帶電致發(fā)光防偽元件的防偽產(chǎn)品或重要物品及其制造方法
【專利說明】帶電致發(fā)光防偽元件的防偽產(chǎn)品或重要物品及其制造方法
[0001] 本發(fā)明涉及帶電致發(fā)光防偽元件的防偽產(chǎn)品或重要物品，進(jìn)一步涉及相關(guān)的制造 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 身份證件、門禁卡、機(jī)動車證件、賬單、郵票、印花稅票、簽證、車票或銀行卡等防偽 產(chǎn)品和/或重要物品通常帶有明確的防偽標(biāo)記，使其很難或甚至不可能被偽造?？杀蝗斯?檢測出的防偽標(biāo)記可分為視覺型、觸覺型和聲學(xué)安全型。根據(jù)本發(fā)明所制的安全和/或重 要證件包含一種光學(xué)防偽元件，將在下文詳述。
[0003]DE10 2009 038 904A1描述了帶一種電致發(fā)光防偽元件的重要物品或防偽產(chǎn) 品，此類電致防偽元件被設(shè)計為有機(jī)發(fā)光二極管（0LED)。所述0LED封裝在專用的夾層結(jié) 構(gòu)中，以保護(hù)其免受環(huán)境影響。但是0LED需要相當(dāng)高的工作電壓，因此必須有外部電源接 口，或是在防偽產(chǎn)品或重要物品中并入用于提供工作電壓、且尺寸適當(dāng)?shù)膬δ苎b置。更要指 出的是，由于已知0LED利用直流電壓工作，因此若使用無源電源，就需要有整流器。并且， 0LED器件對機(jī)械應(yīng)力比較敏感，這限制了它們在重要物品和防偽產(chǎn)品（尤其是賬單、郵票 和車票）上的應(yīng)用。機(jī)械應(yīng)力可能在封裝物上形成微裂紋等，由于0LED的有源元件，尤其 是電極，不具有任何其他的保護(hù)層，滲入的水和氧氣會降低或完全損壞器件的功能。況且， 運(yùn)行傳統(tǒng)的0LED需要相對較高的功函數(shù)，這是決定電極材料選擇的因素之一。
[0004] 因此，本發(fā)明旨在提供一種能克服或至少減少上述現(xiàn)有技術(shù)中缺點(diǎn)的防偽產(chǎn)品或 重要物品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 根據(jù)本發(fā)明所制防偽產(chǎn)品或重要物品帶有一種無源電致發(fā)光防偽元件，防偽能消 除或至少減少現(xiàn)有技術(shù)中的一些局限性。該電致防偽元件包括場感應(yīng)電致發(fā)光器件（電致 發(fā)光器件）。電致發(fā)光器件包含置于兩個電極之間的電致發(fā)光疊層，所述電致發(fā)光層至少包 括一種嵌入透明介質(zhì)材料中的電致發(fā)光涂料。該疊層僅由直接與兩個電極相連的單一層組 成。
[0006] 本發(fā)明的靈感來自"使用設(shè)計成場感應(yīng)電致發(fā)光器件的無源電致發(fā)光防偽元件特 別適合于重要物品或防偽產(chǎn)品"的研究發(fā)現(xiàn)。換句話說，所述重要物品或防偽產(chǎn)品包含一個 用作光學(xué)防偽器件的電致發(fā)光元件，其能受感應(yīng)激發(fā)而發(fā)射光。電致發(fā)光器件的特征在于， 電致發(fā)光涂料嵌入在介質(zhì)矩陣中，這意味著無需對整個防偽元件進(jìn)行另外封裝。另外，電致 發(fā)光器件能用交流電工作，因此通過并入重要物品或防偽產(chǎn)品中的天線，就能實現(xiàn)簡單的 無源供電。并且，由于電致發(fā)光器件的運(yùn)行不需要很高的功函數(shù)電壓，因此電極材料選擇的 靈活度更大，易碎材料或?qū)ρ趸饔没蛩舾械牟牧峡刹挥杩紤]。這種電致發(fā)光器件尤其 可作為FIPEL(場感應(yīng)電致發(fā)光聚合物）器件，其中聚合物用作介質(zhì)矩陣。
[0007] 本發(fā)明中的電致發(fā)光器件包含一個置于兩個電極之間的電致發(fā)光疊層，但在本例 中，所述層僅由帶嵌入電致發(fā)光涂料的介質(zhì)矩陣的單一層構(gòu)成。所述層與兩個電極相連，因 此與兩個電極直接接觸。由此，本發(fā)明中的電致發(fā)光器件的設(shè)計高度緊湊，并且限于幾種基 本組分，使得運(yùn)用其的重要和防偽證件的實施例穩(wěn)健可靠，同時大大簡化了其制造方法。
[0008] 我們已從先前技術(shù)中了解了場感應(yīng)電致發(fā)光器件，尤其是FIPEL器件的工作原 理，且EP2 078 068B1等文件中也對其進(jìn)行了詳細(xì)說明。電致發(fā)光器件包含置于兩個電 極之間的電致發(fā)光疊層，該層至少包括一種嵌入透明介質(zhì)（聚合物）材料中的電致發(fā)光涂 料。疊層中通常會加入添加劑，用于增強(qiáng)通過施加電壓在兩電極之間產(chǎn)生的電場。
[0009] 上述合適的添加劑尤其包括納米碳管（CNT)，此類添加劑能大大增加電致發(fā)光涂 料的亮度。其他合適的添加劑可參見EP2 078 068B1的[0028]至[0039]段，該專利通 過引用的方式完全納入本文件中。
[0010] 適合用于場感應(yīng)電致發(fā)光器件的電致發(fā)光涂料包括無機(jī)、有機(jī)或金屬有機(jī)化合物 或量子點(diǎn)。特別是，電致發(fā)光涂料是為類似用途用于0LED等中的有機(jī)或金屬有機(jī)化合物。 [0011] 合適的非聚合物、有機(jī)和金屬有機(jī)涂料（所謂小分子）的例子包括三苯胺及其 衍生物、9-H-芴及其衍生物、蒽及其衍生物、4, 4'-雙[(9-乙基-3-氨基甲酰）-亞乙 烯基）]-蒽及其衍生物、9，10-雙（9-乙基-3-咔唑乙烯基）-1，1'-聯(lián)苯、4,4'-雙 (二苯亞乙烯基）-聯(lián)苯、1，4_雙（9-乙基-3-咔唑乙烯基）-2_甲氧基-5-(2-乙基己氧 基）-苯、4,4'-雙（二苯亞乙烯基）-蒽、1，4_雙（9-乙基-3-咔唑乙烯基）-9,9_二 己基-芴、9,9，V，9，，9"，9"-苯丙錫（己基）-2,7<，2，，7"-三芴、同族 五芴和七芴、9,9，V，9"，9"-苯丙錫（己基）-2,7<，2<，7"-三芴、同 族五芴和七芴、3, 7-雙_(9,9_二-n-己基芴-2-基）-二苯并噻吩-S-S-二氧化物、 2, 7-雙-[7- (9, 9-二-n-己基芴-2-基）-二苯并噻吩-S-S-二氧化物-3-y1] -9, 9-di-n-己 基芴、四（2-甲基-8-羥基喹啉）硼酸鹽、四（8-羥基喹啉）硼酸、雙（8-羥基喹啉）鋅、雙 (2-甲基-8-羥基喹啉）鋅、三（苯甲酰丙酮）-單（菲咯啉）銪（III)、三（苯甲酰丙酮） 單（菲咯啉）銪（III)、三（苯甲酰甲烷）單（5-氨基菲咯啉）銪（III)、三（二萘甲烷）_單 (菲咯啉）銪（III)、三（二萘甲烷）單（菲咯啉）銪（III)、三[二（4-(2-(2_乙氧基乙氧 基）乙氧基）苯甲基甲烷）]單（菲咯啉）銪（III)、三（二苯甲酰甲烷）單（4, 7-二苯基 菲咯啉））銪（III)、雙（2-甲基-羥基喹啉）（苯酚）鋁（III)(見Y.QIU等人，應(yīng)用物理學(xué) 雜志，39:1151-1153(2000))、三（8-羥基喹啉）鋁（III)(見J.Kalinowski等人，化學(xué)物 理學(xué)報，380(5-6) :710-715(2003))、三（8-羥基喹啉）鎵（III)、鉑（III) [2-(4,6_ 二氟苯 基）吡啶-N，C2)(乙酰丙酮）、銥（III)雙（2-(4, 6-二氟苯基）吡啶-N，C2)、銥（III)三 (2-(4_甲苯）吡啶-N，C2,銥（III)雙（2-(2'-苯并噻吩）吡啶-NC3')(乙酰丙酮）、三 (1-苯基異喹啉）銥（III)、雙（1-苯基異喹啉）（乙酰丙酮）銥（III)、銥（III)雙（二苯并 [f，h]_喹喔啉）（乙酰丙酮）、銥（III)雙（2-甲基二苯并[f，h]_喹喔啉）（乙酰丙酮）、雙 (2-(9, 9-二丁基芴基）-1_異喹啉（乙酰丙酮）銥（III)、雙（2-(9, 9-二己基芴基）-1_吡 啶（乙酰丙酮）銥（III)、三（3-甲基-1-苯基-4-三甲基-乙?；?5-吡唑啉）鋱（III)、 四苯基卟啉、四苯丁二烯、三（2-苯基吡啶）銥（III)、苯環(huán)上任一位置單或雙甲基化或鹵 化，特別是，氟化的三（2-苯基吡啶）銥（III)的衍生物、雙（2-苯基吡啶）銥、八乙基卟啉、 銪-三（二苯甲酰甲烷）-基化合物（銪-三（二苯甲酰甲烷）-(二吡哆（3,2a-2'，3' -c) 吩嗪）、銪-三（二苯甲酰甲烷）_(1，10-菲咯啉）、銪-三（二苯甲酰甲烷）-(2_(2_吡 啶基）苯并惡唑）、銪-三（二苯甲酰甲烷）-(2_(2_吡啶基）苯并惡唑））、鋱-(乙酰丙 酮）3-(1，10-菲咯啉）、鄰苯二甲酸二甲酯（DMP)、N，N-雙（4-甲基-苯基）-4_苯胺和文 獻(xiàn)S.Schrade，Proc.SPIE,PhotonicMaterialandDevices，V2003, 4991，45 中說明的涂 料。
[0012] 聚合物有機(jī)涂料的例子包括聚（p_亞苯基-次亞乙烯基）（PPV)、烷基-取代，特 別是二甲基、二乙基或二丁基等二烴基取代的聚（P-亞苯基-次亞乙烯基）衍生物（對位 上的取代基）、聚[2-甲氧基_5_(3, 7-二甲基辛氧基）-p_亞苯基-次亞乙烯基]和衍生 物、聚[2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基）-p-亞苯基-次亞乙烯基]和衍生物、聚芴、聚 (9, 9-二烴基芴基-2, 7-取代基）和衍生物、特別是聚（9, 9-二辛基芴基-2, 7-取代基）、 聚[9, 9_二（2_乙基己基）-荷，2, 7_取代基]或聚（9, 9_二{2-[2_(2_甲氧基-乙氧 基）乙氧基]乙基}芴基-2, 7-取代基）和取代基、聚-N-乙烯基咔唑、聚（p-亞苯基）、 烴基取代的（特別是二甲基、二乙基或二丁基等2, 5-二烴基取代的）聚（p-亞苯基）衍 生物、聚[2-(6_氰基-6-甲基-庚氧基）-1,4-亞苯基]、聚（2, 5-二辛基-1,4-亞苯基） 和衍生物、聚（螺芴）、螺環(huán)（芴-苯并芴）、例如美國專利7, 524, 567B2或H.Becker等人 Proc.SPIE4464:49-58(2002)中說明的螺環(huán)芴基聚合物、聚（p-亞苯基）和R.Fiesel等 人Angew.Chem. 108:2233(1996)中說明的聚（芴）、聚噻吩和衍生物以及根據(jù)A.Holmes 等人的Proc.SPIE4464:42-48(2002)的單或雙取代的共聚物。共聚物可能的候選物包 括聚[9, 9-二辛基-2, 7-二次亞乙烯基-荷撐）-交替-共（9, 10-蒽）]、聚[9, 9-二辛 基-2, 7-二次亞乙烯基-芴撐）-交替-共{2-甲氧基-5- (2-乙基己氧基）-1，4-亞苯基}]、 聚[(9,9_二辛基荷基_2,7_取代基）-共_(1，4_次亞乙烯基-亞苯基）]、聚[(9,9_二 辛基芴基-2, 7-取代基）-共-1，4-苯并-{2,P-3}-噻二唑）]、聚[(9, 9-二己基芴 基_2, 7_取代