專利名稱:粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種粘合劑。
背景技術(shù):
通常用于液晶顯示器的液晶元件,例如TN液晶元件(TFT)、STN液晶元件(STN)等,具有液晶組分被夾在兩個玻璃基材(base material)之間的結(jié)構(gòu)。光學(xué)薄膜例如偏振膜、相位延遲膜等是通過主要由丙烯酸類樹脂構(gòu)成的粘合劑層壓在玻璃基材的表面上的。按照玻璃基材、粘合劑及光學(xué)膜的順序?qū)訅簶?gòu)成的光學(xué)層壓材料通常是通過如下方法制得首先,獲得具有粘合劑層的光學(xué)層合膜,該粘合劑層由層壓在光學(xué)膜上的粘合劑組成;然后,將玻璃基材層壓在粘合劑層的表面上。
由于在加熱或加濕和加熱條件下的膨脹和收縮導(dǎo)致的大尺寸變化,這樣的光學(xué)層合膜傾向于產(chǎn)生卷曲等,因此存在例如在所形成的光學(xué)層壓材料的粘合劑層中出現(xiàn)起泡,在粘合劑層和玻璃基材之間出現(xiàn)剝離等問題。在加熱或加濕和加熱條件下,作用在光學(xué)層合膜上的剩余應(yīng)力的分布變得不均勻,應(yīng)力集中出現(xiàn)在光學(xué)層壓材料的邊緣部分周圍,因此,在TN液晶元件(TFT)中出現(xiàn)漏光的問題。
此外,最近,這樣的液晶顯示器被應(yīng)用在車載應(yīng)用上,例如汽車導(dǎo)航系統(tǒng)等,然而,在車載應(yīng)用中,還要求耐久性,例如不出現(xiàn)諸如起泡、浮動、剝離、霧化等外表變化。
為了解決這些問題,提出了一種主要由重均分子量為600,000-2,000,000的高分子量丙烯酸類樹脂和重均分子量為500,000或更少的低分子量丙烯酸類樹脂組成的粘合劑(參見日本專利申請?zhí)卦S公開(JP-A)No.2000-109771,權(quán)利要求1)。
然而,由于當光學(xué)層壓材料經(jīng)過100個60℃→-20℃→60℃處理周期時,在玻璃基板(base plate)表面上產(chǎn)生剝離或霧化,導(dǎo)致通過用主要由重均分子量為100,000和重均分子重量為1,050,000的丙烯酸類樹脂組成的粘合劑層壓光學(xué)膜獲得的光學(xué)層壓材料的耐久性很差的問題。
本發(fā)明的發(fā)明人研究了一種幾乎沒有上述問題的粘合劑并且發(fā)現(xiàn)通過使用包含一種丙烯酸類樹脂的丙烯酸類樹脂組合物而獲得的粘合劑,在某種程度上給出了抑制了漏光并且耐久性優(yōu)異的光學(xué)層壓材料。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是提供一種能夠生產(chǎn)光學(xué)層壓材料的粘合劑,在該層壓材料中抑制了漏光并且提高了耐久性。
即本發(fā)明提供了下面的[1]-[11]。
通過將交聯(lián)劑混合到包含硅烷基化合物和下面的丙烯酸類樹脂(1)和(2)的丙烯酸類樹脂組合物中而獲得的粘合劑,其中基于100重量份的丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)的總量,丙烯酸類樹脂(1)的含量為10-50重量份;丙烯酸類樹脂(1)分子量為50,000-500,000并且包含衍生自單體(a)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(a))的丙烯酸類樹脂;丙烯酸類樹脂(2)分子量為1,000,000-1,500,000并且分子量分布(Mw/Mn)為5或更少,并且包含結(jié)構(gòu)單元(a)作為主要組分以及衍生自單體(b)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(b))的丙烯酸類樹脂;(a)式(A)的(甲基)丙烯酸酯 其中,R1代表氫原子或甲基,R2代表具有1-14個碳原子的烷基基團或者具有1-14個碳原子的芳烷基基團,在烷基基團R2中的氫原子或者在芳烷基基團中的氫原子可以被具有1-10個碳原子的烷氧基取代,(b)分子中含有一個烯屬雙鍵以及至少一個選自羧基、羥基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基、醛基和異氰酸酯基的極性官能團的單體。
根據(jù)[1]的粘合劑,其中丙烯酸類樹脂(1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-30℃--5℃。
根據(jù)[1]或[2]的粘合劑,其中丙烯酸類樹脂(1)進一步包含結(jié)構(gòu)單元(b)。
根據(jù)[1]-[3]任一項的粘合劑,其中基于100重量份的丙烯酸類樹脂(2),丙烯酸類樹脂(2)中的結(jié)構(gòu)單元(b)的含量為0.5-2重量份。
一種在光學(xué)膜的兩個或一個表面上層壓由[1]-[4]任一項的粘合劑組成的粘合劑層的光學(xué)層合膜。
根據(jù)[5]的光學(xué)層合膜,其中該光學(xué)膜是偏振膜和/或相位延遲膜。
根據(jù)[5]或[6]的光學(xué)層合膜,其中該光學(xué)膜還具有作為防粘膜的乙酰纖維素基膜。
根據(jù)[5]-[7]任一項的光學(xué)層合膜,其中進一步在光學(xué)層合膜的粘合劑層上層壓防粘膜。
通過在根據(jù)[5]-[7]任一項的光學(xué)層合膜的粘合劑層上層壓玻璃基材而獲得的光學(xué)層壓材料。
通過從根據(jù)[8]的光學(xué)層合膜上剝離防粘膜,然后在光學(xué)層合膜的粘合劑層上層壓玻璃基材而獲得的光學(xué)層壓材料。
通過從根據(jù)[9]或[10]的光學(xué)層壓材料上剝離光學(xué)層合膜,然后再一次在所形成的玻璃基材上層壓光學(xué)層合膜而獲得的光學(xué)層壓材料。
具體實施例方式
下面將詳細地描述本發(fā)明。
在丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)中所使用的單體(a)是具有下式(A)的(甲基)丙烯酸酯 在該式中,R1代表氫原子或甲基,R2代表具有1-14個碳原子的烷基或者具有1-14個碳原子的芳烷基。在烷基R2中的氫原子或者在芳烷基R2中的氫原子可以被具有1-10個碳原子的烷氧基取代。
具有1-14個碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、丁基辛基等。
具有1-14個碳原子的芳烷基的例子包括芐基等。優(yōu)選使用具有7-14個碳原子的芳烷基。
具有1-10個碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丁氧基等。
單體(a)的例子包括丙烯酸酯類,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯等等;和甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯,甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯,甲基丙烯酸乙氧基甲酯等等。
單體(a)可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物使用。
基于100重量份的丙烯酸類樹脂(1),丙烯酸類樹脂(1)中衍生自單體(a)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(a))的含量通常是約60-99.9重量份,并且優(yōu)選為約70-99.5重量份。
基于100重量份的丙烯酸類樹脂(2),丙烯酸類樹脂(2)中衍生自單體(a)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(a))的含量通常是約70-99.9重量份,并且優(yōu)選為約90-99.6重量份。
衍生自單體(b)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(b))是丙烯酸類樹脂(2)的基本組分并且可以作為任選成分包含在丙烯酸類樹脂(1)中。
在這里,單體(b)是在分子中含有一個烯屬雙鍵以及至少一個選自羧基,羥基、氨基、酰胺基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基、醛基和異氰酸酯基的極性官能團。
其中極性官能團是羧基的單體(b)的例子包括α,β-不飽和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸等;其中極性官能團是羥基的單體(b)的例子包括α,β-不飽和羧酸羥烷基酯,例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯,(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯,(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等;其中極性官能團是氨基的單體(b)的例子包括丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯;烯丙基胺等;
其中極性官能團是酰胺基的單體(b)的例子包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、雙丙酮二酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺等;其中極性官能團是環(huán)氧基的單體(b)的例子包括丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等;其中極性官能團是氧雜環(huán)丁烷基的單體(b)的例子是(甲基)丙烯酸雜氧環(huán)丁烷基酯,(甲基)丙烯酸3-雜氧環(huán)丁烷基甲酯,(甲基)丙烯酸(3-甲基-3-雜氧環(huán)丁烷基)甲酯,(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-雜氧環(huán)丁烷基)甲酯等。
其中極性官能團是醛基的單體(b)的例子是丙烯醛等;其中極性官能團是異氰酸酯基的單體(b)的例子是異氰酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等。
在這里,具有7元雜環(huán)基團的單體,例如丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯可以被用作單體(b)。
單體(b)可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物使用。
然而,當使用具有相互反應(yīng)的官能團的單體(b),例如同時使用具有異氰酸酯基的單體(b)和具有至少一個選自羥基、氨基和環(huán)氧基的官能團的單體(b)時,在丙烯酸類樹脂聚合的過程中可能發(fā)生膠凝。
作為單體(b),(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯是優(yōu)選的,因為容易從市場上購得。
基于100重量份的丙烯酸類樹脂(2),包含在丙烯酸類樹脂(2)中的衍生自單體(b)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(b))的含量通常是約0.5-2重量份,并且優(yōu)選為約0.5-1.5重量份。當結(jié)構(gòu)單元(b)的含量是0.5重量份或更多時,所形成樹脂的內(nèi)聚力傾向于適宜地增加,當結(jié)構(gòu)單元(b)的含量為2重量份或更少時,即使光學(xué)膜的尺寸改變,粘合劑層跟著該尺寸的改變而改變,從而,液晶元件周圍部分的亮度與中心部分的亮度差變小,漏光和顏色不均勻傾向于被適宜地抑制。
當在丙烯酸類樹脂(1)中使用單體(b)時,基于100重量份的丙烯酸類樹脂(1),包含在丙烯酸類樹脂(1)中的衍生自單體(b)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(b))的含量通常是約0-20重量份。當結(jié)構(gòu)單元(b)的含量是20重量份或更少的時候,玻璃基板和粘合劑層之間的浮動和剝離傾向于被適宜地抑制。
在本發(fā)明的粘合劑中,包含在結(jié)構(gòu)單元(b)的官能團與交聯(lián)劑反應(yīng)成凝膠。因此,為了增加凝膠分數(shù),可以適宜地增加結(jié)構(gòu)單元(b)的含量。
在本發(fā)明的丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)的生產(chǎn)中,可以使在分子中具有一個烯屬雙鍵和5元或更多元環(huán)結(jié)構(gòu)的單體(c)與單體(a)和(b)聚合。
作為單體(c),例子為在分子中具有一個烯屬雙鍵和脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單體(脂環(huán)單體),在分子中具有一個烯屬雙鍵和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的單體(雜環(huán)單體)等。
脂環(huán)單體中的脂環(huán)結(jié)構(gòu)通常是具有5個或更多個碳原子,優(yōu)選約5-7個碳原子的環(huán)烷結(jié)構(gòu)或環(huán)烯結(jié)構(gòu),并且在環(huán)烯結(jié)構(gòu)中,烯屬雙鍵包含在脂環(huán)結(jié)構(gòu)中。
具有一個烯屬雙鍵和脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單體(脂環(huán)單體)的例子包括具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯,例如丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)十二烷酯、丙烯酸甲基環(huán)己酯、丙烯酸三甲基環(huán)己酯、丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己基-α-乙氧基酯(cyclohexyl-α-ethoxy acrylate),丙烯酸環(huán)己基苯酯等;具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己基-α-乙氧基酯(cyclohexyl-α-ethoxy methacrylate),甲基丙烯酸環(huán)己基苯酯等。
作為脂環(huán)單體,丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二環(huán)戊酯是優(yōu)選的,因為容易從市場上得到。
作為具有多個脂環(huán)結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯,例子為二環(huán)己基甲基衣康酸酯,二環(huán)辛基衣康酸酯,二環(huán)十二烷基甲基琥珀酸酯等。
含有乙烯基的乙酸乙烯基環(huán)己酯等可以被用作單體(c)。
雜環(huán)單體中的雜環(huán)結(jié)構(gòu)通常是具有5個或更多個碳原子,優(yōu)選5-7個碳原子的脂環(huán)烴基團中的至少一個亞甲基的碳原子被諸如氮原子、氧原子或硫原子的雜原子所取代的結(jié)構(gòu)。
雜環(huán)單體的具體例子包括丙烯酰基嗎啉、乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、己內(nèi)酯改性的丙烯酸四氫糠酯等。
在雜環(huán)基團中含有烯屬雙鍵的單體,例如2,5-二氫呋喃等包含在單體(c)中。
在它們中,適合使用N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯?;鶈徇?,或它們的混合物,更適合使用N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺。
單體(c)可以單獨使用或兩個或多個結(jié)合使用。
基于100重量份的丙烯酸類樹脂,包含在丙烯酸類樹脂(1)或丙烯酸類樹脂(2)中衍生自單體(c)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(c))的含量通常是約100重量份或更少。當含有結(jié)構(gòu)單元(c)時,即使光學(xué)膜的尺寸改變,粘合劑層跟著該尺寸的改變而改變,從而,液晶元件周圍部分的亮度與中心部分的亮度差變小,漏光和顏色不均勻傾向于被適宜地抑制。
在本發(fā)明所使用的丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)的生產(chǎn)中,可以聚合乙烯基單體(d)。
乙烯基單體(d)不同于單體(a)-(c)并且在分子中具有至少一個乙烯基基團,包括脂肪乙烯基酯、鹵化乙烯類、鹵化亞乙烯類、芳香族乙烯類、(甲基)丙烯腈、共軛二烯化合物等。
脂肪乙烯酯的例子包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
鹵化乙烯的例子包括氯乙烯、溴乙烯等。
鹵化亞乙烯的例子包括偏二氯乙烯等。
芳香族乙烯是具有乙烯基和芳香基的化合物,其具體例子包括苯乙烯基單體,例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟代苯乙烯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、二溴代苯乙烯、碘代苯乙烯、硝基苯乙烯、乙?;揭蚁?、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯乙烯等,含氮的芳香乙烯類例如乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等,二乙烯基酯類例如己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯等。
共軛二烯化合物是在分子中具有共軛雙鍵的烯烴,其具體的例子包括異戊二烯、丁二烯、氯丁二烯等。
乙烯基單體(d)可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。
基于100重量份構(gòu)成丙烯酸類樹脂的所有結(jié)構(gòu)單元,包含在丙烯酸類樹脂(1)或丙烯酸類樹脂(2)中衍生自單體(d)的結(jié)構(gòu)單元(d)的含量通常是5重量份或更少,優(yōu)選0.05重量份或更少,并且更優(yōu)選基本上不含有結(jié)構(gòu)單元(d)。
在本發(fā)明所使用的丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)的生產(chǎn)中,可以聚合單體(e)。
單體(e)不同于單體(a)-(d)并且在分子中具有多個烯屬雙鍵。
單體(e)的例子包括(甲基)丙烯酸酯,例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、1,3,5-三丙烯?;鶜?S-三嗪、四丙烯酸四羥甲基甲烷酯;二(甲基)丙烯酸酯類例如亞甲基二(甲基)丙烯酰胺、亞乙基二(甲基)丙烯酰胺,N,N-二烯丙基丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯、三烯丙基胺、均苯四酸四烯丙基酯、N,N,N,N-四烯丙基-1,4-二氨基丁烷、四烯丙基銨鹽等等。
乙烯基單體(e)可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。
基于100重量份構(gòu)成丙烯酸類樹脂的所有結(jié)構(gòu)單元,包含在丙烯酸類樹脂(1)或丙烯酸類樹脂(2)中衍生自單體(e)的結(jié)構(gòu)單元(e)的含量通常是5重量份或更少,優(yōu)選0.05重量份或更少,并且更優(yōu)選基本上不含有結(jié)構(gòu)單元(e)。
作為生產(chǎn)本發(fā)明所使用的丙烯酸類樹脂(1)的方法,例如列舉溶液聚合法、乳液聚合法、嵌段聚合法、懸浮聚合法等。
在生產(chǎn)丙烯酸類樹脂中,通常使用聚合引發(fā)劑?;?00重量份在丙烯酸類樹脂的生產(chǎn)中所使用的所有單體,聚合引發(fā)劑通常是以約0.1-5重量份使用的。
作為聚合引發(fā)劑,例如列舉熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等等。
熱聚合引發(fā)劑的例子包括偶氮基化合物,例如2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二(2-羥甲基丙腈)等等;有機過氧化物例如十二烷基過氧化物、過氧化氫叔丁基、過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、過氧化二碳酸二異丙基酯、過氧化二碳酸二正丙基酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)過氧化物等;無機過氧化物,例如過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等等。
光聚合引發(fā)劑的例子包括4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基2-丙基)酮等等。
共同使用熱聚合引發(fā)劑和還原劑的氧化還原基引發(fā)劑也可以被用作聚合引發(fā)劑。
作為生產(chǎn)丙烯酸類樹脂(1)的方法,溶液聚合法是優(yōu)選的。
作為溶液聚合法,具體提到的方法是下述方法使特定的單體和有機溶劑混合,在氮氣氛圍中加入熱聚合引發(fā)劑,在約40-90℃,優(yōu)選約60-80℃下攪拌該混合物約3-10個小時,和其它的方法。為了控制反應(yīng),可以采用在聚合的過程中加入所使用的單體和熱聚合引發(fā)劑的方法,在加入之前將這些溶解于有機溶劑中的方法,等等。
在這里,有機溶劑的例子包括芳香烴,例如甲苯、二甲苯等;酯類例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等;脂肪醇類例如正丙醇、異丙醇等;酮類例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮等等。
基于用聚苯乙烯校準的凝膠滲透色譜(GPC)標準,丙烯酸類樹脂(1)的重均分子量通常是50,000-500,000。當重均分子量是50,000或更多時,適宜地,高溫高濕度下的粘附力增加,并且玻璃基板和粘合劑層之間的浮動和剝離趨向于下降,此外,再加工性能趨向于被提高。當重均分子量是500,000或更少時,即使光學(xué)膜的尺寸改變,粘合劑層跟著該尺寸的改變而改變,從而,液晶元件周圍部分的亮度與中心部分的亮度差變小,漏光和顏色不均勻傾向于被適宜地抑制。
作為生產(chǎn)本發(fā)明所使用的丙烯酸類樹脂(2)的方法,例如列舉溶液聚合法、乳液聚合方法、嵌段聚合方法、懸浮聚合方法等。在它們中,溶液聚合法是優(yōu)選的。
作為溶液聚合法,具體提到的方法是下述方法使特定的單體和有機溶劑混合,以獲得通常具有50重量%或更多,優(yōu)選50-60重量%的單體濃度,在氮氣氛圍中加入約0.001-0.1重量份的熱聚合引發(fā)劑,并且在約40-90℃,優(yōu)選約50-70℃下攪拌該混合物通常8個小時或更長,優(yōu)選約8-12小時,和其它的方法。
作為生產(chǎn)丙烯酸類樹脂(2)的熱聚合引發(fā)劑,可以使用與生產(chǎn)丙烯酸類樹脂(1)相同的熱引發(fā)劑。作為有機溶劑,可以使用與生產(chǎn)丙烯酸類樹脂(1)相同的有機溶劑。
基于用聚苯乙烯校準的凝膠滲透色譜(GPC)標準,丙烯酸類樹脂(2)的重均分子量通常是1,000,000-1,500,000。當重均分子量是1,000,000或更多的時候,適宜地,高溫高濕度下的粘附力增加,并且玻璃基板和粘合劑層之間的浮動和剝離趨向于下降,此外,再加工性能趨向于被提高。當重均分子量是1,500,000或更少的時候,即使光學(xué)膜的尺寸改變,粘合劑層跟著該尺寸的改變而改變,從而,液晶元件周圍部分的亮度與中心部分的亮度差變小,漏光和顏色不均勻傾向于被適宜地抑制。
丙烯酸類樹脂(2)的分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量(Mw/Mn))通常為5或更少,優(yōu)選為3-4。當分子量分布是5或更少的時候,在一定程度上保持了柔性的同時,粘接力趨向于被提高。
丙烯酸類樹脂(1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常為約-30℃--5℃。當Tg是-30℃或更高的時候,適宜地高溫高濕度下的粘附力增加,并且玻璃基板和粘合劑層之間的浮動和剝離趨向于下降。當Tg是-5℃或更低的時候,即使光學(xué)膜的尺寸改變,粘合劑層跟著該尺寸的改變而改變,從而,液晶元件周圍部分的亮度與中心部分的亮度差變小,漏光和顏色不均勻傾向于被適宜地抑制。
對丙烯酸類樹脂(2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒有限制,但優(yōu)選是0℃或更低。
本發(fā)明說明書中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是根據(jù)Fox公式(參見KobunshiKagaku Jyoron第二版,第172頁)計算的。
關(guān)于在本發(fā)明的粘合劑中所使用的丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)的重量比(非揮發(fā)組分),基于100重量份丙烯酸樹脂(1)和丙烯酸樹脂(2)的總重量,丙烯酸類樹脂(1)通常為10-50重量份,優(yōu)選約20-40重量份。當丙烯酸類樹脂(1)的比例是10重量份或更多的時候,即使光學(xué)膜的尺寸改變,粘合劑層跟著該尺寸的改變而改變,從而,液晶元件周圍部分的亮度與中心部分的亮度差變小,漏光和顏色不均勻傾向于被適宜地抑制。當丙烯酸類樹脂(1)的比例是50重量份或更少的時候,適宜地,高溫高濕度下的粘附力增加,并且玻璃基板和粘合劑層之間的浮動和剝離趨向于下降,此外,再加工性能趨向于被提高。
本發(fā)明的粘合劑是通過將交聯(lián)劑混合到包含丙烯酸類樹脂(1),丙烯酸類樹脂(2)和硅烷基化合物的丙烯酸類樹脂組合物中所獲得的粘合劑。
混合了交聯(lián)劑的粘合劑的凝膠分數(shù)通常是10-50重量%。
在這里,凝膠分數(shù)意味著根據(jù)下面的(I)-(IV)測量的值。
(I)裱糊面積為約8cm×約8cm的粘合劑層(厚度25μm)以及304目SUS(不銹鋼)的金屬網(wǎng)(約10cm×約10cm,重量(Wm))。
(II)測量在(I)中獲得的裱糊制品的重量(Ws),并且將該制品折疊四次以便于包裹該粘合劑層并且通過訂書機釘牢,然后稱重(Wb)。
(III)將在(II)中獲得的網(wǎng)裝載到125ml玻璃容器中,并且加入60ml乙酸乙酯以使其浸漬,然后,將該玻璃容器在室溫下貯存3天。
(IV)將該網(wǎng)從玻璃容器中取出,在120℃下干燥24小時,然后稱重(Wa),并且基于下式計算凝膠分數(shù)。
凝膠分數(shù)(wt%)={Wa-(Wb-Ws)-Wm/(Ws-Wm)}×100在本發(fā)明的粘合劑中,包含在結(jié)構(gòu)單元(b)中的官能團和交聯(lián)劑反應(yīng)生成凝膠。因此,為了增加凝膠分數(shù),可以適宜地增加交聯(lián)劑的含量。
本發(fā)明的粘合劑中所用的交聯(lián)劑在分子中具有兩個或多個能夠與丙烯酸類樹脂(2)中含有的極性官能團交聯(lián)的官能團,并且其具體例子包括異氰酸酯基化合物、環(huán)氧基化合物、金屬螯合基化合物、氮丙啶基化合物等等。
在這里,異氰酸酯基化合物的例子包括甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等等,以及通過多元醇如丙三醇、三羥甲基丙烷等與上述的異氰酸酯化合物反應(yīng)所獲得的加合物,以及通過將異氰酸酯化合物轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體等而獲得的那些。
環(huán)氧基化合物的例子包括雙酚A型環(huán)氧樹脂、乙二醇縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-二(N,N’-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。
金屬螯合化合物的例子包括通過在多價金屬,例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等上配位乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯所獲得的化合物。
氮丙啶基化合物的例子包括N,N’-二苯基甲烷-4,4’-二(1-氮丙啶羰基化物)、N,N’-甲苯-2,4-二(1-氮丙啶甲酰胺)、三亞乙基蜜胺、二間苯二甲酰-1-(2-甲基氮丙啶)、三1-氮丙啶基氧化膦、N,N’-六亞甲基-1,6-二(1-氮丙啶羰基化物)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等等。
交聯(lián)劑可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用?;?00-重量份丙烯酸類樹脂(非揮發(fā)組分),粘合劑中交聯(lián)劑的使用量通常是約0.005-5重量份,優(yōu)選約0.01-3重量份。當交聯(lián)劑的量是0.005重量份或更多的時候,玻璃基板和粘合劑層之間的浮動和剝離以及再加工性能趨向于被適宜地改善,并且當交聯(lián)劑的量是5重量份或更少的時候,粘合劑層隨著光學(xué)膜的尺寸改變的性能優(yōu)良,從而,漏光和顏色不均勻傾向于適宜地降低。
在本發(fā)明中使用的硅烷基化合物的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。在本發(fā)明的粘合劑中,可以使用兩種或多種硅烷基化合物。
基于100重量份丙烯酸類樹脂(非揮發(fā)組分),硅烷基化合物(溶液)的使用量通常是約0.0001-10重量份,優(yōu)選0.01-5重量份。當硅烷基化合物的量是0.0001重量份或更多的時候,玻璃基板和粘合劑層之間的粘附力被適宜地提高。當硅烷基化合物的量是10重量份或更少的時候,硅烷基化合物從粘合劑層中滲出趨向于被適宜地抑制。
本發(fā)明的粘合劑是由如上所描述的丙烯酸類樹脂、交聯(lián)劑和/或硅烷基化合物組成的,并且交聯(lián)催化劑、耐候穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料等可以進一步混合到本發(fā)明的粘合劑中。
通過向粘合劑中共同混合交聯(lián)催化劑和交聯(lián)劑能夠在相對短的時間內(nèi)生產(chǎn)出光學(xué)層合膜。在含有光學(xué)層合膜的光學(xué)層壓材料中,適宜地,光學(xué)膜和粘合劑層之間的浮動和剝離,以及粘合劑層的發(fā)泡趨向于減弱,此外,再加工性能趨向于被提高。
交聯(lián)催化劑的例子包括胺基化合物,例如六亞甲基二胺、亞乙基二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、異佛爾酮二胺、三亞乙基二胺、聚胺樹脂、蜜胺樹脂等等。當在粘合劑中使用胺基化合物作為交聯(lián)催化劑的時候,優(yōu)選使用異氰酸酯基化合物作為交聯(lián)劑。
本發(fā)明的光學(xué)層合膜是通過在光學(xué)膜上層合由上述粘合劑組成的粘合劑層而獲得的。
作為用于生產(chǎn)光學(xué)層合膜的方法,列出例如以下方法將用有機溶劑稀釋的粘合劑涂覆在防粘膜上并且通常在60-120℃加熱約0.5-10分鐘以蒸餾出有機溶劑以獲得該粘合劑層。接下來,進一步將光學(xué)膜層壓在所形成的粘合劑層上,然后,在23℃的溫度以及65%的濕度下熟化約5-20天,在交聯(lián)劑充分反應(yīng)之后,將防粘膜剝離以獲得光學(xué)層合膜的方法;以與上述方法相同的方式獲得粘合劑層,將由所形成的粘合劑層和防粘膜組成的兩層層壓材料結(jié)合以使粘合劑層與防粘膜交替成層以獲得多層層壓材料,然后,在23℃的溫度和65%的濕度下熟化約5-20天,在交聯(lián)劑充分反應(yīng)之后,將防粘膜剝離,并且用光學(xué)膜替代防粘膜進行層壓從而獲得光學(xué)層合膜的方法;等等。
在這里,在該粘合劑層的形成中,防粘膜是基材。當熟化并且保存為光學(xué)層合膜的時候,防粘膜被用作基材以用來保護粘合劑層免受灰塵等等影響。
作為防粘膜,在這里提及例如通過將由各種樹脂例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚烯丙酯(polyallylate)等等組成的薄膜用作基材,并且在將要連接到粘合劑層的該基材的表面上進行防粘處理(硅酮處理等)而獲得的那些。
在這里,光學(xué)膜是具有光學(xué)性能的薄膜并且它的例子包括偏振膜、相位延遲膜等等。
偏振膜是對入射光例如自然光等具有發(fā)出偏振光功能的光學(xué)膜。
偏振膜的例子包括吸收平行于光學(xué)軸的振動平面上的直線偏振并且允許具有垂直振動平面的直線偏振透過的直線偏振膜,反射平行于光學(xué)軸的振動平面上的直線偏振的偏振分離膜,通過層合偏振膜和后面描述的相位延遲膜而獲得的橢圓形偏振膜。作為偏振膜的具體例子,列舉在單軸拉伸聚乙烯醇薄膜中吸收了分色物質(zhì)例如碘、分色染料等并且定向的那些薄膜,等。
相位延遲膜是具有單軸或雙軸光學(xué)各向異性的薄膜,并且列舉通過將由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚烯丙酯、聚酰亞胺、聚烯烴、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙酰纖維素、環(huán)狀聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化材料、聚氯乙烯等組成的聚合物膜以約1.01-6倍拉伸而獲得的拉伸膜。在它們中,優(yōu)選使用通過單軸或雙軸拉伸聚碳酸酯或聚乙烯醇所獲得的聚合物膜。
相位延遲膜的例子包括單軸相位延遲膜、寬視野角度相位延遲膜、低光彈性相位延遲膜、溫度補償相位延遲膜、LC膜(棒狀液晶扭曲取向)、WV膜(盤狀液晶傾斜取向)、NH膜(棒狀液晶傾斜取向)、VAC膜(完全雙軸取向型相位延遲膜)、新VAC膜(雙軸取向型相位延遲膜)等。
在上述光學(xué)膜的兩個或一個表面上,可以進一步應(yīng)用保護膜。保護膜的例子包括由不同于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂的丙烯酸類樹脂構(gòu)成的薄膜,乙酰纖維素基薄膜例如三乙酰纖維素等、聚酯樹脂膜、烯烴樹脂膜、聚碳酸酯樹脂膜,聚醚酮樹脂膜、聚砜樹脂膜等。
在保護膜中,可以混合入紫外線吸收劑例如水楊酸酯基化合物、二苯甲酮基化合物、苯并三唑基化合物、三嗪基化合物、氰基丙烯酸酯基化合物、鎳復(fù)鹽基化合物等。在保護膜中,適合使用乙酰纖維素基薄膜。
本發(fā)明的光學(xué)層壓材料包括光學(xué)層合膜和玻璃基板。本發(fā)明的光學(xué)層壓材料通常是通過在光學(xué)層合膜的粘合劑層上層合玻璃基板而獲得的。
在這里,玻璃基板的例子包括液晶元件的玻璃基板、不眩目玻璃、用于太陽鏡的玻璃等。在它們中,通過在液晶元件的頂部玻璃基板上層壓光學(xué)層合膜(頂板偏振板),并且在液晶元件的下部玻璃基板上層壓另一光學(xué)層合膜(下底板偏振板)而獲得的光學(xué)層壓材料由于能夠被用作液晶顯示器,因而是優(yōu)選的。作為玻璃基板的材料,列舉例如鈉鈣玻璃、低堿玻璃、無堿玻璃等。
本發(fā)明的粘合劑柔性優(yōu)異并且顯示出與光學(xué)膜等的優(yōu)異粘合性。
可以將層壓粘合劑和光學(xué)膜的光學(xué)層合膜層壓在液晶元件的玻璃基板上以生產(chǎn)出本發(fā)明的光學(xué)層壓材料。
在這樣的光學(xué)層壓材料中,粘合劑層吸收并且松馳來自于在熱和濕度條件下由光學(xué)膜和玻璃基板的尺寸改變所產(chǎn)生的應(yīng)力,因此,降低了局部應(yīng)力集中,和抑制了粘合劑層從玻璃基板上浮動以及剝離。此外,由于阻止了由不均勻的應(yīng)力分布所引起的光學(xué)缺陷,當玻璃基板是TN液晶元件(TNT)的時候,漏光被抑制了。
為了再次層壓光學(xué)層合膜,即使在將光學(xué)層合膜從光學(xué)層壓材料上剝離之后,在與粘合劑層接觸的玻璃基材的表面上很少發(fā)生霧化和糊劑剩余等,所謂的再加工性能優(yōu)異。因此,即使在將光學(xué)層合膜從光學(xué)層壓材料上剝離之后,在玻璃基材的表面上很少發(fā)生霧化和糊劑剩余等,所以很容易在剝離后的玻璃基板上再次應(yīng)用光學(xué)層合膜。
本發(fā)明的粘合劑可以被用作例如適合用于例如TN液晶元件(TFT)等的光學(xué)層壓材料的粘合劑。
當將本發(fā)明的粘合劑使用于STN液晶元件的時候,可以抑制所獲得的光學(xué)層壓材料的顏色不均勻性。
實施例將基于實施例對本發(fā)明進行進一步的詳細描述,但是勿庸置疑本發(fā)明的范圍并不局限于這些實施例。
在這些實施例中,除非另有陳述,份和%是按重量計算的。
非揮發(fā)組分的含量是根據(jù)JIS K-5407測量的。具體地,將任意重量的粘合劑溶液放在陪替氏(Petri)皿中,并且在防爆烘箱中在115℃下干燥2個小時。然后,用剩余的非揮發(fā)性組分的重量除以開始稱量的溶液的重量。
粘度是通過布魯克菲爾德粘度儀在25℃測試的值。
通過GPC基于聚苯乙烯校準標準的重均分子量的測量是在試樣濃度為5mg/ml,試樣進樣量為100μl,柱溫為40℃并且流速為1ml/min并且使用四氫呋喃作為洗脫劑的條件下,使用裝配了作為檢測器的差示折光儀以及順序連接為一個柱的兩個TSKgelG6000HXL柱和兩個TSKgelG5000HXL柱的GPC儀器進行的。
<丙烯酸類樹脂的制備實施例>
(聚合實施例1)向裝配了冷凝管、氮氣引入管、溫度計和攪拌器的反應(yīng)器中裝入222份醋酸乙酯,用氮氣吹掃裝置中的空氣以制造無氧氣氛,然后,將內(nèi)部溫度升高到75℃。將0.55份偶氮二異丁腈(在下文中被稱為AIBN)溶解于12.5份醋酸乙酯中并且將制備的溶液全部加入到反應(yīng)器中,同時保持內(nèi)部溫度為69-71℃,然后,經(jīng)過3個小時將由36份丙烯酸丁酯,44份甲基丙烯酸丁酯和20份丙烯酸甲酯組成的混合溶液作為單體(a)滴加到反應(yīng)體系中。此后,保持內(nèi)部溫度為69-71℃5個小時,完成該反應(yīng)。通過GPC基于聚苯乙烯校準標準的重均分子量是100,000并且Tg是-13℃。結(jié)果顯示在表1中。
(聚合實施例2)除了使用35份丙烯酸丁酯和1份丙烯酸羥乙酯作為單體(b)外,以與聚合實施例1相同的方式完成該反應(yīng)。通過GPC基于聚苯乙烯校準標準的重均分子量是90,000并且Tg是-13℃。結(jié)果顯示在表1中。
(聚合實施例3)向裝配了冷凝管、氮氣引入管、溫度計和攪拌器的反應(yīng)器中裝入由100份醋酸乙酯;作為單體(a)的98.9份丙烯酸丁酯;以及作為單體(b)的1.1份丙烯酸組成的混合溶液,用氮氣吹掃裝置中的空氣以制造無氧氣氛,然后,將內(nèi)部溫度升高到70℃。將0.03份偶氮二異丁腈(在下文中被稱為AIBN)溶解于10份醋酸乙酯中并且將制備的溶液全部加入到反應(yīng)器中。此后,將內(nèi)部溫度保持在69-71℃12個小時,完成該反應(yīng)。通過GPC基于聚苯乙烯校準標準的重均分子量是1,200,000并且Mw/Mn是3.9。
(聚合實施例4)向裝配了冷凝管、氮氣引入管、溫度計和攪拌器的反應(yīng)器中裝入由作為單體(a)的99份丙烯酸丁酯和作為單體(b)的1.0份丙烯酸組成的混合溶液,用氮氣吹掃裝置中的空氣以制造無氧氣氛,然后,將內(nèi)部溫度升高到65℃。將0.2份偶氮二異丁腈(在下文中被稱為AIBN)溶解于10份醋酸乙酯中并且將制備的溶液全部加入到反應(yīng)器中。此后,將內(nèi)部溫度保持在65℃,然后將0.4份AIBN溶解于20份醋酸乙酯中并且經(jīng)過1個小時將制備的溶液加入到反應(yīng)器中并且用2個小時完成該反應(yīng)。通過GPC基于聚苯乙烯校準標準的重均分子量是1,050,000并且Mw/Mn是10.0。
實施例1<粘合劑的制備實施例>
丙烯酸類樹脂的醋酸乙酯溶液是按照表1所示的比例混合丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)獲得的。對于所形成溶液中的100份非揮發(fā)性組分,混合0.07份非揮發(fā)性的聚異氰酸酯基化合物(商品名Takenate D-160N,由Mitsui-TakedaChemical Inc.制備)和0.1份作為交聯(lián)劑的硅烷基化合物(商品名Y11597,由DowCorning Toray Silicone Co.Ltd.制備),以獲得本發(fā)明的粘合劑。
<光學(xué)層合膜和光學(xué)層壓材料的制備實施例>
使用涂板器,在經(jīng)過了防粘處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(由LINTECCorporation制造,商品名PET3811)的防粘處理過的表面上涂覆所獲得的粘合劑,以使干燥后的厚度為25μm,然后在90℃下干燥1分鐘,以獲得片材形式的粘合劑。然后,使用偏振膜(具有三層結(jié)構(gòu)的膜,通過向聚乙烯醇中吸附碘并且拉伸以獲得拉伸膜并且在所述拉伸膜的兩個表面上夾上三乙酰纖維素基保護膜而獲得)作為光學(xué)膜,并且使用層壓機將上面所獲得的具有粘合劑的表面施加在該光學(xué)膜上,然后,在23℃的溫度和65%的濕度下熟化10天,以獲得具有粘合劑層的光學(xué)層合膜。接下來,將該光學(xué)層合膜粘合在用于液晶元件的玻璃基板(Corning制造,1737)的兩個表面上,從而給出Cross Nicol條件。在80℃和干燥條件下將其保存96小時(條件1),在60℃和90%RH下保存96小時(條件2),60℃→-20℃→60℃作為一個周期的100次循環(huán)(條件3),并且目視觀察保存之后光學(xué)層壓材料的耐久性(條件1-3)和漏光(條件1)。這些結(jié)果按如下所描述進行分類并且顯示在表1中。
<光學(xué)層壓材料的漏光性能>
產(chǎn)生漏光的狀態(tài)是根據(jù)下面的四級進行評價的。
◎沒有漏光○幾乎沒有漏光△輕微漏光×明顯的漏光<光學(xué)層壓材料的耐久性>
對耐久性的評價是根據(jù)下面的四級進行的。
◎在諸如浮動、剝離、起泡等的外觀上沒有變化○在諸如浮動、剝離、起泡等的外觀上幾乎沒有變化△在諸如浮動、剝離、起泡等的外觀上有輕微的變化
×在諸如浮動、剝離、起泡等的外觀上有明顯的變化<再加工性能>
對再加工性能的評價是如下面所描述的進行的。首選,將上述的光學(xué)層壓材料加工成25mm×150mm的試樣。然后,使用裱糊裝置(“Lamipacker”,由Fuji Plastic Machine K.K.制造)將該試樣裱糊到用于液晶顯示器的玻璃基板(有Corning制造,1737)上,并且在50℃,5kg/cm2(490.3kPa)下在高壓釜中處理20分鐘,接下來,在70℃下在烘箱中加熱2個小時,在50℃下在烘箱中保存48個小時。在23℃和50%RH的氛圍下,以300mm/min的速度朝著180°的方向剝離該用于剝離測試的光學(xué)層壓材料,并且觀察根據(jù)下面的條件分級的玻璃板表面的狀態(tài)并且將其顯示于表1中。
再加工性能的評價是按照下面的四個等級通過觀察玻璃基板表面的狀態(tài)而進行的。
◎在玻璃板的表面上沒有霧化和糊劑剩余○在玻璃板的表面上基本沒有霧化等△在玻璃板的表面上有霧化等×在玻璃板的表面上有糊劑剩余(實施例2-3以及對比例1-4)參照實施例1以表1中所示的比例使用丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)制備丙烯酸類樹脂(組合物)、粘合劑、光學(xué)層合膜和光學(xué)層壓材料。以與實施例1中相同的方式對所形成的光學(xué)層壓材料進行評價,并且這些結(jié)果與實施例1中的結(jié)果一起顯示在表1中。
表1
*1基于100重量份的丙烯酸樹脂(1)或(2),結(jié)構(gòu)單元(a)的重量份數(shù)。
*2基于100重量份的丙烯酸樹脂(1)或(2),結(jié)構(gòu)單元(b)的重量份數(shù)。
權(quán)利要求
1.一種粘合劑,它通過將交聯(lián)劑混合到包含硅烷基化合物和下面的丙烯酸類樹脂(1)和(2)的丙烯酸類樹脂組合物中而獲得,其中基于100重量份的丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)的總量,丙烯酸類樹脂(1)的含量為10-50重量份;丙烯酸類樹脂(1)分子量為50,000-500,000并且包含衍生自單體(a)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(a))的丙烯酸類樹脂;丙烯酸類樹脂(2)分子量為1,000,000-1,500,000并且分子量分布(Mw/Mn)為5或更少,并且包含結(jié)構(gòu)單元(a)作為主要組分以及衍生自單體(b)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(b))的丙烯酸類樹脂;(a)式(A)的(甲基)丙烯酸酯 其中,R1代表氫原子或甲基,R2代表具有1-14個碳原子的烷基或者具有1-14個碳原子的芳烷基,在烷基R2中的氫原子或者在芳烷基R2中的氫原子可以被具有1-10個碳原子的烷氧基取代,(b)在分子中含有一個烯屬雙鍵以及至少一個選自羧基、羥基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基、醛基和異氰酸酯基的極性官能團的單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑,其中丙烯酸類樹脂(1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-30℃至-5℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑,其中丙烯酸類樹脂(1)進一步包含結(jié)構(gòu)單元(b)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑,其中基于100重量份的丙烯酸類樹脂(2),丙烯酸類樹脂(2)中的結(jié)構(gòu)單元(b)的含量為0.5-2重量份。
5.一種在光學(xué)膜的兩個或一個表面上層壓由權(quán)利要求1的粘合劑組成的粘合劑層的光學(xué)層合膜。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的光學(xué)層合膜,其中該光學(xué)膜是偏振膜和/或相位延遲膜。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的光學(xué)層合膜,其中該光學(xué)膜還具有作為防粘膜的乙酰纖維素基薄膜。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的光學(xué)層合膜,其中進一步在光學(xué)層合膜的粘合劑層上層壓防粘膜。
9.通過在根據(jù)權(quán)利要求5的光學(xué)層合膜的粘合劑層上層壓玻璃基材而獲得的光學(xué)層壓材料。
10.通過從根據(jù)權(quán)利要求8的光學(xué)層合膜上剝離防粘膜,然后在光學(xué)層合膜的粘合劑層上層壓玻璃基材而獲得的光學(xué)層壓材料。
11.通過從根據(jù)權(quán)利要求9的光學(xué)層壓材料上剝離光學(xué)層合膜,然后再一次在所形成的玻璃基材上層壓光學(xué)層合膜而獲得的光學(xué)層壓材料。
全文摘要
一種通過將交聯(lián)劑混合到包含硅烷基化合物和下面的丙烯酸類樹脂(1)和(2)的丙烯酸類樹脂組合物中而獲得的粘合劑,其中基于100重量份的丙烯酸類樹脂(1)和丙烯酸類樹脂(2)的總量,丙烯酸類樹脂(1)的含量為10-50重量份;丙烯酸類樹脂(1)分子量為50,000-500,000并且包含衍生自單體(a)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(a))的丙烯酸類樹脂;丙烯酸類樹脂(2)分子量為1,000,000-1,500,000并且分子量分布(Mw/Mn)為5或更少,并且包含結(jié)構(gòu)單元(a)作為主要組分以及衍生自單體(b)的結(jié)構(gòu)單元(結(jié)構(gòu)單元(b)的丙烯酸類樹脂;(a)式(A)的(甲基)丙烯酸酯;(b)分子中含有一個烯屬雙鍵以及至少一個選自羧基、羥基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基、醛基和異氰酸酯基的極性官能團的單體。
文檔編號G02B5/30GK1733859SQ20051009811
公開日2006年2月15日 申請日期2005年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月11日
發(fā)明者竹厚流, 河村晃, 韓承吉 申請人:住友化學(xué)株式會社