專利名稱：偏光膜的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種外觀良好的偏光膜的制造方法。
背景技術：
一直以來，采用使二色性色素吸附到聚乙烯醇系膜上并發(fā)生取向而得到的膜作為 偏光膜。也就是說，眾所周知有將碘作為二色性色素的碘系偏光膜、將二色性染料作為二色 性色素的染料系偏光膜等。通常，這些偏光膜在其至少一面、優(yōu)選兩面上通過由聚乙烯醇系 樹脂的水溶液等構成的膠粘劑貼合三乙酰纖維素等保護膜，制成偏光板。作為偏光膜的制造方法，眾所周知有如下的方法使用軋輥、導向輥，用所述二色 性色素對聚乙烯醇系膜進行染色并將其延伸，隨后為了使碘固著在膜上對聚乙烯醇系膜進 行硼酸處理，進行水洗等洗凈處理，然后干燥。但是，在上述制造方法中，在所述洗凈處理中存在以下降低外觀的問題在膜上發(fā) 生起皺、或因硼酸處理引起的硼酸化合物在膜表面析出而發(fā)生異物缺陷、在所得的偏光膜 上發(fā)生顏色偏差、異物缺陷、打痕等。例如，在JP-3979688-B2中記載有，作為光學性能、尺寸穩(wěn)定性良好的偏光膜的制 造方法，膜中的硼原子含量為規(guī)定值。根據(jù)該文獻的記載，利用水洗處理能夠調整偏光膜中 的硼原子含量。但是，在JP-3979688-B2中沒有記載洗凈處理前后的膜中的硼化合物的具體含 量，現(xiàn)狀是即使使用JP-3979688-B2中記載的方法，也未必能夠充分抑制起皺、異物缺陷的發(fā)生。另外，在P2003-240947-A、JPH08-327823-A中記載有，作為偏光度高的偏光器的 制造方法，硼酸處理前后的膜寬為規(guī)定值。而且，在JPH08-327823-A中記載有，作為耐久性 良好的偏光膜的制造方法，在利用硼化合物的處理中進行單軸拉伸，該拉伸前后的膜寬為 規(guī)定值。但是，在P2003-240947-A，JPH08-327823-A中對于洗凈處理前后的膜寬都沒有任 何具體記載，現(xiàn)狀是即使使用P2003-240947-A，JPH08-327823-A中記載的方法，也未必能 充分抑制起皺、異物缺陷的發(fā)生，而期望開發(fā)外觀更加良好的偏光膜的制造方法。

發(fā)明內容
本發(fā)明的課題為提供具有良好外觀的偏光膜的制造方法。為了解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明者進行了銳意的研究，結果找到了如下構成的 解決方法，并完成了本發(fā)明。(1) 一種偏光膜的制造方法，對聚乙烯醇系膜依次進行膨潤處理、染色處理、硼酸 處理以及洗凈處理，在這些處理前和/或處理中進行單軸拉伸，其中，將洗凈處理前的膜中 的硼化合物含量設為Y、將洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為X時，使一次洗凈處理前 后的膜中的硼化合物含量的殘留率(X/Y)為0. 7 0. 98。
(2)根據(jù)⑴所述的方法，其中，至少進行2次上述洗凈處理。(3)根據(jù)⑵所述的方法，其中，將最初的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設為 Yp、將最后的洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為Xp時，使全洗凈處理前后的膜中的硼 化合物含量的殘留率(Xp/Yp)為0. 7 0. 98。(4) 一種偏光膜的制造方法，對聚乙烯醇系膜依次進行膨潤處理、染色處理、硼酸 處理以及洗凈處理，在這些處理前和/或處理中進行單軸拉伸，其中，將洗凈處理前的膜寬 設為A、將洗凈處理后的膜寬設為B時，使一次洗凈處理前后的A/B為0. 97 1. 03。(5)根據(jù)⑷所述的方法，其中，至少進行2次洗凈處理。(6)根據(jù)(5)所述的方法，其中，將最初的洗凈處理前的膜寬設為Ap、將處理后的 的膜寬設為Bp時，使全洗凈處理前后的Ap/Bp為0. 97 1. 03。(7)根據(jù)⑷或(5)所述的方法，其中，將洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設為 Y、將洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為X時，使一次洗凈處理前后的膜中的硼化合物 含量的殘留率(X/Y)為0. 7 0. 98。(8)根據(jù)(7)所述的方法，其中，至少進行2次所述洗凈處理，將最初的洗凈處理前 的膜中的硼化合物含量設為Yp、將最后的洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為Xp時，使 全洗凈處理前后的膜中的硼化合物含量的殘留率(Xp/Yp)為0. 7 0. 98。(9)根據(jù)⑴ ⑶中任一項所述的方法，其中，洗凈處理中的洗凈溫度為30°C以 下。(10) 一種偏光板的制造方法，在用⑴ (9)中任一項所述的方法得到的偏光膜 的至少單面上貼合保護膜。本發(fā)明有如下效果由于在洗凈處理中可以抑制在膜上發(fā)生起皺、異物缺陷，所以 能夠得到具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等外觀良好的偏光膜。
具體實施例方式〈偏光膜的制造方法〉下面，對本發(fā)明涉及的偏光膜的制造方法的一個實施方式進行說明。在本實施方 式中的形成聚乙烯醇系膜的聚乙烯醇系樹脂通常示例為將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得 到的樹脂。作為皂化度，約為85摩爾％以上，優(yōu)選約90摩爾％以上，更加優(yōu)選約99 100 摩爾％。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除作為乙酸乙烯酯的均聚體的聚乙酸乙烯酯外，可以列 舉出，能夠與乙酸乙烯酯共聚的其他單體與乙酸乙烯酯的共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物等。作為可以共聚的其他單體，可以舉例為，不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽 和磺酸類等。作為聚乙烯醇系樹脂的聚合度，約為1000 10000，優(yōu)選為約1500 5000左 右o這些聚乙烯醇系樹脂可以被改性，例如可以使用被醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛、 聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等。通常，作為偏光膜制造的起始材料，使用厚度約為 20 lOOym、優(yōu)選約30 SOym的聚乙烯醇系樹脂膜的未拉伸膜。工業(yè)上，膜寬約為 1500 4000mm是實用的。該未拉伸膜依次進行膨潤處理、染色處理、硼酸處理、洗凈處理，最后進行干燥處 理，并且，膨潤處理、染色處理、硼酸處理及洗凈處理的處理前和/或處理中進行單軸拉伸得到的聚乙烯醇系偏光膜的厚度例如約為5 50i!m左右。本實施方式的偏光膜是使二色性色素吸附并發(fā)生取向的聚乙烯醇系單軸拉伸膜， 作為其制造方法，大致分為2種制造方法。方法一是，在空氣或非活性氣體中單軸拉伸聚乙 烯醇系膜，然后，以膨潤處理、染色處理、硼酸處理和洗凈處理的順序進行溶液處理，最后進 行干燥。另一方法是，在水溶液中，對未拉伸的聚乙烯醇系膜以膨潤處理、染色處理、硼酸處 理和洗凈處理的順序進行溶液處理，在硼酸處理和/或之前的處理中進行濕式單軸拉伸， 最后進行干燥。在任何一種方法中，單軸拉伸可以在一個處理中進行，也可以在兩個以上處理中 進行，但是，優(yōu)選在多個處理中進行。拉伸方法可以采用公知的方法，例如在輸送膜的2個 軋輥間施以圓周速度差進行拉伸的輥間拉伸，可以舉出，在JP2731813-B2中記載的熱輥拉 伸法、拉幅機拉伸法等。而且，雖然基本上處理順序為如上所述，但是處理浴的數(shù)量、處理條 件等沒有限制。而且，毋需贅言，為了其他目的，可以自由插入上述處理中未記載的處理。作為該 處理的例子，可以舉出在硼酸處理后，利用不含硼酸的碘化物水溶液的浸漬處理(碘化物 處理)或利用不含有硼酸、含有氯化鋅等水溶液的浸漬處理(鋅處理)等。為了去除膜表面的異物、除去膜中的增塑劑、賦予后續(xù)處理中的易染色性、膜的可 塑化等目的，進行膨潤處理。在能夠實現(xiàn)這些目的且不發(fā)生基材膜的極端溶解、失透等不利 情況的范圍內，確定處理條件。在使預先在氣體中進行了拉伸的膜膨潤時，在例如約20 70°C、優(yōu)選約30 60°C的水溶液中進行膜浸漬。作為膜的浸漬時間，為約30秒 300秒、 優(yōu)選約60秒 240秒左右。在使一直未拉伸的原始膜(原反7 O △)膨潤時，在例如約 10 50°C、優(yōu)選約20 40°C的水溶液中進行膜浸漬。膜的浸漬時間約30秒 300秒，優(yōu) 選約60秒 240秒左右。在膨潤處理中，膜在寬方向上膨潤，在膜上容易發(fā)生出現(xiàn)起皺等問題，因此，優(yōu)選 使用擴寬輥(舒展輥(expander roll))、螺旋輥、中高輥、雙導向輥、元寶筋、張布夾等公知 的擴幅裝置去掉膜的起皺并輸送膜。而且，為使浴中的膜穩(wěn)定輸送，用水中噴淋來控制膨潤 浴中的水流、并用EPC裝置(Edge Position Control裝置(邊緣位置控制裝置)檢測膜 的端部，并防止膜的蛇行的裝置)等是有用的。在本處理中，由于在膜的走行方向上膜也膨 潤擴大，為了使膜不在輸送方向上松弛，優(yōu)選使用例如控制處理槽前后的輸送輥的速度等 方法。而且，作為使用的膨潤處理浴，(純)水之外，也可以使用在約0.01 10重量％的 范圍內添加了硼酸(JPH10-153709-A中記載)、氯化物(JPH06-281816-A中記載)、無機酸、 無機鹽、水溶性有機溶劑、醇類等。在膨潤處理中，也可以與后述染色處理同樣地進行膜的 拉伸?；诙陨氐娜旧幚?，是以使二色性色素吸附到膜上并發(fā)生取向等目的而 進行的?？梢栽谀軌驅崿F(xiàn)這些目的且不發(fā)生基材膜的極端溶解、失透等不利情況的范圍內， 確定處理條件。在使用碘作為二色性色素的情況下，在約10 45°C、優(yōu)選約20 35°C的溫 度下，且按重量比計，碘/碘化鉀/水=約0. 003 0. 2/約0. 1 10/100，進行約30秒 600秒、優(yōu)選約60秒 300秒浸漬處理。也可以使用其他碘化物例如碘化鋅等來代替碘化 鉀。而且，碘化鉀也可以與其他碘化物并用。而且，也可以使碘化物以外的化合物例如硼酸、 氯化鋅、氯化鈷等共存。在添加硼酸時，在含碘的角度與下述硼酸處理區(qū)別。相對于水100重量份，如果含有約0. 003重量份以上的碘，則可以視為染色槽。使用水溶性二色性染料作為二色性色素時，在例如約20 80°C、優(yōu)選約30 70°C的溫度下，且按重量比計，二色性染料/水=約0. 001 0. 1/100，進行約30秒 600 秒、優(yōu)選約60秒 300秒浸漬處理。使用的二色性染料的水溶液可以含有促染劑等，也可 以含有例如硫酸鈉等無機鹽、表面活性劑等。二色性染料可以單獨使用，也可以同時使用2 種以上二色性染料。如上所述，也可以使用染色槽來拉伸膜。拉伸可以通過使染色槽前后的軋輥保持 圓周速度差等方法進行。而且，與膨潤處理相同，可以在染色浴中和/或浴出入口設置擴寬 輥(舒展輥)、螺旋輥、中高輥、雙導向輥、元寶筋等。硼酸處理通過在水溶液中浸漬利用二色性色素進行了染色的聚乙烯醇系膜來實 施，該水溶液中，相對于100重量份水，含有比例約為1 10重量份的硼酸。在二色性色素為碘的情況下，優(yōu)選含有比例約為1 30重量份的碘化物。作為該 碘化物，可以舉例為，碘化鉀、碘化鋅等。而且，作為碘化物以外的化合物，也可以使例如氯 化鋅、氯化鈷、氯化鋯、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、硫酸鈉等共存。為了基于交聯(lián)的耐水化、防止偏藍等色相調整等，實施該硼酸處理。為了進行基 于交聯(lián)的耐水化時，根據(jù)需要，也可以除硼酸外或者與硼酸一起使用乙二醛、戊二醛等交聯(lián) 劑。另外，有時用耐水化處理、交聯(lián)處理、固定化處理等名稱來稱呼用于耐水化的硼酸 處理。而且，有時用補色處理、再染色處理等名稱來稱呼用于色相調整的硼酸處理。根據(jù)需要，適當變更硼酸和碘化物的濃度、處理浴的溫度來實施該硼酸處理。用于 耐水化的硼酸處理和用于色相調整的硼酸處理沒有特別的區(qū)別，可以根據(jù)下述條件實施。膨潤、染色、硼酸處理原始膜時，以基于交聯(lián)劑的耐水化為目的而進行硼酸處理 時，相對于100重量份水，使用含有約3 10重量份硼酸、約1 20重量份碘化物的硼酸 處理浴，通常，在約50 70°C、優(yōu)選約55 65°C的溫度下進行。浸漬時間通常為約30 600秒、優(yōu)選約60 420秒、更加優(yōu)選約90 300秒。另外，對預先拉伸的膜進行染色、硼 酸處理時，硼酸處理浴的溫度通常約50 85°C、優(yōu)選約55 80°C。在用于耐水化的硼酸處理后，也可以進行用于色相調整的硼酸處理。例如，二色性 染料為碘時，為了該目的，相對于100重量份水，使用含有約1 5重量份硼酸、約3 30 重量份碘化物的硼酸處理浴，通常，在約10 45°C的溫度下進行。浸漬時間通常為約3 300秒左右、優(yōu)選約10 240秒。與用于耐水化的硼酸處理相比，用于色相調整的硼酸處理 通常在低硼酸濃度、高碘化物濃度、低溫下進行。也可以多次進行這些硼酸處理，通常，多進行2 5次。此時，使用的各硼酸處理 槽的水溶液組成、溫度在上述的范圍內，可以相同、也可以不同。也可以分別多次進行上述 用于耐水化的硼酸處理、用于色相調整的硼酸處理。在硼酸處理中，也可以與染色處理相同 地進行膜拉伸。最終的累積拉伸倍數(shù)為約4. 5 7倍，優(yōu)選約5 6. 5倍。在硼酸處理后進行洗凈處理。該洗凈處理，例如通過將進行了用于耐水化和/或 色相調整的硼酸處理后的聚乙烯醇系膜浸漬在洗凈液中、將洗凈液作為淋浴進行噴霧、或 者并用浸漬和噴霧，來實施。在洗凈處理中，也可以與染色處理同樣進行膜的拉伸。此處，在本實施方式中，一次洗凈處理前后的膜中的硼化合物含量的殘留率為0. 7 0. 98。這樣，通過將洗凈處理前后的硼化合物含量控制為特定值，從而在洗凈處理中 可以抑制膜的起皺、異物缺陷的發(fā)生。對此，如果所述存留率不足0. 7，則洗凈處理中在膜上 容易發(fā)生起皺。其理由推測為，如果上述殘留率不足0.7，則硼酸處理不均的可能性高，因此 在洗凈處理中，在膜的一部分發(fā)生起皺。而且，如果所述殘留率超過0.98，則膜中的硼化合 物含量過量，因此在洗凈處理中容易發(fā)生異物缺陷?？梢匀缦滤龅赜嬎闼鰵埩袈省＜?，首先，算出在洗凈處理前后的膜中的硼化合 物含量。具體地，將洗凈處理前后的預定量的各膜分別在95°C的熱水中浸漬60分鐘，使其 完全溶解，之后中和滴定各溶液，并由膜重量和滴定量算出各膜中的硼化合物含量。接著， 將得到的各值帶入下述式(I)，計算所述殘留率。殘留率=X/Y(1)X 洗凈處理后的膜中的硼化合物含量Y 洗凈處理前的膜中的硼化合物含量作為洗凈處理前的膜中的硼化合物含量，為2. 5 5重量％，優(yōu)選3 4. 7重量％ 左右，作為洗凈處理后的膜中的硼化合物含量，為2% 4. 5重量％，優(yōu)選2. 5 4. 3重量％ 左右。所述重量％為相對于膨潤處理前(即未處理)的膜重量的值。通過調整一次洗凈處理中的洗凈溫度、洗凈液的組成、洗凈時間等，可以將所述殘 留率控制為0.7 0. 98。而且，洗凈次數(shù)不限定為1次，可以從2 4次左右的范圍內任意地選定。在洗凈次數(shù)為多次時，將最初的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設為Yp、將最 后洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為Xp時，優(yōu)選全洗凈處理前后膜中的硼化合物含 量的殘留率為0.7 0. 98。作為洗凈溫度，可以在30°C以下，優(yōu)選3 30°C。作為洗凈液，除水之外，可以采 用含有例如硼酸的水溶液。相對于100重量份的水，優(yōu)選含有硼酸約0. 01 0. 5重量份的 比例。當采用含有硼酸的水溶液作為洗凈液時，優(yōu)選在溶液中共存少量的碘化物。示例的 這些洗凈液可以使用1種，也可以混合2種以上使用。在采用水作為洗凈液時，洗凈時間優(yōu)選為1 20秒左右，當采用含硼酸的水溶液 時，優(yōu)選5 50秒左右。一般，各條件在上述范圍內，有通過例如升高洗凈溫度、在洗凈液中不含硼酸或降 低含有率、增加洗凈時間等，來降低所述存留率的傾向。為使存留率控制在0. 7 0. 98的 范圍內，實驗性地將洗凈溫度、洗凈液的組成、洗凈時間等確定在某個點(例如洗凈溫度 15°C、洗凈液水，洗凈時間10秒等)，進行洗凈處理，確認存留率。其結果，如果得到的殘 留率不在此范圍內，則考慮上述洗凈溫度、洗凈液組成、洗凈時間等條件對殘留率的影響趨 勢，調整各適宜條件，再次進行洗凈處理，然后確認殘留率，反復操作，直到殘留率在0. 7 0. 98的范圍內，從而可以調整并確定各條件。洗凈處理后的干燥處理，可以在干燥爐中在約40 100°C的溫度下進行約60 600秒，由此得到本實施方式的偏光膜。另外，在本實施方式中，在拉伸處理后的各個處理 中，可以實施張力控制，以使各膜的張力實質上一定。在染色處理中結束了拉伸時，優(yōu)選在 之后的硼酸處理和洗凈處理中控制張力。接下來，對本發(fā)明的偏光膜的制造方法的其它實施方式進行說明。在本實施方式中，將洗凈處理前的膜寬設為A(以下稱為膜寬A)、將洗凈處理后的膜寬設為B(以下稱為膜 寬B)時，一次洗凈處理前后的A/B為0. 97 1.03。這樣，通過將一次洗凈處理前后的膜寬 控制為特定值，能夠在洗凈處理中抑制膜發(fā)生起皺。對此，如果所述(A/B)小于0.97或大 于1. 03，則洗凈處理前后的膜寬變化變大，因此在洗凈處理中膜容易發(fā)生起皺。作為洗凈處理前后的膜寬A、B，根據(jù)原始膜的寬、單軸拉伸的程度、所得的偏光膜 的寬等，可以采用需要的值。即，A/B可以在0.97 1.03范圍內采用需要的值。與上述實施方式相同，可以根據(jù)洗凈處理中的洗凈溫度、洗凈液的組成、洗凈時 間，將所述(A/B)控制為0. 97 1. 03。一般，通過升高洗凈溫度、在洗凈液中不含硼酸或降低含有率、增加洗凈時間等， 而有降低所述(A/B)的趨勢。為將所述(A/B)控制在0. 7 0. 98的范圍內，實驗性地將洗 凈溫度、洗凈液的組成、洗凈時間等確定在某個點(例如洗凈溫度15°C、洗凈液水，洗凈 時間10秒等)，進行洗凈處理，確認(A/B)的值。其結果，如果得到的值不在此范圍內，則 考慮上述洗凈溫度、洗凈液組成、洗凈時間等條件對(A/B)的值的影響趨勢，調整各適宜條 件，再次進行洗凈處理，確認(A/B)的值，反復操作，直到(A/B)的值在0. 7 0. 98的范圍 內，從而可以調整并確定各條件。而且，洗凈次數(shù)不限定為1次，可以從2 4次左右的范圍內任意地選定。在洗凈次數(shù)為多次時，將最初的洗凈處理前的膜寬設為Ap、將處理后的膜寬設為 Bp時，優(yōu)選全洗凈處理前后的Ap/Bp為0. 97 1. 03。而且，與上述實施方式相同，將洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設為Y，洗凈處 理后的膜中的硼化合物含量設為X時，優(yōu)選一次洗凈處理前后的膜中的硼化合物含量的殘 留率(X/Y)為0. 7 0. 98。在洗凈次數(shù)為多次時，將最初的洗凈處理前的膜中的硼化合物 含量設為Yp、將最后洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為Xp時，優(yōu)選全洗凈處理前后膜 中的硼化合物含量的殘留率為0. 7 0. 98。其他構成與上述的實施方式相同，因此省略其 說明。<偏光板的制造方法>在上述制得的偏光膜的至少單面利用膠粘劑貼合保護膜，而得到偏光板。作為保 護膜，可以舉例如，由三乙酰纖維素、二乙酰纖維素這樣的乙酰纖維素系樹脂構成的膜，由 聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯這樣的聚酯系樹脂 構成的膜，由聚碳酸酯系樹脂構成的膜，由環(huán)烯烴系樹脂構成的膜等。作為市售的熱塑性環(huán) 烯烴系樹脂，可以舉例如，德國的泰科納(Ticona)公司銷售的topas (商標)、JSR公司銷售 的“ART0N”(商標)、JAPAN-Zeon公司銷售的“ZE0N0R”、“ZE0NEX” (均為商標)、三井化學 公司銷售的“Upell”(商標)等。可以采用使這樣的環(huán)烯烴系樹脂成膜而得到的膜作為保 護膜。在成膜中，可以采用溶劑鑄塑法、熔融擠出法等公知的方法。制成的環(huán)烯烴系樹脂膜 已經上市銷售，例如積水化學工業(yè)公司銷售的“工^ * 一少”等是合適的。作為保護膜的厚度，優(yōu)選薄的，但是如果過薄，則強度降低，加工性變差。而且，如 果過厚，則產生透明性降低，層疊后需要的熟化時間變長等問題。因此，保護膜的適當厚度 為，例如約5 200 iim左右，優(yōu)選為約10 150iim，更加優(yōu)選約20 100 y m。為了提高膠粘劑和偏光膜和/或保護膜之間的膠粘性，也可以對偏光膜和/或保 護膜實施電暈處理、火焰處理、等離子體處理、紫外線照射、底涂處理、皂化處理等表面處理。也可以在保護膜上單獨或組合實施防眩處理、防反射處理、硬涂處理、防靜電處 理、防污處理等表面處理。而且，保護膜和/或保護膜表面保護層可以具有二苯甲酮系化 合物、苯并三唑系化合物等紫外線吸收劑，磷酸苯酯系化合物、鄰苯二甲酸酯化合物等增塑 劑。涉及的保護膜可以貼合在偏光膜的一面，也可以貼合在兩面。可以使用水溶劑系膠粘劑、有機溶劑系膠粘劑、熱熔系膠粘劑、無溶劑系膠粘劑等 膠粘劑來層疊偏光膜和保護膜。作為水溶劑系膠粘劑，例如可舉出聚乙烯醇系樹脂水溶液、 水系雙液性聚氨酯系乳液膠粘劑等；作為有機溶劑系膠粘劑，例如可舉出雙液型聚氨酯系 膠粘劑；作為無溶劑系膠粘劑，例如可舉出單液型聚氨酯系膠粘劑等。使用對與偏光膜的粘 著面進行皂化處理等親水化處理后的乙酰纖維素系膜作為保護膜時，優(yōu)選使用聚乙烯醇系 樹脂水溶液作為膠粘劑。在作為膠粘劑使用的聚乙烯醇系樹脂中，除了對作為乙酸乙烯酯 的均聚物的聚乙酸乙烯酯進行皂化處理得到的乙烯醇均聚物之外，可以例舉為，對能夠與 乙酸乙烯酯共聚的其他單體與乙酸乙烯酯的共聚物進行皂化處理而得到的乙烯醇系共聚 體、以及部分地對他們的羥基改性后的改性聚乙烯醇系聚合物等。該膠粘劑中，可以使用多 元醛、水溶性環(huán)氧化合物、三聚氰胺系化合物等作為添加劑。作為貼合偏光膜和保護膜的方法無特別限定，可以例舉出，在偏光膜或保護膜的 表面均勻地涂布膠粘劑，在涂布面上重疊另一方的膜，用輥等貼合，進行干燥的方法等。調制后，在約15 40°C的溫度下涂布膠粘劑，貼合溫度通常為約15 30°C左右 的范圍。貼合后，進行干燥處理，除去膠粘劑中含有的水等溶劑，此時的干燥溫度通常為約 30 85°C，優(yōu)選約40 80°C的范圍。之后，也可以在約15 85°C、優(yōu)選約20 50°C、更 加優(yōu)選約35 45°C的環(huán)境溫度下，通常進行約1 90日左右熟化，使膠粘劑固化。該熟化 時間長則生產率變差，所以熟化時間為約1 30日左右，優(yōu)選約1 7日。這樣，通過膠粘劑層在偏光膜的單面或兩面貼合保護膜，得到偏光板。在本發(fā)明中，保護膜可以具有相位差膜的功能、亮度提高膜的功能、反射膜的功 能、半透過反射膜的功能、擴散膜的功能、光學補償膜的功能等光學功能。此時，除了通過例 如在保護膜的表面上層疊相位差膜、亮度提高膜、反射膜、半透過反射膜、擴散膜、光學補償 膜等光學功能性膜來具有這些功能之外，也可以賦予保護膜自身這樣的功能。而且，也可以 使保護膜自身以具有亮度提高膜的功能的擴散膜等的方式具有多個功能。例如，通過對上述保護膜實施JP2841377-B2、JP3094113-B2等記載的拉伸處理， JP3168850-B2等記載的處理，能夠賦予相位差膜的功能。而且，在上述保護膜中，利用 JP2002-169025-A、JP2003-29030-A中記載的方法，形成細微孔，另外通過重疊選擇反射的 中心波長為不同的2層以上的膽留醇液晶層，從而能夠賦予亮度提高膜的功能。通過在上 述保護膜上利用蒸鍍、濺射等形成金屬薄膜，能夠賦予反射膜或半透過反射膜的功能。通過 在上述保護膜上涂布含有微粒的樹脂溶液，能夠賦予擴散膜的功能。而且，通過在上述保護 膜上涂布碟狀液晶化合物等液晶化合物并使其取向，能夠賦予光學補償膜的功能。而且，也 可以使用適當?shù)哪z粘劑，在偏光膜上直接貼合商品名DBEF(3M公司制)等亮度提高膜、商 品名WV膜(富士相片膜公司制)等視角改良膜、商品名SUmikalite (商標)(住友化學工 業(yè)公司)等的相位差膜等市售的光學功能性膜。下面，通過實施例對本發(fā)明進行更加詳細的說明，但是本發(fā)明并不限于這些實施例。另外，各物性的測定方法、評價方法如下所示。(硼化合物含量的殘留率)首先，算出1次洗凈處理前后的膜中的硼化合物含量。即，將洗凈處理前后的各膜 0. 2g分別在95°C的熱水100ml中浸漬60分鐘，使其完全溶解后，對各溶液進行中和滴定， 并由膜的重量和滴定量算出各膜中的硼化合物含量。接著，將得到的各值帶入上述式(I) 中，算出洗凈前后的膜中的硼化合物含量的殘留率。(有無發(fā)生起皺、異物缺陷)對膜進行目視觀察。[實施例1]將寬450mm、厚75 y m的聚乙烯醇膜(可樂麗維尼綸VF_PS#7500，聚合度2400，皂 化度99. 9摩爾％以上)在30°C純水中以膜不松弛的方式保持緊張狀態(tài)浸漬約100秒，使膜 充分膨潤。然后，在碘/碘化鉀/水按重量比為0. 02/1. 5/100的水溶液中浸漬，同時進行單 軸拉伸。然后，在碘化鉀/硼酸/水按重量比為12/4.4/100的55°C的水溶液中浸漬，進行 硼酸處理(耐水化處理)的同時進行單軸拉伸直到相對于原料的累積拉伸倍率為5. 5倍， 之后，在碘化鉀/硼酸/水按重量比為9/2. 9/100的40°C的水溶液中浸漬。然后，在5°C的純水中浸漬洗凈8秒鐘。該洗凈處理后，在70°C下干燥3分鐘，得 到厚度為28 ym的偏光膜。在此時的洗凈處理之前，膜中硼化合物含量為4. 25重量％，洗 凈處理后，在膜中的硼化合物含量為4. 17重量％。并且，該洗凈前后的膜中的硼化合物含 量的殘留率為0. 98，洗凈處理中未發(fā)現(xiàn)膜上發(fā)生起皺。而且，未發(fā)現(xiàn)異物缺陷，得到的偏光 膜具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等良好的外觀。另外，所述重量％為相對于膨潤處 理前(即未處理)的膜重量的值。[實施例2]
設置2個洗凈槽，第一階段，在碘化鉀/硼酸/水按重量比為0. 3/0. 15/100的15°C 的水溶液中浸漬洗凈8秒；第二階段，在15°C的純水中浸漬洗凈3秒，除此之外，與所述實 施例1相同，得到厚度為28 y m的偏光膜。此時第一階段的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量為4. 25重量％，該洗凈處理 后的膜中的硼化合物含量為4. 03重量％。而且，第二階段的洗凈處理前的膜中的硼化合物 含量為4. 03重量％，該洗凈處理后的膜中的硼化合物含量為3. 95重量％。并且，第一階段 的所述殘留率為0. 95，第二階段的所述殘留率為0. 98，在各洗凈處理中，未發(fā)現(xiàn)在膜中發(fā) 生起皺。而且，也未發(fā)現(xiàn)發(fā)生異物缺陷，所得的偏光膜具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打 痕等良好的外觀。[實施例3]除在碘化鉀/硼酸/水按重量比為0. 6/0. 3/100的25 V的水溶液中浸漬洗凈48 秒以外，與所述實施例1相同，得到厚度為28 y m的偏光膜。此時的洗凈處理前的膜中的硼 化合物含量為4. 25重量％，該洗凈處理后的膜中的硼化合物含量為3. 40重量％。并且，所 述殘留率為0. 80，在洗凈處理中，未發(fā)現(xiàn)在膜中發(fā)生起皺。而且，也未發(fā)現(xiàn)發(fā)生異物缺陷，所 得的偏光膜具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等良好的外觀。
[比較例1]除在35°C的純水中浸漬洗凈48秒以外，與所述實施例1相同，得到厚度為29iim 的偏光膜。此時的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量為4. 25重量％，洗凈處理后的膜中的 硼化合物含量為2. 76重量％。并且，所述殘留率為0. 65，在洗凈處理中，在膜中發(fā)生起皺。[比較例2]除在2°C的純水中浸漬洗凈1秒以外，與所述實施例1相同，得到厚度為28i!m的 偏光膜。此時的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量為4. 25重量％，該洗凈處理后的膜中的 硼化合物含量為4. 22重量％。并且，所述殘留率為0. 99，雖然在洗凈處理中，未發(fā)現(xiàn)在膜中 發(fā)生起皺，但是在短時內開始向輥析出硼酸，在膜上發(fā)生了異物缺陷。所述實施例1 3和比較例1、2的評價結果示于表1。[表 1] 1)〇在洗凈處理中未發(fā)現(xiàn)起皺、異物缺陷的發(fā)生，得到的偏光膜具有無顏色偏 差、無異物缺陷、無打痕等良好的外觀。X 在洗凈處理中，發(fā)現(xiàn)起皺、異物缺陷的發(fā)生。[實施例4]將寬450mm、厚75 y m的聚乙烯醇膜(可樂麗維尼綸VF_PS#7500，聚合度2400，皂 化度99. 9摩爾％以上)在30°C純水中以膜不松弛的方式保持緊張狀態(tài)浸漬約100秒，使膜 充分膨潤。然后，在碘/碘化鉀/水按重量比為0. 02/1. 5/100的水溶液中浸漬，同時進行單 軸拉伸。然后，在碘化鉀/硼酸/水按重量比為12/4. 4/100的55°C的水溶液中浸漬，進行 硼酸處理(耐水化處理)的同時進行單軸拉伸直到相對于原料(原反)的累積拉伸倍率為 5. 5倍，之后，在碘化鉀/硼酸/水按重量比為9/2. 9/100的40°C的水溶液中浸漬。然后，在5°C的純水中浸漬洗凈8秒鐘。該洗凈處理后，在70°C下干燥3分鐘，得 到厚度為28 ym的偏光膜。在此時的洗凈處理之前，膜中硼化合物含量為4. 25重量％，洗 凈處理后，在膜中的硼化合物含量為4. 17重量％，該洗凈前后的膜中的硼化合物含量的殘
11留率為0. 98。并且，洗凈前的膜寬A為270mm，洗凈后的膜寬B為271mm(A/B = 1. 00)，洗凈 處理中未發(fā)現(xiàn)膜上發(fā)生起皺，得到的偏光膜具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等良好的 外觀。[實施例5]設置兩個洗凈槽，第一階段，在碘化鉀/硼酸/水按重量比為0. 3/0. 15/100的 15°C的水溶液中浸漬洗凈8秒；第二階段，在15°C的純水中浸漬洗凈8秒，除此之外，與所 述實施例4同樣地得到厚度為28 y m的偏光膜。此時第一階段的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量為4. 25重量％，該洗凈處理 后的膜中的硼化合物含量為4. 03重量％。而且，第二階段的洗凈處理前的膜中的硼化合物 含量為4. 03重量％，該洗凈處理后的膜中的硼化合物含量為3. 95重量％。并且，第一階段 的所述殘留率為0. 95，第二階段的所述殘留率為0. 98。而且，第一階段的洗凈前的膜寬A為270mm，洗凈后的膜寬B為273mm(A/B = 0. 99)，第二階段的洗凈前的膜寬A為273_，洗凈后的膜寬B為278mm(A/B = 0. 98)，各洗 凈處理中未發(fā)現(xiàn)發(fā)生起皺，所得的偏光膜具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等良好的外 觀。[實施例6]除在碘化鉀/硼酸/水按重量比為0. 6/0. 3/100的25°C的水溶液中浸漬洗凈48 秒以外，與所述實施例4相同，得到厚度為28 y m的偏光膜。此時的洗凈處理前的膜中的硼 化合物含量為4. 25重量％，該洗凈處理后的膜中的硼化合物含量為3. 40重量％，所述殘留 率為0. 80。并且，洗凈前的膜寬A為270mm，洗凈后的膜寬B為278mm (A/B = 0. 97)，在洗凈 處理中，未發(fā)現(xiàn)在膜中發(fā)生起皺，所得的偏光膜具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等良 好的外觀。[比較例3]除在35°C的純水中浸漬洗凈48秒以外，與所述實施例4相同，得到厚度為29 y m 的偏光膜。此時的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量為4. 25重量％，洗凈處理后的膜中的 硼化合物含量為2. 76重量％，所述殘留率為0. 65。并且，洗凈前的膜寬A為270mm，洗凈后 的膜寬B為282mm(A/B = 0. 96)，在洗凈處理中，在膜中發(fā)生起皺。[比較例4]除拉伸后浸漬在碘化鉀/硼酸/水按重量比為12/4. 4/100的55°C的水溶液中，接 著在2°C的純水中浸漬洗凈1秒以外，與所述實施例4相同，得到厚度為30 y m的偏光膜。 此時的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量為4. 42重量％，洗凈處理后的膜中的硼化合物 含量為4. 37重量％，所述殘留率為0. 99。并且，洗凈前的膜寬A為268mm，洗凈后的膜寬B 為258mm(A/B = 1. 04)，在洗凈處理中，在膜中發(fā)生異物缺陷。所述實施例4 6和比較例3、4的評價結果示于表2。[表2]
1)0在洗凈處理中未發(fā)現(xiàn)起皺，異物缺陷的發(fā)生，得到的偏光膜具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等良好的外觀。
x 在洗凈處理中，發(fā)現(xiàn)起鈹、異物缺陷的發(fā)生。
權利要求
一種偏光膜的制造方法，對聚乙烯醇系膜依次進行膨潤處理、染色處理、硼酸處理以及洗凈處理，在這些處理前和/或處理中進行單軸拉伸，其中，將洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設為Y、將洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為X時，使一次洗凈處理前后的膜中的硼化合物含量的殘留率X/Y為0.7～0.98。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，至少進行2次洗凈處理。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其中，將最初的洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設 為Yp、將最后的洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為XP時，使全洗凈處理前后的膜中的 硼化合物含量的殘留率Xp/Yp為0. 7 0. 98。
4.一種偏光膜的制造方法，對聚乙烯醇系膜依次進行膨潤處理、染色處理、硼酸處理以 及洗凈處理，在這些處理前和/或處理中進行單軸拉伸，其中，將洗凈處理前的膜寬設為Α、將洗凈處理后的膜寬設為B時，使一次洗凈處理前后的A/ B 為 0. 97 1. 03。
5.根據(jù)權利要求4所述的方法，其中，至少進行2次洗凈處理。
6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，將最初的洗凈處理前的膜寬設為Αρ、將處理后的 膜寬設為Bp時，使全洗凈處理前后的Αρ/Βρ為0. 97 1. 03。
7.根據(jù)權利要求4或5所述的方法，其中，將洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設為 Y、將洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為X時，使一次洗凈處理前后的膜中的硼化合物 含量的殘留率χ/Υ為0.7 0. 98。
8.根據(jù)權利要求7所述的方法，其中，至少進行2次所述洗凈處理，將最初的洗凈處理 前的膜中的硼化合物含量設為Υρ、將最后的洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為Xp時， 使全洗凈處理前后的膜中的硼化合物含量的殘留率Xp/Yp為0. 7 0. 98。
9.根據(jù)權利要求1 8中任一項所述的方法，其中，洗凈處理中的洗凈溫度為30°C以下。
10.一種偏光板的制造方法，在用權利要求1 9中任一項所述的方法得到的偏光膜的 至少單面上貼合保護膜。
全文摘要
本發(fā)明為一種偏光膜的制造方法，對聚乙烯醇系膜依次進行膨潤處理、染色處理、硼酸處理以及洗凈處理，在這些處理前和/或處理中進行單軸拉伸，其中，將洗凈處理前的膜中的硼化合物含量設為Y、將洗凈處理后的膜中的硼化合物含量設為X時，使一次洗凈處理前后的膜中的硼化合物含量的殘留率為0.7～0.98，或者，將洗凈處理前的膜寬設為A、將洗凈處理后的膜寬設為B時，使一次洗凈處理前后的A/B為0.97～1.03。根據(jù)本發(fā)明能夠提供具有無顏色偏差、無異物缺陷、無打痕等良好外觀的偏光膜的制造方法。
文檔編號G02B5/30GK101852879SQ201010141470
公開日2010年10月6日 申請日期2010年3月26日 優(yōu)先權日2009年3月30日
發(fā)明者綱谷圭二, 難波明生 申請人:住友化學株式會社