專利名稱：液晶滴注工藝用密封劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)良的涂布性、保存性、相轉(zhuǎn)變溫度以及電阻率的變化小并因此液晶污染性低的液晶滴注工藝用密封劑。
背景技術(shù)：
在液晶盒的組裝中，以往是使用主密封劑和端部密封劑這兩種密封劑。作為這種密封劑的構(gòu)成成分，通常使用的是固化性環(huán)氧樹脂(具有環(huán)氧基的單體或預(yù)聚物)或固化性(甲基)丙烯酸樹脂(具有聚合性不飽和鍵的單體或預(yù)聚物)。在現(xiàn)有的液晶盒的制造方法中，主密封劑因?yàn)槭窃诠袒笈c液晶接觸，因此對(duì)液晶的污染較小，但是在以未固化的狀態(tài)與液晶接觸的端部密封劑方面，多出現(xiàn)顯示不均等各種問題。在1997年發(fā)表的非專利文獻(xiàn)I、非專利文獻(xiàn)2中，分別對(duì)于起因于端部密封劑、密封劑的液晶污染所帶來的顯示不均的問題有所涉及。在非專利文獻(xiàn)I中，檢測(cè)出了雙酚A，因此給出了來自環(huán)氧樹脂的污染 與顯示不均之間的因果關(guān)系的啟示。利用上述現(xiàn)有的液晶盒的組裝方法無法提高作業(yè)效率，因此近年來，采用在密封劑與液晶相接觸的狀態(tài)下進(jìn)行貼合然后使密封劑固化的、被稱為液晶滴注工藝的方法成為了主流。在液晶滴注工藝中使用的密封劑通常使用兼具環(huán)氧樹脂的熱固化性和(甲基)丙烯酸樹脂的光固化性的密封劑。利用只具有熱固化性的密封劑，與液晶接觸的時(shí)間過長，無法避免液晶污染。另一方面，利用只具有光固化性的密封劑，在與基體材料貼合時(shí)會(huì)出現(xiàn)未受光的部分，這部分會(huì)發(fā)生固化不良，有密封劑的成分溶出的危險(xiǎn)。特別是伴隨著液晶顯示面板的大型化，工藝時(shí)間有延長的傾向，因此液晶污染的問題更為突出。基于上述背景，如可在專利文獻(xiàn)I中看到的那樣，為了防止密封劑的成分在液晶中溶出，使用以在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?；幕衔镒鳛楸匾煞值拿芊鈩┳鳛橐壕У巫⒐に囉妹芊鈩┏蔀榱酥髁?。上述的混合了環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸樹脂的密封劑在完全固化后對(duì)于注入液晶之前的制造工序是不會(huì)出現(xiàn)問題的，但是不適合于液晶滴注工藝。因此，作為特有的液晶污染性的對(duì)策，各公司都是采用在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?；幕衔铩５?，即使對(duì)上述在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物進(jìn)行合成，在合成中的化學(xué)處理也需要花費(fèi)時(shí)間和費(fèi)用，這關(guān)系到密封劑的成本的提高；同時(shí)由于密封劑中所含的原料的種類增加，因此一旦液晶污染性擴(kuò)大，則難以確定其原因。另外，液晶顯示元件中通常用玻璃，由于其表面的平面性高，因此會(huì)出現(xiàn)密封劑實(shí)質(zhì)上難以與玻璃粘接的傾向。在這種狀態(tài)下，如果實(shí)施對(duì)液晶顯示面板的可靠性的提高進(jìn)行評(píng)價(jià)的高壓爐測(cè)試(溫度120°C，相對(duì)濕度(RH) 100%，在2個(gè)大氣壓下放置24小時(shí))等可靠性測(cè)試，則可發(fā)現(xiàn)與玻璃的粘合力的持久性(耐久性)的降低。近年來，在要求密封劑的涂布寬度變窄、對(duì)于密封劑的粘接力提高的同時(shí)，也要求其耐久性。作為提高粘合性的方法，通常已知在密封劑中添加極性高的化合物或酸性強(qiáng)的化合物的方法，但這些材料具有液晶污染性，不適合于在液晶滴注工藝用密封劑中使用。
在專利文獻(xiàn)2中公開了具有異氰脲酸環(huán)的(甲基)丙烯酸樹脂，這種(甲基)丙烯酸樹脂在支鏈酯基上具有特征。另外，還記載了這種(甲基)丙烯酸樹脂具有與市售的具有異氰脲酸環(huán)的(甲基)丙烯酸樹脂不同的特性。但是，未進(jìn)行在將現(xiàn)有的具有異氰脲酸環(huán)的(甲基)丙烯酸樹脂以相同的精制エ序進(jìn)行精制時(shí)的驗(yàn)證，精制程度是否會(huì)對(duì)液晶污染性產(chǎn)生影響尚不明確。(現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn))專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特許第3795459號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2009-58933號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)
非專利文獻(xiàn)I 第23次日本液晶學(xué)會(huì)討論會(huì)講演預(yù)稿集2PA06 “IXD盒的注入譜現(xiàn)象的分析(分析方法)-實(shí)際盒的注入ロ部顯示不良的原因分析非專利文獻(xiàn)2 :第23次日本液晶學(xué)會(huì)討論會(huì)講演預(yù)稿集2PA07 “密封劑對(duì)IXD顯示不良的影響”

發(fā)明內(nèi)容
(發(fā)明所要解決的問題)在現(xiàn)有的液晶滴注エ藝用密封劑中，必須以在ー個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?；幕衔镒鳛楸匾煞?；另外，通常，混合了環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸樹脂的密封劑對(duì)液晶的污染性高。另外，對(duì)玻璃的粘合性也難以穩(wěn)定。因此，本發(fā)明的目的在于提供ー種不使用在ー個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?；幕衔?、液晶污染性低、并可以保持對(duì)玻璃的粘合性及其耐久性的液晶滴注エ藝用密封劑。(解決問題的技術(shù)手段)本發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的環(huán)氧樹月旨，不使用在ー個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，則液晶污染性低，可以保持對(duì)玻璃的粘合性及其耐久性，從而完成了本發(fā)明。以下說明本發(fā)明的要旨。(I) ー種液晶滴注エ藝用密封劑，其中，含有ニ縮水甘油基氧基ニ苯甲酮作為A成分，實(shí)質(zhì)上不含有在ー個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，并且具有熱固化性和光固化性。(2)如上述(I)所述的液晶滴注エ藝用密封劑，還含有在分子中具有異氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸樹脂作為B成分。(3)上述(I)或(2)所述的液晶滴注エ藝用密封劑，還含有分子中具雙酚A骨架和/或雙酚F骨架的(甲基)丙烯酸樹脂作為C成分。(4) ー種液晶顯示元件，所述液晶顯示元件采用了上述(I) (3)中的任一項(xiàng)所述的液晶滴注エ藝用密封劑。(發(fā)明的效果)根據(jù)本發(fā)明，可以提供ー種不使用在ー個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物、液晶污染性低、并可以保持對(duì)璃的粘合性及其耐久性的液晶滴注エ藝用密封劑。
具體實(shí)施例方式以下說明本發(fā)明的詳細(xì)內(nèi)容。本發(fā)明的液晶滴注工藝用密封劑的特征在于，是具有熱固化性和光固化性的密封劑，含有二縮水甘油基氧基二苯甲酮(A成分)作為必要成分，并且實(shí)質(zhì)上不含有在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物。另外，本發(fā)明的液晶滴注工藝用密封劑除上述A成分之外，可以任意地含有在分子中具有異氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸樹脂(B成分)和/或在分子中具有雙酚A骨架和/或雙酚F骨架的(甲基)丙烯酸樹脂(C成分)。作為可以在本發(fā)明中使用的A成分，只要是二縮水甘油基氧基二苯甲酮即可，沒有限定。即，只要是將在二苯甲酮所含的兩個(gè)苯環(huán)中的氫原子中的任意兩個(gè)用縮水甘油基氧基取代而成的化合物即可，而對(duì)兩個(gè)縮水甘油基氧基的取代位置沒有特別的限定。二縮水甘油基氧基二苯甲酮是在分子中具有環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，可以發(fā)揮熱固化性。例如，可以使用4，4’ - 二縮水甘油基氧基二苯甲酮、2，2’ - 二縮水甘油基氧基二苯甲酮、2，4_ 二縮水甘油基氧基二苯甲酮等。另外，所述二縮水甘油基氧基二苯甲酮可以是在一部分中含有二 縮水甘油基氧基二苯甲酮的聚合物或多聚物。作為可以在本發(fā)明中使用的A成分的二縮水甘油基氧基二苯甲酮可以通過采用公知的方法(例如在堿催化劑下與表氯醇反應(yīng)等方法)將對(duì)應(yīng)的二羥基二苯甲酮進(jìn)行二縮水甘油基化來獲得。從成本方面或供應(yīng)方面考慮，優(yōu)選使用常用的雙酚A型或雙酚F型環(huán)氧樹脂，但這些環(huán)氧樹脂會(huì)污染液晶，因此無法使用。另外，通常地，如果環(huán)氧樹脂成分的添加量少，則會(huì)出現(xiàn)粘接力降低的傾向，因此，只含有(甲基)丙烯酸樹脂的密封劑的粘接力可能降低。但是，本發(fā)明的A成分的液晶污染性低，即使在組合物全體中所占的比例低也可以表現(xiàn)出充分的粘接力。在以具有環(huán)氧基的化合物和具有(甲基)丙烯?；幕衔锏暮嫌?jì)量為100質(zhì)量份的情況下，A成分的含量優(yōu)選為5 50質(zhì)量份，更優(yōu)選為20 40質(zhì)量份。通過使A成分的含量為5質(zhì)量份或更高，可以發(fā)揮優(yōu)良的粘接力。另一方面，通過使A成分的含量為50質(zhì)量份或更低，可以發(fā)揮良好的光固化性。作為可以在本發(fā)明中使用的B成分，只要是具有異氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸樹脂即可，沒有限定。即，只要是在異氰脲酸中導(dǎo)入了含有(甲基)丙烯?；娜〈幕衔锛纯?。這種化合物在分子中具有聚合性不飽和鍵，因此可以發(fā)揮光固化性。其中，優(yōu)選為在一個(gè)分子中具有三個(gè)(甲基)丙烯?；娜缦率絀所示的結(jié)構(gòu)，從商業(yè)上容易獲得的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選的是在下式I中，n為5、m為I的化合物，或者m為0的化合物。另外，在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)，也可以使用在一個(gè)分子中具有兩個(gè)(甲基)丙烯?；漠惽桦逅峁羌艿?甲基)丙烯酸樹脂。在本說明書中，“(甲基)丙烯酸(酰)”是指“丙烯酸(酰)”或“甲基丙烯酸(酰)”中的任意一方或它們兩者。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種液晶滴注工藝用密封劑，所述液晶滴注工藝用密封劑含有二縮水甘油基氧基二苯甲酮作為A成分，實(shí)質(zhì)上不含有在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，并且具有熱固化性和光固化性。
2.如權(quán)利要求I所述的液晶滴注工藝用密封劑，所述液晶滴注工藝用密封劑還含有在分子中具有異氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸樹脂作為B成分。
3.如權(quán)利要求I或2所述的液晶滴注工藝用密封劑，所述液晶滴注工藝用密封劑還含有在分子中具有雙酚A骨架和/或雙酚F骨架的(甲基)丙烯酸樹脂作為C成分。
4.一種液晶顯示元件，所述液晶顯示元件采用了如權(quán)利要求I 3中的任一項(xiàng)所述的液晶滴注工藝用密封劑。
全文摘要
在現(xiàn)有的液晶滴注工藝用密封劑中，必須以在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物作為必要成分，并且通常地，混合了環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸樹脂的密封劑對(duì)液晶的污染性高。另外，難以使對(duì)玻璃的粘合性穩(wěn)定化。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種不使用在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物、液晶污染性低、并可以保持對(duì)玻璃的粘合性及其耐久性的液晶滴注工藝用密封劑。液晶滴注工藝用密封劑含有二縮水甘油基氧基二苯甲酮作為A成分，實(shí)質(zhì)上不含有在一個(gè)分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯?；幕衔铮⒕哂袩峁袒院凸夤袒?。
文檔編號(hào)G02F1/1339GK102766249SQ20121007755
公開日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2012年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月22日
發(fā)明者今井雄介, 赤坂秀文, 鈴木宏則 申請(qǐng)人:三鍵有限公司