專(zhuān)利名稱(chēng)::復(fù)合偏振片及使用該復(fù)合偏振片的液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種復(fù)合偏振片及使用該復(fù)合偏振片的液晶顯示裝置。更詳細(xì)而言,本發(fā)明涉及對(duì)制造視角特性?xún)?yōu)良的液晶顯示裝置有用的復(fù)合偏振片及使用該復(fù)合偏振片的液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
:近年來(lái),耗電量低、在低電壓下工作、輕量且薄型的液晶顯示器作為手機(jī)、手提信息終端、電子計(jì)算機(jī)用的顯示器、電視等信息用顯示設(shè)備迅速普及。伴隨液晶技術(shù)的發(fā)展,提出了各種模式的液晶顯示器,正在解決響應(yīng)速度、對(duì)比度、視角小這樣的液晶顯示器的問(wèn)題。但是,指出與陰極射線(xiàn)管(CRT)相比視角仍然小,正在為了擴(kuò)大視角而進(jìn)行各種嘗試。這樣的液晶顯示裝置之一,有使具有正或負(fù)的介電常數(shù)各向異性的棒狀的液晶分子相對(duì)于基板垂直進(jìn)行取向而成的垂直取向(VA)模式的液晶顯示裝置。該垂直取向模式,在非驅(qū)動(dòng)狀態(tài)下,由于液晶分子相對(duì)于基板垂直進(jìn)行取向,所以光不隨偏振光的變化而通過(guò)液晶層。因此,通過(guò)在液晶面板的上下面上以偏光軸互相正交的方式設(shè)置直線(xiàn)偏振片,在從正面觀察時(shí),可以得到幾乎全黑顯示,可以得到高對(duì)比度比。但是,在這種液晶單元中只具備偏振片的VA模式的液晶顯示裝置中,在對(duì)其從斜向進(jìn)行觀察時(shí),由于設(shè)置的偏振片的軸角度偏離了90°和單元內(nèi)的棒狀的液晶分子顯示雙折射,從而導(dǎo)致漏光發(fā)生,對(duì)比度比顯著下降。為了消除這種漏光,需要通過(guò)在液晶單元和偏振片之間設(shè)置相位差膜來(lái)進(jìn)行光學(xué)補(bǔ)償,從而抑制從斜向觀察時(shí)的漏光。目前為止,已經(jīng)上市有在起偏器的雙側(cè)具有由三乙酰纖維素膜等構(gòu)成的保護(hù)層的偏振片上通過(guò)壓敏膠粘劑粘貼有相位差膜的復(fù)合偏振片等。最近,使偏振片的保護(hù)層兼具有作為相位差膜的功能的結(jié)構(gòu)的偏振片已經(jīng)上市。通過(guò)制作成這種結(jié)構(gòu),具有如下優(yōu)點(diǎn)由于可以消減作為保護(hù)層的三乙酰纖維素膜1層和壓敏膠粘劑層1層,因此可降低成本及薄型化,并且通過(guò)選擇使用光彈性系數(shù)小的相位差膜,還可抑制被稱(chēng)作白斑的顯示不良。另外,通過(guò)選擇使用透濕度低的相位差膜,還可以抑制由偏振片自身的吸濕/排濕造成的尺寸變化,降低顯示不良。例示出具體的公知文獻(xiàn)的例子時(shí),例如在日本特開(kāi)平8-43812號(hào)公報(bào)及日本特開(kāi)平9-325216號(hào)公報(bào)中記載有由雙折射性的膜構(gòu)成起偏器的保護(hù)層中的至少一個(gè)。另外,在日本特開(kāi)平7-287123號(hào)公報(bào)及日本特開(kāi)2002-221619號(hào)公報(bào)中記載有由光彈性系數(shù)小、且透濕度也低的降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成起偏器的保護(hù)層。另外,將雙折射性的膜制成偏振片的保護(hù)層的情況下,存在如下問(wèn)題雖然說(shuō)實(shí)質(zhì)上光彈性和取向雙折射沒(méi)有相互關(guān)系,但是為了抑制白斑而選擇光彈性系數(shù)小的材料時(shí),在多數(shù)材料中,拉伸時(shí)難以顯示相位差,為了顯示所希望的相位差值只能使用厚的膜等。另一方面,為了抑制由偏振片的吸濕/排濕造成的尺寸變化而選擇透濕度低的材料時(shí),往往存在膠粘性差、不能得到所希望的膠粘力等問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容另外,將雙折射性的膜制成偏振片的保護(hù)層的情況下,雖然說(shuō)實(shí)質(zhì)上光彈性和取向雙折射沒(méi)有相互關(guān)系,但是為了抑制白斑而選擇光彈性系數(shù)小的材料時(shí),在多數(shù)材料中,拉伸時(shí)難以顯示相位差,為了顯示所希望的相位差值只能使用厚的膜。另一方面,為了抑制由偏振5片的吸濕/排濕造成的尺寸變化而選擇透濕度低的材料時(shí),往往存在膠粘性差、不能得到所希望的膠粘力的情況。為了開(kāi)發(fā)在起偏器的單面上膠粘相位差膜而成的、尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良、可使厚度變小、且膠粘性也良好的復(fù)合偏振片,本發(fā)明人進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),作為貼合在起偏器上的相位差膜,如果采用聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜,則可以使光彈性系數(shù)充分減小、厚度也變小,并且在低透濕度下,與起偏器的膠粘性也良好,從而完成了本發(fā)明。因此,本發(fā)明的目的之一在于,提供尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良、在小厚度下可顯示所希望的相位差值、起偏器與相位差膜之間的膠粘性也良好的復(fù)合偏振片。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于,將該復(fù)合偏振片應(yīng)用于液曰曰顯示裝置。根據(jù)本發(fā)明,提供一種復(fù)合偏振片,其在由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的起偏器的單面上具有透明保護(hù)層,且在該起偏器的與上述透明保護(hù)層相反側(cè)的面上膠粘由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜。該由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜并不限定于丙烯的均聚物,也可以是以丙烯為主體的與其他單體的共聚物。另外,根據(jù)本發(fā)明,還提供在液晶單元的至少一側(cè)上層壓該復(fù)合偏振片而成的液晶顯示裝置。圖1是表示本發(fā)明的復(fù)合偏振片的結(jié)構(gòu)的立體示意圖。圖2是表示將復(fù)合偏振片應(yīng)用于液晶顯示裝置時(shí)的結(jié)構(gòu)例的立體示意圖,也表示實(shí)施例3的結(jié)構(gòu)。圖3是表示在實(shí)施例3中將本發(fā)明的復(fù)合偏振片安裝在液晶面板上時(shí)的視角特性的等對(duì)比度曲線(xiàn)。圖4是表示實(shí)施例3中使用的液晶電視其本身(分解前)的視角特性6的等對(duì)比度曲線(xiàn)。符號(hào)說(shuō)明10……復(fù)合偏振片20……由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜構(gòu)成的相位差膜22……相位差膜的慢軸30……起偏器32……起偏器的吸收軸40……透明保護(hù)層50......液晶單元52……液晶單元的長(zhǎng)邊方向具體實(shí)施例方式下面,詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。在本發(fā)明中,在單面上具有透明保護(hù)層的起偏器的與該透明保護(hù)層相反側(cè)的面上,膠粘由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜,得到復(fù)合偏振片。(復(fù)合偏振片)將本發(fā)明的復(fù)合偏振片的層結(jié)構(gòu)以使各層分離的立體示意圖表示于圖1。如該圖所示,本發(fā)明的復(fù)合偏振片10在起偏器30的單面上設(shè)置有透明保護(hù)層40,在起偏器30的與透明保護(hù)層40相反側(cè)的面上配置由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜構(gòu)成的相位差膜20。起偏器30由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成,可以是該領(lǐng)域通常使用的起偏器。具體而言,可以使用賦予如下功能的直線(xiàn)起偏器,所述功能為使二色性色素在聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂上進(jìn)行吸附取向,吸收某方向的具有振動(dòng)面的直線(xiàn)偏振光,并透過(guò)與其正交的方向的具有振動(dòng)面的直線(xiàn)偏振光。作為二色性色素,使用碘或二色性有機(jī)染料。通過(guò)聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂膜的單軸拉伸、利用二色性色素進(jìn)行的染色及染色后的硼酸處理,可以得到該起偏器。配置在起偏器30的單面上的透明保護(hù)層40,例如由一直以來(lái)作為起偏器的保護(hù)層通常采用的三乙酰纖維素(TAC)或二乙酰纖維素為代表的乙酰纖維素類(lèi)樹(shù)脂的膜來(lái)構(gòu)成是有利的,除此之外,也可以由降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂為代表的環(huán)狀聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂的膜、聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的膜等來(lái)構(gòu)成。在起偏器30的另一面上設(shè)置由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜20。該相位差膜20可以通過(guò)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜的拉伸來(lái)得到。所謂聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,是指主要由丙烯單元構(gòu)成的樹(shù)脂,一般為結(jié)晶性的樹(shù)脂,除了可以由丙烯的均聚物構(gòu)成以外,也可以是以丙烯為主體、使少量例如至多約20重量%的其他共聚單體進(jìn)行共聚而成的樹(shù)脂。特別是使其與乙烯共聚、作為含有10重量%以下的乙烯單元的丙烯/乙烯共聚物的樹(shù)脂是優(yōu)選的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂之一。(聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂)在此,對(duì)選擇聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂作為構(gòu)成相位差膜20的樹(shù)脂的理由進(jìn)行說(shuō)明。目前被廣泛用于相位差膜的雙酚A型的聚碳酸酯,雖然通過(guò)拉伸而產(chǎn)生相位差的顯示性?xún)?yōu)良,但由于光彈性系數(shù)大至約27x10—13cm2/dyne,因此貼合時(shí)容易產(chǎn)生貼合不均勻或白斑。另一方面,目前被廣泛用于起偏器的保護(hù)層的三乙酰纖維素,雖然與起偏器的膠粘性?xún)?yōu)良,但光彈性系數(shù)大至約13X10"cm"dyne,通過(guò)拉伸而產(chǎn)生的相位差的顯示性也小。因此,將三乙酰纖維素膜進(jìn)行拉伸來(lái)制作相位差膜的例子幾乎沒(méi)有。另外指出三乙酰纖維素膜由于透濕性也高,所以將其作為壓敏型膠粘劑側(cè)保護(hù)層的偏振片因吸濕而導(dǎo)致的尺寸變化大,成為白斑等產(chǎn)生的因素之一。相對(duì)于此,如上述日本特開(kāi)平7-287123號(hào)公報(bào)或日本特開(kāi)2002-221619號(hào)公報(bào)中記載的降冰片烯類(lèi)的樹(shù)脂(代表性的樹(shù)脂有日本Zeon株式會(huì)社銷(xiāo)售的"ZEONOR"或JSR株式會(huì)社銷(xiāo)售的"ARTON"),光彈性系數(shù)小至約為4X10—13cm2/dyne,雖然可有效抑制貼合不均勻或白斑,但即使通過(guò)拉伸也難以顯示相位差,因此,為了得到所希望的相位差,需要一定程度的厚度。另外,降冰片烯類(lèi)的樹(shù)脂膜,在與由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的起偏器的膠粘性方面還存在問(wèn)題。相對(duì)于此,聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的光彈性系數(shù)小至約2X10—l3cm2/dyne,且透濕度也低。另外,通過(guò)拉伸容易顯示相位差,而且意外地發(fā)現(xiàn),聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜對(duì)于起偏器的膠粘性,即使不如三乙酰纖維素膜那樣但也良好,在采用公知的各種膠粘劑的情況下,聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜以足夠的強(qiáng)度膠粘在由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的起偏器上。根據(jù)這樣的理由,確定由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成配置在起偏器的一個(gè)面上的相位差膜。聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,可以采用公知的聚合催化劑,通過(guò)將丙烯進(jìn)行均聚的方法或?qū)⒈┖推渌簿坌怨簿塾脝误w進(jìn)行共聚的方法來(lái)制造。作為公知的聚合用催化劑,例如可以列舉出如下所示的催化劑。(1)由以鎂、鈦及鹵素作為必須成分的固體催化劑成分構(gòu)成的Ti-Mg類(lèi)催化劑;(2)在以鎂、鈦及鹵素作為必須成分的固體催化劑成分中組合有機(jī)鋁化合物、以及根據(jù)需要的給電子性化合物等第三成分而成的催化劑體系;(3)茂金屬類(lèi)催化劑等。在這些催化劑體系中,在本發(fā)明中作為相位差膜使用的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的制造中,最通常使用的是在以鎂、鈦及鹵素作為必須成分的固體催化劑成分中組合有機(jī)鋁化合物和給電子性化合物而成的催化劑體系。更具體而言,作為有機(jī)鋁化合物優(yōu)選列舉三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁與二乙基氯化鋁的混合物、四乙基二鋁氧垸等;作為給電子性化合物優(yōu)選列舉環(huán)己基乙基二甲氧基硅垸、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅垸、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷等。另一方面,作為以鎂、鈦及鹵素為必須成分的固體催化劑成分,可以列舉例如日本特開(kāi)昭61-218606號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-287904號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平7-216017號(hào)公報(bào)等中記載的催化劑體系,另外,作為茂金屬類(lèi)催化劑,可以列舉例如日本特許第2587251號(hào)公報(bào)、日本特許第2627669號(hào)公報(bào)、日本特許第2668732號(hào)公報(bào)等中記載的催化劑體系。聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂可以通過(guò)如下方法來(lái)制造,即,例如采用己烷、庚垸、辛烷、癸烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯這樣的烴化合物代表的惰性溶劑的溶液聚合法;將液狀單體作為溶劑使用的本體聚合法;使氣體單體直接進(jìn)行聚合的氣相聚合法等。利用這些方法的聚合可以以間歇式進(jìn)行,也可以以連續(xù)式進(jìn)行。聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的立構(gòu)規(guī)整性可以是等規(guī)、間規(guī)、無(wú)規(guī)中的任一種。在本發(fā)明中,從耐熱性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用間規(guī)或等規(guī)的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂。本發(fā)明中使用的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,除了可以由丙烯的均聚物構(gòu)成以外,也可以以丙烯為主體,使其與少量例如以20重量%以下、優(yōu)選IO重量%以下的比例的可共聚的共聚用單體進(jìn)行共聚。制作共聚物時(shí),共聚用單體的量?jī)?yōu)選為1重量%以上。與丙烯共聚的共聚用單體,例如可以為乙烯、碳原子數(shù)4~20的0;-烯烴。作為此時(shí)的a-烯烴,具體而言,可以列舉出如下所示的物質(zhì)。l-丁烯、2-甲基-l-丙烯(以上為C4);l-戊烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯(以上為C5);l-己烯、2-乙基-l-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯(以上為C6);l-庚烯、2-甲基-l-己烯、2,3-二甲基-1-戊烯、2-乙基-l-戊烯、2-甲基-3-乙基-l-丁烯(以上為C7);l-辛烯、5-甲基-l-庚烯、2-乙基-l-己烯、3,3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-l-戊烯、2,3,4-三甲基-1-戊烯、2-丙基-l-戊烯、2,3-二乙基-l-丁烯(以上為C8);l-壬烯(C9);l-癸烯(C,o);l-十一碳烯(Cn);l-十二碳烯(C,2);1-十三碳烯(C,3);l-十四碳烯(C,4);l-十五碳烯(ds);l-十六碳烯(C,6);1-十七碳烯(C,7);l-十八碳烯(Qs);l-十九碳烯(Cl9)等。a-烯烴中優(yōu)選碳原子數(shù)412的ce-烯烴,具體而言,可以列舉1-丁烯、2-甲基-l-丙烯;l-戊烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯;l-己烯、2-乙基-l-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯;l-庚烯、2-甲基-l-己烯、2,3-二甲基-l-戊烯、2-乙基-l-戊烯、2-甲基-3-乙基-l-丁烯;l-辛烯、5-甲基-l-庚烯、2-乙基-l-己烯、3,3-二甲基-1-己烯、2-甲基-3-乙基-l-戊烯、2,3,4-三甲基-l-戊烯、2-丙基-l-戊烯、2,3-二乙基-1-丁烯;l-壬烯;l-癸烯;l-十一碳烯;1-十二碳烯等。從共聚性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選l-丁烯、1-戊烯、l-己烯及l(fā)-辛烯,特別是更優(yōu)選1-丁烯及l(fā)-己烯。共聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物。作為優(yōu)選的共聚物可以列舉出丙烯/乙烯共聚物、丙烯/l-丁烯共聚物。在丙烯/乙烯共聚物或丙烯/l-丁烯共聚物中,乙烯單元的含量或1-丁烯單元的含量可以通過(guò)例如"高分子分析手冊(cè)"(1995年、紀(jì)伊國(guó)屋書(shū)店發(fā)行)的第616頁(yè)中記載的方法進(jìn)行紅外(IR)光譜測(cè)定來(lái)求出。從提高作為貼合在起偏器上的相位差膜的透明度或加工性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選以丙烯為主體、與任意的不飽和烴的無(wú)規(guī)共聚物。其中優(yōu)選與乙烯的共聚物。在制成共聚物時(shí),可以將丙烯以外的不飽和烴類(lèi)的共聚比例設(shè)定為約1~10重量%,更優(yōu)選的共聚比例為3~7重量%。通過(guò)將丙烯以外的不飽和烴類(lèi)的單元設(shè)定為1重量%以上,傾向于得到提高加工性或透明性的效果。但是,當(dāng)其比例超過(guò)10重量%時(shí),傾向于樹(shù)脂的融點(diǎn)下降、耐熱性變差,因此不優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,在制成2種以上的共聚用單體與聚丙烯的共聚物時(shí),其共聚物中包含的全部來(lái)自共聚用單體的單元的總含量?jī)?yōu)選為上述范圍。本發(fā)明中使用的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,依照J(rèn)ISK7210,在溫度為230。C、荷重21.18N下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)優(yōu)選為0.1200g/10分鐘、特別優(yōu)選為0.550g/10分鐘的范圍。通過(guò)采用MFR在該范圍的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,可以在不對(duì)擠出機(jī)施加大負(fù)荷的情況下得到均勻的膜狀物。聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),也可以配合公知的添加物。作為添加物,例如可以列舉出抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、防靜電劑、潤(rùn)滑劑、成核劑、防霧劑、防粘連劑等??寡趸瘎├缬蟹宇?lèi)抗氧化劑、磷類(lèi)抗氧化劑、硫類(lèi)抗氧化劑、受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑等,另外,也可以采用1分子中具有兼具有例如酚類(lèi)的抗氧化功能和磷類(lèi)的抗氧化功能的單元的復(fù)合型抗氧化劑。作為紫外線(xiàn)吸收劑,例如可以列舉出2-羥基二苯甲酮類(lèi)或羥苯基苯并三唑類(lèi)這樣的紫外線(xiàn)吸收劑、苯甲酸酯類(lèi)紫外線(xiàn)遮擋劑等。防靜電劑可以是聚合物型、低聚物型、單體型中的任一種。作為潤(rùn)滑劑可以列舉芥酸酰胺或油酸酰胺這樣的高級(jí)脂肪酸酰胺、硬脂酸這樣的高級(jí)脂肪酸及其鹽等。作為成核劑可以列舉出例如山梨糖醇類(lèi)成核劑、有機(jī)磷酸鹽類(lèi)成核劑、聚乙烯基環(huán)烷烴這樣的高分子類(lèi)成核劑等。作為防粘連劑,可以使用無(wú)機(jī)類(lèi)或有機(jī)類(lèi)的球狀或近似球狀的微粒。這些添加物也可以多種并用。(聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的原始(原反)膜)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂,可以用任意的方法進(jìn)行制膜,得到原始膜。該原始膜為透明的實(shí)質(zhì)上沒(méi)有面內(nèi)相位差的膜。例如,通過(guò)來(lái)自熔融樹(shù)脂的擠壓成形法、將溶解于有機(jī)溶劑的樹(shù)脂在平板上流延并除去溶劑來(lái)進(jìn)行制膜的溶劑流延法等,可以得到實(shí)質(zhì)上沒(méi)有面內(nèi)相位差的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的原始膜。對(duì)通過(guò)擠壓成型制造原始膜的方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。在擠壓機(jī)中,通過(guò)螺桿的旋轉(zhuǎn)對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行熔融混煉,由T型模擠出成片狀。被擠出的熔融狀片的溫度為約180300'C。此時(shí)的熔融狀片的溫度低于18(TC時(shí),可能會(huì)使延展性不充分,得到的膜的厚度不均勻,成為存在相位差不均勻的膜。另外,其溫度超過(guò)30(TC時(shí),有時(shí)樹(shù)脂容易發(fā)生劣化或分解,片中產(chǎn)生氣泡或含有碳化物。擠壓機(jī)可以是單螺桿擠壓機(jī)也可以是雙螺桿擠壓機(jī)。例如,單螺桿擠壓機(jī)的情況下,作為螺桿的長(zhǎng)度L與直徑D之比的L/D為約24~36,作為樹(shù)脂供給部中的螺紋槽的空間容積與樹(shù)脂計(jì)量部中的螺紋槽的空間容積之比(前者/后者)的壓縮比為約1.54,可以釆用全螺紋型、屏障型、以及Madoc(7卜"7夕)型具有混煉部分的類(lèi)型等的螺桿。從抑制聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的劣化或分解、均勻地進(jìn)行熔融混煉的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選采用L/D為28~36、壓縮比為2.5~3.5的屏障型螺桿。另外,為了盡可能地抑制聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的劣化或分解,優(yōu)選擠壓機(jī)內(nèi)為氮?dú)夥諊蛘婵諣顟B(tài)。另外,為了除去聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂劣化或分解時(shí)產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體,還優(yōu)選在擠壓機(jī)的前端設(shè)置①lmm以上且05mm以下的孔來(lái)提高擠壓機(jī)前端部分的樹(shù)脂壓力。所謂利用小孔來(lái)提高擠壓機(jī)前端部分的樹(shù)脂壓力,是指提高前端的背壓,由此可以提高擠出的穩(wěn)定性。采用的孔的直徑更優(yōu)選為02mm以上且①4mm以下。擠出時(shí)使用的T型模,優(yōu)選在樹(shù)脂的流路表面上沒(méi)有微小的不平坦或瑕疵,另外,其切口部分優(yōu)選用與熔融的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的摩擦系數(shù)小的材料進(jìn)行電鍍或涂布,另外切口前端研磨成①0.3mm以下的鋒利的邊緣形狀。作為摩擦系數(shù)小的材料,可以列舉碳化鎢類(lèi)或氟類(lèi)的特殊鍍層等。通過(guò)使用這種T型??梢砸种瞥练e(目卞二)的產(chǎn)生,同時(shí)可抑制壓模劃痕,因此得到外觀均勻性?xún)?yōu)良的樹(shù)脂膜。該T型模優(yōu)選歧管為衣架形狀、且滿(mǎn)足以下的條件(1)或(2),更優(yōu)選進(jìn)一步滿(mǎn)足條件(3)或(4)。(1)T型模的切口寬度低于1500tnm時(shí)T型模的厚度方向長(zhǎng)度W80mm(2)T型模的切口寬度為1500mm以上時(shí)T型模的厚度方向長(zhǎng)度〉220mm(3)T型模的切口寬度低于1500mm時(shí)T型模的高度方向長(zhǎng)度〉250mm(4)T型模的切口寬度為1500mm以上時(shí)T型模的高度方向長(zhǎng)度〉280mm通過(guò)采用滿(mǎn)足這樣的條件的T型模,可以對(duì)T型模內(nèi)部的熔融狀的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行整流,且在切口部分可以在抑制厚度不均勻的同時(shí)進(jìn)行擠壓,因此可以得到厚度精度更優(yōu)良、相位差更均勻的原始膜。從抑制聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的擠壓波動(dòng)的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選在擠壓機(jī)和T型模之間通過(guò)接合器來(lái)安裝齒輪泵。另外,為了除去聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的雜質(zhì),優(yōu)選安裝葉片式圓盤(pán)過(guò)濾器。從T型模擠出的熔融狀片,通過(guò)在金屬制冷卻輥(也稱(chēng)為冷切輥或流延輥)與接觸輥之間使其加壓并冷卻固化,可以得到所希望的膜,其中,所述接觸輥包含在其金屬制冷卻輥的圓周方向壓焊并旋轉(zhuǎn)的彈性體。此時(shí),接觸輥可以是橡膠等彈性體直接作為表面的輥,也可以是用由金屬套管構(gòu)成的外筒包覆彈性輥的表面而形成的輥。在使用以由金屬套管構(gòu)成的外筒包覆彈性輥表面而形成的接觸輥時(shí),通常將聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀片直接夾持在金屬制冷卻輥和接觸輥之間來(lái)進(jìn)行冷卻。另一方面,使用表面為彈性體的接觸輥時(shí),可以使熱塑性樹(shù)脂的雙軸拉伸膜在聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀片和接觸輥之間進(jìn)行夾壓。由如上所述的冷卻輥和接觸輥夾持聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀片并使其冷卻固化時(shí),需要將冷卻輥和接觸輥的表面溫度均降低,以使熔融狀片快速冷卻。具體而言,將兩個(gè)輥的表面溫度調(diào)節(jié)在O'C以上且30'C以下的范圍。這些輥的表面溫度超過(guò)3(TC時(shí),由于熔融狀片的冷卻固化需要時(shí)間,因此會(huì)導(dǎo)致聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂中的結(jié)晶成分長(zhǎng)大,得到的膜的透明性變差。輥的表面溫度優(yōu)選低于3(TC,進(jìn)一步優(yōu)選低于25'C。另一方面,輥的表面溫度低于ot:時(shí),有可能在金屬制冷卻輥的表面上結(jié)露而附著水滴,使膜的外觀劣化。使用的金屬制冷卻輥,由于其表面狀態(tài)被轉(zhuǎn)印到聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜的表面上,所以在其表面上具有凹凸的情況下,可能會(huì)使得到的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜的厚度精度下降。因此,優(yōu)選金屬制冷卻輥的表面盡可能為鏡面狀態(tài)。具體而言,金屬制冷卻輥表面的粗糙度用最大高度的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)列表示,優(yōu)選為0.3S以下,另外更優(yōu)選為0.1S0.2S。金屬制冷卻輥和形成切口部分的接觸輥,其彈性體中的表面硬度,作為通過(guò)JISK6301中規(guī)定的彈簧式硬度試驗(yàn)(A形)測(cè)定的值,優(yōu)選為65~80,另外更優(yōu)選為70~80。通過(guò)使用這種表面硬度的橡膠輥,容易均勻地維持熔融狀片需要的線(xiàn)壓,并且在金屬制冷卻輥與接觸輥之間不產(chǎn)生熔融狀片的堆積(樹(shù)脂存留)而容易成形為膜。夾壓熔融狀片時(shí)的壓力(線(xiàn)壓),由向金屬制冷卻輥推壓接觸輥的壓力來(lái)決定。線(xiàn)壓優(yōu)選設(shè)定為50N/cm以上且300N/cm以下,另外更優(yōu)選設(shè)定為100N/cm以上且250N/cm以下。通過(guò)將線(xiàn)壓設(shè)定在上述的范圍內(nèi),不會(huì)形成堆積,容易維持一定的線(xiàn)壓的同時(shí)制造聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜。在金屬制冷卻輥和接觸輥之間同時(shí)對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀片和熱塑性樹(shù)脂的雙軸拉伸膜進(jìn)行夾壓時(shí),構(gòu)成該雙軸拉伸膜的熱塑性樹(shù)脂只要是不與聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂堅(jiān)固地?zé)崛酆系臉?shù)脂即可,具體而言,可以列舉聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈等。這些樹(shù)脂中,最優(yōu)選為由于濕度或熱等而引起的尺寸變化小的聚酯。此時(shí)的雙軸拉伸膜的厚度通常為約5~5(^m,優(yōu)選為10~30,。該方法中,優(yōu)選將從T型模的切口到用金屬制冷卻輥和接觸輥進(jìn)行夾壓的距離(氣隙)設(shè)定為200mm以下,另外更優(yōu)選設(shè)定為160mm以下。從T型模擠出的熔融狀片,在從切口到輥之間進(jìn)行拉伸,容易產(chǎn)生取向。通過(guò)使氣隙如上述那樣短,可以得到取向更小的膜。氣隙的下限值由使用的金屬制冷卻輥的直徑和接觸輥的直徑、及使用的切口的前端形狀來(lái)決定,通常為50mm以上。用該方法制造聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜時(shí)的加工速度,由用于冷卻固化熔融狀片所需要的時(shí)間來(lái)確定。使用的金屬制冷卻輥的直徑變大時(shí),熔融狀片與其冷卻輥接觸的距離變長(zhǎng),因此可用更高的速度來(lái)制造。具體而言,釆用O600mm的金屬制冷卻輥時(shí),加工速度最大為約520m/分鐘。在金屬制冷卻輥和接觸輥之間夾壓的熔融狀片,通過(guò)與輥的接觸來(lái)進(jìn)行冷卻固化。然后,根據(jù)需要對(duì)端部進(jìn)行切口后,在巻繞機(jī)中進(jìn)行巻繞來(lái)形成膜。此時(shí),為了在至使用膜的期間保護(hù)其表面,也可以在其單面或兩面上貼合有由其他的熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的表面保護(hù)膜的狀態(tài)下進(jìn)行巻繞。在將聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀片與由熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的雙軸拉伸膜一起在金屬制冷卻輥和接觸輥之間進(jìn)行夾壓的情況下,也可以將該雙軸拉伸膜作為一方的表面保護(hù)膜。(相位差膜)對(duì)如上得到的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂的原始膜進(jìn)行拉伸使其顯示相位差,從而得到相位差膜。特別優(yōu)選通過(guò)雙軸拉伸而顯示雙軸方向的雙折射性的相位差膜。此時(shí)的拉伸倍率,根據(jù)需要的相位差值,從縱向及橫向中在顯示光軸的方向(拉伸倍率大的方向、成為慢軸的方向)上為約1.1~10倍、在與其正交的方向(拉伸倍率小的方向,成為快軸的方向)上為約1.17倍的范圍中進(jìn)行適當(dāng)選擇即可??梢栽谀さ臋M向上顯示光軸,也可以在膜的縱向上顯示光軸。對(duì)相位差膜20的相位差值進(jìn)行說(shuō)明,優(yōu)選面內(nèi)的相位差值(Ro)在40500nm的范圍、厚度方向的相位差值(Rth)在20~500nm的范圍。考慮應(yīng)用的液晶顯示裝置所要求的特性可以從該范圍中適當(dāng)選擇。面內(nèi)的相位差值(Ro)更優(yōu)選為100nm以下,厚度方向的相位差值(Rth)更優(yōu)選為80nm以上且300nm以下在將膜的面內(nèi)慢軸方向的折射率設(shè)定為nx、面內(nèi)快軸方向(與慢軸在面內(nèi)正交的方向)的折射率設(shè)定為ny、厚度方向的折射率設(shè)定為nz、且厚度設(shè)定為d時(shí),面內(nèi)的相位差值(R(O及厚度方向的相位差值(Rth)分別用下式(I)及(II)來(lái)定義。Ro-(nx-ny)Xd(I)Rth=[(nx+ny)/2-nz]Xd(II)如上所述,聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂通過(guò)拉伸容易顯示相位差,因此,上式中的nx與ny之差、或者nx或ny與nz之差容易增大。對(duì)聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜進(jìn)行拉伸而成的膜,即使減小厚度d,通過(guò)適度的拉伸也可以顯示所希望的相位差值。根據(jù)本發(fā)明的由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜,優(yōu)選其厚度為60pm以下。過(guò)薄時(shí),可以導(dǎo)致操作性下降等,因此優(yōu)選為5pm以上。該相位差膜的厚度更優(yōu)選為l(Him以上且4(Hmi以下。當(dāng)將由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜構(gòu)成的相位差膜20膠粘在起偏器30上時(shí),兩者的軸關(guān)類(lèi)可以在考慮作為目標(biāo)的液晶顯示裝置中的視角特性或色變化特性的基礎(chǔ)上來(lái)選擇最佳關(guān)系。在重視正面對(duì)比度的大型液晶電視用途中,相位差膜20的慢軸和起偏器30的吸收軸多數(shù)以大致平行或大致正交的關(guān)系來(lái)進(jìn)行配置。在此,稱(chēng)為大致平行或大致正交時(shí)的"大致",是指優(yōu)選為在此所述的關(guān)系(平行或正交),但允許以其為中心偏離至約士10度。角度的偏移優(yōu)選為士5度以?xún)?nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為士2度以?xún)?nèi)。17在由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜20與起偏器30的膠粘中,可以使用例如以環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂、氰基丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酰胺類(lèi)樹(shù)脂等作為成分的膠粘劑,使用這些中的任何一種均可得到良好的膠粘力。從減薄膠粘劑層的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選的膠粘劑,可以列舉水系的膠粘劑、即將膠粘劑成分溶解于水而成的膠粘劑或分散于水而成的膠粘劑。另外,作為其他優(yōu)選的膠粘劑,可以列舉無(wú)溶劑型的膠粘劑、具體而言通過(guò)加熱或活性能量線(xiàn)的照射使單體或低聚物進(jìn)行反應(yīng)固化而形成膠粘劑層的膠粘劑。首先,對(duì)水系的膠粘劑進(jìn)行說(shuō)明。作為可以成為水系的膠粘劑的膠粘劑成分,可以列舉例如水溶性的交聯(lián)性環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂等。作為水溶性的交聯(lián)性環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂,可以列舉例如使聚酰胺聚胺與表氯醇反應(yīng)而得到的聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂,其中,所述聚酰胺聚胺是通過(guò)二乙三胺或三乙四胺這樣的多亞烷基多元胺和己二酸這樣的二羧酸的反應(yīng)而得到。作為這種聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂的市售品,有住友Chemtex株式會(huì)社銷(xiāo)售的"SumirezResin650"及"SumirezResin675"等。采用水溶性的環(huán)氧樹(shù)脂作為膠粘劑成分時(shí),為了進(jìn)一步提高涂布性和膠粘性,優(yōu)選混合聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂等其他的水溶性樹(shù)脂。聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂,除了部分皂化聚乙烯醇或完全皂化聚乙烯醇以外,也可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙?;男跃垡蚁┐?、羥甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇這樣的改性聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂。作為適宜的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂的市售品,有日本可樂(lè)麗株式會(huì)社銷(xiāo)售的作為含有陰離子性基團(tuán)的聚乙烯醇的"KL-318"(商品名)等。制作包含水溶性的環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂的膠粘劑時(shí),將該環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及根據(jù)需要添加的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂等其他的水溶性樹(shù)脂溶解于水中,構(gòu)成膠粘劑溶液。此時(shí),水溶性的環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂的濃度,相對(duì)于100重量份的水優(yōu)選設(shè)定為約0.22重量份的范圍。另外,配合聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂時(shí),其含量每IOO重量份的水優(yōu)選設(shè)定為約110重量份,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為約15重量份。另一方面,使用包含聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的水系的膠粘劑時(shí),作為適宜的聚氨酯樹(shù)脂的例子,可以列舉離聚物型聚氨酯樹(shù)脂、特別是聚酯類(lèi)離聚物型聚氨酯樹(shù)脂。在此,所謂離聚物型是指在構(gòu)成骨架的聚氨酯樹(shù)脂中引入有少量的離子性成分(親水成分)的樹(shù)脂。另外,所謂的聚酯類(lèi)離聚物型聚氨酯樹(shù)脂,是指具有聚酯骨架的聚氨酯樹(shù)脂,且在其中引入有少量的離子性成分(親水成分)的樹(shù)脂。這種離聚物型聚氨酯樹(shù)脂由于不使用乳化劑而直接在水中進(jìn)行乳化來(lái)形成乳膠,所以?xún)?yōu)選作為水系膠粘劑。作為聚酯類(lèi)離聚物型聚氨酯樹(shù)脂的市售品,例如有大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社銷(xiāo)售的"八^卜'5>AP-20"、""<卜",>APX-101H"等,均可以以乳膠的形式來(lái)獲得。以離聚物型的聚氨酯樹(shù)脂作為膠粘劑成分時(shí),優(yōu)選進(jìn)一步配合異氰酸酯類(lèi)等交聯(lián)劑。異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑為分子中具有至少2個(gè)異氰酸基(一NCO)的化合物,作為其實(shí)例,可以列舉2,4-甲苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、4,4,-二苯甲垸二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等單體或低聚物,或使這些化合物與多元醇反應(yīng)而成的加合物等。作為可以?xún)?yōu)選使用的市售的異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑,可以列舉例如大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社銷(xiāo)售的"八^卜",>7〉7夕一c國(guó)r,等。使用包含離聚物型聚氨酯樹(shù)脂的水系膠粘劑時(shí),從粘度和膠粘性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使其聚氨酯樹(shù)脂的濃度為約10~70重量%、進(jìn)一步為20重量%以上且50重量%以下來(lái)使其分散于水中而成的膠粘劑。配合異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑時(shí),使異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑相對(duì)于聚氨酯樹(shù)脂100重量份為約5100重量份來(lái)適當(dāng)選擇其配合量即可。將如上所述的膠粘劑涂布在由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜20和/或起偏器30的膠粘面上,使兩者貼合,可得到本發(fā)明的復(fù)合偏振片。膠粘前,對(duì)由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜20的表面實(shí)施電暈放電處理等易膠粘處理,可有效提高潤(rùn)濕性。另外,層疊后可在例如約60100。C的溫度下實(shí)施干燥處理。進(jìn)一步優(yōu)選其后在比室溫稍高的溫度、例如約305(TC的溫度下養(yǎng)護(hù)約110天來(lái)進(jìn)一步提高膠粘力。接著,對(duì)無(wú)溶劑型的膠粘劑進(jìn)行說(shuō)明。所謂無(wú)溶劑型的膠粘劑的構(gòu)成是不包含有效量的溶劑,通常包含利用加熱或活性能量線(xiàn)的照射進(jìn)行聚合的固化性化合物和聚合引發(fā)劑。從反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為通過(guò)陽(yáng)離子聚合進(jìn)行固化的膠粘劑,特別優(yōu)選使用環(huán)氧類(lèi)的膠粘劑。因此,本發(fā)明的復(fù)合偏振片中的一種優(yōu)選實(shí)施方式中,用無(wú)溶劑型的環(huán)氧類(lèi)膠粘劑膠粘由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜和起偏器。該膠粘劑更優(yōu)選為通過(guò)利用加熱或活性能量線(xiàn)的照射而引起的陽(yáng)離子聚合來(lái)進(jìn)行固化的膠粘劑。從耐侯性或折射率等觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選使用分子內(nèi)不含有芳香環(huán)的環(huán)氧化合物作為固化性化合物。使用分子內(nèi)不含有芳香環(huán)的環(huán)氧化合物的膠粘劑,記載于例如日本特開(kāi)2004-245925號(hào)公報(bào)中。作為這種不含有芳香環(huán)的環(huán)氧化合物,可以例示芳香族環(huán)氧化合物的氫化物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物、脂肪族環(huán)氧化合物等。膠粘劑中使用的固化性環(huán)氧化合物通常在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的環(huán)氧基。對(duì)芳香族環(huán)氧化合物的氫化物進(jìn)行說(shuō)明,其是通過(guò)將芳香族環(huán)氧化合物在催化劑存在下、在加壓下對(duì)芳香環(huán)進(jìn)行選擇性氫化反應(yīng)而得到的。作為芳香族環(huán)氧化合物,可以列舉例如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚這樣的雙酚型環(huán)氧化合物;苯酚酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、羥基苯甲醛苯酚酚醛環(huán)氧樹(shù)脂這樣的酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂;四羥基二苯甲烷的縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮的縮水甘油醚、環(huán)氧化聚乙烯苯酚這樣的多官能型的環(huán)氧化合物等。作為在這些芳香族環(huán)氧化合物的氫化物中優(yōu)選的化合物,可以列舉氫化后的雙酚A的二縮水甘油醚。以下對(duì)脂環(huán)式環(huán)氧化合物進(jìn)行說(shuō)明,如下式所示,其是分子內(nèi)具有至少一個(gè)鍵合在脂環(huán)式環(huán)上的環(huán)氧基的化合物。式中,m表示25的整數(shù)。將該式的(CH2)m中的1個(gè)或多個(gè)氫原子除去后的基團(tuán)鍵合在其他的化學(xué)結(jié)構(gòu)上而成的化合物,可以構(gòu)成脂環(huán)式環(huán)氧化合物。另外,形成脂環(huán)式環(huán)的氫也可以由甲基或乙基這樣的直鏈狀烷基適當(dāng)取代。其中,優(yōu)選使用具有環(huán)氧基環(huán)戊垸環(huán)(上式中111=3)或環(huán)氧基環(huán)己烷環(huán)(上式中111=4)的化合物。作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物的具體例子,可以列舉如下所示的化合物。3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧基環(huán)己垸羧酸酯、3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己垸羧酸酯、亞乙基二(3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯)、二(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯、二(3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、二乙二醇二(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基醚)、乙二醇二(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基醚)、2,3,14,15-二環(huán)氧基-7,ll,18,21-四氧雜三螺-[5.2.2.5.2.2]二H^—垸(另外,也可以命名為3,4-環(huán)氧基環(huán)己垸螺-2',6'-二氧六環(huán)螺-3",5"-二氧六環(huán)螺-3"',4"'-環(huán)氧基環(huán)己烷的化合物)、4-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)-2,6-二氧雜-8,9-環(huán)氧螺[5.5)H^—烷、4-乙烯基環(huán)己烯二氧化物、二-2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基醚、二環(huán)戊二烯二氧化物等。以下對(duì)脂肪族環(huán)氧化合物進(jìn)行說(shuō)明,脂肪族多元醇或其環(huán)氧烷加成物的聚縮水甘油醚相當(dāng)于此類(lèi)化合物。作為其實(shí)例,可以列舉1,4-丁二醇的二縮水甘油醚、1,6-己二醇的二縮水甘油醚、丙三醇的三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚、聚乙二醇的二縮水甘油醚、聚丙二醇的二縮水甘油醚、通過(guò)在乙二醇或聚丙二醇、丙三醇這樣的脂肪族多元醇上加成1種或2種以上的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙垸)而得到的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚等。在此例示的環(huán)氧化合物可以各自單獨(dú)使用,也可以將多種環(huán)氧化合物進(jìn)行混合使用。無(wú)溶劑型膠粘劑中使用的環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量,通常為303,000g/當(dāng)量、優(yōu)選為501,500g/當(dāng)量的范圍。環(huán)氧當(dāng)量低于30g/當(dāng)量時(shí),有可能使固化后的保護(hù)膜的可撓性下降、或膠粘強(qiáng)度下降。另一方面,超過(guò)3,000g/當(dāng)量時(shí),有可能使其與其他成分的相溶性下降。為了使環(huán)氧化合物通過(guò)陽(yáng)離子聚合來(lái)進(jìn)行固化,可配合陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。利用可見(jiàn)光、紫外線(xiàn)、X射線(xiàn)、電子束等活性能量線(xiàn)的照射或加熱,陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑產(chǎn)生陽(yáng)離子種或路易斯酸,開(kāi)始環(huán)氧基的聚合反應(yīng)??梢詾槿我环N類(lèi)型的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑,從操作性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選賦予潛在性。以下,對(duì)陽(yáng)離子光聚合引發(fā)劑進(jìn)行說(shuō)明。使用陽(yáng)離子光聚合引發(fā)劑時(shí),可在常溫下進(jìn)行固化,考慮起偏器的耐熱性或由膨脹造成的變形的需要減少,可以使相位差膜與起偏器良好地進(jìn)行膠粘。另外,由于陽(yáng)離子光聚合引發(fā)劑用光作為催化劑來(lái)起作用,因此,即使混合在環(huán)氧化合物中保存穩(wěn)定性或操作性也優(yōu)良。作為利用活性能量線(xiàn)的照射而產(chǎn)生陽(yáng)離子種或路易斯酸的化合物,可以列舉例如芳香族重氮鹽、芳香族碘镎鹽或芳香族锍鹽這樣的鐿鹽、鐵-丙二烯絡(luò)合物等。這些化合物中,由于特別是芳香族锍鹽在300nm以上的波長(zhǎng)區(qū)域具有紫外線(xiàn)吸收特性,因此可以提供固化性?xún)?yōu)良、具有良好的機(jī)械強(qiáng)度或膠粘強(qiáng)度的固化物,因此優(yōu)選使用。這些陽(yáng)離子光聚合引發(fā)劑作為市售品可以容易地得到,例如可以列舉出商品名分別為"KAYARADPCI-220"、"KAYARADPCI-620"(以上,日本化藥株式會(huì)社制)、"UVI-6990"(聯(lián)合碳化物公司制)、"7于'力才7。卜一SP-150"、"7于'力才/卜t—SP-170"(以上,株式會(huì)社ADEKA制)、"CI-5102"、"CIT-1370"、"CIT-1682"、"CIP-1866S"、"CIP-2048S"、"CIP-2064S"(以上,日本曹達(dá)株式會(huì)社制)、"DPI-101"、"DPI-102"、"DPI-103"、"DPI國(guó)105"、"MPI-103"、"MPI-105"、"BBI-101"、"BBI-102"、"BBI-103"、"BBI-105"、"TPS-101"、"TPS-102"、"TPS-103"、"TPS-105"、"MDS-103"、"MDS-105"、"DTS-102"、"DTS-103"(以上,*i:'?;瘜W(xué)株式會(huì)社制)、"PI-2074"(RH0D1A公司制)等。特別是日本曹達(dá)株式會(huì)社制造的"CI-5102"為優(yōu)選的引發(fā)劑之一。陽(yáng)離子光聚合引發(fā)劑的配合量,相對(duì)于IOO重量份的環(huán)氧化合物,通常為0.5-20重量份,優(yōu)選為l重量份以上且優(yōu)選為15重量份以下。另外,可以根據(jù)需要并用光敏劑。通過(guò)使用光敏劑,反應(yīng)性提高,可以提高固化物的機(jī)械強(qiáng)度或膠粘強(qiáng)度。作為光敏劑,可以列舉出例如羰基化合物、有機(jī)硫化合物、過(guò)硫化物、氧化還原類(lèi)化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化物、光還原性色素等。配合光敏劑時(shí),其量相對(duì)于100重量份的陽(yáng)離子光聚合性環(huán)氧樹(shù)脂組合物為約0.120重量份。下面,對(duì)陽(yáng)離子熱聚合引發(fā)劑進(jìn)行說(shuō)明。作為通過(guò)加熱產(chǎn)生陽(yáng)離子種或路易斯酸的化合物,可以列舉芐基锍鹽、thiophenium鹽、thiolanium鹽、芐基銨、吡啶鏡鹽、肼鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺-酰亞胺等。這些陽(yáng)離子熱聚合引發(fā)劑也可以作為市售品得到,例如可以列舉商品名為"7亍"力才7。卜>CP77"及"7亍-力才7'卜>CP66"(以上,株式會(huì)社ADEKA制)、"CI-2639"及"CI-2624"(以上,日本曹達(dá)株式會(huì)社制)、"寸>工<卜'SI-60L"、"寸>工<卜"SI-80L"及"寸>二<FSI-100L"(以上,三新化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等。并用以上說(shuō)明的陽(yáng)離子光聚合和陽(yáng)離子熱聚合也是有用的技術(shù)。環(huán)氧類(lèi)膠粘劑也可以進(jìn)一步含有氧雜環(huán)丁垸類(lèi)或多元醇類(lèi)等促進(jìn)陽(yáng)離子聚合的化合物。采用無(wú)溶劑型的膠粘劑時(shí),也可以將該膠粘劑涂布在由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜和/或起偏器的膠粘面上,并使兩者貼合,來(lái)制作復(fù)合偏振片。將無(wú)溶劑型膠粘劑涂布在相位差膜或起偏器上的方法沒(méi)有特別限定,例如可以利用刮板、繞線(xiàn)棒、模具涂布機(jī)、逗號(hào)刮刀涂布機(jī)、凹板涂布機(jī)等各種涂布方式。另外,由于在各種涂布方式中存在各自最適宜的粘度范圍,因此也可以采用少量的溶劑來(lái)進(jìn)行粘度調(diào)節(jié)。為此采用的溶劑只要是不使起偏器的光學(xué)性能下降而良好地溶解環(huán)氧類(lèi)膠粘劑的溶劑即可,例如可以使用甲苯代表的烴類(lèi)、醋酸乙酯代表的酯類(lèi)等有機(jī)溶劑。采用無(wú)溶劑型的環(huán)氧類(lèi)膠粘劑時(shí),膠粘劑層的厚度通常為50)im以下,優(yōu)選為20pm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為lO)nm以下,另外通常為lpm以上。如上所述,通過(guò)未固化的膠粘劑層在起偏器上貼合聚丙烯類(lèi)相位差膜后,通過(guò)照射活性能量線(xiàn)或進(jìn)行加熱,使環(huán)氧類(lèi)膠粘劑層固化,使相位差膜固定在起偏器上。通過(guò)活性能量線(xiàn)的照射使其固化時(shí),優(yōu)選采用紫外線(xiàn)。作為具體的紫外線(xiàn)光源,可以列舉低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、黑光燈、金屬鹵化物燈等。活性能量線(xiàn)或紫24外線(xiàn)的照射強(qiáng)度或照射量,以使聚合引發(fā)劑充分活化、且不會(huì)對(duì)固化后的膠粘劑層或起偏器、相位差膜、透明保護(hù)層帶來(lái)不良影響來(lái)進(jìn)行適當(dāng)選擇即可。另外,通過(guò)加熱使其固化時(shí),可以用通常己知的方法來(lái)進(jìn)行加熱,此時(shí)的溫度或時(shí)間,也以使聚合引發(fā)劑充分活化、且不會(huì)對(duì)固化后的膠粘劑層或起偏器、相位差膜、透明保護(hù)層帶來(lái)不良影響來(lái)進(jìn)行適當(dāng)選擇即可。需要說(shuō)明的是,在起偏器30和透明保護(hù)層40的膠粘中,可以采用與上述膠粘劑相同的膠粘劑,也可以采用與其不同的膠粘劑,但由于在起偏器30和相位差膜20之間、以及起偏器30和透明保護(hù)層40之間采用同樣的膠粘劑可以減少工序及原料,因此優(yōu)選。如上所述構(gòu)成的復(fù)合偏振片10,在其相位差膜20的外側(cè)配置壓敏膠粘劑(粘合劑),可以使其貼合在液晶單元上。將該復(fù)合偏振片層壓在液晶單元的至少一側(cè),構(gòu)成液晶顯示裝置??梢詫⒃搹?fù)合偏振片配置在液晶單元的雙面上,也可以將該復(fù)合偏振片配置在液晶單元的單面上,并在另一個(gè)面上配置其他的偏振片。在向液晶單元貼合時(shí),相位差膜20側(cè)以與液晶單元相對(duì)的方式來(lái)進(jìn)行配置。圖2表示在液晶單元的雙面上配置有本發(fā)明的復(fù)合偏振片的例子的立體示意圖。該例子中,以使各層分開(kāi)的狀態(tài)來(lái)表示,但實(shí)際上相鄰的各層粘付在一起。圖2所示的例子中,在液晶單元50的下側(cè)層壓由相位差膜20/起偏器30/保護(hù)層40構(gòu)成的復(fù)合偏振片,使該相位差膜20側(cè)與液晶單元50相對(duì);在液晶單元50的上側(cè)也層壓由相位差膜20/起偏器30/保護(hù)層40構(gòu)成的復(fù)合偏振片,使該相位差膜20側(cè)與液晶單元50相對(duì)。在各自的復(fù)合偏振片中,相位差膜20的慢軸22與起偏器30的吸收軸32成正交關(guān)系,下側(cè)的起偏器30的吸收軸32與液晶單元50的長(zhǎng)邊方向52正交,上側(cè)的起偏器30的吸收軸32與液晶板50的長(zhǎng)邊方向52平行。在任一個(gè)保護(hù)膜40的外側(cè)配置背光,形成液晶顯示裝置。在液晶單元為垂直取向模式的情況下,該構(gòu)成特別有效。以下,例示實(shí)施例進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。例中,表示用量或含量的份及%,只要沒(méi)有特殊說(shuō)明即為重量基準(zhǔn)。(a)膠粘劑的制備用以下的組成來(lái)制備水系膠粘劑。將其設(shè)定為水系環(huán)氧膠粘劑。聚乙烯醇樹(shù)脂3份(從日本可樂(lè)麗株式會(huì)社得到的"KL-318")水溶性聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂1.5份(從住友Chemtex株式會(huì)社得到的"SumirezResin650"、固體成分濃度30%的水溶液)水100份另外,用以下的組成來(lái)制備其他的水系膠粘劑。將其設(shè)定為聚氨酯類(lèi)膠粘劑。聚酯類(lèi)離聚物型聚氨酯樹(shù)脂30份(從大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社得到的"八<卜",>AP-20"、固體成分濃度30%的水性乳膠)異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑7.5份(從大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社得到的"八<卜',>7)》夕一C-l")水5份另外,也可以采用由日本小西株式會(huì)社銷(xiāo)售的作為氰基丙烯酸酯類(lèi)瞬間膠粘劑的"阿隆發(fā)(AronAlpha)"作為另外一種膠粘劑,。另外,還采用包含脂環(huán)式環(huán)氧化合物和陽(yáng)離子光聚合引發(fā)劑的無(wú)溶劑型的環(huán)氧類(lèi)紫外線(xiàn)固化型膠粘劑作為另外一種其他的膠粘劑。(b)相位差膜的制作將包含約5重量%的乙烯單元的丙烯/乙烯無(wú)規(guī)共聚物("住友NoblenW151"、從住友化學(xué)株式會(huì)社得到)進(jìn)行制膜后,進(jìn)行逐次雙軸拉伸,得到雙軸性的相位差膜。該相位差膜的R^65nm、Rth=215nm。為了使該相位差膜的潤(rùn)濕性良好而對(duì)其表面實(shí)施電暈放電處理。(c)復(fù)合偏振片的制作準(zhǔn)備在聚乙烯醇/碘類(lèi)起偏器的單面上膠粘由三乙酰纖維素膜構(gòu)成的保護(hù)層的偏振片,在該起偏器的表面上,通過(guò)上述(a)所示的4種膠粘劑來(lái)膠粘上述(b)得到的相位差膜。采用水系環(huán)氧膠粘劑或聚氨酯類(lèi)膠粘劑時(shí),在貼合后,在8(TC下使其干燥5分鐘,其后,再在4(TC下養(yǎng)護(hù)約60小時(shí)。另外,采用環(huán)氧類(lèi)紫外線(xiàn)固化型膠粘劑時(shí),使用FusionUVSystems公司制造的紫外線(xiàn)照射系統(tǒng),在功率1,000mw、照射量500mJ的條件下,從聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜側(cè)照射紫外線(xiàn),使膠粘劑固化。(d)膠粘性的評(píng)價(jià)對(duì)于上述(c)得到的4種偏振片,采用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī),分別測(cè)定起偏器與相位差膜之間的剝離強(qiáng)度。對(duì)于使用水系環(huán)氧膠粘劑的樣品,進(jìn)行基于JISK6854-2:1999的180度剝離試驗(yàn)、和基于JISK6854-1:1999的90度剝離試驗(yàn)。對(duì)于采用聚氨酯類(lèi)膠粘劑或氰基丙烯酸酯類(lèi)瞬間膠粘劑的樣品,進(jìn)行180度剝離試驗(yàn)。另外,對(duì)于采用環(huán)氧類(lèi)紫外線(xiàn)固化型膠粘劑的樣品,進(jìn)行90度剝離試驗(yàn)。需要說(shuō)明的是,所有情況下均在設(shè)定剝離樣品的寬度為25mm、剝離速度200mm/分鐘的條件下進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于表l。采用任一種膠粘劑的情況下,均得到15N/25mm以上的良好的剝離強(qiáng)度。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(實(shí)施例2)通過(guò)熔融擠壓將與實(shí)施例1中使用相同的由丙烯/乙烯無(wú)規(guī)共聚物構(gòu)成的結(jié)晶性聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行制膜后,以縱向拉伸、橫向拉伸的順序進(jìn)行逐次雙軸拉伸,得到R『60nm、Rth=115nm的厚度為21pm的相位差膜。準(zhǔn)備在聚乙烯醇/碘類(lèi)起偏器的單面上膠粘有由厚度80pm的三乙酰纖維素膜構(gòu)成的保護(hù)層的偏振片,在該起偏器的表面上,通過(guò)實(shí)施例i所示的水系環(huán)氧膠粘劑來(lái)膠粘上述得到的相位差膜,得到復(fù)合偏振片。該復(fù)合偏振片的厚度為122pm,與在起偏器的雙面上膠粘有由厚度80pm的三乙酰纖維素膜構(gòu)成的保護(hù)層的偏振片相比,可以更薄。作為三乙酰纖維素膜,如果采用厚度40pm的膜,可以使復(fù)合偏振片的厚度減薄至82pm。(實(shí)施例3)將與實(shí)施例1中使用相同的丙烯/乙烯無(wú)規(guī)共聚物進(jìn)行制膜后,進(jìn)行逐次雙軸拉伸,得到雙軸性的相位差膜。該相位差膜的R『55nm、Rth=115nm。對(duì)該相位差膜的表面實(shí)施電暈放電處理。分別用實(shí)施例1所示的水系環(huán)氧膠粘劑,在聚乙烯醇/碘類(lèi)起偏器的單面上膠粘該相位差膜的電暈放電處理面,并在起偏器的另一個(gè)面上膠粘表面進(jìn)行皂化處理后的三乙酰纖維素膜,其后,在80'C下使其干燥5分鐘,再在40。C下養(yǎng)護(hù)約60小時(shí),作成復(fù)合偏振片。此時(shí),以起偏器的吸收軸與相位差膜的慢軸成正交的方式進(jìn)行配置。接著,將索尼株式會(huì)社制造的液晶電視"BRAVIA32"分解并剝離液晶單元上下的偏振片,分別在聚丙烯類(lèi)相位差膜側(cè)通過(guò)壓敏膠粘劑貼合上述得到的復(fù)合偏振片來(lái)代替原始的偏振片。此時(shí)的層結(jié)構(gòu)及軸關(guān)系如圖2所示。再次組裝電視后開(kāi)啟背光,用ELDIM公司制造的液晶視角測(cè)定裝置"EZContrast88XL"測(cè)定由視角造成的對(duì)比度變化,將其等對(duì)比度曲線(xiàn)示于圖3。圖3中,將畫(huà)面右方向設(shè)為O度,使逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)為正表示方位角(表示從0度到315度每隔45度的數(shù)字),另外,橫軸上標(biāo)注的"10"、"20"、……"80"是指從各自的方位角中的法線(xiàn)的傾斜角度。例如圓的右端是指方位角為0度、且從法線(xiàn)傾斜將近90度的方向的對(duì)比度,圓的中心是指傾斜為0度、即畫(huà)面的法線(xiàn)方向的對(duì)比度。對(duì)比度為相對(duì)黑顯示(對(duì)液晶單元不施加電壓)時(shí)的亮度的白顯示(對(duì)液晶單元施加電壓)時(shí)的亮度之比。另一方面,將在此使用的液晶電視"BRAVIA32"其本身(分解前)的等對(duì)比度曲線(xiàn)示于圖4。由圖3及圖4可知,在該例中制作的復(fù)合偏振片,發(fā)揮與現(xiàn)有產(chǎn)品(圖4)同等以上的良好的性能。本發(fā)明的復(fù)合偏振片,伴隨溫度變化等的尺寸變化少,尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良。另外,由于采用由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜作為構(gòu)成該復(fù)合偏振片的相位差膜,因此,可以在小厚度下顯示所希望的相位差值。另外,在由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜與起偏器的膠粘中,例如可以采用以環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂等作為成分的公知的膠粘劑,由此得到良好的膠粘性。除此之外,由于使用通用的聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂來(lái)構(gòu)成相位差膜,因此,與目前的光學(xué)用途中特定的相位差膜相比,可以顯著降低成本,這也作為一大優(yōu)點(diǎn)來(lái)列舉。權(quán)利要求1.一種復(fù)合偏振片,其中,在由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的起偏器的單面上具有透明保護(hù)層,并且在該起偏器的與所述透明保護(hù)層相反側(cè)的面上膠粘由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜。2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合偏振片,其中,所述相位差膜由含有10重量%以下的乙烯單元的丙烯與乙烯的共聚物構(gòu)成。3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合偏振片,其中,所述相位差膜是對(duì)將聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂擠壓成形而得到的原始膜進(jìn)行雙軸拉伸而得到。4.如權(quán)利要求l所述的復(fù)合偏振片,其中,所述相位差膜的面內(nèi)的相位差值Ro在40~500nm的范圍,并且厚度方向的相位差值Rth在20~500nm的范圍。5.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合偏振片,其中,所述相位差膜具有5~60|am的厚度。6.如權(quán)利要求l所述的復(fù)合偏振片,其中,所述相位差膜與所述起偏器用水系膠粘劑進(jìn)行膠粘。7.如權(quán)利要求6所述的復(fù)合偏振片,其中,所述水系膠粘劑含有交聯(lián)性的環(huán)氧樹(shù)脂。8.如權(quán)利要求l所述的復(fù)合偏振片,其中,所述相位差膜與所述起偏器用無(wú)溶劑型的環(huán)氧類(lèi)膠粘劑進(jìn)行膠粘。9.如權(quán)利要求8所述的復(fù)合偏振片,其中,無(wú)溶劑型的環(huán)氧類(lèi)膠粘劑是通過(guò)由加熱或活性能量線(xiàn)的照射而引起的陽(yáng)離子聚合進(jìn)行固化而成。10.—種液晶顯示裝置,其是在液晶單元的至少一側(cè)上層壓權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的復(fù)合偏振片而成。全文摘要本發(fā)明提供一種復(fù)合偏振片,其在由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的起偏器(30)的單面上具有透明保護(hù)層(40),并且在該起偏器(30)的與上述透明保護(hù)層(40)相反側(cè)的面上膠粘由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜(20)。該由聚丙烯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成的相位差膜(20)可以是丙烯的均聚物,也可以是以丙烯為主體的與其他單體的共聚物。在液晶單元(50)的至少一側(cè)上層壓該復(fù)合偏振片,制成液晶顯示裝置。文檔編號(hào)G02F1/1335GK101432643SQ20078001493公開(kāi)日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年4月24日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者九內(nèi)雄一朗,松岡祥樹(shù),永島徹,豬口雄平,黑巖秀夫申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社