甲醛樹(shù)脂、間甲酚-甲醛樹(shù)脂、對(duì)甲酚-甲醛樹(shù)脂、間/對(duì)混合甲酚-甲醛樹(shù)脂、苯酚/甲酚混合(可以是間、對(duì)、間/對(duì)混合中的任意一種)-甲醛樹(shù)脂等甲酚-甲醛樹(shù)脂、苯酚改性二甲苯樹(shù)脂、聚羥基苯乙烯、聚鹵代羥基苯乙烯、特開(kāi)昭51-34711號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的含有苯酚性羥基的丙烯酸類樹(shù)脂、特開(kāi)平2-866號(hào)公報(bào)中記載的具有亞磺酰氨基的丙烯酸類樹(shù)脂或尿烷類樹(shù)脂等?？扇苡趬A水的樹(shù)脂優(yōu)選重量平均分子量為500～20,000，數(shù)平均分子量為200～60,000。
在全部感光性組合物的70質(zhì)量％以下地含有可溶于堿水的樹(shù)脂。而且，如美國(guó)專利第4,123,279號(hào)說(shuō)明書(shū)所述，合并使用通過(guò)叔丁基苯酚-甲醛樹(shù)脂、辛基苯酚-甲醛樹(shù)脂類作為取代基具有碳原子數(shù)為3～8的烷基的苯酚與甲醛縮聚得到的樹(shù)脂，能夠提高圖像的脂敏性，因而理想。
在感光性組合物中，為了提高敏感度，可以含有環(huán)狀酸酐、用于曝光后直接得到可視圖像的印像劑、作為圖像著色劑的染料和其它填充材料等。環(huán)狀酸酐如美國(guó)專利第4,115,128號(hào)說(shuō)明書(shū)所述，可以使用鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、3，6-橋氧-△4-四氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、氯代馬來(lái)酸酐、α-苯基馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、均苯四酸酐等。通過(guò)相對(duì)于全部感光性組合物的質(zhì)量，使之含有環(huán)狀酸酐1～15質(zhì)量％，最大能夠提高敏感度3倍。作為用于曝光后直接得到可視圖像的印像劑，例如以通過(guò)曝光放出酸的感光性化合物和可形成鹽的有機(jī)染料的組合為代表。
具體地說(shuō)，例如特開(kāi)昭50-36209號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭53-8128號(hào)公報(bào)中記載的鄰萘醌二疊氮基-4-磺酰鹵與鹽形成性有機(jī)染料的組合，或者特開(kāi)昭53-36233號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭54-74728號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-3626號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61-143748號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61-151644號(hào)公報(bào)和特開(kāi)昭63-58440號(hào)公報(bào)中記載的三鹵甲基化合物和鹽形成性有機(jī)染料的組合。作為圖像的著色劑，也可以使用上述鹽形成性有機(jī)染料以外的其它染料。含有鹽形成性有機(jī)染料合適的染料為油溶性染料或堿染料。
具體地說(shuō)，例如油黃(oil yellow)#101、油黃#103、油粉紅(oil pink)#312、油綠(oil green)BG、油藍(lán)(oil bule)BOS、油藍(lán)#603、油黑(oilblack)BY、油黑BS、油黑T-505(以上全部為Olient化學(xué)工業(yè)公司制)、維多利亞純藍(lán)(Victoria Pure Blue)、結(jié)晶紫(crystal violet)(CI42555)、甲基紫(methyl violet)(CI42535)、若丹明(rhodamine)B(CI45170B)、孔雀綠(malachite green)(CI42000)、亞甲藍(lán)(methylene blue)(CI52015)等。特別優(yōu)選特開(kāi)昭62-293247號(hào)公報(bào)中記載的染料。
將感光性組合物溶解在溶解上述各種成分的溶劑中，涂覆在平版印刷版用支撐體上。作為溶劑，例如二氯乙烷、環(huán)己酮、甲乙酮、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、水、N-甲基吡咯烷酮、四氫糠醇、丙酮、雙丙酮醇、甲醇、乙醇、異丙醇、二甘醇、甲醚等。它們也可以混合使用。
溶液中上述成分(固態(tài)成分)占2～50質(zhì)量％。涂覆量根據(jù)用途而不同，一般地作為固態(tài)成分優(yōu)選0.5～3.0g/m2。隨著涂覆量減少，感光性增大，但感光膜的物性降低。
為了使涂覆性更好，感光性組合物中可以含有表面活性劑，例如特開(kāi)昭62-170950號(hào)公報(bào)中記載的氟類表面活性劑。表面活性劑的含量?jī)?yōu)選全部感光性組合物的0.01～1質(zhì)量％，更優(yōu)選0.05～0.5質(zhì)量％。
(B)由重氮樹(shù)脂和粘合劑構(gòu)成的感光層作為陰性作用型感光性重氮化合物，適合使用美國(guó)專利第2,063,631號(hào)說(shuō)明書(shū)和美國(guó)專利第2,667,415號(hào)說(shuō)明書(shū)公開(kāi)的重氮鹽與丁間醇醛或乙縮醛類具有反應(yīng)性羰基的有機(jī)縮合劑的反應(yīng)產(chǎn)物，即二苯基胺-對(duì)-重氮鹽與甲醛的縮合產(chǎn)物(所謂感光性重氮樹(shù)脂)。
其它有用的縮合重氮化合物記載在特公昭49-480001號(hào)公報(bào)、特公昭49-45322號(hào)公報(bào)、特公昭49-45323號(hào)公報(bào)等中。該型的感光性重氮化合物通常以水溶性無(wú)機(jī)鹽的形式得到，因此可以作為水溶液進(jìn)行涂覆。另外，也可以使用按照特公昭47-1167號(hào)公報(bào)中記載的方法，使水溶性重氮化合物與具有1個(gè)或1個(gè)以上苯酚性羥基、磺?；蚨叩姆枷阕寤蛑咀寤衔锓磻?yīng)，該生成物，即實(shí)質(zhì)上不溶于水的感光性重氮樹(shù)脂。
重氮樹(shù)脂的含量可以在感光層中含有5～50質(zhì)量％。如果該含量變少，感光性當(dāng)然增大，但隨時(shí)間的穩(wěn)定性降低。最適合的重氮樹(shù)脂的含量為約8～20質(zhì)量％。另一方面，作為粘合劑，可以使用各種聚合物，優(yōu)選具有羥基、氨基、羧基、酰氨基、磺酰氨基、活性亞甲基、硫醇基、環(huán)氧基等官能團(tuán)的聚合物。
具體地說(shuō)，這種聚合物中包括英國(guó)專利第1,350,521號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的蟲(chóng)膠、英國(guó)專利第1,460,978號(hào)說(shuō)明書(shū)和美國(guó)專利第4,123,276號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的將羥乙基(甲基)丙烯酸酯單位作為主要的重復(fù)單位而含有的聚合物、美國(guó)專利第3,751,257號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的聚酰胺樹(shù)脂、英國(guó)專利第1,074,392號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的苯酚樹(shù)脂以及例如聚乙烯甲縮醛樹(shù)脂、聚乙烯丁縮醛樹(shù)脂類聚乙烯縮醛樹(shù)脂、美國(guó)專利第3,660,097號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的線狀聚尿烷樹(shù)脂、聚乙烯醇的鄰苯二甲酸酯化樹(shù)脂、由雙酚A與表氯醇得到的環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨基苯乙烯或聚烷氨基(甲基)丙烯酸酯類具有氨基的聚合物、醋酸纖維素、纖維素烷基醚、鄰苯二甲酸乙酸纖維素等纖維素衍生物。
由重氮樹(shù)脂與粘合劑構(gòu)成的組合物中可以再含有英國(guó)專利第1,041,463號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的pH指示劑、美國(guó)專利第3,236,646號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的磷酸、染料等添加劑。
感光層的膜厚優(yōu)選0.1～30μm，更優(yōu)選0.5～10μm。在平版印刷版用支撐體上設(shè)置的感光層的量(固態(tài)成分)通常為約0.1～7g/m2，優(yōu)選0.5～4g/m2。
這樣得到的平版印刷版原版在圖像曝光后，采用常規(guī)方法進(jìn)行包括顯像在內(nèi)的處理，從而形成樹(shù)脂圖像，成為平版印刷版。
例如，在具有感光層(A)的陽(yáng)型感光性平版印刷版原版的場(chǎng)合，圖像曝光后，通過(guò)用美國(guó)專利第4,259,434號(hào)說(shuō)明書(shū)和特開(kāi)平3-90388號(hào)公報(bào)中記載的堿水溶液顯像，除去曝光部分的感光層，得到平版印刷版。
另外，在具有由重氮樹(shù)脂與粘合劑組成的感光層(B)的陰型感光性平版印刷版原版的場(chǎng)合，圖像曝光后，例如通過(guò)用美國(guó)專利第4,186,006號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的顯像液顯像，除去未曝光部分的感光層，得到平版印刷版。另外，在特開(kāi)平5-2273號(hào)公報(bào)或特開(kāi)平4-219759號(hào)公報(bào)中記載的陰型感光性平版印刷版原版的場(chǎng)合，如該公報(bào)所述，通過(guò)用堿金屬硅酸鹽的水溶液顯像，得到平版印刷版。
如上所述，得到的本發(fā)明的平版印刷版原版是對(duì)鋁板進(jìn)行了粗面化處理、感光劑涂覆和干燥得到的平版印刷版原版，其特征在于，制成板軋制方向的長(zhǎng)為600～2000mm、與板軋制方向垂直方向的寬為800～1500mm的長(zhǎng)方形切片，置于平臺(tái)上時(shí)，在與板軋制方向垂直的各邊，凸起部的最大高度為2mm以下，優(yōu)選1.5mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為3個(gè)以下，優(yōu)選2個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為4mm以下，優(yōu)選3.0mm以下，在與板軋制方向平行的各邊，凸起部的最大高度為1.5mm以下，優(yōu)選1.0mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為3個(gè)以下，優(yōu)選2個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為3mm以下，優(yōu)選2.5mm以下。另外，在切片的角凸起時(shí)，其也包含在凸起部的個(gè)數(shù)中。
通過(guò)采用上述結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的平版印刷版原版的搬運(yùn)性與印刷機(jī)安裝性均優(yōu)良。
平版印刷版原版的凸起部的高度和數(shù)目的具體測(cè)定方法如圖15所示。圖15是表示本發(fā)明的平版印刷版原版的凸起部的測(cè)定方法的由與板軋制方向垂直的方向觀察的側(cè)視圖。切斷平版印刷版原版510，制成板軋制方向的長(zhǎng)為600～2000mm、與板軋制方向垂直方向的寬為800～1500mm的長(zhǎng)方形切片，置于平臺(tái)502上，測(cè)定與板軋制方向垂直的2邊和與板軋制方向平行的2邊(圖15中可以看到跟前的一邊)的凸起部504的高度和數(shù)目。
除上述以外，本發(fā)明的平版印刷版原版優(yōu)選反面的表面粗度(例如，JIS B0601-1994中規(guī)定的算術(shù)平均粗度。下同。)在板軋制方向和與其垂直的方向上不同，并且，表面粗度大的方向的表面粗度Ra為Ral、表面粗度小的方向的表面粗度Ra為Ras時(shí)，Ral/Ras的值為1.1～5.0。
下面用圖進(jìn)行說(shuō)明。圖16是本發(fā)明的平版印刷版原版的一個(gè)實(shí)例的斜視圖。平版印刷版510由支撐體512和設(shè)置在該支撐體512表面512a的感光層514組成。另外，由于實(shí)際的感光層為1μm的厚度，因此與厚度為100～500μm鋁板相比非常薄，圖16模式地將感光層表現(xiàn)為厚的形式(圖17也同樣。)。在本發(fā)明的合適方式中，支撐體512(平版印刷版原版510)的反面512b在板軋制方向(縱向，圖16中箭頭x)和與其垂直的方向(橫向，圖16中箭頭y)上具有不同的表面粗度Ra，并且，表面粗度大的方向的表面粗度Ra為Ral、表面粗度小的方向的表面粗度Ra為Ras時(shí)，Ral與Ras滿足下式。
1.1≤Ral/Ras≤5.0在上述制造鋁板的冷軋工序中，通過(guò)將軋制滾筒的圖案復(fù)制在鋁板的反面，可以使鋁板反面的表面粗度滿足上述關(guān)系。另外，在上述制造鋁板的校正工序中，使用具有希望表面粗度圖案的滾筒，也可以將該圖案復(fù)制在支撐體的反面。如果通過(guò)這種方法使反面的表面粗度在給定的范圍內(nèi)，沒(méi)有必要另外設(shè)置對(duì)反面的粗面化處理等工序，可以使工序簡(jiǎn)化，因而理想。
例如，通過(guò)使用具有滾筒旋轉(zhuǎn)方向的表面粗度和與滾筒旋轉(zhuǎn)方向垂直方向的表面粗度不同的圖案的滾筒，進(jìn)行冷軋等，可以使板軋制方向和與其垂直的方向上有不同的表面粗度。
采用這種方式的平版印刷版原版，反面在板軋制方向和與其垂直的方向上具有相互不同的表面粗度，兩個(gè)表面粗度滿足上述關(guān)系，因此在通過(guò)傳送帶或傳送滾筒搬運(yùn)時(shí)，在板軋制方向和與其垂直的方向上不同的摩擦力對(duì)反面發(fā)揮作用。于是，通過(guò)平版印刷版原版反面的板軋制方向和與其垂直方向上相互不同的摩擦力發(fā)揮作用，可以有效防止搬運(yùn)時(shí)的滑動(dòng)或擺動(dòng)。
從防止搬運(yùn)時(shí)的滑動(dòng)或擺動(dòng)的觀點(diǎn)出發(fā)，Ral和Ras越大越理想，但如圖17所示，平版印刷版原版510在卷成滾筒狀的狀態(tài)510’和重疊的狀態(tài)510”，支撐體512(平版印刷版原版510)的反面512b與感光層514的表面514a接觸，因此支撐體512(平版印刷版原版510)的反面512b與感光層514的表面514a接觸的場(chǎng)合，為了防止表面514a上出現(xiàn)瑕疵，Ral和Ras越小越理想。
因此，為了同時(shí)改善搬運(yùn)性和防止感光層上出現(xiàn)瑕疵，Ral優(yōu)選0.15μm以上，更優(yōu)選0.20μm以上，另外，優(yōu)選0.40μm以下，更優(yōu)選0.30μm以下。另一方面，Ras優(yōu)選0.10μm以上，更優(yōu)選0.12μm以上，另外，優(yōu)選0.35μm以下，更優(yōu)選0.20μm以下。
另外，本發(fā)明的平版印刷版原版優(yōu)選對(duì)至少一個(gè)由反面的邊至1～50mm的端部進(jìn)行輕度的粗面化處理。
下面，用圖進(jìn)行說(shuō)明。圖18是表示反面的端部進(jìn)行了輕度粗面化處理的本發(fā)明的平版印刷版原版的一個(gè)實(shí)例的圖。平版印刷版原版510由支撐體512和在該支撐體512的表面512a上設(shè)置的感光層514組成。如圖18所示，在支撐體512(平版印刷版原版510)的反面512b，在與板軋制方向(縱向，圖18中箭頭x)平行的2邊，只對(duì)由邊至寬度為d(1mm≤d≤50mm)的帶狀范圍進(jìn)行輕度的粗面化處理。
圖18中表示了對(duì)與板軋制方向平行的2邊進(jìn)行了輕度粗面化處理的例子，但并不只限于這種結(jié)構(gòu)，例如，如圖19(a)所示，可以只對(duì)與板軋制方向(縱向，圖19中箭頭x)平行的1邊進(jìn)行輕度的粗面化處理，如圖19(b)所示，也可以在與板軋制方向垂直方向(橫向，圖19中箭頭y)的1邊或2邊，只對(duì)由端部至寬度為d的帶狀范圍進(jìn)行輕度的粗面化處理。
以給定寬度對(duì)反面的端部進(jìn)行粗面化處理中，在對(duì)鋁板的表面進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理時(shí)，優(yōu)選利用產(chǎn)生適量的背面纏繞。通常，如果對(duì)鋁板的表面(形成感光層側(cè)的面)進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理，在粗面化處理中，電力線在背面纏繞，有時(shí)對(duì)反面的一部分進(jìn)行輕度的粗面化處理。通過(guò)利用這種技術(shù)，可以同時(shí)進(jìn)行表面和反面的粗面化處理，能夠使工序簡(jiǎn)化，因而理想。利用電力線在背面纏繞時(shí)，通過(guò)使電極的寬度比鋁板的寬度寬，并且調(diào)節(jié)接觸鋁板反面的電解液存在區(qū)域的厚度，能夠?qū)⒋置婊幚淼姆秶痛置婊幚淼某潭日{(diào)整至適當(dāng)?shù)姆秶?。另外，為了只?duì)反面的端部進(jìn)行機(jī)械、化學(xué)或電化學(xué)粗面化處理，也可以添加其它工序。
這種方式的平版印刷版原版在反面至少一個(gè)端部有進(jìn)行了給定寬度粗面化處理的區(qū)域，因此通過(guò)傳送帶或傳送滾筒搬運(yùn)時(shí)，在反面進(jìn)行了粗面化處理的區(qū)域，在與帶或滾筒之間有大的摩擦力發(fā)揮作用。通過(guò)平版印刷版原版反面端部大的摩擦力發(fā)揮作用，能夠有效地防止搬運(yùn)時(shí)的滑動(dòng)或擺動(dòng)。
反面中實(shí)施輕度粗面化處理的是由板軋制方向或與其垂直方向的任意一端或兩端的端部起1～50mm寬的區(qū)域。如果低于1mm，則有時(shí)不能發(fā)揮防止滑動(dòng)的效果。如果超過(guò)50mm，則不僅對(duì)反面進(jìn)行粗面化的儀器復(fù)雜，而且粗面化處理所需的成本增加，在經(jīng)濟(jì)上不理想。
其中，“輕度粗面化處理”是指至少比對(duì)表面(鋁板上形成感光層一側(cè)的面)進(jìn)行的粗面化處理?xiàng)l件緩和的粗面化處理。也就是，反面的粗面化處理區(qū)域的表面粗度與粗面化處理表面的表面粗度相比，變少且變小。實(shí)施輕度粗面化處理的區(qū)域，優(yōu)選其表面粗度Ra為0.15～0.50μm。特別是，從防止以滾筒狀態(tài)保管時(shí)或?qū)盈B打包時(shí)損傷感光層514的觀點(diǎn)考慮，實(shí)施輕度粗面化處理的區(qū)域的表面粗度更優(yōu)選0.15～0.40μm。
另外，本發(fā)明的平版印刷版原版除去感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率為1.0×10-5～2.5×10-5，是板軋制方向的熱膨脹率的80～98％，其中制成縱橫的長(zhǎng)度均為500～1000mm的長(zhǎng)方形切片后，在80～270℃下進(jìn)行加熱處理，接著放冷，置于平臺(tái)上時(shí)，優(yōu)選4條邊的各邊中，凸起部的最大高度為3mm以下，凸起部的數(shù)目為4個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為5mm以下。另外，切片的角凸起時(shí)，也包括在凸起部的數(shù)目中。
將本發(fā)明的平版印刷版原版制成縱橫的長(zhǎng)度均為500～1000mm的長(zhǎng)方形切片后，在80～270℃下進(jìn)行加熱處理，接著放冷，置于平臺(tái)上時(shí)，使4條邊的各邊中，凸起部的最大高度達(dá)到3mm以下，凸起部的數(shù)目達(dá)到4個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度達(dá)到5mm以下，即使為了提高耐刷性進(jìn)行燒熱處理，也不會(huì)使搬運(yùn)性和印刷機(jī)安裝性變差，能夠毫無(wú)問(wèn)題地搬運(yùn)和安裝在印刷機(jī)上。
為了使本發(fā)明的平版印刷版原版在加熱處理后凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度在上述范圍內(nèi)，除去平版印刷版原版的感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率優(yōu)選為1.0×10-5以上，更優(yōu)選為1.5×10-5以上，而且優(yōu)選為2.5×10-5以下，更優(yōu)選為2.3×10-5以下。另外，除去感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率優(yōu)選為板軋制方向的熱膨脹率的80％以上，更優(yōu)選為83％以上，而且優(yōu)選為98％以下，更優(yōu)選為95％以下。
除去感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率如果超過(guò)2.5×10-5，進(jìn)行熱顯像處理時(shí)，不取決于熱顯像處理中平版印刷版的搬運(yùn)方向以及平版印刷版的縱橫或板軋制方向的相對(duì)關(guān)系，顯像后平版印刷版有時(shí)會(huì)由于熱產(chǎn)生變形。另一方面，在防止平版印刷版由于熱產(chǎn)生變形的方面，除去感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率越小越理想，但是使之低于1.0×10-5，在現(xiàn)實(shí)中是困難的，因此從易于制造的角度來(lái)看，優(yōu)選為1.0×10-5以上。另外，除去感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率超過(guò)板軋制方向的熱膨脹率的98％時(shí)或低于80％時(shí)，有時(shí)平版印刷版同樣會(huì)由于熱產(chǎn)生變形。
因此，通過(guò)使除去本發(fā)明平版印刷版原版的感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率如上所述，容易使平版印刷版原版加熱處理后凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度達(dá)到上述范圍。
除去本發(fā)明平版印刷版原版的感光層后對(duì)熱膨脹率的調(diào)整可以通過(guò)調(diào)整上述鋁板的冷軋程序表，或在冷軋過(guò)程中調(diào)整定時(shí)(timing)進(jìn)行中間退火處理來(lái)進(jìn)行。
另外，本發(fā)明的平版印刷版原版優(yōu)選除去感光層后的埃里克森值為2以上，更優(yōu)選為4以上，特別優(yōu)選為5以上，而且優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為7以下，特別優(yōu)選為6以下。其中，除去感光層的理由是如果在感光層存在的狀態(tài)下進(jìn)行埃里克森試驗(yàn)，感光層的比例等有可能給埃里克森值帶來(lái)影響，為此消除這種擔(dān)心。
作為控制除去感光層后的埃里克森值的方法，例如控制鋁板中含有的合金成分的方法。具體而言，通過(guò)減少鋁合金中含有的添加元素的量，可以增大埃里克森值，相反通過(guò)增加鋁合金中含有的添加元素的量，可以減小埃里克森值。
另外，作為控制除去感光層后的埃里克森值的其它方法，例如控制熱軋、冷軋的軋制率的方法。具體而言，通過(guò)降低軋制率可以增大埃里克森值，相反通過(guò)提高軋制率可以減小埃里克森值。
而且，作為控制除去感光層后的埃里克森值的其它方法，例如控制中間退火的方法。具體而言，通過(guò)在接近最終板厚時(shí)進(jìn)行中間退火的定時(shí)或提高中間退火溫度，可以增大埃里克森值，相反通過(guò)盡早進(jìn)行定時(shí)或降低溫度，可以減小埃里克森值。
如果埃里克森值過(guò)大，為將平版印刷版安裝于印刷機(jī)上而彎折端部時(shí)，除存在難以均勻彎折的不良情況以外，在用縱剪切機(jī)進(jìn)行裁斷加工、用縱剪切機(jī)進(jìn)行剪斷加工、用閘刀式剪切機(jī)進(jìn)行捆剪斷加工、用模組進(jìn)行穿孔等打孔加工、用剪切機(jī)進(jìn)行切斷加工等加工時(shí)，容易產(chǎn)生大型毛邊，同時(shí)陽(yáng)極氧化被膜上容易出現(xiàn)裂縫，在印刷時(shí)，會(huì)出現(xiàn)易產(chǎn)生污漬的不良情況。另外，如果埃里克森值過(guò)小，將版安裝于印刷機(jī)時(shí)，在彎折板端部的操作中，會(huì)出現(xiàn)板容易從彎折部斷裂，因此操作性差的不良情況。
另外，埃里克森試驗(yàn)在JIS Z2247中規(guī)定了其方法，是一般的方法，但是在本發(fā)明中，特征在于調(diào)整對(duì)鋁板進(jìn)行粗面化處理、涂覆感光劑和干燥并除去所得平版印刷版原版的感光層后的埃里克森值。實(shí)施例(實(shí)施例1～7以及比較例1與2)1-1.平版印刷版用支撐體的制造分別DC鑄造表2所示組成的鋁合金1～9，端面切削該鑄塊后，依次進(jìn)行加熱處理、均熱處理、熱軋、冷軋、中間退火、冷軋和校正，得到鋁合金板。表2

對(duì)于得到的鋁合金板，用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理，水洗后，用鹽酸水溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理。水洗后，在鹽酸水溶液中通過(guò)進(jìn)行交流電解進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。水洗后，用稀氫氧化鈉水溶液輕度進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理，水洗后，用硫酸水溶液進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理。于是，水洗后，通過(guò)在硫酸水溶液中進(jìn)行直流電解形成陽(yáng)極氧化被膜，得到各實(shí)施例和比較例的平版印刷版用支撐體。1-2.化學(xué)蝕刻處理均勻性和電化學(xué)粗面化處理均勻性的評(píng)價(jià)對(duì)于得到的平版印刷版用支撐體，分別評(píng)價(jià)化學(xué)蝕刻處理和電化學(xué)粗面化處理的均勻性?；瘜W(xué)蝕刻處理均勻性的評(píng)價(jià)，通過(guò)肉眼觀察，用5個(gè)等級(jí)(○、○△、△、△×、×)評(píng)價(jià)不均勻的產(chǎn)生程度。△為許可的下限。電化學(xué)粗面化處理均勻性的評(píng)價(jià)，使用掃描型電子顯微鏡(T-20，日本電子社制)，用5個(gè)等級(jí)(○、○△、△、△×、×)評(píng)價(jià)坑的均勻性?！鳛樵S可的下限。
結(jié)果如表3所示。
可以看出，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體(實(shí)施例1～7)，由于在使用的鋁合金中，F(xiàn)e含量和Si含量在特定范圍，并且Fe含量與Si含量的質(zhì)量比(Fe/Si)在特定的范圍，因此分別對(duì)于化學(xué)蝕刻處理和電化學(xué)粗面化處理，均勻性優(yōu)良。
相對(duì)于此，在使用的鋁合金中，F(xiàn)e含量與Si含量的質(zhì)量比(Fe/Si)不在特定范圍的場(chǎng)合(比較例1與2)，化學(xué)蝕刻處理的均勻性差。表3

(實(shí)施例8～11和比較例3～6)2-1.平版印刷版用支撐體的制造DC鑄造表2所示的鋁合金5，端面切削該鑄塊后，依次進(jìn)行加熱處理、均熱處理、熱軋、冷軋、中間退火、冷軋和校正，在得到鋁合金板時(shí)，通過(guò)改變各工序的條件，得到調(diào)整了位于表面至深度為20μm區(qū)域的晶體顆粒大小的鋁合金板。
采用與實(shí)施例1同樣的方法處理得到的鋁合金板，得到各實(shí)施例和比較例的平版印刷版用支撐體。2-2.晶體顆粒的大小(寬度和長(zhǎng)度)的測(cè)定在平版印刷版用支撐體上設(shè)置感光層后，曝光，除去感光層，用#800的金剛砂砂紙研磨得到的平版印刷版的非圖像部分的表面至表面粗度Ra為0.2μm以下，接著，用粒徑為3μm以下的氧化鋁磨材進(jìn)行拋光研磨至表面粗度Ra為0.1μm以下，再用粒徑為0.1μm以下的氧化鋁磨材進(jìn)行拋光研磨至表面粗度Ra為0.1μm以下。然后，用濃度10質(zhì)量％的氫氟酸水溶液進(jìn)行蝕刻，使鋁溶解量達(dá)到厚度1～20μm，使晶體顆粒的邊界(晶體顆粒邊緣)清楚。對(duì)其使用光學(xué)顯微鏡通過(guò)偏光濾光器進(jìn)行觀察，拍攝照片，由得到的照片計(jì)算出晶體顆粒的寬和長(zhǎng)度。2-3.平版印刷版用支撐體表面面狀(面質(zhì)麻點(diǎn)和條痕)的評(píng)價(jià)平版印刷版用支撐體表面面狀的評(píng)價(jià)，通過(guò)肉眼觀察，用5個(gè)等級(jí)(○、○△、△、△×、×)評(píng)價(jià)除去了感光層的非圖像部分的面狀(面質(zhì)麻點(diǎn)和條痕)?！鳛樵S可的下限。
結(jié)果如表4所示。
可以看出，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體(實(shí)施例8～11)由于位于表面至深度為20μm區(qū)域的晶體顆粒的寬和長(zhǎng)均在給定的范圍內(nèi)，因此面質(zhì)麻點(diǎn)和條痕均未出現(xiàn)，面狀優(yōu)良。
相對(duì)于此，晶體顆粒的長(zhǎng)度過(guò)長(zhǎng)的場(chǎng)合(比較例3、4和6)，面質(zhì)麻點(diǎn)和條痕均出現(xiàn)。另外，晶體顆粒的寬過(guò)大的場(chǎng)合(比較例5)，出現(xiàn)面質(zhì)麻點(diǎn)。
表4

(實(shí)施例12和比較例7～9)3-1.平版印刷版用支撐體的制造DC鑄造表2所示的鋁合金1，端面切削該鑄塊后，依次進(jìn)行加熱處理、均熱處理、熱軋、冷軋、中間退火、冷軋和校正，得到鋁合金板。
中間退火使用連續(xù)退火爐，通過(guò)連續(xù)搬運(yùn)鋁合金板同時(shí)加熱的方式(連續(xù)搬運(yùn)式)，在480℃下進(jìn)行2分鐘。
采用與實(shí)施例1同樣的方法處理得到的鋁合金板，得到本發(fā)明的平版印刷版用支撐體(實(shí)施例12)。
另外，在將鋁合金板制成旋管的狀態(tài)下，使用間歇式退火爐(間歇爐)，在480℃下加熱5小時(shí)進(jìn)行中間退火，除此以外，采用與實(shí)施例12同樣的方法，得到平版印刷版用支撐體(比較例7)。
另外，除不進(jìn)行中間退火以外，采用與實(shí)施例12同樣的方法，得到平版印刷版用支撐體(比較例8)。
另外，在將鋁合金板制成旋管的狀態(tài)下，使用間歇式退火爐(間歇爐)，在480℃下加熱2分鐘進(jìn)行中間退火，除此以外，采用與實(shí)施例12同樣的方法，得到平版印刷版用支撐體(比較例9)。3-2.平版印刷版用支撐體表面面狀(面質(zhì)麻點(diǎn)和條痕)的評(píng)價(jià)平版印刷版用支撐體表面的面質(zhì)麻點(diǎn)和條痕的評(píng)價(jià)采用與上述同樣的方法進(jìn)行。
結(jié)果如表5所示。
可以看出，根據(jù)采用連續(xù)搬運(yùn)鋁合金板同時(shí)加熱的方式進(jìn)行中間退火的本發(fā)明平版印刷版用支撐體的制造方法(實(shí)施例12)，能夠使晶體顆粒的大小在給定范圍內(nèi)，得到的平版印刷版用支撐體表面面狀優(yōu)良，因此可以穩(wěn)定的生產(chǎn)。
相對(duì)于此，使用間歇式退火爐進(jìn)行中間退火的場(chǎng)合(比較例7)，由于晶體顆粒的大小不在給定的范圍，得到的平版印刷版用支撐體表面的面狀不一定優(yōu)良，因此難于穩(wěn)定的生產(chǎn)。另外，不進(jìn)行中間退火的場(chǎng)合(比較例8)，由于未引起重結(jié)晶，因此晶體顆粒的大小不在給定范圍的情況多，得到的平版印刷版用支撐體表面的面狀不一定優(yōu)良，因此難于穩(wěn)定的生產(chǎn)。另外，使用間歇式退火爐，與實(shí)施例12同樣進(jìn)行中間退火2分鐘的場(chǎng)合(比較例9)，由于未引起重結(jié)晶，得到與比較例8同樣的結(jié)果。表5

(實(shí)施例13～18和比較例10～14)II-1.鋁合金板的制造使用含有Fe 0.30質(zhì)量％、含有表6所示量的Si和Ti、且含有不同Cu 0.001～0.038質(zhì)量％的Al熔融金屬，采用DC鑄造法制作鑄塊。接著，按照常規(guī)方法進(jìn)行端面切削加工。此時(shí)，通過(guò)改變削去量調(diào)整Cu在深度方向的含量。然后，通過(guò)在550℃下保持約5小時(shí)進(jìn)行均熱處理。均熱處理后，溫度下降至400℃時(shí)，進(jìn)行熱軋?zhí)幚?。而且，適當(dāng)進(jìn)行中間退火處理、冷軋?zhí)幚?、校正，加工成厚度?.24mm，得到鋁合金板II-1～I(xiàn)I-11。II-2.鋁合金板中各成分含量的測(cè)定對(duì)得到的鋁合金板，并用熒光X射線分析裝置(RIX3000，理學(xué)電子社制)和發(fā)光分析裝置(PDA-5500，島津制作所社制)進(jìn)行各成分含量的測(cè)定。
熒光X射線分析裝置適于測(cè)定分析了的表面的極表層各成分的含量，發(fā)光分析裝置適于測(cè)定由表面至深度為數(shù)十μm區(qū)域的各成分的含量，并且精度更優(yōu)良。因此，本發(fā)明中，以組成明確的標(biāo)準(zhǔn)試樣為基礎(chǔ)，用熒光X射線分析制成標(biāo)準(zhǔn)曲線，基于對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)試樣的發(fā)光分析結(jié)果校正該用熒光X射線分析得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行使用。
準(zhǔn)備各種鋁合金板，未經(jīng)任何處理的鋁合金板、通過(guò)堿蝕刻處理除去1μm表面的鋁合金板以及通過(guò)堿蝕刻處理除去2μm表面的鋁合金板，對(duì)它們進(jìn)行熒光X射線分析，由上述得到的校正后的標(biāo)準(zhǔn)曲線求出各深度區(qū)域中的Cu含量。
鋁合金板的Cu含量、Si含量、Ti含量以及(Cu含量+Si含量)/Ti含量的數(shù)值如表6所示。另外，Cu含量分別對(duì)由表面至深度為1μm區(qū)域、深度為1～2μm區(qū)域以及深度為2～3μm區(qū)域進(jìn)行表示，使之合并，將由表面至深度為2μm區(qū)域的Cu含量減去深度為2～3μm區(qū)域的Cu含量的數(shù)值作為“差(ppm)”進(jìn)行表示。另外，(Cu含量+Si含量)/Ti含量的值中的Cu含量使用表面至深度為2-區(qū)域的Cu含量計(jì)算出。
表6

II-3.平版印刷版用支撐體的制作對(duì)得到的鋁合金板II-1～I(xiàn)I-11，如下所述，連續(xù)進(jìn)行表面處理。
對(duì)鋁合金板，用NaOH溶液進(jìn)行蝕刻處理，水洗后，用HNO3溶液進(jìn)行去污處理，水洗后，在HNO3溶液中使用交流電進(jìn)行電解粗面化處理。電解粗面化處理在流入Al陽(yáng)極的總電量為50C/dm2、100C/dm2、200C/dm2和300C/dm2的4個(gè)條件下進(jìn)行。水洗后，為了除去電解粗面化處理中生成的污漬，用H2SO4溶液進(jìn)行去污處理，水洗后，再進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，得到實(shí)施例13～18和比較例10～14的各種平版印刷版用支撐體。II-4.平版印刷版用支撐體的粗面均勻性的評(píng)價(jià)對(duì)各種平版印刷版用支撐體，使用掃描電子顯微鏡觀察4個(gè)電解粗面化處理?xiàng)l件下得到的粗面，評(píng)價(jià)粗面的均勻性。用○、○△、△、△×、×5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)粗面的均勻性由優(yōu)良到差。結(jié)果如表7所示。II-5.平版印刷版的耐刷性的評(píng)價(jià)在硫酸溶液中，對(duì)在電量200C/dm2條件下進(jìn)行電解粗面化處理的各樣品進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，使陽(yáng)極氧化被膜量為1.5g/m2，進(jìn)行感光層的涂覆、干燥，使圖像曝光顯像成為平版印刷版后，安裝在印刷機(jī)上，進(jìn)行印刷，通過(guò)肉眼觀察認(rèn)為全部圖像的濃度開(kāi)始變薄時(shí)的印刷張數(shù)評(píng)價(jià)耐刷性。評(píng)價(jià)用將實(shí)施例17印刷結(jié)束的張數(shù)作為100時(shí)的相對(duì)值表示。
由表6和表7可以看出，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體(實(shí)施例13～18)與電解粗面化處理中使用的電量無(wú)關(guān)，始終具有均勻的粗面。另外，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體在電解粗面化處理中形成深坑，且均勻性優(yōu)良，因此作為平版印刷版時(shí)的耐刷性優(yōu)良。
相對(duì)于此，(Cu含量+Si含量)/Ti含量的數(shù)值過(guò)大的場(chǎng)合(比較例10)，大多數(shù)形成粗大的坑，不能形成均勻的粗面，另外，過(guò)小的場(chǎng)合(比較例11)，坑的圓形不完整，不能形成均勻的粗面。另外，表面至深度為2μm區(qū)域的Cu含量與深度為2μm以上區(qū)域的Cu含量沒(méi)有差別的場(chǎng)合(比較例12和13)，隨著電量變大，粗面變得不均勻。另外，Cu含量過(guò)多的場(chǎng)合(比較例14)，與電量無(wú)關(guān)粗面變得不均勻。另外，它們由于粗面不均勻，耐刷性差。表7

(實(shí)施例19～52和比較例15與16)III-1.鋁合金板的制造使用含有Fe、Cu、Si與Ti，還含有Mg0.001質(zhì)量％和各種特定微量元素的Al熔融金屬，除此以外，采用與實(shí)施例13～18和比較例10～14的場(chǎng)合同樣的方法，得到鋁合金板。另外，實(shí)施例52和比較例16中，使用不含特定微量元素的Al熔融金屬。III-2.鋁合金板中的各成分含量的測(cè)定采用與實(shí)施例13～18和比較例10～14的場(chǎng)合同樣的方法，進(jìn)行鋁合金板中的各成分含量的測(cè)定。鋁合金板中的特定微量元素含量的測(cè)定結(jié)果如表8所示。另外，鋁合金板中的Fe、Cu、Si與Ti的含量，對(duì)實(shí)施例19～52中使用的鋁合金板，與上述鋁合金板II-1相同，對(duì)比較例15和16中使用的鋁合金板，與上述鋁合金板II-9相同。III-3.平版印刷版用支撐體的制作對(duì)于得到的鋁合金板，在鹽酸溶液中使用交流電在1個(gè)條件下進(jìn)行電解粗面化處理，至表面粗度(Ra、切斷值0.8mm，評(píng)價(jià)長(zhǎng)度4mm)為0.6μm，除此以外，采用與實(shí)施例13～18和比較例10～14的場(chǎng)合同樣的方法，連續(xù)進(jìn)行表面處理，得到實(shí)施例19～52和比較例15與16的各平版印刷版用支撐體。測(cè)定在電解粗面化處理中，至表面粗度Ra為0.6μm時(shí)流入Al陽(yáng)極的總電量。電量的測(cè)定結(jié)果如表8所示。III-4.平版印刷版用支撐體的粗面均勻性的評(píng)價(jià)對(duì)各種平版印刷版用支撐體，使用掃描電子顯微鏡觀察粗面，評(píng)價(jià)粗面的均勻性。用○、○△、△、△×、×5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)粗面的均勻性由優(yōu)良到差。結(jié)果如表8所示。
由表8可以看出，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體(實(shí)施例19～52)的粗面均勻性優(yōu)良。另外，使用含有特定微量元素的鋁合金板的本發(fā)明平版印刷版用支撐體(實(shí)施例19～51)比不含特定微量元素的場(chǎng)合(實(shí)施例52)在電解粗面化處理中使用的電量少，因此理想。
表8


(實(shí)施例53)作為鋁合金板，使用DC鑄造后進(jìn)行了均熱化處理和中間退火得到的，表9所示組成的鋁合金板III-1(寬度1030mm)，如下所述進(jìn)行連續(xù)處理。
(a)對(duì)鋁板使用圖8所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面15g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖8所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，遮蔽帶橫跨鋁板的全寬覆蓋鋁板。
(b)用液體溫度30℃的硝酸濃度1質(zhì)量％的水溶液(含有0.5質(zhì)量％的鋁離子。)進(jìn)行噴霧的去污處理，然后，用噴霧器進(jìn)行水洗。上述去污處理中使用的以硝酸為主體的水溶液使用后述在硝酸水溶液中用交流電進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理工序的廢棄液。
(c)用交流電壓連續(xù)地進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理。此時(shí)的電解液為硝酸1質(zhì)量％的水溶液(含有0.5質(zhì)量％的鋁離子。)，液體溫度為50℃。在電化學(xué)粗面化處理中，電流值由零至達(dá)到峰值的時(shí)間TP為1msec，DUTY比為1∶1，頻率為60Hz，使用梯形矩形波交流電，以碳電極為配極進(jìn)行。輔助陽(yáng)極使用鐵素體。電流密度為電流的峰值，是50A/dm2，電量是鋁板為陽(yáng)極時(shí)的電量總和，為270C/dm2。輔助電極使來(lái)自電源的電流分流5％。然后進(jìn)行噴霧水洗。
(d)對(duì)鋁板使用圖8所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面1g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖8所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，遮蔽帶橫跨鋁板的全寬覆蓋鋁板。
(e)用液體溫度30℃的硫酸濃度15質(zhì)量％的水溶液(含有0.5質(zhì)量％的鋁離子。)進(jìn)行噴霧的去污處理，然后，用噴霧器進(jìn)行水洗。上述去污處理中使用的以硫酸為主體的水溶液使用后述在硫酸水溶液中用直流電進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理工序的廢棄液。
(f)在液體溫度35℃的硫酸濃度15質(zhì)量％的水溶液(含有0.5質(zhì)量％的鋁離子。)中，用直流電壓進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，使之在電流密度為2A/dm2下，陽(yáng)極氧化被膜的量為2.7g/m2，從而得到平版印刷版用支撐體。
另外，在各種處理和水洗后，用軋輥進(jìn)行軋液。(實(shí)施例54)作為鋁合金板，使用DC鑄造后進(jìn)行了均熱化處理和中間退火得到的，表9所示組成的鋁合金板III-2(寬度1030mm)，除此以外采用與實(shí)施例53相同的方法，得到平版印刷版用支撐體。(實(shí)施例55)作為鋁合金板，使用DC鑄造后未進(jìn)行均熱化處理和中間退火得到的，表9所示組成的鋁合金板III-3(寬度1030mm)，除此以外采用與實(shí)施例53相同的方法，得到平版印刷版用支撐體。(實(shí)施例56)進(jìn)行下述工序(g)以代替上述工序(a)，進(jìn)行下述工序(h)以代替上述工序(d)，除此以外采用與實(shí)施例55相同的方法，得到平版印刷版用支撐體。
(g)對(duì)鋁板使用圖9所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面15g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖9所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，遮蔽滾筒橫跨鋁板的全寬覆蓋鋁板。
(h)對(duì)鋁板使用圖9所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面1g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖9所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，遮蔽滾筒橫跨鋁板的全寬覆蓋鋁板。(實(shí)施例57)進(jìn)行下述工序(i)以代替上述工序(a)，進(jìn)行下述工序(j)以代替上述工序(d)，除此以外采用與實(shí)施例55相同的方法，得到平版印刷版用支撐體。
(i)對(duì)鋁板使用圖10所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行接觸的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面15g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖10所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，槽為全長(zhǎng)15m，寬102cm的長(zhǎng)方形。
(j)對(duì)鋁板使用圖10所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行接觸的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面1g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖10所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，槽為全長(zhǎng)15m，寬102cm的長(zhǎng)方形。(實(shí)施例58)進(jìn)行下述工序(k)以代替上述工序(a)，進(jìn)行下述工序(1)以代替上述工序(d)，除此以外采用與實(shí)施例55相同的方法，得到平版印刷版用支撐體。
(k)對(duì)鋁板使用圖11所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面15g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖11所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，水洗噴霧器橫跨鋁板的全寬散布水。
(1)對(duì)鋁板使用圖11所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面1g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
另外，在圖11所示的本發(fā)明的堿蝕刻處理裝置中，水洗噴霧器橫跨鋁板的全寬散布水。(實(shí)施例59)作為鋁合金板，使用通過(guò)連續(xù)鑄造得到的，表9所示組成的鋁合金板III-4(寬度1030mm)，除此以外采用與實(shí)施例53相同的方法，得到平版印刷版用支撐體。(比較例17～20)進(jìn)行下述工序(m)以代替上述工序(a)，進(jìn)行下述工序(n)以代替上述工序(d)，除此以外分別采用與實(shí)施例53、54、55和59相同的方法，得到平版印刷版用支撐體。
(m)對(duì)鋁板使用圖1所示的以往的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面15g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
(n)對(duì)鋁板使用圖1所示的以往的堿蝕刻處理裝置，在氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％、鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％、液體溫度為75℃下進(jìn)行噴霧的堿蝕刻處理，溶解鋁板的表面1g/m2。然后進(jìn)行噴霧水洗。
表9

2、反面的蝕刻量的測(cè)定在100mm×200mm大小的試驗(yàn)片(與各實(shí)施例和比較例中使用的鋁板相同的材料)相對(duì)的2邊粘貼樹(shù)膠粘帶，使之由試驗(yàn)片露出，位于寬1030mm的鋁板(腹板)的反面(試驗(yàn)片的100mm的邊與腹板的縱向平行)，使樹(shù)膠粘帶的粘接面成為上側(cè)。接著在由試驗(yàn)片露出的樹(shù)膠粘帶上粘貼其它樹(shù)膠粘帶，使粘接面成為下側(cè)，將露出的剩余部分粘貼在鋁板的反面。
這樣使用粘貼了試驗(yàn)片的鋁板，采用與實(shí)施例53～59和比較例17～20相同的方法進(jìn)行堿蝕刻處理，由處理前后的試驗(yàn)片的質(zhì)量差計(jì)算出反面的蝕刻量。3、反面的外觀評(píng)價(jià)用肉眼評(píng)價(jià)各實(shí)施例和比較例中得到的平版印刷版用支撐體的反面的外觀。外觀的評(píng)價(jià)根據(jù)出現(xiàn)條紋或斑點(diǎn)的程度進(jìn)行，沒(méi)有出現(xiàn)它們的外觀上完全沒(méi)有問(wèn)題的為○，問(wèn)題嚴(yán)重的為×，在它們之間按照條紋或斑點(diǎn)由少開(kāi)始的順序依次為○△、△、△×，○△以上為合格水平。
反面的蝕刻量和反面的外觀評(píng)價(jià)結(jié)果如表10所示。
表10

可以看出，本發(fā)明的平版印刷版用支撐體的制造方法，由于反面的蝕刻量在1.5g/m2以下，因此在使用任何鋁板的場(chǎng)合，平版印刷版用支撐體的反面的外觀也是優(yōu)良的(實(shí)施例53～59)。
相對(duì)于此，以往的平版印刷版用支撐體的制造方法，在使用DC鑄造后不進(jìn)行均熱化處理和中間退火而得到的鋁板的場(chǎng)合(比較例19)，或者使用通過(guò)連續(xù)鑄造得到的鋁板的場(chǎng)合(比較例20)，在平版印刷版用支撐體的反面出現(xiàn)條紋或斑點(diǎn)。另外，比較例17和比較例18中，沒(méi)有出現(xiàn)條紋或斑點(diǎn)等問(wèn)題，但液體失效程度大，且鋁板的厚度大幅減少。(實(shí)施例60～63以及比較例21～24)IV-1.平版印刷版原版的制造DC鑄造鋁合金，端面切削其鑄塊后，依次進(jìn)行加熱處理、均熱處理、熱軋、冷軋、中間退火、冷軋以及矯正，得到鋁板。其中，通過(guò)改變鋁板的斷面形狀以及矯正的程度，得到各種鋁板。
對(duì)于得到的鋁板，用濃度約25質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液對(duì)表面進(jìn)行化學(xué)蝕刻處理，使溶解量達(dá)到約5g/m2，水洗后，用鹽酸水溶液進(jìn)行去污處理。水洗后，在鹽酸水溶液中，進(jìn)行交流電解，進(jìn)行電化學(xué)粗面化處理，使Al陽(yáng)極時(shí)的總電量達(dá)到400C/dm2。水洗后，用濃度約5質(zhì)量的稀氫氧化鈉水溶液輕度地進(jìn)行化學(xué)蝕刻，水洗后，用硫酸水溶液進(jìn)行去污處理。并在水洗后，在濃度約15質(zhì)量％的硫酸水溶液中進(jìn)行直流電解，形成陽(yáng)極氧化被膜，使被膜量達(dá)到2g/m2，得到平版印刷版用支撐體。
而且，涂覆感光劑并進(jìn)行干燥，使干燥后的膜厚達(dá)到1.5μm，形成正片型感光層，使表面吸附面層，得到平版印刷版原版。
將上述得到的各種平版印刷版原版用滾筒校平器矯正卷曲后，用縱剪切機(jī)和剪切機(jī)切斷，制成表11所示大小(板軋制方向的長(zhǎng)度以及與板軋制方向垂直方向的寬)的長(zhǎng)方形切片。IV-2.凸起部的測(cè)定將上述得到的各切片置于平臺(tái)上，對(duì)于垂直于板軋制方向的各邊以及平行于板軋制方向的各邊，測(cè)定凸起部的最大高度、數(shù)目和高度總和。
每個(gè)邊上凸起部的最大高度、數(shù)目和合計(jì)高度如表11所示。IV-3.搬運(yùn)性的評(píng)價(jià)用傳送帶搬運(yùn)各切片，根據(jù)搬運(yùn)時(shí)滑動(dòng)的發(fā)生以及擺動(dòng)的有無(wú)評(píng)價(jià)搬運(yùn)性。
搬運(yùn)性的評(píng)價(jià)結(jié)果如表12所示。另外，不發(fā)生滑動(dòng)以及擺動(dòng)的場(chǎng)合為○，略有發(fā)生但在允許范圍內(nèi)的場(chǎng)合為△，頻繁發(fā)生場(chǎng)合為×，○和△之間為○△，△和×之間為△×。IV-4.印刷機(jī)安裝性的評(píng)價(jià)將各切片安裝于印刷機(jī)上，評(píng)價(jià)印刷機(jī)安裝性。
印刷機(jī)安裝性的評(píng)價(jià)結(jié)果如表12所示。另外，能夠毫無(wú)問(wèn)題地安裝時(shí)為○，必需重新安裝時(shí)為△，不能安裝時(shí)為×。
由表11和表12可知，本發(fā)明的平版印刷版原版(實(shí)施例60～63)搬運(yùn)性和印刷安裝性優(yōu)良。
與此相對(duì)，置于平臺(tái)上時(shí)垂直于板軋制方向的各邊以及平行于板軋制方向的各邊中，凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度中任意一項(xiàng)過(guò)大時(shí)(比較例21～24)，搬運(yùn)性以及印刷機(jī)安裝性中至少一種很差。表11

表12

(實(shí)施例64～69以及比較例25～28)V-1.平版印刷版原版的制造在制造鋁板時(shí)的冷軋工序中，通過(guò)將軋制滾筒的圖案復(fù)制到鋁板的反面，使反面的表面粗度在板軋制方向以及與此垂直的方向上不同，而且在制造平版印刷版用支撐體時(shí)的電化學(xué)粗面化處理中，除通過(guò)電力線的背面纏繞，以表13所示的寬度，對(duì)反面的兩端部(平行于板軋制方向的邊)實(shí)施輕度的粗面化處理以外，按照與實(shí)施例60～63和比較例21～24同樣的方法，得到平版印刷板原版的切片。另外，實(shí)施例64～69切片的大小以及凸起部的最大高度、數(shù)目和合計(jì)高度與實(shí)施例62同樣，比較例25～28切片的大小以及凸起部的最大高度、數(shù)目和合計(jì)高度與比較例24同樣。V-2.反面的表面粗度的測(cè)定對(duì)于各切片，使用表面粗度計(jì)(Suphcom，東京精密社制)，在切斷值為0.8mm、評(píng)價(jià)長(zhǎng)度為4mm的條件下測(cè)定平版印刷版原版反面的板軋制方向以及與此垂直方向的表面粗度Ra(JIS B0601-1994規(guī)定的算術(shù)平均粗度Ra)。
以表面粗度大的方向的表面粗度Ra為Ral，以表面粗度小的方向的表面粗度Ra為Ras，與Ral/Ras的值一同列于表13中。

熱膨脹率的測(cè)定結(jié)果如表14所示。VI-3.加熱處理后凸起部的測(cè)定用270℃的烘箱將各切片加熱7分鐘后，放冷，置于平臺(tái)上，分別測(cè)定4邊中凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度。
加熱處理后每條邊的凸起部的最大高度、數(shù)目以及合計(jì)高度如表14所示。VI-4.加熱處理時(shí)有無(wú)皺紋的產(chǎn)生用傳送帶夾著表面和反面，以1.5m/分鐘的速度搬運(yùn)各切片，在搬運(yùn)中通過(guò)150℃的加熱器(加熱部長(zhǎng)度為0.3mm)加熱，放冷后，觀察有無(wú)皺紋的產(chǎn)生。
有無(wú)加熱處理導(dǎo)致的皺紋產(chǎn)生如表14所示。
由表14可知，除去感光層后與板軋制方向垂直方向的熱膨脹率在一定范圍內(nèi)，而且為板軋制方向的熱膨脹率的80～98％的本發(fā)明平版印刷版原版(實(shí)施例70～73)易于使加熱處理后凸起部的最大高度等達(dá)到規(guī)定的范圍，不會(huì)由于加熱處理產(chǎn)生皺紋。表14

(實(shí)施例74～79以及比較例35)VII-1.平版印刷版原版的制造除通過(guò)改變制造鋁板時(shí)冷軋以及中間退火的條件，改變埃里克森值，而且使切片的大小達(dá)到板軋制方向的長(zhǎng)度為800mm，與板軋制方向垂直方向的寬度為1030mm以外，按照與實(shí)施例60～63和比較例21～24同樣的方法，得到平版印刷板原版的切片。另外，實(shí)施例74～79置于平臺(tái)上時(shí)凸起部的最大高度等均在本發(fā)明的范圍內(nèi)，比較例35不在本發(fā)明的范圍內(nèi)。VII-2.除去感光層后埃里克森值的測(cè)定對(duì)于各切片，通過(guò)顯像處理除去感光層，按照J(rèn)IS Z2247規(guī)定的方法使用2號(hào)試件(90mm×90mm)，采用埃里克森試驗(yàn)B法，測(cè)定埃里克森值。
除去感光層后埃里克森值的測(cè)定結(jié)果如表15所示。VII-3.觀察有無(wú)大型毛邊的產(chǎn)生對(duì)于各切片，將平版印刷版原版制成切片時(shí)，觀察用縱剪切機(jī)切斷得到的平行于板軋制方向的邊上有無(wú)大型毛邊的產(chǎn)生。
有無(wú)大型毛邊的產(chǎn)生如表15所示。另外，不產(chǎn)生大型毛邊時(shí)為○，產(chǎn)生一部分但在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題時(shí)為○△，產(chǎn)生毛邊但在允許范圍內(nèi)時(shí)為△，存在問(wèn)題時(shí)為×。VII-4.印刷機(jī)安裝性的評(píng)價(jià)將各切片安裝于印刷機(jī)上，評(píng)價(jià)印刷機(jī)安裝性。
印刷機(jī)安裝性的評(píng)價(jià)結(jié)果如表15所示。另外，能夠毫無(wú)問(wèn)題地安裝時(shí)為○，必需重新安裝時(shí)為△，不能安裝時(shí)為×。
由表15可知，除去感光層后埃里克森值在一定范圍內(nèi)的本發(fā)明平版印刷版原版(實(shí)施例74～79)不存在產(chǎn)生大型毛邊引起的問(wèn)題，另外印刷機(jī)安裝性也良好。表15

本發(fā)明的平版印刷版原版搬運(yùn)性和印刷機(jī)安裝性均優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種平版印刷版用支撐體，是通過(guò)對(duì)鋁合金板進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理得到，上述鋁合金板含有Fe 0.05～0.5質(zhì)量％、Si 0.03～0.2質(zhì)量％，剩余部分由不可避免的雜質(zhì)和Al組成，其特征在于，F(xiàn)e含量與Si含量的質(zhì)量比為1.5～10，位于表面至深度為20μm區(qū)域的晶體顆粒的寬平均為20～200μm，長(zhǎng)度平均為40～3000μm。
2.如權(quán)利要求1所述的平版印刷版用支撐體，其特征在于，所述鋁合金板中含有Fe 0.1～0.5質(zhì)量％。
3.一種平版印刷版用支撐體，是通過(guò)對(duì)鋁合金板進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理得到，上述鋁合金板含有Fe 0.05～0.5質(zhì)量％、Si 0.03～0.15質(zhì)量％，剩余部分由Al和不可避免的雜質(zhì)組成，其特征在于，在該鋁合金板中還含有Cu 0.003～0.03質(zhì)量％、Ti 0.001～0.040質(zhì)量％，由表面至深度為2μm的區(qū)域中的Cu含量比深度為2μm以上區(qū)域的Cu含量多20ppm以上，并且Cu含量、Si含量和Ti含量滿足下式(1)的關(guān)系，1≤(Cu含量+Si含量)/Ti含量≤30 (1)其中，上述式(1)中，Cu含量表示由表面至深度為2μm區(qū)域中的Cu含量。
4.如權(quán)利要求3所述的平版印刷版用支撐體，其特征在于，上述鋁合金板還含有Mg 0.001～0.3質(zhì)量％，并且含有至少一種選自Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、Nb、Ta、Mo、W、Tc、Re、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、C、Ge、P、As、S、Se、Te和Po的元素1～100ppm，上述鋁合金板的Al的純度在99質(zhì)量％以上。
5.如權(quán)利要求3或4所述的平版印刷版用支撐體，其特征在于，在由表面至深度為10μm的區(qū)域，F(xiàn)eSi類金屬間化合物的單位面積的存在率在0.5％以下，并且以Si為主的析出產(chǎn)物或結(jié)晶產(chǎn)物的單位面積的存在率在0.5％以下。
6.一種平版印刷版用支撐體的制造方法，是通過(guò)依次進(jìn)行DC鑄造、端面切削、加熱處理、熱軋、中間退火、冷軋和校正制造上述鋁合金板后，進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理，得到權(quán)利要求1～5所述的平版印刷版用支撐體的平版印刷版用支撐體的制造方法，其特征在于，采用連續(xù)搬運(yùn)鋁合金板同時(shí)加熱的方式進(jìn)行該中間退火。
7.如權(quán)利要求6所述的平版印刷版用支撐體的制造方法，其特征在于，還具有堿蝕刻工序，并且反面的蝕刻量在1.5g/m2以下。
8.一種平版印刷版原版，是對(duì)權(quán)利要求1～5所述平版印刷版用支撐體進(jìn)行感光劑涂覆和干燥而得到的平版印刷版原版，其中，制成板軋制方向的長(zhǎng)為600～2000mm、與板軋制方向垂直方向的寬為800～1500mm的長(zhǎng)方形切片，置于平臺(tái)上時(shí)，在與板軋制方向垂直的各邊，凸起部的最大高度為2mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為3個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為4mm以下，在與板軋制方向平行的各邊，凸起部的最大高度為1.5mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為3個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為3mm以下。
9.如權(quán)利要求8所述的平版印刷版原版，其中，反面的表面粗度在板軋制方向和與其垂直的方向上不同，并且，表面粗度大的方向的表面粗度Ra為Ral、表面粗度小的方向的表面粗度Ra為Ras時(shí)，Ral/Ras的值為1.1～5.0。
10.如權(quán)利要求8或9所述的平版印刷版原版，其中，對(duì)反面至少一個(gè)由邊緣至1～50mm的端部進(jìn)行輕度的粗面化處理。
11.如權(quán)利要求8～10中任意一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，與除去感光層后的板軋制方向垂直的方向的熱膨脹率為1.0×10-5～2.5×10-5，是板軋制方向的熱膨脹率的80～98％，制成縱橫的長(zhǎng)度均為500～1000mm的長(zhǎng)方形切片后，在80～270℃下進(jìn)行加熱處理，再放冷置于平臺(tái)上時(shí)，分別在4個(gè)邊，凸起部的最大高度為3mm以下，凸起部的個(gè)數(shù)為4個(gè)以下，凸起部的合計(jì)高度為5mm以下。
12.如權(quán)利要求8～11中任意一項(xiàng)所述的平版印刷版原版，其中，除去感光層后的埃里克森值為2～10。
全文摘要
一種平版印刷版用支撐體,是通過(guò)對(duì)鋁合金板進(jìn)行包括電化學(xué)粗面化處理在內(nèi)的粗面化處理得到,上述鋁合金板含有Fe 0.05～0.5質(zhì)量%、Si 0.03～0.2質(zhì)量%,剩余部分由不可避免的雜質(zhì)和Al組成,Fe含量與Si含量的質(zhì)量比為1.5～10,位于表面至深度為20μm區(qū)域的晶體顆粒的寬平均為20～200μm,長(zhǎng)度平均為40～3000μm。另外,上述鋁合金板中還含有Cu 0.003～0.03質(zhì)量%、Ti 0.001～0.040質(zhì)量%,由表面至深度為2μm的區(qū)域中的Cu含量比深度為2μm以上區(qū)域的Cu含量多20ppm以上,并且Cu含量、Si含量和Ti含量滿足1≤(Cu含量+Si含量)/Ti含量≤30的關(guān)系。另外,本發(fā)明還涉及由上述平版印刷版用支撐體制成的平版印刷版原版。
文檔編號(hào)B41N3/03GK1367086SQ021020
公開(kāi)日2002年9月4日 申請(qǐng)日期2002年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月22日
發(fā)明者澤田宏和, 上杉彰男, 增田義孝, 西野溫夫 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社