專(zhuān)利名稱(chēng)：有紋理的絲網(wǎng)印刷層壓制品的制作方法
有紋理的絲網(wǎng)印刷層壓制品發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及多層層壓制品，并且更特別地涉及通過(guò)控制的絲網(wǎng)印 刷工藝形成的具有有紋理表面的層壓制品和類(lèi)似的成型制品。本發(fā)明 的一個(gè)應(yīng)用是用于具有有紋理的裝飾面的汽車(chē)內(nèi)部層壓部件。發(fā)明背景多層層壓制品可用于各種被要求滿(mǎn)足某些功能以及裝飾規(guī)定的應(yīng) 用。本發(fā)明提供了一種具有有紋理表面的多層層壓制品，其中該層壓 制品本質(zhì)上可作裝飾并且通常被成型為三維結(jié)構(gòu)。盡管對(duì)于本特定發(fā) 明而言有戶(hù)外耐氣候的應(yīng)用，但一個(gè)實(shí)際的應(yīng)用是用于裝飾的內(nèi)部汽 車(chē)部件。例子是具有有紋理的面層裝飾的成型部件，其可用于內(nèi)部的 汽車(chē)部件例如儀表前蓋、儀表板、鑲邊部件等。因此將描述本發(fā)明， 因?yàn)槠渖婕皟?nèi)部汽車(chē)層壓制品。汽車(chē)層壓制品通常被制成具有低光澤表面。為了減少內(nèi)部眩目， 在低光澤裝飾中特別希望的是用于裝飾面層裝飾組件的那些部件。有其他需要高光澤裝飾的裝飾內(nèi)部應(yīng)用。轉(zhuǎn)讓給Avery Dennison Corporation的美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)2003-0211334描述了一種由底涂層/透 明涂層轉(zhuǎn)移膜制成的裝飾性和功能性低光澤汽車(chē)內(nèi)部層壓制品。將該 薄膜壓延在載體上并且層壓成塑料片，然后將其熱成型為三維形狀。 然后從層壓制品上剝?nèi)テ渖蠅貉佑杏推釋拥妮d體。該栽體具有無(wú)光澤 的脫離面，其可以將低光澤表面轉(zhuǎn)移給外部透明涂層。在該低光澤外 部透明涂層中還產(chǎn)生了一定的觸覺(jué)性能，以賦予給最終表面柔軟和稍 微類(lèi)似皮革的質(zhì)量。在該特定汽車(chē)部件中，調(diào)節(jié)外部透明涂層的化學(xué) 組成以產(chǎn)生所希望的有紋理表面。該外部透明涂層含有分散在氨基甲 酸酯材料中的用于產(chǎn)生所需的低光澤表面的消光劑，該涂層還可以通過(guò)熱成型和/或模塑而成型。本發(fā)明提供了一種將有紋理的裝飾表面涂覆到具有低或高光澤表 面的內(nèi)部層壓制品上的工藝。該工藝包括通過(guò)絲網(wǎng)印刷工藝將以粘性 油墨基材料形式的有紋理材料涂覆到下面的層壓制品上。油墨材料當(dāng) 干燥并且固化時(shí)產(chǎn)生了足夠高度和硬度的印刷圖案，提供了穩(wěn)定的有 紋理裝飾一可以承受隨后的熱成型并且模塑成三維形狀的一類(lèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，采用本發(fā)明的絲網(wǎng)工藝而不是借助于調(diào)節(jié)低 光澤或高光澤^^面層的化學(xué)性質(zhì)以制得特定有紋理裝飾的現(xiàn)有技術(shù)工 藝，可以形成具有有紋理表面的高光澤或低光澤層壓制品。通過(guò)本發(fā) 明的工藝，還制得了更加高度有紋理的表面。另外，該有紋理的表面 層可以滿(mǎn)足汽車(chē)部件的特殊要求。發(fā)明概述簡(jiǎn)單的說(shuō)，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括一種具有有紋理表面的多 層層壓制品，該制品包括薄的柔性可熱成型聚合物底層，和分散的間 隔開(kāi)的以圖案絲網(wǎng)印刷在聚合物底層材料表面上的油墨材料段的層。 該油墨材料包含樹(shù)脂粘合劑、硬化劑和細(xì)粒狀觸變性填料。油墨段在 底層上干燥至足以形成與聚合物底層粘結(jié)的穩(wěn)定、耐熱有紋理表面的 高度和硬度。在本發(fā)明的一個(gè)形式中，油墨段的高度可以為約25-約85微米。 當(dāng)層壓制品經(jīng)受隨后的熱成型和/或注塑時(shí)，該高度可以保持而不會(huì)有 顯著的變形。本發(fā)明的另 一個(gè)實(shí)施方案包括一種形成具有有紋理表面的多層層 壓制品的方法，其包括提供薄的柔性可熱成型聚合物底層；和提供 油墨材料，該油墨材料包括包含硬化劑和細(xì)粒狀觸變性填料的樹(shù)脂粘 合劑。通過(guò)絲網(wǎng)將油墨材料壓制到聚合物底層上。該絲網(wǎng)具有允許油 墨材料通過(guò)的開(kāi)放區(qū)域，以在底層上形成包括油墨材料段的印刷圖案。 然后在底層上將油墨材料的印刷圖案干燥并且固化。以它們的干燥形 式的這些段具有足以提供與聚合物底層粘結(jié)的穩(wěn)定、耐熱有紋理表面的高度和硬度。通過(guò)參考下面的詳細(xì)描述和附圖，將更全面地理解本發(fā)明的這些 和其他方面。附圖簡(jiǎn)述

圖1是舉例說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明原理的絲網(wǎng)印刷層壓制品的示意性橫 截面圖。圖2是舉例說(shuō)明包括底涂層/透明涂層漆膜的有紋理的絲網(wǎng)印刷 層壓制品的一個(gè)實(shí)施方案的示意性橫截面圖。圖3是舉例說(shuō)明有紋理的絲網(wǎng)印刷層壓制品的一個(gè)選擇性實(shí)施方 案的示意性橫截面圖，其中在沒(méi)有外透明涂層存在的情況下，下面的 層壓制品包括著色的底涂層。圖4是舉例說(shuō)明與下面的基材粘結(jié)的本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷層的放大 圖的示意性橫截面圖。圖5是表示涂覆到下面的基材上的絲網(wǎng)印刷油墨段圖案的放大的 碎塊示意性頂視圖。圖6是舉例說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明原理的具有模塑的基材與有紋理表面 的三維成型層壓制品的示意性橫截面圖。發(fā)明詳述圖1舉例說(shuō)明了在制造多層絲網(wǎng)印刷層壓制品的工藝中的中間步 驟。該層壓制品通過(guò)多級(jí)涂覆工藝制造一其中將層壓制品的各個(gè)層涂 覆到臨時(shí)的載體或壓延片10上。栽體可以具有高光澤表面，其中壓延片用于將高光澤表面轉(zhuǎn)移給最終的層壓制品；或者載體可以具有無(wú)光 澤的表面裝飾用于將低光澤表面轉(zhuǎn)移給最終的層壓制品。圖1中闡述的實(shí)施方案示出了通過(guò)與載體粘結(jié)的無(wú)光澤脫離涂層12形成的具有 無(wú)光澤裝飾的壓延片10。然后將層壓制品的裝飾層涂覆到壓延片上。在圖1中所示的實(shí)施 方案中，該裝飾層包括涂覆到無(wú)光澤表面l2上的外透明涂層l4。該透明涂層包括基本透明的聚合物材料，優(yōu)選包括乙烯基、丙烯酸、聚 偏二氟乙烯/丙烯酸、聚氨酯、氟聚合物或離聚物樹(shù)脂，或其組合。通過(guò)已知技術(shù)將該外透明涂層干燥，隨后將著色的底涂層或彩色涂層16 涂覆到干燥的透明涂層上。底涂層可以包括以本領(lǐng)域公知的各種組合的一個(gè)或多個(gè)彩色層或 印刷涂層。優(yōu)選的彩色涂層由丙烯酸樹(shù)脂材料例如P固A或者由更加耐 氣候的PVDF/丙烯酸合金制成，盡管可以使用其他樹(shù)脂材料例如乙烯 基、氨基甲酸酯或離聚物樹(shù)脂。彩色涂層可以用傳統(tǒng)的汽車(chē)內(nèi)部或外 部涂料著色并且還可以包含反射的金屬薄片。通過(guò)已知技術(shù)將彩色涂 層干燥以形成圖1中所示的最終的中間層壓制品。在本發(fā)明的 一 個(gè)作為選擇的形式中，該裝飾性層壓制品可以包括 包括有著色的底涂層而沒(méi)有外透明涂層的單涂層漆膜。如所提及的那 樣，該底涂層可以包括一個(gè)或多個(gè)著色的彩色涂層或印刷層或者其的 組合。該著色的單涂層可以通過(guò)將其壓延在與暫時(shí)的壓延片粘結(jié)的無(wú) 光澤脫離涂層上而形成。底涂層/透明涂層漆膜層可以包括外部汽車(chē)油漆涂層例如描述于 豐爭(zhēng)讓給 Avery Dennison Corporation 的 Spain 等的美國(guó)專(zhuān)利 No. 5， 725,712中的那些，或者披露于同樣轉(zhuǎn)讓給Avery Dennison Corporation的專(zhuān)利公開(kāi)US20003-0211334中的內(nèi)部層壓制品。這些 專(zhuān)利公開(kāi)的披露內(nèi)容在此引入作為參考。這些公開(kāi)物披露了可用于本 發(fā)明工藝的底涂層和/或底涂層/透明涂層漆膜的各種組合。該，712專(zhuān) 利進(jìn)一步是用于由可用于本發(fā)明的某些實(shí)施方案中的高光澤栽體制造 高光澤底涂層/透明涂層裝飾的工藝的例子。該，334專(zhuān)利公開(kāi)闡述了使用類(lèi)似于圖1中描述的無(wú)光澤脫膜載體用于將低光澤表面轉(zhuǎn)移給本發(fā) 明的其他低光澤實(shí)施方案。圖1舉例說(shuō)明了用于制造低光澤多層層壓制品的技術(shù)的一個(gè)例 子。載體或壓延片10可以包括柔性、可折疊的耐熱無(wú)彈性聚合物薄膜， 例如雙軸取向的聚酯(PET)載體。無(wú)光澤脫離表面12優(yōu)選通過(guò)將熱 固性化學(xué)無(wú)光澤脫離涂層涂覆到聚酯載體表面上而制備。該無(wú)光澤脫離涂層可以包括于主要的交聯(lián)樹(shù)脂材料中的 一種或多種交聯(lián)劑，以及 用于促進(jìn)交聯(lián)過(guò)程的催化劑和分散在無(wú)光澤脫離涂層材料中的粒狀填 料。該無(wú)光澤脫離層還可以包括用于在下面描述的轉(zhuǎn)移層壓工藝的熱 和壓力下將低光澤表面轉(zhuǎn)移給裝飾層的脫離劑。這類(lèi)無(wú)光澤脫離涂層描述于例如上面引用的，334專(zhuān)利公開(kāi)中。在載片上將該涂層干燥或固 化以形成無(wú)光澤脫離面12，在該脫離面中包含可以控制轉(zhuǎn)移給層壓制 品的裝飾面的低光澤程度的含量的填料顆粒。圖2示出了工藝中的另一個(gè)中間步驟一其中將圖l的底涂層/透明 涂層轉(zhuǎn)移層壓在薄的柔性聚合物襯板18上。該底涂層/透明涂層薄膜 通過(guò)本領(lǐng)域已知的技術(shù)在熱和壓力下轉(zhuǎn)移。在轉(zhuǎn)移過(guò)程期間，從底涂 層/透明涂層薄膜的外表面上剝?nèi)o(wú)光澤脫離層或其他栽片。如圖2中 所示，這留下了通過(guò)熱輥層壓工藝與薄的柔性聚合物襯板18粘結(jié)的包 括底涂層/透明涂層外膜的最終層壓制品。在一個(gè)實(shí)施方案中，襯板由 可熱成型的聚合物材料制成；并且板材料可以包括熱塑性材料。該薄 的柔性襯板18可由典型的基材類(lèi)聚合物材料例如ABS或TP0制成，但 也可以使用其他聚合物材料例如聚碳酸酯、PETG、聚丙烯或丙烯酸樹(shù) 脂材料。其上粘結(jié)有裝飾層的可熱成型基材的厚度可以為10-60密 耳。該襯板層18可以代表這類(lèi)支承的基板。這類(lèi)基材通常是可熱成型 的并且可用于下面描述的插入-模具工藝。作為選擇，可以將底涂層/ 透明涂層薄膜或其他裝飾薄膜轉(zhuǎn)移層壓在較大厚度，即約60密耳 - 約 300密耳厚度的基板上。這些基板可被熱成型為所希望的結(jié)構(gòu)并且通 常用于不涉及隨后基材模塑的厚板層壓工藝中。圖3示出了一種其中將著色的單涂層底涂層16轉(zhuǎn)移層壓在類(lèi)似于 前述的襯板的襯板18上的選擇性工藝。在該實(shí)施方案中省略了外透明 涂層，并且底涂層形成裝飾性層壓制品的外表面。在一個(gè)實(shí)施方案中，例如下面描述的具有底涂層/透明涂層裝飾外 層的無(wú)光澤PVC涂覆的層壓制品，60。表面光澤度可以為約25-約30 光澤度單位。在另一個(gè)實(shí)施方案中，例如具有單涂層裝飾外層的無(wú)光澤表面的層壓制品，60。表面光澤度可以小于約15光澤度單位。在圖2中的實(shí)施方案中，可以將通常具有低于約30光澤度單位的 60。光澤度的無(wú)光澤表面轉(zhuǎn)移給外透明涂層14;該外透明涂層可以含有分散的填料以降低光澤度；或者可以將通常具有約80光澤度單位或 更大的60。光澤度的高光澤表面轉(zhuǎn)移給該外透明涂層。類(lèi)似地，在圖3的實(shí)施方案中，通過(guò)壓延在無(wú)光澤的脫離層上， 該外彩色涂層可以具有低光澤的無(wú)光澤表面；或者通過(guò)壓延在高光澤 聚酯載片上，圖3的外彩色涂層16可以具有高光澤外表面。在轉(zhuǎn)移層壓步驟之后，將紋理化材料層涂覆到中間層壓制品的外 表面上。紋理化材料包括在層壓制品的外表面上形成為分散的間隔開(kāi) 的段20的絲網(wǎng)印刷油墨的不連續(xù)圖案。紋理化材料段形成了層壓制品 的最外表面層。油墨可以用于產(chǎn)生形成所希望的裝飾或視覺(jué)外觀的分 散圖像的任何圖案絲網(wǎng)印刷；但以它們的干燥并且固化形式的油墨段 也是功能性的，因?yàn)樗鼈兏淖兞送獗砻娴男再|(zhì)，因此其形成控制的紋 理。在圖4的舉例說(shuō)明的實(shí)施方案中，圖案是在均勻圖案中間隔開(kāi)的 正方形段20，其中在正方形柵格圖案上，這些正方形是平行的行和列。 在所示的實(shí)施方案中，正方形段沿著每一行具有相同的間隔，并且沿 著每一列具有相同的間隔。在一個(gè)實(shí)施方案中，正方形段是沿著正方 形的每一行并且沿著每一列以400微米寬的分隔距離間隔開(kāi)的500微 米x 500微米的正方形，即該油墨段覆蓋超過(guò)層壓制品表面的50%。以具有各種幾何形狀的分散或不連續(xù)段的其他油墨印刷圖案也可 以通過(guò)絲網(wǎng)印刷工藝涂覆貫穿表面，并且處于本發(fā)明的范圍內(nèi)。絲網(wǎng)印刷工藝的一個(gè)例子包括首先由可以包括常規(guī)著色劑或顏料 的主要樹(shù)脂制備合適的油墨基組合物。優(yōu)選的油墨基材料包括高度粘 性的熱-或輻射可固化絲網(wǎng)印刷油墨。優(yōu)選的油墨是具有適合于粘結(jié)在 其上印刷有油墨的底層片材或涂層上的樹(shù)脂基質(zhì)的U V可固化油墨。在 一個(gè)實(shí)施方案中，樹(shù)脂油墨體系基本不含溶劑。該油墨體系包括作為 添加劑的硬化劑和細(xì)粒狀觸變性填料。該樹(shù)脂、硬化劑和填料的固化 體系是足夠熱固性的，以制得與底層聚合物基材粘結(jié)的硬化的分散油 墨材料段。填料包括硬度大于樹(shù)脂油墨材料在其的干燥并且固化條件下的硬度的細(xì)粒。優(yōu)選的一種填料是下面更詳細(xì)描述的無(wú)機(jī)、惰性細(xì) 粒狀二氧化硅-基觸變性填料。優(yōu)選的硬化劑材料也在下面描述。將各種油墨材料置于印刷絲網(wǎng)上并且采用正常的涂刷器操作將其 推過(guò)絲網(wǎng)以使油墨沉積在層壓制品的印刷面上。將印刷的基材經(jīng)受干燥和固化條件以使油墨段硬化成圖4和5中所示的形狀。絲網(wǎng)用光-反應(yīng)器樹(shù)脂乳液制備，以阻隔不準(zhǔn)備通過(guò)的、油墨通過(guò)其中的那部分 絲網(wǎng)，在表示待印刷的圖案例如附圖中所示的矩形柵格圖案的未阻隔 或開(kāi)放的絲網(wǎng)區(qū)域中留下圖案單元。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的絲網(wǎng)工藝包括將絲網(wǎng)置于層壓制品上，其中 絲網(wǎng)具有優(yōu)選305目的網(wǎng)目尺寸，盡管可以-使用250 - 305目的絲網(wǎng)尺 寸。該絲網(wǎng)尺寸可以控制印刷涂層的界定。然后將乳液濕涂覆到絲網(wǎng) 上。乳液可以具有約20-約50微米的層厚度。優(yōu)選的乳液是50微米 乳液毛細(xì)管，其部分地控制通過(guò)絲網(wǎng)的油墨段的高度。將照相正片置 于乳液上并且暴露于高強(qiáng)度光下以將所希望的圖案轉(zhuǎn)移給乳液以在將 允許油墨通過(guò)乳液并且到達(dá)層壓制品上的絲網(wǎng)上形成區(qū)域。U V干燥器 (下面描述)能夠?qū)⑼ㄟ^(guò)該50微米乳液層的油墨固化。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)產(chǎn)生一定的印刷高度和硬度而制得層壓 制品的有紋理表面，這實(shí)際上制得了控制的紋理的壓花面。在涉及到 最終層壓制品成型的應(yīng)用中，本發(fā)明的印刷圖案在隨后的熱成型和/ 或模塑步驟期間保持所希望的印刷圖案的印刷高度、硬度和均勻性。 本發(fā)明的這些方面部分地通過(guò)配制包括樹(shù)脂油墨基質(zhì)材料、任選的分 散的顏料、硬化劑和細(xì)粒狀觸變性填料的油墨材料而產(chǎn)生。油墨分散 液是高度粘稠的，類(lèi)似于油灰；并且當(dāng)以所希望的印刷圖案絲網(wǎng)印刷 時(shí)其產(chǎn)生了印刷段，以它們的干燥、固化形式的這些印刷段可以具有 約25-約85微米，并且在一個(gè)實(shí)施方案中約35-約60微米的高度。 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在隨后的熱成型之后印刷高度保持至少25微 米。油墨材料的絲網(wǎng)印刷段20的高度在圖4中示出，其在裝飾薄膜的 外層14上方突起。可以取決于在其上印刷的表面的組成并且取決于所希望的印刷高度而調(diào)節(jié)印刷油墨配方。該油墨組合物包括uv可固化油墨。在一個(gè)實(shí) 施方案中，油墨體系包括有顏色的uv-引發(fā)的丙烯酸/乙烯基-基的油墨體系，例如可用于在乙烯基(PVC)基的涂層上絲網(wǎng)印刷的Sericol 的DCL系列油墨。在另一個(gè)實(shí)施方案中，UV可固化的油墨體系可以包 括可用于在丙烯酸基涂層和/或含氟聚合物基涂層，包括PVDF和丙烯 酸樹(shù)脂的合金上絲網(wǎng)印刷的Sericol的3-D-300系列油墨。任一種UV 可固化油墨體系與任選的另外數(shù)量的分散顏料并且與添加劑，包括約 2 - 6wt。/。的硬化劑例如Sericol的GS0 29673/1和約1 - 5wt。/。的觸變性 填料例如Sericol的Cab-o-si 1鍛制二氧化硅填料組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，硬化劑占總油墨體系的約5-約6wt%，并且 觸變性填料占總油墨體系的約2-約3wt%。硬化劑增強(qiáng)了耐氣候性， 觸變性填料有助于獲得印刷高度并且增加了耐磨性。含有硬化劑和填 料組合物的Sericol DCL系列油墨體系可用于對(duì)乙烯基-基的材料產(chǎn)生 好的粘合性，以及對(duì)在乙烯基-基的基材例如由聚氯乙烯制得的一類(lèi)上 印刷的油墨段產(chǎn)生穩(wěn)定性和好的印刷高度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，印刷油墨配方可以包括UV-引發(fā)的丙烯酸 基樹(shù)脂材料例如Sericol的3D-300系列油墨基質(zhì)樹(shù)脂，以及與上述相 同含量的相同的硬化劑和觸變性填料。在該情形下，含有加入的硬化 劑和填料的該油墨體系可用于對(duì)基材例如由PVDF/丙烯酸樹(shù)脂的合金 制得的 一 類(lèi)上的油墨層產(chǎn)生粘合性、穩(wěn)定性和印刷高度。在干燥步驟中，需要足夠數(shù)量的熱能以將印刷的油墨層徹底干燥 并且固化。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用包括兩個(gè)300瓦燈泡的標(biāo)準(zhǔn)UV燈 以產(chǎn)生所希望的1600焦耳的固化程度。為了獲得在模塑后具有至少25微米厚度的印刷層，在絲網(wǎng)印刷期 間可以使用至少4 0 - 5 0微米厚的乳液層。使用較薄的乳液層可以制得 較少有紋理的表面。例如，20微米乳液在模塑后可以產(chǎn)生至少10微 米印刷高度。在根據(jù)本發(fā)明的油墨層組合物中使用的填料主要出于它們的觸變 性能而使用，即作為樹(shù)脂增稠劑或流動(dòng)控制劑。 一種優(yōu)選的觸變劑是極細(xì)顆粒尺寸的硅石(二氧化硅)氣凝膠。在一個(gè)實(shí)施方案中，觸變性填料包括Cab-o-sil — 一種合成的無(wú)定形未處理的鍛制二氧化硅。 該極細(xì)顆粒尺寸的觸變性填料具有亞微米顆粒尺寸，在一個(gè)實(shí)施方案 中為約0. 2-約0. 3微米。這類(lèi)極低顆粒尺寸的填料基本是透明的并 且不會(huì)影響印刷的油墨層的光澤度。當(dāng)在絲網(wǎng)印刷工藝期間經(jīng)受剪切時(shí)，用于油墨材料中的觸變性填 料保持了油墨層的穩(wěn)定性。該油墨材料在絲網(wǎng)印刷之后重新形成并且 保持其的形狀和印刷高度。該觸變性填料允許油墨流過(guò)絲網(wǎng)，因?yàn)樵?壓力下其剪切變稀，但是當(dāng)不在壓力下時(shí)其是稠的并且不流動(dòng)。這使 得能夠保持印刷高度直到油墨被UV固化。這是有用的，因?yàn)樵赨V固 化之前油墨可能另外具有下垂或展開(kāi)的趨勢(shì)，喪失了其的形狀。該觸 變性填料在油墨材料中均勻分散并且共混，并且可以增加其的粘度以 產(chǎn)生相關(guān)的印刷高度增加。單獨(dú)的硬化劑同樣用于油墨材料中以使油墨一旦被印刷就開(kāi)始凝 固，以及在UV固化后賦予硬化劑更耐久的表面。對(duì)于某些有紋理的絲 網(wǎng)印刷層壓制品而言，觸變性填料和硬化劑的該組合使得能夠印刷并且 保持通常約25微米-85微米，并且更特別地超過(guò)約35微米的印刷高度。填料通常還可以包括消光劑(flattening agent)或消光劑 (matting agent)，這些試劑當(dāng)分散在某些樹(shù)脂漆膜中時(shí)產(chǎn)生了微觀 粗糙或無(wú)光澤的面層裝飾。這類(lèi)消光劑通常具有比觸變劑更大的顆粒 尺寸。為了產(chǎn)生一定的低光澤表面效應(yīng)，消光劑通常具有約15-約40 微米的顆粒尺寸。可以將二氧化硅消光劑用于可熱成型底層的外透明 涂層中以制得低光澤表面。例如，可以將消光劑分散在外透明涂層材 料中以產(chǎn)生低于約35光澤度單位的60。光澤度，并且在其他實(shí)施方案 中為低于約15光澤度單位的60。光澤度。除了觸變性填料之后，也可 以將可用作消光劑的填料分散在油墨體系中以在印刷的油墨層中產(chǎn)生 某些無(wú)光澤或低光澤效果。借助于本發(fā)明，可以使用未著色的絲網(wǎng)油墨以及含有顏料的那些。 為了賦予視覺(jué)上高光澤/低光澤圖案，可以采用在無(wú)光澤基材上有光澤印刷和在光澤基材上無(wú)光澤印刷。印刷的油墨段在它們的熱固性條件下具有足夠的硬度，以在隨后 的熱成型和/或注塑期間保持穩(wěn)定性并且抵抗任何明顯的變形?？梢酝ㄟ^(guò)鉛筆硬度以B范圍的軟度到H范圍的軟度的標(biāo)準(zhǔn)度量油墨層的硬度。 最小硬度約為2B，并且根據(jù)本發(fā)明可以制得硬度約2B -約HB的有紋 理印刷表面。鉛筆硬度試驗(yàn)通過(guò)當(dāng)出現(xiàn)表面變形或鉛筆標(biāo)記時(shí)使用 一 系列鉛筆 測(cè)量從B系列到H系列的測(cè)試硬度而進(jìn)行。貫穿隨后的熱成型和注塑步驟，本發(fā)明的層壓制品保持其的有紋 理表面。在一個(gè)實(shí)施方案中，層壓制品可被熱成型至約290 - 360。F的 片材溫度并且仍然保持油墨層圖案的印刷高度。還可以通常通過(guò)插入-模塑工藝將層壓制品進(jìn)行隨后的注塑以形成如圖6中所示的底層22。 最初將包括襯板18的層壓制品熱成型為所希望的形狀并且然后置于 注塑模具中以隨后將基材22注塑，該基材粘結(jié)在熱成型的襯板反面 上。對(duì)于一些樹(shù)脂例如ABS，典型的模塑溫度可以為約450 - 500。F， 并且對(duì)于一些樹(shù)脂例如TPO為約370。F和更高的較低溫度范圍。模塑 工藝可以使印刷層經(jīng)受80 - 100°F的溫度，并且在該溫度范圍內(nèi)保持 了印刷層的穩(wěn)定性。在絲網(wǎng)印刷工藝之后，則將絲網(wǎng)印刷的層壓制品即裝飾層和襯板 熱成型為最終的三維形狀，或者可以首先將層壓制品熱成型為所希望 的形狀并且然后置于注塑模具中以通過(guò)插入-模塑工藝將聚合物基材 模塑到層壓制品的襯板側(cè)上。在隨后的熱成型和模塑期間，本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷油墨材料保持了 穩(wěn)定的印刷高度和硬度。在一個(gè)實(shí)施方案中，在熱成型和/或模塑之后， 最終的印刷高度為初始印刷高度的至少約90%。實(shí)施例以下實(shí)施例示出了其中將絲網(wǎng)印刷的有紋理表面涂覆到乙烯基裝 飾外膜層上的實(shí)施方案(實(shí)施例1-3)。實(shí)施例4和5示出了隨后的實(shí)施方案一其中將絲網(wǎng)印刷的有紋理表面涂覆到由不同的聚合物材料，在該情形下為PVDF和丙烯酸樹(shù)脂的合金制成的裝飾面上。實(shí)施例6和7 示出了避免在熱成型期間泛黃的改進(jìn)。實(shí)施例8示出了增強(qiáng)對(duì)PVDF/丙 烯酸合金底層材料的粘合性的改進(jìn)。這些實(shí)施例示出了調(diào)節(jié)油墨配方以 與裝飾面的特定聚合物組成匹配，以保持所希望的印刷高度同時(shí)在油墨 段與層壓制品之間產(chǎn)生必要的粘合性。根據(jù)實(shí)施例中描述的配方制備的 測(cè)試樣品具有這樣的制得的有紋理層壓制品該制品帶有在熱成型之后 保持大于25微米的印刷高度并且滿(mǎn)足對(duì)于硬度、耐磨性、粘合性、耐 氣候性、水分和酸抗性、泛黃抗性和耐熱性而言的內(nèi)部汽車(chē)規(guī)定的穩(wěn)定 耐熱并且耐磨的印刷圖案。以下實(shí)施例披露了以重量份計(jì)的每一配方。實(shí)施例1品。襯板為19密耳的ABS。彩色涂層為帶有反射薄片的0. 4密耳丙烯 酸油墨。透明涂層為1. 0密耳無(wú)光澤PVC,其含有加入的填料以降低 光澤度。油墨層為在500 x 500微米正方形的正方形柵格圖案之間以 4 0 0微米間隔絲網(wǎng)印刷的并且被干燥和固化至4 0微米的印刷高度的UV可固化油墨。黑色有紋理絲網(wǎng)印刷油墨 #UV可固化油墨-Halftone-Sericol DCL-LVX 56.27不透明黑色顏料-Sericol DCL-301 36，59硬化劑Sericol GSO 29673/1 5.12煅制二氣化硅填料-Sericol Cab-o-sil 2.02無(wú)光澤PVC透明涂層 #PVC-450FG-Geon 66.0增塑劑-P-7048-C.P.Hal1 23.7UV吸收劑-Timivin 900隱Ciba 1.3Ba Zn熱穩(wěn)定劑-TC 1159SF-Ferro 1.3ESO增塑劑-V7170-Atofina 4.5二氧化珪填料-Syloid 74X6000-W,R.Grace 3.2著色的底涂層 墜PMMA-Elvacite 2042-Lucite Intl 86.8UV吸收劑-Sanduvor 3050-Sandoz 2.2HALS ( UV吸收劑)-Sanduvor 3206-Sandoz 2.2鋁薄片誦Metalure-Avery 2.8顏料-Gibraltar 6.1實(shí)施例2制備具有與實(shí)施例l相同的層厚度以及相同的PVC頂涂層和著色在該實(shí)施例中，絲網(wǎng)印刷油墨包括具有以下配方的灰色UV可固化油 墨。使用與實(shí)施例1相同的印刷圖案并且產(chǎn)生相同的印刷高度?；疑朽l(xiāng)丈理絲網(wǎng)印刷油墨 #Halftone油墨-Sericol DCL-LVX 56.27不透明白色顏料-Sericol DCL-311 24.98黑色顏料-Sericol DCL-301 8.05黃色顏料-Sericol DCL-010 1.19紅色顏料-SericolDCL-030 2.38硬化劑-Sericol GSO 29673/1 5.12填料-Sericol-Cab-o-sil 2.02實(shí)施例3制備具有與實(shí)施例1和2相同的層厚度和相同的著色丙烯酸底涂 層的具有底涂層/透明涂層裝飾面的絲網(wǎng)印刷層壓制品。在該實(shí)施例 中，使用與實(shí)施例2中相同的灰色有紋理油墨配方，并且PVC頂涂層 包括具有以下配方的高光澤外透明涂層。使用與實(shí)施例l和2相同的印刷圖案。 光澤PVC頂涂層PVC-450 FG 74.4增塑劑-7048 17.9UVA-Tinuvin ■ 13Ba Zn穩(wěn)定劑-TC 1159SF 1.5ESO-V7170 5.0實(shí)施例4制備帶有包括19密耳ABS的襯板、0. 4密耳PVDF/丙烯酸底涂層、 1. 0密耳PVDF/丙烯酸透明頂涂層，和在500 x 500微米正方形的正方 形柵格圖案之間以4 00微米間隔絲網(wǎng)印刷的油墨層的絲網(wǎng)印刷層壓制 品。油墨層是具有以下配方的UV可固化油墨黑色絲網(wǎng)印刷油墨 份UV可固化油墨-不透明黑色-Sericol 3-D 301 93硬化劑-Sericol GSO 29673/1 5煅制二氧化硅填料 2光澤透明頂涂層 份PVDF-Kynar 500-Atofina 61.6PMMA-Elvacite 2042 36.7分散助劑-Solsperse 17000 0.2UVA-Ti畫(huà)in 900 2.0著色的彩色涂層 份PVDF-Kynar 7201 72.7PMMA-Elvacite 2008 25,5鋁薄片-Metalure 1.8實(shí)施例5制備帶有包括19密耳ABS和TPO的基材和1. 0密耳著色的PVDF/ 丙烯酸外彩色涂層的絲網(wǎng)印刷層壓制品。該著色的彩色涂層具有無(wú)光 澤表面。絲網(wǎng)印刷油墨層包括具有與實(shí)施例4相同配方的黑色丙烯酸樹(shù)脂油墨。著色的彩色涂層 絲PVDF-Kynar 500 54.3PMMA-Elvacite 2042 26.7分散助劑-Solsperse 1700Q 0.2消光劑-TS100 1.6消光劑一Pergopak M3—Lonza 12.5UVA-T麗in 900 1.1顏料-Gibraltar 3.5實(shí)施例1 - 5的絲網(wǎng)印刷有紋理層壓制品根據(jù)以下試驗(yàn)步驟測(cè)試,具有以下結(jié)果。實(shí)施例6如前述實(shí)施例中描述的那樣，將用于形成UV可固化絲網(wǎng)印刷層壓 制品的Sericol DCL系列油墨體系改性以避免在熱成型期間伴隨著印 刷的層壓制品泛黃的一些問(wèn)題。在一種油墨配方中，將白色著色的(二 氧化鈦)樹(shù)脂制劑絲網(wǎng)印刷在乙烯基薄膜上，如前所述將其進(jìn)行UV固 化并且熱成型。該白色油墨制劑包括95% Sericol DCL-311樹(shù)脂和顏 料(少于1%的顏料)、3% Cab-o-sil填料以及2% Sericol GS0硬化 劑。將該制劑改性以降低含于樹(shù)脂組分中的單體的數(shù)量。這改進(jìn)了在 熱成型期間的泛黃抗性。通過(guò)試驗(yàn)確定樹(shù)脂制劑中的 一些單體在UV固 化期間沒(méi)有反應(yīng)并且游離的單體侵襲了乙烯基薄膜，產(chǎn)生了 HC1，其 侵襲了油墨層并且導(dǎo)致白色印刷涂層和透明乙烯基薄膜泛黃。該DCL系列Sericol油墨制劑包含Vcap (乙烯基己內(nèi)酯)、丙烯 酸酯、乙氧基丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯和光引發(fā)劑的組合。改 性的制劑包括從約18%降低到少于約10%的單體組分。還調(diào)節(jié)熱和光穩(wěn) 定劑的數(shù)量。將標(biāo)為Sericol DC 33405的改性制劑絲網(wǎng)印刷在乙烯基 薄膜上、UV固化并且在300 - 360。F下熱成型，制得具有極大減少的 泛黃的層壓制品。該改性的白色油墨制劑(DC 33405 )包含95%樹(shù)脂 (和顏料)、3%填料和2%硬化劑。還通過(guò)將UV固化程度從2J/cm2降 低至小于1. 5J/cm2而減少泛黃，伴隨著的是在約1. 3J/cm2下產(chǎn)生的優(yōu) 良結(jié)果。這些改進(jìn)的結(jié)果被認(rèn)為是在UV固化期間基本所有的單體反應(yīng)(由于其減少的含量)以使得游離單體不容易侵襲樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的組分的結(jié)果。 降低的UV固化程度還避免了可能導(dǎo)致泛黃的能量輸入。實(shí)施例7還制備具有"黑色鉻"著色的有紋理層的絲網(wǎng)印刷層壓制品。類(lèi)似于實(shí)施例6，泛黃同樣是該黑色著色的層壓制品的問(wèn)題。試驗(yàn)表明 某些顏料例如黑色鉻當(dāng)UV固化時(shí)吸收了能量，留下較少的能量用于啟 動(dòng)交聯(lián)反應(yīng)，該反應(yīng)產(chǎn)生了完全固化。游離單體容易獲得并且沒(méi)有反 應(yīng)，出現(xiàn)了泛黃。調(diào)節(jié)油墨配方以增加樹(shù)脂填充劑(透明樹(shù)脂組分)的比例，這實(shí) 際上降低了油墨配方中的顏料含量。當(dāng)熱成型時(shí)，用于該黑色鉻實(shí)施 方案的以下配方產(chǎn)生了極大減少的泛黃組分 #DCL-LVX (填充劑) 59.8DCL-301 (黑色著色樹(shù)脂) 9.7DCL-311 (白色著色樹(shù)脂) 18.6DCL-030 (顏料和樹(shù)脂) 1.3DCL-014 (顏料和樹(shù)脂) 2.6硬化劑 5.0Cab-o-sil 3.0類(lèi)似于實(shí)施例6中描述的標(biāo)準(zhǔn)(未改性的)Sericol DCL-311配 方，該配方包含約18%的單體。對(duì)于該著色的油墨層而言，約減少45% 的顏料含量的上述透明填充劑的數(shù)量足以產(chǎn)生泛黃改性的提高。UV固 化處于約0. 8 -約1. 0J/cm2的低能級(jí)下。硬度根據(jù)從B范圍的軟度，隨后是HB、 F、 2H、 3H等以該順序朝著更大的硬度的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試表面硬度。Erichsen Test Rod 318硬度試驗(yàn)表明，使用在3牛頓(Nt)力 下定形的2號(hào)彈簧，有紋理的層壓制品通過(guò)了該硬度標(biāo)準(zhǔn)上的F最小 硬度。使用在其表面上具有乙烯基薄膜的沒(méi)有紋理的層壓制品進(jìn)行比較 試驗(yàn)。這些試驗(yàn)表明使用實(shí)施例1 - 3的具有有紋理表面的相同乙烯基 薄膜，最小硬度從B提高到F硬度。類(lèi)似的硬度試驗(yàn)表明測(cè)試樣品通過(guò)HB的最小表面硬度。另一些硬度試驗(yàn)表明使用實(shí)施例4的測(cè)試樣品，F(xiàn)的最小鉛筆硬度等級(jí)達(dá)到H 的硬度等級(jí)。耐磨性使測(cè)試樣品經(jīng)受機(jī)械驅(qū)動(dòng)的刮擦設(shè)備。該刮擦試驗(yàn)包括在由5、 7、 10、 15到20Nt的重量產(chǎn)生的不同刮擦力下將1. Omm直徑的筆尖拖過(guò) 有紋理的表面。這些試驗(yàn)包括1-5的等級(jí)范圍，l為最好(沒(méi)有刮擦 線(xiàn))。這些試驗(yàn)表明層壓制品通過(guò)以下的最小刮擦試驗(yàn)值 (1 )在15Nt下至少2的等級(jí)(2) 在10Nt下1的等級(jí)(3) 在6Nt下1的等級(jí)帶粘合性粘合性試驗(yàn)根據(jù)ASTMD3359標(biāo)準(zhǔn)帶試驗(yàn)方法進(jìn)行。帶試驗(yàn)在如實(shí) 施例中描述的100個(gè)有紋理的絲網(wǎng)印刷油墨段的柵格上進(jìn)行。使用3匪 的柵格和3M 898帶，測(cè)試樣品達(dá)到1的粘合性等級(jí)(少于1%脫落的 微量脫落)，并且在單獨(dú)的試驗(yàn)中，對(duì)于2mm的柵格和898帶，根據(jù) ASTM D3359方法B的粘合性通過(guò)3B或更大的等級(jí)。Taber劃痕抗性在250g負(fù)荷、CS-0輪子、300次循環(huán)下測(cè)試樣品通過(guò)SAE J9" 表明沒(méi)有顆粒損失或者色鮮明度。耐候測(cè)試一幾啄光根據(jù)SAEJ 1885，對(duì)于601kJ、 1015kJ和1240kJ，測(cè)試樣品通過(guò) 氙氣耐候測(cè)試機(jī)曝光試驗(yàn)。耐熱性將測(cè)試樣品暴露在IOO'C的溫度下500小時(shí)。根據(jù)實(shí)施例4和5 的測(cè)試樣品表現(xiàn)出非常輕微的顏色變化、沒(méi)有可見(jiàn)的光澤或表面條件 變化，和90 - 100%的粘合性。對(duì)氟聚合物底層的粘合性其中絲網(wǎng)印刷油墨涂覆到包含氟聚合物樹(shù)脂例如PVDF/丙烯酸合 金的底層上的有紋理層壓制品在某些熱和/或濕度試驗(yàn)下可能經(jīng)歷粘 合性喪失。當(dāng)熱老化時(shí)，這些相同的試驗(yàn)樣板沒(méi)有經(jīng)歷顏色轉(zhuǎn)移。粘 合性試驗(yàn)表明通過(guò)使用含有低結(jié)晶PVDF均聚物和/或PVDF共聚物(其 也是低結(jié)晶聚合物)的合金化PVDF/丙烯酸底層材料，粘合性顯著提 高。這類(lèi)低結(jié)晶PVDF樹(shù)脂材料被表征為熔點(diǎn)低于約165'C，更優(yōu)選低 于約16(TC的均聚物和/或共聚物。這些相同的低結(jié)晶PVDF/丙烯酸合金測(cè)試樣板以及前面描述的乙 烯基底層測(cè)試樣板能夠通過(guò)用于硬度、磨損和刮擦抗性、劃痕抗性和 許多化學(xué)抗性試驗(yàn)的各種OEM試驗(yàn)。實(shí)施例8進(jìn)行試驗(yàn)以度量具有涂覆到各種PVDF/丙烯酸底層上的絲網(wǎng)印刷 油墨層的有紋理層壓制品的粘合性損失。對(duì)于涉及到熱和水分的某些 暴露而言，測(cè)試粘合性損失。這些試驗(yàn)表明通過(guò)使用較低結(jié)晶的PVDF 均聚物和/或PVDF共聚物，粘合性顯著改進(jìn)。另外，在熱成型條件下沒(méi)有觀察到顏色變化問(wèn)題。粘合性試驗(yàn)研究了不同的PVDF/丙烯酸底層材料，以及不同的絲 網(wǎng)印刷工藝條件、絲網(wǎng)印刷紋理厚度和在特定的暴露試驗(yàn)之后這些變 化如何影響粘合性。這些試驗(yàn)使用與實(shí)施例4中描述的相同絲網(wǎng)印刷 油墨配方(帶有Cab-0-sil填料和硬化劑的Seriocol 3-D油墨)。試 驗(yàn)涉及到三種底層結(jié)構(gòu)(1 )PVDF(Kynar 731 ) 63%、丙烯酸(Elvacite 2008 ) 37%的合金;(2) PVDF ( Kynar 301F) 60%、丙烯酸(Elvacite 2042 ) 40%的合金；和(3 ) PVDF ( Kynar 7201 ) 75%、丙烯酸(Elvacite2008 ) 25%的合金。試驗(yàn)材料(1 )包括1密耳的外透明涂層、0. 6 - 1. 0 密耳的PVDF/丙烯酸彩色涂層和19密耳底涂的ABS襯板；試驗(yàn)材料(2 ) 包括O. 75- 1. O密耳的無(wú)光澤單涂層著色的彩色涂層與相同的19密耳 ABS襯板；并且試驗(yàn)材料(3 )包括0. 75-1.0密耳的光澤單涂層著色 層與相同的19密耳ABS襯板。將底層材料(1 )和(3)壓延在高光澤 聚酯上；將底層材料(2)壓延在無(wú)光澤聚酯上。對(duì)于低、中和高UV能級(jí)設(shè)置，測(cè)試試驗(yàn)材料(l-3)的粘合性損 失，施加瓦特以將油墨層固化并且用于低、中和高油墨層厚度。工藝 條件如下底層試驗(yàn)結(jié)構(gòu)速度(fpm )J/cm2瓦特油墨高度1130.6350.132182")130.7540.172303180.8730.264464m160.6150.168485m200.7890.27216-216m00.8750.133237u)340.7060.220248110.73390.142449130.8370.17818-20粘合保持帶拉伸試驗(yàn)898在熱成型之前進(jìn)行，并且分別對(duì)于測(cè)試 樣品4-6和7-9表現(xiàn)出100°/。的粘合性(零損失)，對(duì)于實(shí)施例1-3 表現(xiàn)出90、 95和85的測(cè)試讀數(shù)。暴露之后的粘合性試驗(yàn)(下面描述)在熱成型的測(cè)試樣品上釆用 350 - 360。F的片材溫度和對(duì)于樣品1-6為31秒并且對(duì)于樣品7-9為 26秒的烘爐停留時(shí)間以及15秒工具停留時(shí)間而進(jìn)行。根據(jù)Nissan M0141 6. 2. 4節(jié)；2mm柵格和610帶測(cè)試熱成型后油 墨層對(duì)底層層壓制品的粘合性。對(duì)于(a )耐濕性(6. 3. 1節(jié))，試驗(yàn) 在50。C和95%濕度下進(jìn)行240小時(shí)；對(duì)于(b)耐熱性(6. 3. 9節(jié))， 試驗(yàn)在95。C下進(jìn)行500小時(shí)；對(duì)于(c)耐熱性(6. 3. 9節(jié))，試驗(yàn)在 105。C下進(jìn)行500小時(shí)；對(duì)于(d)耐熱性(6. 3. 9節(jié))，試驗(yàn)在115。C下進(jìn)行50小時(shí)；對(duì)于(e)耐熱水性(6. 3. IO節(jié))，試驗(yàn)在40'C下 進(jìn)行24小時(shí)；和(f )氙氣耐候試驗(yàn)機(jī)根據(jù)SAE J1885的1240Kj。測(cè) 試樣品4-9在基本所有的試驗(yàn)條件下沒(méi)有表現(xiàn)出脫落，除了耐熱水性 試驗(yàn)表現(xiàn)出一些脫落之外。對(duì)于耐濕性和氣氣耐候試驗(yàn)機(jī)，樣品l-3 的試驗(yàn)表現(xiàn)出一些脫落。所有的測(cè)試樣品根據(jù)GMM 10033測(cè)量遮光劑洗液抗性，隨后是lmm 針的刮擦和劃痕5臂試驗(yàn)GMN 3943。所有測(cè)試樣品超過(guò)最小可接受的 等級(jí)。測(cè)試結(jié)果表明用于底層材料中的較低結(jié)晶的PVDF樹(shù)脂顯著改進(jìn)了油墨層對(duì)底層的粘合性。對(duì)于任何一種試驗(yàn)樣板，沒(méi)有觀察到顏色轉(zhuǎn)移問(wèn)題。 用于前面描述的涂覆到PVC基材上的有紋理油墨層的類(lèi)似粘合性試驗(yàn)表明在類(lèi)似的暴露試驗(yàn)下沒(méi)有粘合性問(wèn)題。
權(quán)利要求
1.一種形成具有有紋理的外表面的多層層壓制品的方法，其包括提供薄的柔性可熱成型聚合物底層；提供可固化的油墨材料，該材料包括包含硬化劑和細(xì)粒狀觸變性填料的樹(shù)脂粘合劑；通過(guò)絲網(wǎng)組件將油墨材料壓制到聚合物底層上，該絲網(wǎng)組件具有允許油墨材料通過(guò)的開(kāi)放區(qū)域以形成包括形成層壓制品外表面的油墨材料段的印刷圖案；將底層上油墨材料的印刷圖案干燥并且固化至熱固性條件，油墨材料段以其干燥和固化的形式與底層粘結(jié)并且具有一定的高度和硬度，在聚合物底層上提供了穩(wěn)定、耐熱和耐磨的有紋理的外表面；和將絲網(wǎng)印刷的層壓制品熱成型為三維形狀，在熱成型之后印刷圖案保持大于25微米的印刷高度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中干燥并且固化的油墨段具有按照 H-B標(biāo)準(zhǔn)的2B最小硬度。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中聚合物底層包括選自乙烯基、氨 基曱酸酯、丙烯酸、氟聚合物和離聚物樹(shù)脂，或其共混物的材料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中油墨材料包括UV引發(fā)的丙烯酸-基材料，并且其中底層包括PVDF/丙烯酸合金，其中該P(yáng)VDF組分包括 熔點(diǎn)低于約65'C的低結(jié)晶聚合物或共聚物材料。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中印刷圖案包括間隔開(kāi)的段的非連 續(xù)圖案。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其包括在至少290。F的成型溫度下將 絲網(wǎng)印刷的層壓制品熱成型為三維形狀，其中在熱成型后，該干燥并 且固化的油墨層段的高度保持為它們的初始高度的至少9 0 % 。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其包括將油墨層涂覆到層壓制品上的 無(wú)光面上，其中層壓制品底層由以下方式制成將層壓制品外層涂覆 到柔性無(wú)光脫膜載體上，并且然后將該載體剝?nèi)ザ纬稍谄渖辖z網(wǎng)印 刷油墨圖案的無(wú)光面。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中在其上絲網(wǎng)印刷油墨層的聚合物 底層包括高光澤表面。
9. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中在固化之前油墨材料包括包含少 于10%單體的UV引發(fā)的乙烯基-丙烯酸基材料，該油墨材料印刷在乙 烯基底層上。
10. —種具有有紋理的外表面的多層層壓制品，其包括 熱成型為三維形狀的薄的柔性聚合物底層；和間隔開(kāi)的以圖案絲網(wǎng)印刷在聚合物底層外表面上的油墨材料段的 層，該油墨材料包含樹(shù)脂粘合劑、硬化劑和細(xì)粒狀觸變性填料，該油 墨段在底層上干燥并且固化至熱固性條件，其中油墨材料段粘結(jié)在底 層上并且具有大于25微米的高度和一定的硬度，形成了與底層粘結(jié)的 穩(wěn)定、耐熱并且耐磨的有紋理的外表面。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的層壓制品，其中這些段的高度為超過(guò)25 -約85微米。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10的層壓制品，其中油墨段具有按照H-B標(biāo)準(zhǔn) 的至少2B的硬度。
13. 根據(jù)權(quán)利要求10的層壓制品，其中聚合物底層包括選自乙烯 基、氨基甲酸酯、丙烯酸、氟聚合物和離聚物樹(shù)脂，或其共混物的材 料。
14. 根據(jù)權(quán)利要求10的層壓制品，其中印刷圖案包括間隔開(kāi)的段 的非連續(xù)圖案。
15. 根據(jù)權(quán)利要求10的層壓制品，其中油墨材料包括UV引發(fā)的 丙烯酸-基材料，并且其中底層包括PVDF/丙烯酸合金，其中該P(yáng)VDF 組分包括熔點(diǎn)低于約6 5 'C的低結(jié)晶聚合物或共聚物材料。
16. 根據(jù)權(quán)利要求10的層壓制品，其中油墨材料包括基本沒(méi)有未 反應(yīng)的單體的UV引發(fā)的乙烯基-丙烯酸基材料，該油墨材料印刷在乙 烯基底層上。
17. —種用作具有有紋理的外表面的內(nèi)部汽車(chē)裝飾表面修整部件 的多層成型汽車(chē)層壓制品，其包括熱成型為三維形狀的薄的柔性聚合物底層；和間隔開(kāi)的以圖案絲網(wǎng)印刷在聚合物底層材料外表面上的油墨材料 段的層，該油墨材料包含樹(shù)脂粘合劑、硬化劑和細(xì)粒狀觸變性填料， 該油墨段在底層上干燥并且固化至熱固性條件和一定的印刷高度和硬 度，形成了與底層粘結(jié)的穩(wěn)定、耐熱并且耐磨的有紋理的外表面，其 中該層壓制品被熱成型為三維形狀同時(shí)在熱成型之后保持超過(guò)25微 米印刷高度。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17的層壓制品，其中印刷油墨段具有按照H-B 標(biāo)準(zhǔn)的至少2B的硬度。
19. 根據(jù)權(quán)利要求17的層壓制品，其中該層壓制品的有紋理表面 具有以Erichsen硬度試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的在3Nt下為F的最小硬度，和在6Nt 下為1的最小刮擦試驗(yàn)值。
20. 根據(jù)權(quán)利要求17的層壓制品，其中絲網(wǎng)印刷的油墨材料和底 層包括(a)或(b):(a) UV引發(fā)的乙烯基-丙烯酸基油墨體系和乙烯基底層，其中該 油墨層基本沒(méi)有未反應(yīng)的單體；(b) 與包括PVDF/丙烯酸合金的底層粘結(jié)的UV引發(fā)的丙烯酸基 油墨體系，其中該P(yáng)VDF組分包括熔點(diǎn)低于約65'C的低結(jié)晶聚合物或 共聚物材料。
全文摘要
一種具有有紋理的表面的多層層壓制品包括薄的柔性可熱成型聚合物底層，和間隔開(kāi)的以圖案絲網(wǎng)印刷在聚合物底層材料表面上的油墨材料段的層。油墨材料包括UV可固化的絲網(wǎng)印刷油墨，該印刷油墨包含樹(shù)脂粘合劑、硬化劑和細(xì)粒狀填料。通過(guò)絲網(wǎng)壓制油墨，產(chǎn)生油墨段，其通過(guò)UV固化在底層上干燥至足以形成與底層粘結(jié)的熱穩(wěn)定有紋理表面的高度和硬度。在一個(gè)實(shí)施方案中，印刷的油墨層具有約25-約85微米的印刷高度并且抵抗來(lái)自隨后的熱成型和/或注塑的變形。該油墨段滿(mǎn)足OEM汽車(chē)硬度和磨損規(guī)格要求。
文檔編號(hào)B41M1/30GK101218104SQ200680024578
公開(kāi)日2008年7月9日 申請(qǐng)日期2006年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月6日
發(fā)明者C·E·韋邁耶, J·E·羅伊斯 申請(qǐng)人:艾弗里·丹尼森公司